JP2650902B2

JP2650902B2 - ゴム変性スチレン系共重合樹脂組成物

Info

Publication number: JP2650902B2
Application number: JP62031381A
Authority: JP
Inventors: 宗岩本; 紀文伊藤; 和男菅崎; 徹行松原; 敏彦安藤; 靖夫古田
Original assignee: Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Priority date: 1987-02-16
Filing date: 1987-02-16
Publication date: 1997-09-10
Anticipated expiration: 2012-09-10
Also published as: JPS63199717A

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は成形材料樹脂に関し、詳しくは光沢、剛性、
硬度、成形物の外観、衝撃強度が改善されたゴム変性ス
チレン系共重合樹脂組成物に関する。

〔従来の技術〕

ゴム重合体をスチレン等のモノマーに溶解し、このモ
ノマーを重合せしめて製造される分散相と連続相より構
成されるゴム変性スチレン系共重合樹脂組成物は周知で
あり、広く用いられている。しかしながら、かかる共重
合体の用途の拡大とともに、成形物の外観が重視され、
しかも、機械部品としての剛性、硬度、衝撃強度の向上
が強く求められるようになってきた。外観としては、光
沢の向上とともに、射出成形時のゲート付近の模様（ジ
ェッティング等）の減少が求められている。一方、剛
性、硬度はゴム成分を低減すると向上するものの、同時
に衝撃強度が低下するので、この両者をバランスよく向
上させることが求められている。

かかるゴム変性スチレン系重合体の光沢、剛性、硬
度、成形物の外観及び衝撃強度の向上についてはこれま
でいくつかの提案がなされているが、いまだ改良の余地
が残されている。例えば、特公昭58−4934号には、特定
のゴム状重合体を用いる方法が開示されているが、光
沢、剛性、硬度、成形物の外観及び衝撃強度の向上につ
いて改良の余地が残されていた。また、米国特許第4,42
1,895号には、特定の有機過酸化物の特定量及び特定の
ゴム状重合体を用い、溶剤を使用してゴム状重合体の粒
子の大きさを調整する方法が開示されているが、製品の
光沢、剛性、硬度、成形物の外観及び衝撃強度の性能を
高く保持することについては解明されていない。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明の目的は、ゴム状重合体をスチレン等のモノマ
ーに溶解し、このモノマーを重合せしめて製造される分
散相と連続相より構成されるゴム変性スチレン系重合体
に関して、その光沢、剛性、硬度、成形物の外観及び衝
撃強度を全般的に向上せしめたゴム変性スチレン系共重
合樹脂組成物を提供することにある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らは、上記目的の重要性に鑑み鋭意研究をし
た結果、分散性のゴム状重合体に関する構造を従来の知
見よりみて全く新規な構造に調整することにより、この
目的が達成されることを見出し、本発明を完成した。

本発明のゴム変性スチレン系共重合体は溶解したゴム
状重合体を含有するスチレン系単量体及びアクリロニト
リル系単量体を塊状又は溶液状で重合して得られる分散
相と連続相から構成される共重合樹脂組成物において、ａ）ゴム重合体の量が共重合樹脂組成物100重量部当
り少なくとも10重量部であり、ｂ）ゴム状重合体の少なくとも50％は、25℃で測定し
た５重量％スチレン溶液粘度が２〜19cpsのものであ
り、ｃ）分散相がスチレン系単量体及びアクリロニトリル
系単量体の共重合体を吸蔵又はグラフトしたゴム重合体
粒子からなり、このゴム状重合体粒子の平均粒子径をｘ
μｍとし、ゴム状重合体が吸蔵又はグラフトした共重合
体の量を、ゴム状重合体100重量部当りｙ重量部とした
とき、ｘとｙとがそれぞれ式（Ｉ）および（II） 0.05＜ｘ＜0.8 （Ｉ） 20x＋15＜ｙ＜60x＋50 （II）を満足し、かつｄ）ゴム状重合体粒子の粒径分布係数（Dd）が式（II
I） 2.0＞Dd＞1.05 （III）を満足することを特徴とするものである。

