JPH0772148B2 - ビニレン化合物 - Google Patents

ビニレン化合物

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JPH0772148B2
JPH0772148B2 JP61055132A JP5513286A JPH0772148B2 JP H0772148 B2 JPH0772148 B2 JP H0772148B2 JP 61055132 A JP61055132 A JP 61055132A JP 5513286 A JP5513286 A JP 5513286A JP H0772148 B2 JPH0772148 B2 JP H0772148B2
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は次式Ｉで示される新規なビニレン化合物に関す
る： R1−Q1（CH2）ｍ−CH＝CH−（CH2）ｎ−Q2−（Ｚ−Q3）
ｐ−R2 Ｉ 〔式中R1およびR2はそれぞれ１〜12個のＣ原子を有する
アルキルであり、これらの基中に存在する１個のCH2基
または隣接していない２個のCH2基は−Ｏ−、−CO−、
−CO−Ｏ−、−Ｏ−CO−または−CH＝CH−で置き換えら
れていてもよく、あるいは基R1およびR2の一つはＨ、
Ｆ、Cl、Br、CNまたは−Q4−R3であることができ;Q1お
よびQ2はそれぞれ1,4−シクロヘキシレン、1,3−ジオキ
サン−2,5−ジイル、1,3−ジチアン−2,5−ジイルまた
は1,4−ビシクロ〔2,2,2〕オクチレンであり;Q3およびQ
4はそれぞれ置換されていない1,4−フエニレンまたは置
換基として１個または２個のＦ、Clおよび（または）Br
原子および（または）CH3および（または）CN基を有す
る1,4−フエニレンであるか、あるいはピリミジン−2,5
−ジイル、ピリダジン−3,6−ジイルまたは相当するＮ
−オキシド、1,4−シクロヘキシレン、1,3−ジオキサン
−2,5−ジイル、1,3−ジチアン−2,5−ジイルまたは1,4
−ビシクロ〔2,2,2〕アクチレンであり;R3は１〜12個の
Ｃ原子を有するアルキルであり、これらの基中に存在す
る１個のCH2基または隣接していない２個のCH2基は−Ｏ
−、−CO−、−CO−Ｏ−、−Ｏ−CO−または−CH＝CH−
で置き換えられていてもよく、あるいはＦ、Cl、Brまた
はCNであり;Zは−CO−Ｏ−、−Ｏ−CO−、−CH2CH2−、
−Ｏ−CH2−、−CH2−Ｏ−、−Ｏ−、−CH2−、−CH＝C
H−または単結合であり;mおよびｎはゼロ、１または２
であり；そしてｐはゼロまたは１であり、（ｍ＋ｎ）の
合計はゼロ、１または２である。ただし、（イ）Q3が芳
香族環である場合には、Ｚは−CH＝CH−ではなく、
（ロ）ｐ＝ゼロで、Q1およびQ2がそれぞれ1,4−シクロ
ヘキシレンである場合には、R1はR2と同一ではないもの
とする〕。
本明細書の記載において、便宜上、Pheは置換されてい
ない1,4−フエニレンまたは置換基を有する1,4−フエニ
レン基を表わし、Cyは1,4−シクロヘキシレン基を表わ
し、Dioは1,3−ジオキサン−2,5−ジイル基を表わし、D
itは1,3−ジチアン−2,5−ジイル基を表わし、Biはビシ
クロ〔2,2,2〕オクチル基を表わし、Pipはピペリジン−
1,4−ジイル基を表わし、Pynはピリダジン−3,6−ジイ
ル基を表わし、およびPyrはピリミジン−2,5−ジイル基
を表わす。
式Ｉの化合物は、たとえば西ドイツ国公開特許出願第3,
317,597号公報に記載されている既知化合物と同様に、
液晶相の構成成分として、特にねじれセルの原則、ゲス
ト−ホスト効果、整列相の変形の効果または動的散乱の
効果にもとづく表示用の液晶相の構成成分として使用す
ることができる。
本発明の目的は液晶相の構成成分として適する新規で安
定な液相化合物またはメソゲニツク化合物を見い出すこ
とにあつた。
式Ｉの化合物が液晶相の構成成分として格別に適するこ
とが見い出された。特に、これらの化合物を使用するこ
とにより広いネマチツク範囲、温度依存性が僅かである
しきい電圧および（または）低い光学異方性を有する液
晶相が得られる。本発明による新規化合物はまた液晶相
中の他の構成成分に対して良好な溶解性を示し、特に基
R2がCN基である化合物の場合に、高い正の誘電異方性を
示す。
式Ｉの化合物は純粋な状態で無色であり、電気光学的用
途に有利に位置する温度範囲で液晶メゾフエースを形成
する。
式Ｉの化合物を提供することによつて、種々の技術的観
点から、ネマチツク混合物の製造に適する液晶物質の範
囲がまた著しく一般に相当程度まで拡大される。
式Ｉの化合物は、広い適用範囲を有する。置換基を選択
することによつて、これらの化合物は液晶相を主として
構成する基材として使用することができる；しかしなが
ら、その他の群の化合物の液晶基材に式Ｉの化合物を加
えて、このような誘電体の誘電異方性および（または）
光学異方性を減少させることができる。式Ｉの化合物は
さらにまた、液晶相の構成成分として使用し得るその他
の物質を製造するための中間生成物としても適してい
る。
すなわち、本発明は式Ｉの化合物およびそれらの製造方
法に関するものであり、この方法は、式II R3−CHO II 〔式中R3はR1−Q1−（CH2）ｍ−またはR2−（Q3−Ｚ）
ｐ−Q2−（CH2）ｎ−であり、そしてR1、R2、Q1、Q2、Q
3、Ｚ、ｍ、ｎおよびｐは前記定義の意味を有する〕で
表わされる化合物を、式III R4−CH2−Ｐ （C6H5）3Hal III 〔式中R4はR2−（Q3−Ｚ）ｐ−Q2−（CH2）ｎ−またはR
1−Q1−（CH2）ｎ−であり、そしてR1、R2、Q1、Q2、
Q3、Ｚ、ｍ、ｎおよびｐは前記定義の意味を有する〕で
表わされる相当するホスホニウムハライド化合物と塩基
の存在下に反応させるか、または式Ｉのエステル化合物
を製造するために、相当するカルボン酸化合物またはそ
の反応性誘導体の一種を相当するアルコール化合物また
はその反応性誘導体の一種と反応させるか、または式Ｉ
のジオキサン誘導体またはジチアン誘導体〔式中Q1およ
び（または）Q2および（または）Q3は1,3−ジオキサン
−2,5−ジイルまたは1,3−ジチアン−2,5−ジイルであ
る〕を製造するために、相当するアルデヒド化合物また
はその反応性誘導体の一種を相当するジオールまたはジ
チオール化合物と反応させることを特徴とする方法であ
る。
本発明はさらにまた、式Ｉの化合物を液晶相の構成成分
として使用することに関する。本発明はまた式Ｉの化合
物の少なくとも一種を含有する液晶組成物およびこのよ
うな液晶組成物を含有する液晶表示素子、特に電気光学
表示素子に関する。
本明細書全体をとおして、R1、R2、R3、Q1、Q2、Q3、
Q4、Ｚ、ｍ、ｎおよびｐは特にことわらないかぎり前記
定義の意味を有する。
詳細には、式Ｉの化合物は下記の部分式Ia〜Idの化合物
（２個の環を有する化合物）、Ie〜Ilの化合物（３個の
環を有する化合物）およびImおよびInの化合物（４個の
環を有する化合物）を包含する： R1−Q1−CH＝CH−Q2−R2 Ia R1−Q1−CH2−CH＝CH−Q2−R2 Ib R1−Q1−CH2−CH2−CH＝CH−Q2−R2 Ic R1−Q1−CH2−CH＝CH−CH2−Q2−R2 Id R1−Q1−CH＝CH−Q2−Q3−R2 Ie R1−Q1−CH＝CH−Q2−Ｚ−Q3−R2 If R1−Q1−CH2−CH＝CH−Q2−Q3−R2 Ig R1−Q1−CH2−CH2−CH＝CH−Q2−Q3−R2 Ih R1−Q1−CH2−CH＝CH−CH2−Q2−Q3−R2 Ii R1−Q1−CH2−CH＝CH−Q2−Ｚ−Q3−R2 Ij R1−Q1−CH2−CH2−CH＝CH−Q2−Ｚ−Q3−R2 Ik R1−Q1−CH2−CH＝CH−CH2−Q2−Ｚ−Q3−R2 Il R1−Q1−（CH2）ｍ−CH＝CH−（CH2）ｎ−Q2−Ｚ−Q3−
Q4−R3 Im R3−Q4−Q1−（CH2）ｍ−CH＝CH−（CH2）ｎ−Q2−Ｚ−
Q3−R2 In 式Ia、Ic、IeおよびIhの化合物、さらにまた式Ifの化合
物は好ましいものである。
特に好ましい化合物群としては、下記の式I1〜I11の化
合物群がある： アルキル−Cy−CH＝CH−Cy−アルキル I1 アルキル−Cy−CH＝CH−Cy−アルコキシ I2 アルキル−Cy−CH＝CH−Cy−CN I3 アルキル−Cy−CH＝CH−Cy−Ph−R2 I4 アルキル−Cy−CH2−CH2−CH＝CH−Cy−Ph−R2 I5 アルキル−Cy−CH＝CH−Cy−Cy−アルキル I6 アルキル−Dio−CH＝CH−Cy−アルキル I7 アルキル−Dio−CH＝CH−Cy−Cy−アルキル I8 アルキル−Cy−CH＝CH−Cy−Pyr−アルキル I9 アルキル−Cy−CH2−CH2−CH＝CH−Cy−COO−アルキルI
10 アルキル−Cy−CH2−CH2−CH＝CH−Cy−COO−Q3−R2I11 これらの式において、アルキルおよびアルコキシは好ま
しくはそれぞれ２〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアル
キルまたはアルコキシ基である。式I1〜I11の化合物の
一つの中の２個のアルキル基は、好ましくは異なる鎖長
を有する。これらの場合に、特に好ましくは、アルキル