本発明でいうゴム状重合体を溶解したスチレン系単量
体及びアクリロニトリル系単量体を重合させてなる分散
相と連続相から構成される共重合樹脂組成物とは、ゴム
状重合体をスチレン系単量体及びアクリロニトリル系単
量体に均一溶解した後、塊状もしくは溶液状で重合して
ゴム状重合体を分散粒子となし、更に仕上げ重合を行っ
て得られる共重合樹脂組成物である。この共重合樹脂組
成物は、いわゆる乳化重合のゴムラテックスにスチレン
系単量体及びアクリロニトリル系単量体を加えてグラフ
ト重合したものとは区別される。

また、連続相と分散相よりなる共重合樹脂組成物と
は、一方が連続相、他方が分散相よりなり各相は２種以
上の単量体の重合物より構成されている共重合体であ
る。ここで、分散相は電子顕微鏡写真により観察すると
き、島状に存在し連続相は海状に存在する。なお、連続
相は、メチルエチルケトンとメタノールの７対３の混合
溶剤で溶解される性質を有する部分であり、一方分散相
は該溶剤で溶解されない性質を有する部分である。

本発明の共重合体の製造方法は塊状もしくは溶液状で
の重合であれば特に限定されないが、好ましくは、例え
ば連続式の塊状重合法を用いて製造される。この製造方
法について例示すれば、ゴム状重合体をスチレン系単量
体及びアクリロニトリル系単量体を含む液体に投入して
撹拌を施し、好ましくは温度20℃〜70℃に調整して溶解
し、かかる溶液を撹拌機付の１段以上、好ましくは２段
以上の反応器を用いて重合し、重合の最終段から、固形
成分と未反応単量体、溶剤等の発揮成分を分離する脱発
揮分工程を経て、共重合樹脂組成物が得られる。かかる
方法において、第１段目の重合器には単量体に溶解した
ゴム状重合体が供給され、また、単量体および重合開始
剤および連鎖移動剤は任意の段階で反応器へ供給され
る。

本発明の対象を塊状もしくは、溶液状の重合で生成さ
れる共重合樹脂組成物としたのは、モノマーに溶解した
特定のゴム状重合体を用いて本発明でいうゴム状重合体
の含有量を有する共重合樹脂組成物を製造することは、
通常用いられる乳化重合の方法では、ラテックスゴムを
用いる為不可能であり、また懸濁重合法では、かかる高
ゴム濃度の実現は実質的に困難であることによる。

本発明では、ゴム変性スチレン系共重合樹脂組成物中
のゴム状重合体の量は、共重合樹脂組成物100重量部に
対して少なくとも10重量部でなければならない。10重量
部未満では、他の要件を満足していても著しく耐衝撃性
が低く、本発明で目的とするバランスの優れた性能には
到達できない。

本発明でいうゴム状重合体としては、ポリブタジエン
ゴム、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴム（NB
R）、ブロック、ランダム等のスチレン−ブタジエン共
重合体ゴム（SBR）等のポリブタジエン系ゴム、ポリブ
チルアクリレート、ポリプロピルアクリレート等のアク
リル系ゴム、およびエチレン−プロピレン−ジエン系ゴ
ム（EPDM）等を用いることができる。好ましいのは、ポ
リブタジエン系ゴムである。

本発明において、ゴム状重合体の少なくとも50重量％
は、25℃で測定した５重量％スチレン溶液粘度が２〜19
cpsであるゴム状重合体、好ましくはポリブタジエン系
ゴムでなければならない。2cps未満では共重合体の衝撃
強度が低く、19cpsを越えると剛性が低下する。従来、
例えば特公昭58−4934号にみられるように、溶液粘度が
20cps未満では耐衝撃性ポリスチレンの落錘衝撃強度お
よびアイゾット衝撃強度が劣ると信じられてきたが、本
発明の共重合体においては耐衝撃性をも含んで高い物性
バランスが達成され得る。