基の一方がｎ−プロピルまたはｎ−ブチルであり、そし
て他方がエチル、ｎ−ペンチルまたはｎ−ヘプチルであ
る。
本明細書に記載の式Ｉの化合物において、R1およびR2ま
たはR3は好ましくはアルキルであり、あるいはまたアル
コキシまたはもう一種のオキサアルキル基である。基
R1、R2またはR3の一つがアルキルであり、そして基R1、
R2またはR3のその他がアルコキシ、アルカノイルオキ
シ、アルコキシカルボニルまたはCNである式Ｉの化合物
は、さらに好ましいものである。
アルカノイルオキシは好ましくはアセトキシ、プロピオ
ニルオキシ、ブチリルオキシ、バレリルオキシ、カプロ
ニルオキシ、ヘプタノイルオキシ、オクタノイルオキ
シ、ノナノイルオキシまたはデカノイルオキシであり；
アルコキシカルボニルは好ましくはメトキシカルボニ
ル、エトキシカルボニル、ｎ−プロポキシカルボニル、
ｎ−ブトキシカルボニル、ｎ−ペンチルオキシカルボニ
ル、ｎ−ヘキシルオキシカルボニル、ｎ−ヘプチルオキ
シカルボニル、ｎ−オクチルオキシカルボニルまたはｎ
−ノニルオキシカルボニルである。
R1および（または）R2および（または）R3がアルキル基
であり、これらの基中に存在する１個のCH2基がＯ原子
により置き換えられていてもよい場合（「アルコキシ」
または「オキサアルキル」）あるいは隣接していない２
個のCH2基がＯ原子により置き換えられていてもよい場
合（「アルコキシアルコキシ」または「ジオキサアルキ
ル」）に、これらのアルキル基は直鎖状または分枝鎖状
であることができる。好ましくは、これらは直鎖状であ
つて、２、３、４、５、６または７個のＣ原子を有し、
従つて好ましくはエチル、プロピル、ブチル、ペンチ
ル、ヘキシル、ヘプチル、エトキシ、プロポキシ、ブト
キシ、ペントキシ、ヘキソキシ、２−オキサプロピル
（＝メトキシメチル）、２−（＝エトキシメチル）また
は３−オキサブチル（＝２−メトキシエチル）、２−、
３−または４−オキサペンチル、２−、３−、４−また
は５−オキサヘキシルまたは２−、３−、４−、５−ま
たは６−オキサヘプチル、あるいはまたメチル、オクチ
ル、ノニル、デシル、メトキシ、オクトキシ、ノノキ
シ、デコキシ、２−、３−、４−、５−、６−または７
−オキサオクチル、２−、３−、４−、５−、６−、７
−または８−オキサノニル、２−、３−、４−、５−、
６−、７−、８−または９−オキサデシル、1,3−ジオ
キサブチル（＝メトキシメトキシ）、1,3−、1,4−また
は2,4−ジオキサペンチルまたは1,3−、1,4−、1,5−、
2,4−、2,5−または3,5−ジオキサヘキシル、1,3−、1,
4−、1,5−、1,6−、2,4−、2,5−、2,6−、3,5−、3,6
−または4,6−ジオキサヘプチルである。
分枝鎖状末端置換基R1、R2またはR3を有する化合物は、
これらが慣用の液晶基材においてより良好な溶解性を有
することから場合により重要であることがあるが、特に
これらが光学的活性である場合にはカイラルド−ピング
物質として重要である。この種の分枝鎖状基は一般に多
くて一個の鎖分枝を有する。好ましい分枝鎖状基にはイ
ソプロピル、２−ブチル（＝１−メチルプロピル）、イ
ソブチル（＝２−メチルプロピル）、２−メチルブチ
ル、イソペンチル（＝３−メチルブチル）、２−メチル
ペンチル、３−メチルペンチル、２−エチルヘキシル、
２−プロピルペンチル、イソプロポキシ、２−メチルペ
ントキシ、３−メチルペントキシ、２−エチルヘキソキ
シ、１−メチルヘキソキシ、１−メチルヘプトキシ、２
−オキサ−３−メチルブチルおよび３−オキサ−４−メ
チルペンチルがある。
好ましい分枝鎖状アルカノイル基にはイソブチリルオキ
シ、２−メチルブチリルオキシ、イソバレリルオキシ、
２−メチルヘキサノイルオキシおよび２−エチルヘキサ
ノイルオキシがあり；好ましい分枝鎖状アルコキシカル
ボニル基にはイソプロポキシカルボニル、２−メチルプ
ロポキシカルボニル、２−メチル−ブトキシカルボニ
ル、３−メチル−ブトキシカルボニル、２−メチル−ペ
ンチルオキシカルボニル、３−メチル−ペンチルオキシ
カルボニル、１−メチル−ヘキシルオキシカルボニル、
１−メチル−ヘプチルオキシカルボニルおよび２−エチ
ル−ヘキシルオキシカルボニルがある。
分枝鎖状末端置換基を有する化合物の場合に、式Ｉは光
学対掌体およびラセミ体の両方並びにその混合物を包含
する。
このような化合物はフエロエレクトリツク特性を有する
スメクチツク混合物の構成成分として使用することがで
きる。
式Ｉおよびその部分式で表わされる好ましい化合物はそ
れに含まれている基の少くとも一つが前記の好ましい意
味の中の一つを有する化合物である。
式Ｉの化合物の中で、ジオキサンジイル基またはジチア
ンジイル基およびシクロヘキシレン基における２個の置
換基がそれぞれ相互に対してトランス位置にある立体異
性体が好ましい。立体異性体の混合物が合成中に得られ
る場合に、好ましい異性体はそれ自体既知である分離方
法、たとえばクロマトグラフイまたは結晶化（これは必
要に応じて尿素の存在下に行なう）により単離すること
ができる。式Ｉの化合物中のアルキル、アルコキシ、ア
ルカノイルオキシおよびアルコキシカルボニル基は好ま
しくは直鎖状のものである。
１個または２個以上の基Dio、Dit、Pipおよび（また
は）Pyrを有する前記式の化合物はそれぞれ２種の可能
な2,5−（Dio、Dit、Pyr）または1,4−（Pip）位置異性
体を包含する。
Q1は好ましくはCyまたはDioであり、あるいはまたDitで
ある。Q1は特に好ましくはCyである。
Q2は好ましくはCyまたはDioであり、特に好ましくはCy
である。
Q3およびQ4はそれぞれ好ましくはPhe、PyrまたはCyであ
る。
Ｚは好ましくは−CO−Ｏ−、−Ｏ−CO−または単結合で
あり、特に好ましくは単結合である。
ｐは多くの場合に、好ましくは１である。
ｍとｎとの特に好ましい組合せには下記のＡ〜Ｄの組合
せがある： ｍ＝０ ｎ＝０ Ａ ｍ＝１ ｎ＝０ Ｂ ｍ＝２ ｎ＝０ Ｃ ｍ＝０ ｎ＝２ Ｄ ＡおよびＣの組合せが特に好ましい。
式Ｉの化合物中のQ1とQ2との間の二重結合は好ましくは
トランス−置換されている。
式Ｉの化合物は、文献〔たとえばホーベン−ヴアイル：
メトーデン デル オルガニツシエンヘミー（ゲオルグ
−チーメ出版社；シユトウツトガルト市）のような標準
的学術書〕に記載されているようなそれ自体既知の方法
により、特に列挙されている反応に適する既知の反応条
件下に製造できる。それ自体既知であつて、ここでは詳
細に記載されていない変法も使用することができる。
所望により、原料物質はまた、これらを反応混合物から
単離せずに、直ちにさらに反応させて式Ｉの化合物を生
成させるような方法でその場で生成させることもでき
る。
従つて、式Ｉの化合物は式II R3−CHO II 〔式中R3はR1−Q1−（CH2）ｍ−またはR2−（Q3−Ｚ）
ｐ−Q2−（CH2）ｎ−であり、そしてR1、R2、Q1、Q2、Q
3、Ｚ、ｍ、ｎおよびｐは前記定義の意味を有する〕で
表わされる化合物を式III R4−CH2−Ｐ （C6H5）3Hal III 〔式中R4はR2−（Q3−Ｚ）ｐ−Q2−（CH2）ｎ−またはR
1−Q1−（CH2）ｍ−であり、そしてR1、R2、Q1、Q2、
Q3、Ｚ、ｍ、ｎおよびｐは前記定義の意味を有する〕で
表わされる相当するホスホニウムハライド化合物と、塩
基の存在下に反応させるか、または式Ｉのエステル化合
物を製造するために、相当するカルボン酸化合物または
その反応性誘導体の一種を相当するアルコール化合物ま
たはその反応性誘導体の一種と反応させるか、または式
Ｉのジオキサン誘導体またはジチアン誘導体〔式中Q1お
よび（または）Q2および（または）Q3は1,3−ジオキサ
ン−2,5−ジイルまたは1,3−ジチアン−2,5−ジイルで
ある〕を製造するために、相当するアルデヒド化合物ま
たはその反応性誘導体の一種を相当するジオールまたは
ジチオール化合物と反応させる方法により製造すること
ができる。
式IIの化合物とトリフエニルホスホニウムハライドとの
塩基（たとえば炭酸カリウムまたはカリウムｔ−ブチレ
ート）の存在下における反応はそれ自体既知の方法で行
うことができる。ここで「ハライド」の用語はクロリ
ド、ブロミドまたはヨーダイド、好ましくはブロミドを
意味する。この反応は不活性有機溶剤、たとえばジエチ
ルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのよ
うなエーテル中で行なうと有利である。温度および圧力
は特定されない；しかしながら、一般には、大気圧下
に、室温から還流温度までの温度で行なう。
式IIの化合物および式IIIの化合物は既知であるか、あ
るいは既知の方法により、または既知の方法と同様の方
法により困難なく製造し得るかのどちらかである。
式Ｉのエステル化合物は、また、相当するカルボン酸化
合物（またはそれらの反応性誘導体）とアルコールある
いはフエノール化合物（またはそれらの反応性誘導体）
との反応により得ることができる。
前記のカルボン酸化合物の適当な反応性誘導体は、特に
酸ハライド、中でもクロリドおよびブロミドであり、さ
らにまた、酸無水物、たとえば混合酸無水物、アジドあ
るいはエステル、特にアルキル基に１〜４個のＣ原子を
有するアルキルエステルである。
前記アルコールあるいはフエノール化合物の使用し得る