本発明において分散相はスチレン系単量体及びアクリ
ロニトリル系単量体の共重合体を吸蔵又はグラフトした
ゴム状重合体からなる。このゴム状重合体粒子の平均粒
子径をｘμｍとし、ゴム状重合体が吸蔵もしくはグラフ
トした共重合体の量をゴム状重合体100重量部当りｙ重
量部としたとき、ｘとｙは次の式（Ｉ）及び（II）を満
足しなければならない。

0.05＜ｘ＜0.8 （Ｉ） 20x＋15＜ｙ＜60x＋50 （II）ゴム状重合体粒子の平均粒子径ｘは次のようにして測
定される。すなわち、樹脂の超薄切片法による電子顕微
鏡写真を撮影し、写真中のゴム状重合体粒子500〜700個
の粒子径を測定し、次式により平均したものである。

平均粒子径ｘ（μｍ）＝ΣnD⁴/ΣnD³ （但し、ｎは粒子径Ｄμｍゴム状重合体粒子の個数であ
る。）またゴム状重合体粒子の粒径分布係数（Dd）はx₂を求
めて次の様にして算出される。

x₂（μｍ）＝ΣnD³/ΣnD² Dd＝x/x₂ 本発明では共重合体樹脂組成物が高い光沢値を維持す
るために、ｘは、式（Ｉ）を満足せねばならないが、特
に、0.05＜ｘ＜0.5が好ましい。ｘが0.8以上では、光沢
は低い。このようなゴム状重合体の粒子径の調整は、例
えば、単量体の重合体への転化の比較的初期の段階（例
えば転化率が５〜50重量％の段階）において、撹拌の強
度、ゴム状重合体の濃度、単量体の濃度、スチレン系重
合体の重合度、分子量調節剤の濃度、溶剤量、重合開発
剤の種類及び量を調節することによりなされ、当業者に
おいては、トライアンドエラーで目標値を達成しうる。
しかしながら、ｘは通常の方法では0.05以下には到達し
得ない。

本発明の共重合体樹脂組成物においては、ゴム状重合
体粒子の平均粒子径をｘμｍとし、ゴム状重合体が吸蔵
もしくはグラフトした共重合体の量をゴム状重合体100
重量部当りｙ重量部とすると、ｙは式（II′）を満足す
るのが特に好ましい。

20x＋20＜ｙ＜60x30 （II′）ｙが20x＋15以下の値の時は衝撃強度が低く、一方60x
＋50以上では衝撃強度が低いのみならず、光沢が低下す
る。このような関係が成り立つ理由は明確ではないが、
ゴム状重合体が低溶液粘度である場合、光沢、衝撃強度
の物性に対して、吸蔵もしくは、グラフトした共重合体
の量の適量値がゴム粒子の径に依存するためと推定され
る。

ｙの値は、次の様にして測定される。すなわち、ゴム
変性共重合樹脂組成物（約1gを精秤）agをメチルエチル
ケトン／メタノールの7/3の混合溶剤30ccに分散し、不
溶分を遠心分離法にて分離して乾燥し、不溶分の重量
（bg）を精秤し次の式で求められる。ただし、ｃはゴム
変性スチレン系共重合樹脂組成物中のゴム状重合体の含
有率（重量％）を示す。

なお、ゴム変性スチレン共重合樹脂が上記溶剤に不溶
の添加剤を含む場合は、ａ及びｂの値より添加剤分を差
し引いた値をａ及びｂの値とする。ｃはゴム変性スチレ
ン系共重合樹脂中のゴム状重合体とスチレン−アクリロ
ニトリル系共重合体の合計重量に対する割合である。