反応性誘導体は、特に相当するアルコレートあるいはフ
エノレート化合物、好ましくはNaまたはＫのようなアル
カリ金属のアルコレートあるいはフエノレート化合物で
ある。
このエステル化は不活性溶剤の存在下に行なうと有利で
ある。特に適当な溶剤はジエチルエーテル、ジ−ｎ−ブ
チルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサンまたは
アニソールのようなエーテル；アセトン、ブタノンまた
はシクロヘキサノンのようなケトン；ジメチルホルムア
ミドまたはリン酸ヘキサメチルトリアミドのようなアミ
ド；ベンゼン、トルエンまたはキシレンのような炭化水
素；四塩化炭素またはテトラクロルエチレンのようなハ
ロゲノ炭化水素およびジメチルスルホキシドまたはスル
ホランのようなスルホキシドである。水不混和性溶剤を
同時的に使用することができ、エステル化で生成された
水を共沸留去すると有利である。有機塩基、たとえばピ
リジン、キノリンまたはトリエチルアミンの過剰量をエ
ステル化用の溶剤として場合により使用することができ
る。エステル化は、また、溶剤の不存在下に、たとえば
反応成分を酢酸ナトリウムの存在下に単純に加熱するこ
とにより行なうこともできる。反応温度は通常、−50゜
〜＋250゜、好ましくは−20゜〜＋80゜である。これら
の温度において、エステル化反応は、一般に、15分〜48
時間後に完了する。
詳細には、エステル化の反応条件は使用する原料物質の
性質によつて変わる。すなわち、遊離カルボン酸化合物
は、一般に、遊離アルコールまたはフエノール化合物と
強酸、たとえば塩酸または硫酸のような鉱酸の存在下に
反応させる。好ましい反応方法は、酸無水物あるいは特
に酸クロリドをアルコール化合物と塩基性媒質中で反応
させる方法であり、この場合の重要な塩基は、特に水酸
化ナトリウムまたは水酸化カリウムのようなアルカリ金
属水酸化物、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、炭酸
カリウムまたは重炭酸カリウムのようなアルカリ金属炭
酸塩または重炭酸塩、酢酸ナトリウムまたは酢酸カリウ
ムのようなアルカリ金属酢酸塩、水酸化カルシウムのよ
うなアルカリ土類金属水酸化物、あるいはトリエチルア
ミン、ピリジン、ルチジン、コリジンまたはキノリンの
ような有機塩基である。
エステル化のもう一つの好適な方法は、先ずアルコール
またはフエノール化合物をナトリウムまたはカリウムア
ルコレートあるいはフエノレートに、たとえばエタノー
ル性水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウム溶液で処理
することにより変換し、この生成物を単離し、次いでア
セトンまたはジエチルエーテル中に重炭酸ナトリウムま
たは炭酸カリウムとともに撹拌しながら懸濁し、次いで
酸クロリドまたは酸無水物化合物のジエチルエーテル、
アセトンまたはジメチルホルムアミド溶液をこの懸濁液
に、有利には約−25゜〜＋20゜の温度で加えることより
なる方法である。
式Ｉのジオキサン誘導体またはジチアン誘導体は相当す
るアルデヒド化合物（またはその反応性誘導体の一種）
を相当する1,3−ジオール化合物（またはその反応性誘
導体の一種）あるいは相当する1,3−ジチオール化合物
と、好ましくはベンゼンまたはトルエンのような不活性
溶剤の存在下におよび（または）触媒、たとえば硫酸、
ベンゼンスルホン酸またはｐ−トルエンスルホン酸のよ
うな強酸の存在下に、約20゜〜約150゜、好ましくは80
゜〜120゜の温度で反応させることにより製造すると有
利である。原料物質の適当な反応性誘導体は、中でもア
セタール化合物である。
前記のアルデヒド化合物および1,3−ジオールまたは1,3
−ジチオール化合物はいくつかの場合に既知であり、ま
たこれらの化合物のかなりは文献から既知の化合物から
有機化学の標準的方法により困難なく製造することがで
きる。一例として、アルデヒド化合物は相当するアルコ
ール化合物の酸化により、あるいは相当するカルボン酸
化合物またはそれらの誘導体の還元により得ることがで
き、ジオール化合物は相当するジエステル化合物の還元
により得ることができ、およびジチオール化合物は相当
するジハライド化合物とNaSHとの反応により得ることが
できる。
本発明による液晶組成物は２〜25種、好ましくは３〜15
種の成分よりなり、その少なくとも一種が式Ｉの化合物
である。その他の構成成分はネマチツクまたはネマトゲ
ニツク物質、特にアゾキシベンゼン化合物、ベンジリデ
ンアニリン化合物、ビフエニル化合物、ターフエニル化
合物、フエニルまたはシクロヘキシルベンゾエート化合