かかるｙの値は、重合開始剤、撹拌の強度、ゴム状重
合体の種類及び使用量、単量体の量と種類、分子量調節
剤、最終到達重合率あるいは脱揮発分の工程の条件によ
って調整される。一般に、重合開始剤の量が多い程、又
撹拌の程度が低い程、ゴム状重合体中のジエン成分が残
基が多い程、ゴム状重合体中が少ない程、スチレン系単
量体が多い程、脱揮発分工程の温度が高い程ｙの量は増
大する傾向にあるが、当業者は、これらの量の調整する
ことによりトライアンドエラー法で任意のｙの値を得る
ことができる。

本発明の共重合樹脂組成物は、ゴム状重合体粒子の粒
径分布係数Ddが前記式（III）、好ましくは式（III′）
を満足せねばならない。

1.5＞Dd＞1.1 （III′） Ddは、例えば平均粒子径のことなるゴム状重合体粒子
を含む共重合体を混合すること等により調整される。ま
た、本発明の共重合樹脂組成物の重合工程の比較的初期
の段階で原料供給条件を変更することなどによって調整
される。Ddを1.05以下にすることは実質上困難である。
Ddが2.0以上であると、衝撃値が低下する。

本発明におけるスチレン系単量体としては、スチレ
ン、α−メチルスチレン、α−エチルスチレンのような
側鎖アルキル置換スチレン、モノクロルスチレン、ジク
ロルスチレン、ビニルトルエン、ビニルキシレン、ｏ−
ｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、ｐ−メ
チルスチレンのような該アルキル置換スチレン、トリブ
ロムスチレン、テトラブロムスチレン等のハロゲン化ス
チレン及びｐ−ヒドロキシスチレン、ｏ−メトキシスチ
レン、ビニルナフタレン等が挙げられるが、特に好まし
くは、スチレンおよびα−メチルスチレンである。これ
らのスチレン系単量体の一種以上を用いることができ
る。

本発明におけるアクリロニトリル系単量体としては、
アクリロニトリル、メタクリロニトリル、フマロニトリ
ル、マレオニトリル、α−クロロアクリロニトリル等が
挙げられ、特にアクリロニトリルが好ましい。これらの
単量体の一種以上を用いることができる。

本発明においては、共重合樹脂組成物の連続相構成成
分のスチレン系単量体及びアクリロニトリル系単量体の
一部を、スチレン系単量体及びアクリロニトリル系単量
体の総和に対して30重量％以下の割合いにおいて、メチ
ルメタクリレート等のメタクリルエステル系単量体、メ
チルアクリレート等のアクリル酸エステル系単量体、マ
レイミド、Ｎ−フェニルマレイミド等のマレイミド系単
量体の一種以上をもって置き換えてもよい。耐熱性を向
上させるためには、１〜30重量％のマレイミド系単量体
に置き換えることが好ましい。

本発明の共重合樹脂組成物の連続相を構成する共重合
体の組成については、好ましくはスチレン系単量体50〜
90重量％、より好ましくは60〜85重量％、アクリロニト
リル系単量体10〜50重量％、より好ましくは15〜40重量
％である。

本発明の共重合樹脂組成物において、分散相の架橋度
指数は４〜15倍が好ましく、より好ましくは６〜13倍、
特に好ましくは６〜12倍である。この分散相の架橋度指
数は、次の方法により測定される。共重合樹脂組成物0.
4gをトルエン／メチルエチルケトンの混合比7/3液30cc
に部分溶解させる。遠心分離後、溶剤にて膨潤した不溶
分の重量を秤量（w₁）する。秤量後、該不溶分を真空乾
燥し再度秤量（w₂）する。架橋度指数は、w₁÷w₂で得ら
れる。かかる架橋度指数は、重合開始剤の量、種類、お
よび脱発揮処理時の温度、滞留時間に依存するが、更に
マレイミド系単量体の量にも依存する。当業者において
は、製造プロセスの条件をトライアンドエラー法で選定
することにより適当な架橋度指数を設定できる。かかる
架橋度指数が４未満では衝撃強度は著しく低く、また流
動性も低い。また12を越えても実用衝撃強度が小さくな
る。

本発明の共重合樹脂組成物において、連続相の共重合
体の30℃、0.5wt％のジメチルホルムアミド（DMF）溶液
の還元粘度は好ましくは0.5〜1.0dl/g、より好ましくは
0.6〜0.9dl/g、特に好ましくは0.6〜0.85dl/gである。
かかる値が1.0を越えると、極端に流動性が悪化し、又
0.5未満では衝撃強度が低下する。還元粘度は次のよう
にして測定される。即ち、共重合樹脂組成物をメチルエ
チルケトン／メタノール7/3の混合溶剤に分散し、遠心
分離により混合溶剤不溶分を除き、可溶成分を含む溶剤
を約20倍量のメタノールに投入し、再沈殿させる。この
沈殿物を濾過、乾燥後、ジメチルホルムアミドを用いて
還元粘度を測定する。

また本発明の共重合樹脂組成物の連続相を構成する共
重体のゲルパーミエーションクロマトグラフィ法（GPC
法）による分子量分布指数は、好ましくは2.2〜3.1、よ
り好ましくは2.3〜2.9である。分子量分布指数は、重量
平均分子量／数平均分子量の値である。なお、計測にあ
たっては、分子量1000以下の重合体は除外する。かかる
分子量分布は連続塊状又は溶液状での重合によって好ま
しく達成され得る。

本発明の共重合樹脂組成物には通常のヒンダードフェ
ノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤およびイオウ系
酸化防止剤等の酸化防止剤を添加して熱安定性を向上さ
せたり、滑剤を添加して流動性をさらによくすることも
できる。また目的に合わせて、ガラス繊維等の繊維補強
剤、無機充填剤、着色剤、顔料を配合することもでき
る。また本発明の樹脂組成物にテトラブロモビスフェノ
ールＡ、デカブロモビフェニルエーテル、臭素化ポリカ
ーボネート等の一般ハロゲン化有機化合物系難燃剤を酸
化アンモチンとともに混合することによって難燃化が可
能である。

本発明の分散複合ゲル含有共重合樹脂組成物は、ABS
樹脂、ポリ塩化ビニル、スチレン−アクリロニトリル樹
脂、ポリカーボネート、ポリブチレンテレフタレート、
ポリエチレンテレフタレート、ナイロン６、ナイロン6
6、ナイロン12、ポリフェニレンオキシドおよびポリフ
ェニレンスルフィド等の樹脂にブレンドして成形に供す
ることもできる。

〔実施例〕

以下実施例を示して本発明を具体的に説明するがこれ
らは本発明の範囲を限定するものではない。

実施例１ A.ゴム変性スチレン系共重合樹脂組成物の製造直列に配置した５基の撹拌機付反応器の第５反応器出
口に予熱器次いで真空槽を連結した連続塊状重合装置を
用いて、ゴム変性スチレン系共重合樹脂組成物を製造し
た。ゴム状重合体（５重量％のスチレン溶液粘度13cps
のポリブタジエン）7.5重量％をスチレン50.6重量％、
アクリロニトリル16.9重量％、エチルベンゼン25重量％
の混合液に投入し、50℃で７時間撹拌して均一なゴム溶
液を作成した。このゴム溶液を第１反応器に連続的に送
入し、重合を行い第５反応器を経て230℃〜250℃の温度
に保持した予熱器を通して、真空度70torrの真空槽で未
反応モノマーと溶剤を除去し、真空槽より樹脂を連続的
に抜き出し、ゴム変性スチレン系共重合樹脂組成物を得
た。重合開始剤として有機過酸化物300ppmを用い、分子
量調節剤としてドデシルメルカプタンを使用した。送入
原料の供給量と得られた共重合樹脂組成物の量により共
重合樹脂組成物に含まれるゴム状重合体の量は15重量％
であった。第１反応器の撹拌数は、150rpmとした。