物、フエニルまたはシクロヘキシルシクロヘキサンカル
ボキシレート化合物、フエニルシクロヘキサン化合物、
シクロヘキシルビフエニル化合物、シクロヘキシルシク
ロヘキサン化合物、シクロヘキシルナフタレン化合物、
1,4−ビス−シクロヘキシルベンゼン化合物、4,4−ビス
−シクロヘキシルビフエニル化合物、フエニル−または
シクロヘキシル−ピリミジン化合物、フエニル−または
シクロヘキシル−ジオキサン化合物、フエニル−または
シクロヘキシル−ジチアン化合物、1,2−ビスシクロヘ
キシルエタン化合物、1,2−ビスフエニルエタン化合
物、１−シクロヘキシル−２−フエニルエタン化合物、
場合によりハロゲン化されているスチルベン化合物、ベ
ンジルフエニルエーテル化合物、トラン化合物および置
換ケイ皮酸化合物の群からの既知物質中から選択すると
好ましい。このような液晶誘電体の構成成分として適す
る最も重要な化合物は、次式Ｉ′で示すことができる： Ｒ′−Ａ−Ｇ−Ｅ−Ｒ″ Ｉ′ 〔式中ＡおよびＥはそれぞれ1,4−ジ置換ベンゼンおよ
びシクロヘキサン環、4,4′−ジ置換ビフエニル、フエ
ニルシクロヘキサンおよびシクロヘキシルシクロヘキサ
ン系、2,5−ジ置換ピリミジンおよび1,3−ジオキサン
環、2,6−ジ置換ナフタレン、ジ−およびテトラ−ヒド
ロナフタレン、キナゾリンおよびテトラヒドロキナゾリ
ンから形成される群からの炭素環状またはヘテロ環状環
系であり;Gは−CH＝CH−、−CH＝CL−、−Ｃ≡Ｃ−、−
CO−Ｏ−、−CO−Ｓ−、−CH＝Ｎ−、−Ｎ（Ｏ）＝Ｎ
−、−CH＝Ｎ（Ｏ）−、−CH2−CH2−、−CH2−Ｏ−、
−CH2−Ｓ−、−COO−Ph−COO−またはＣ−Ｃ単結合で
あり;Lはハロゲン、好ましくは塩素またはCNであり；そ
してＲ′およびＲ″は18個まで、好ましくは８個までの
炭素原子を有するアルキル、アルコキシ、アルカノイル
オキシまたはアルコキシカルボニルオキシであるか、あ
るいはこれらの基の一つはまたCN、NC、NO2、CF3、Ｆ、
ClまたはBrである〕。これらの化合物の大部分におい
て、Ｒ′およびＲ″は相互に異なつており、これらの基
の一方は通常アルキルまたはアルコキシ基である。
このような物質またはその混合物の多くは市販されてい
る。これらの物質は、すべて、文献既知の方法により得
ることができる。
本発明による液晶組成物は式Ｉの化合物の１種または２
種以上を約0.1〜40％、好ましくは２〜35％の量で含有
する。
本発明による液晶組成物はそれ自体慣用の方法で製造さ
れる。原則として、諸成分を相互に、有利には上昇温度
で溶解する。主構成成分の透明点以上の温度を選択する
と、溶解操作の完了を特に容易に見ることができる。
本発明による液晶組成物はこれらを従来開示されている
全ての方式の液晶表示素子で使用し得るように適当な添
加剤により変性することができる。
このような添加剤は当業者にとつて既知であり、文献に
詳細に記載されている。たとえば、プレオクロイツク染
料あるいは誘電異方性、粘度、導電性および（または）
ネマチツク相の配向を変えるための物質を添加できる。
このような物質は、たとえば西ドイツ国公開特許出願第
2,209,127号公報、同第2,240,864号公報、同第2,321,63
2号公報、同第2,338,281号公報、同第2,450,088号公報
（特公昭60−31237号公報参照）、同第2,637,430号公
報、同第2,853,728号公報（特開昭55−83744号公報参
照）および同第2,902,177号公報に記載されている。
次に掲げる例は、本発明を説明するためのものである
が、本発明を制限するものではない。これらの例におい
て、mpは液晶物質の融点であり、そしてcpは透明点であ
る。本明細書全体を通じて、パーセンテージ（％）は重
量によるものを示す。全ての温度は摂氏度（℃）で示
す。「慣用の方法で仕上げる」の用語は次の意味を有す
るものとする；水を加え、混合物を塩化メチレンで抽出
し、有機相を分離採取し、乾燥させ、生成物を次いで蒸
留、結晶化および（または）クロマトグラフイにより精
製する。
例 １ ｔ−ブチルメチルエーテル50ml中のトランス−４−ｎ−
ペンチルシクロヘキシルメチルトリフエニルホスホニウ
ムブロミド（４−ｎ−ペンチルシクロヘキシルブロモメ
タン5gおよびトリフエニルホスフイン5.2gから製造され
る）の懸濁液にカリウム第３ブチレート2.25gを室温で
加え、混合物を１時間撹拌し、次いで−60゜に冷却す
る。ｔ−ブチルメチルエーテル20ml中のトランス−４−
（４−シアノフエニル）−シクロヘキサンカルボアルデ
ヒド4.25g〔４−（４−シアノフエニル）−シクロヘキ
サノンとメトキシメチルトリフエニルホスホニウムブロ