B.ゴム変性スチレン系共重合樹脂組成物の分析Ｂ−1.ゴム含有量:Aに記載の入出物質のバランスより求
めた。

Ｂ−2.形態分析：電子顕微鏡写真、連続相と分散相の形
成を観察。分散相の粒子径（ｘ）及び粒径分布係数Dd
は、詳細な説明に記載の方法で求めた。

Ｂ−3.ゴム重合体に吸蔵もしくはグラフトされた共重合
体の量（ｙ）：前記の方法で求めた。

Ｂ−4.架橋度指数：前記の方法で求めた。

Ｂ−5.分子量分布指数：前記の方法で求めた。

C.物性評価Ｃ−1.成形得られた共重合樹脂組成物を80℃で３時間乾燥した
後、成形温度230℃、金型温度60℃で射出成形機で成形
した。

Ｃ−2.物性の評価（１）剛性:JIS K−7113に準じて引張り強度で評価し
た。

（２）硬度:JIS K−7202に準じてＲスケールでロックウ
ェル硬度を測定した。

（３）アイゾック衝撃強度:JIS K−7110に準じて評価し
た。

（４）光沢:JIS K−7105に準じて評価した。

（５）実用衝撃強度の評価：射出成形により第１図
（ａ）及び（ｂ）で示される形状の成形物の３箇所の部
位、部位（１）、部位（２）、部位（３）について、落
錘衝撃強度試験を行った。落錘の先端部Ｒ＝6.4mm、荷
台の内径25mmとした。部位（１）は厚みの変化する部位
であり、部位（２）は角の近辺の部位、部位（３）は標
準的な部位である。

（６）ゲート付近の成形模様第１図（ａ）及び（ｂ）で示される形状の成形物のゲ
ート（図中にＧで示す）付近にあらわれる、ツヤのない
部分の模様を本発明の実施例、比較例で相対比較した。
各共重合樹脂組成物につき５枚の成形物を3:模様ほとん
どなし、2:模様あり、1:著しい模様あり、の基準で評価
し、５枚の平均値でその程度を示した。なおゲート径は
1mm径のピンゲートである。

D.結果表１に記載する。本実施例では、剛性、硬度、アイゾ
ット衝撃強度、実用衝撃強度、光沢、ゲート付近の成形
模様のいずれも、著しく優れた物性を示した。

比較例１共重合樹脂組成物の製造において、ゴム状重合体とし
て、溶液粘度35cpsのポリブタジエンを用い、第１段目
の反応器の撹拌数を450rpmにしたことを除いて実施例１
と同様に試験を行った。結果を表１に示す。物性全般に
ついて実施例１より劣った。

比較例２本発明の方法とは全く異なる、乳化重合の方法で共重
合樹脂組成物を製造した。ポリブタジエンゴムラテック
ス（固形分30％）にスチレン、アクリロニトリルを連続
的に添加しつつ重合し、共重合樹脂組成物を得て、実施
例１と同様にして評価した。アイゾット衝撃及び実用衝
撃強度が低く、他の物性値も実施例１より劣った。

比較例３実施例１において、第１反応器から重合途中の液体を
抜き出し、230℃の真空オーブン中で未反応モノマー及
び溶剤を除去して処理物１を得た。マスバランスから、
この処理物１中のゴム状重合体量は40％であった。処理
物１を粉砕し、スチレン−アクリロニトリル樹脂を加え
てゴム状重合体量を15％に調整し、押出機を通して、ペ
レットを得て、実施例１と同様に評価した。結果を表１
に示す。この共重合樹脂組成物の物性は低かった。

比較例４有機過酸化物の使用量を200ppmとしたほかは、実施例
１と同様にして試験した。結果を表１に示す。この共重
合樹脂組成物の衝撃強度は低かった。

比較例５実施例１において、第１反応器に供給するゴム状重合
体の量を3.5重量部、エチルベンゼンの量を28.5重量部
としたほかは実施例１と同様にして試験した。結果を表
１に示す。この共重合樹脂組成物の衝撃強度は著しく低
かった。