ミドおよびカリウム第３ブチレートと反応させ、次いで
４−（４−シアノフエニル）−メトキシメチレンシクロ
ヘキサンを2N塩酸で加水分解することにより得られ、純
粋なトランス−アルデヒド化合物は数回の再結晶操作に
より得られる〕の溶液を20分にわたり滴下して加え、混
合物を次いで１時間撹拌する。これにより反応混合物の
温度は30゜に上昇する。混合物を次いで氷／水上に注ぎ
入れ、抽出により仕上げる。１−〔トランス−４−（４
−シアノフエニル）−シクロヘキシル〕−２−（トラン
ス−４−ｎ−ペンチルシクロヘキシル）−エテン（シス
／トランス−エテン比率＝約95:5）6.3gが得られる。こ
の生成物を塩化メチレン30mlに溶解し、85％ｍ−クロル
過安息香酸3.6kgと炭酸カリウム6gとの撹拌混合物に室
温で滴下して加える。
混合物を１時間撹拌した後に、ｍ−クロル過安息香酸を
さらに1.8gおよび全体で90分後に、さらに1.8gを加え、
混合物を次いで30分間撹拌する。過剰のクロル過安息香
酸を分解するために、混合物を10％チオ硫酸ナトリウム
溶液中に撹拌しながら加え、次いで塩化メチレンで抽出
して、２−〔トランス−４−（４−シアノフエニル）−
シクロヘキシル〕−３−（トランス−４−ｎ−ペンチル
シクロヘキシル）−オキシランを得る。収量:5.1g。
このエポキシド化合物を還元するためには、エポキシド
化合物をトリフエニルホスフイン3.5gおよび痕跡量のハ
イドロキノンと混合し、混合物を窒素雰囲気下に180゜
に加熱し、次いでこの温度で15分間保持する。冷却後
に、混合物を石油ベンジンと再び混和すると、残存する
トリフエニルホスフインオキシドの大部分は未溶解で溶
液中に残る。残留物をシリカゲル上のクロマトグラフイ
により分離する。5:95のシス／トランス−エテン比率を
有する１−〔トランス−４−（４−シアノフエニル）−
シクロヘキシル〕−２−（トランス−４−ｎ−ペンチル
シクロヘキシル）−エテンが得られる。純粋なトランス
形体はエタノールからの数回の再結晶により得られる。
同様にして、下記の化合物を製造する： １−〔トランス−４−（４−シアノフエニル）−シクロ
ヘキシル〕−２−（トランス−４−プロピルシクロヘキ
シル）−エテン １−〔トランス−４−（４−シアノフエニル）−シクロ
ヘキシル〕−２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシ
ル）−エテン １−〔トランス−４−（４−シアノフエニル）−シクロ
ヘキシル〕−２−（トランス−４−ヘキシルシクロヘキ
シル）−エテン １−〔トランス−４−（４−シアノフエニル）−シクロ
ヘキシル〕−２−（トランス−４−ヘプチルシクロヘキ
シル）−エテン。
例 ２ トリフエニルホスフイン5.2gおよび１−（４−ｎ−プロ
ピルシクロヘキシル）−３−ブロモプロパン5g〔この化
合物は３−（トランス−４−ｎ−プロピルシクロヘキシ
ル）−プロピオン酸から五臭化リンによる還元により得
られる〕から生成させた１−（４−ｎ−プロピルシクロ
ヘキシル）−３−プロピルトリフエニルホスホニウムブ
ロミドのｔ−ブチルメチルエーテル50ml中の懸濁液にカ
リウム第３ブチレート2.25gを加え、混合物を室温で１
時間撹拌し、次いで−60℃に冷却させる。ｔ−ブチルメ
チルエーテル20ml中のトランス−４−（４−シアノフエ
ニル）−シクロヘキサンカルボアルデヒド4.25gの溶液
を20分間にわたり滴下して加え、混合物を次いで１時間
撹拌する。慣用の方法で仕上げ、１−〔トランス−４−
（４−シアノフエニル）−シクロヘキシル〕−４−（４
−ｎ−プロピルシクロヘキシル）−１−ブテン（シス／
トランス−ブテン比率＝95:5）を得る。この異性体比率
は例１に記載の方法で、二重結合のエポキシ化およびト
リフエニルホスフインによる還元を行なうことにより逆
転される。１−〔トランス−４−（４−シアノフエニ
ル）−シクロヘキシル〕−４−（４−ｎ−プロピルシク
ロヘキシル）−トランス−１−ブテン（エタノールから
再結晶）が得られる。
同様にして、下記の化合物を製造する： １−〔トランス−４−（４−シアノフエニル）−シクロ
ヘキシル〕−４−（４−ブチルシクロヘキシル）−トラ
ンス−１−ブテン １−〔トランス−４−（４−シアノフエニル）−シクロ
ヘキシル〕−４−（４−ペンチルシクロヘキシル）−ト
ランス−１−ブテン １−〔トランス−４−（４−シアノフエニル）−シクロ
ヘキシル〕−４−（４−ヘキシルシクロヘキシル）−ト
ランス−１−ブテン １−〔トランス−４−（４−シアノフエニル）−シクロ
ヘキシル〕−４−（４−ヘプチルシクロヘキシル）−ト
ランス−１−ブテン。
例 ３ 例２と同様にして、トランス−４−ｎ−ペンチルシクロ