比較例６重合開始剤として有機過酸化物を600ppm用い、撹拌数
を100rpmにしたことを除いては実施例１と同様にして試
験した。

結果を表１に示す。物性値は、実施例１におけるより
全般に劣った。

比較例７ゴム状重合体の５％スチレン溶液粘度を25cpsにした
ことを除いては実施例１と同様にして試験した。結果を
表１に示す。全般に低い物性値を得た。

比較例８ゴム状重合体の５％スチレン溶液粘度を45cpsにした
以外は実施例１と同様に試験した。結果を表１に示す。
全般に、低い物性値を得た。

実施例２使用するゴム状重合体について、溶液粘度の低いもの
を使用したほかは実施例１と同様にして試験した。結果
を表１に示す。

実施例３第１反応器に供給する原料にＮ−フェニルマレイミド
２重量部を加えたこと以外は、実施例１と同様に試験し
た。JIS K−7206に準じてビカット軟化点を測定した結
果117℃の値を得た。比較例１では同様に試験した結果1
10℃であった。共重合樹脂組成物は耐熱性に優れてい
た。その他の結果を表１に示す。

実施例４使用するゴム状重合体を溶液粘度15cpsとし、有機過
酸化物の量を600ppmとしたほかは、実施例１と同様にし
て試験した。結果を表１に示す。

〔発明の効果〕以上詳述した如く、本発明のゴム変性スチレン系共重
合樹脂組成物は剛性、硬度、衝撃強度、特に実用衝撃強
度、光沢に優れ、また成形物の外観ではゲート付近に成
形模様がみられないものであって、また更にマレイミド
系の単量体を共重合したものについては、耐熱温度が高
く、電気機器、電子機器および自動車、事務機器等の部
品材料用の用途に極めて適している。

【図面の簡単な説明】

第１図は、実用衝撃試験に用いた成形物の形状を示す。
（ａ）は平面図であり、（ｂ）は断面図である。Ｇはゲ
ート位置を示す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者古田靖夫平塚市御殿１−１−10 (56)参考文献特開昭59−179611（ＪＰ，Ａ) 特開昭61−143415（ＪＰ，Ａ)

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】溶解したゴム状共重合体を含有するスチレ
ン系単量体およびアクリロニトリル系単量体を塊状また
は溶液状で重合して得られる分散相と連続相から構成さ
れる共重合樹脂組成物において、ａ）ゴム重合体の量が共重合樹脂組成物100重量部当り
少なくとも10重量部であり、ｂ）ゴム状重合体の少なくとも50％は、25℃で測定した
５重量％スチレン溶液粘度が２〜19cpsのものであり、ｃ）分散相がスチレン系単量体及びアクリロニトリル系
単量体の共重合体を吸蔵またはグラフトしたゴム重合体
粒子からなり、このゴム状重合体粒子の平均粒子径をｘ
μｍとし、ゴム状重合体が吸蔵またはグラフトした共重
合体の量を、ゴム状重合体100重量部当りｙ重量部とし
たとき、ｘとｙとがそれぞれ式（Ｉ）および（II） 0.05＜ｘ＜0.8 （Ｉ） 20x＋15＜ｙ＜60x＋50 （II）を満足し、かつｄ）ゴム状重合体粒子の粒径分布係数（Dd）が式（II
I） 2.0＞Dd＞1.05 （III）を満足することを特徴とするゴム変性スチレン系共重合
体樹脂組成物。
【請求項２】スチレン系単量体およびアクリロニトリル
系単量体の総量の１〜30重量％をマレイミド系単量体に
よって置き換えたものである特許請求の範囲第１項に記
載の共重合体樹脂組成物。
【請求項３】ｙが式（II′） 20x＋20＜ｙ＜60x30 （II′）を満足させる特許請求の範囲第１項に記載の共重合樹脂
組成物。
【請求項４】Ddが式（III′） 1.5＞Dd＞1.1 （III′）を満足させる特許請求の範囲第１項に記載の共重合樹脂
組成物。