ヘキシル−メチル−トリフエニルホスホニウムブロミド
10.1gおよびトランス−４−（トランス−４−ｎ−ヘプ
チルシクロヘキシル）−シクロヘキサンカルボアルデヒ
ド5.8gから１−〔トランス−４−（トランス−４−ｎ−
ヘプチルシクロヘキシル）−シクロヘキシル〕−２−
（トランス−４−ｎ−ペンチルシクロヘキシル）−トラ
ンス−エテンが得られる。
同様にして、下記の化合物を製造する： １−〔トランス−４−（トランス−４−ヘプチルシクロ
ヘキシル）−シクロヘキシル〕−２−（トランス−４−
プロピルシクロヘキシル）−トランス−エテン １−〔トランス−４−（トランス−４−ペンチルシクロ
ヘキシル）−シクロヘキシル〕−２−（トランス−４−
プロピルシクロヘキシル）−トランス−エテン １−〔トランス−４−（トランス−４−ペンチルシクロ
ヘキシル）−シクロヘキシル〕−２−（トランス−４−
ブチルシクロヘキシル）−トランス−エテン １−〔トランス−４−（トランス−４−ペンチルシクロ
ヘキシル）−シクロヘキシル〕−２−（トランス−４−
ペンチルシクロヘキシル）−トランス−エテン １−〔トランス−４−（トランス−４−ペンチルシクロ
ヘキシル）−シクロヘキシル〕−２−（トランス−４−
ヘプチルシクロヘキシル）−トランス−エテン １−〔トランス−４−（トランス−４−ブチルシクロヘ
キシル）−シクロヘキシル〕−２−（トランス−４−プ
ロピルシクロヘキシル）−トランス−エテン １−〔トランス−４−（トランス−４−ブチルシクロヘ
キシル）−シクロヘキシル〕−２−（トランス−４−ブ
チルシクロヘキシル）−トランス−エテン １−〔トランス−４−（トランス−４−ブチルシクロヘ
キシル）−シクロヘキシル〕−２−（トランス−４−ペ
ンチルシクロヘキシル）−トランス−エテン １−〔トランス−４−（トランス−４−ブチルシクロヘ
キシル）−シクロヘキシル〕−２−（トランス−４−ヘ
プチルシクロヘキシル）−トランス−エテン １−〔トランス−４−（トランス−４−プロピルシクロ
ヘキシル）−シクロヘキシル〕−２−（トランス−４−
プロピルシクロヘキシル）−トランス−エテン １−〔トランス−４−（トランス−４−プロピルシクロ
ヘキシル）−シクロヘキシル〕−２−（トランス−４−
ブチルシクロヘキシル）−トランス−エテン １−〔トランス−４−（トランス−４−プロピルシクロ
ヘキシル）−シクロヘキシル〕−２−（トランス−４−
ペンチルシクロヘキシル）−トランス−エテン １−〔トランス−４−（トランス−４−プロピルシクロ
ヘキシル）−シクロヘキシル〕−２−（トランス−４−
ヘプチルシクロヘキシル）−トランス−エテン １−〔トランス−４−（トランス−４−エチルシクロヘ
キシル）−シクロヘキシル〕−２−（トランス−４−プ
ロピルシクロヘキシル）−トランス−エテン １−〔トランス−４−（トランス−４−エチルシクロヘ
キシル）−シクロヘキシル〕−２−（トランス−４−ブ
チルシクロヘキシル）−トランス−エテン １−〔トランス−４−（トランス−４−エチルシクロヘ
キシル）−シクロヘキシル〕−２−（トランス−４−ペ
ンチルシクロヘキシル）−トランス−エテン １−〔トランス−４−（トランス−４−エチルシクロヘ
キシル）−シクロヘキシル〕−２−（トランス−４−ヘ
プチルシクロヘキシル）−トランス−エテン。
例 ４ ３−〔トランス−４−（トランス−４−ｎ−ヘキシルシ
クロヘキシル）−シクロヘキシル〕−アクロレイン6.1g
〔この化合物はトランス−４−（トランス−４−ｎ−ヘ
キシルシクロヘキシル）−シクロヘキサンカルボアルデ
ヒドのジエチルアセタールにビニルエーテルを塩化アエ
ン触媒下に付加し、このようにして得られる１−〔トラ
ンス−４−（トランス−４−ｎ−ヘキシルシクロヘキシ
ル）−シクロヘキシル〕−１−エトキシ−3,3−ジエト
キシプロパンを酸加水分解することにより得られる〕お
よび２−ｎ−ペンチルプロパン−1,3−ジオール3gをト
ルエン150mlに溶解し、スパチユラ先量のトルエンスル
ホン酸を加え、混合物を水分離器を用いて反応から水が
もはや生成されなくなるまで加熱する。混合物を冷却さ
せ、重炭酸ナトリウム飽和溶液で洗浄し、次いで水で中
性まで洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、次いで溶
剤を留去する。残留物をエタノールから数回再結晶させ
ることにより１−〔トランス−４−（トランス−４−ｎ
−ヘキシルシクロヘキシル）−シクロヘキシル〕−２−
（トランス−５−ｎ−ペンチル−1,3−ジオキサン−２
−イル）−トランス−エテンが得られる。
同様にして、下記の化合物を製造する： １−〔トランス−４−（トランス−４−ヘキシルシクロ
ヘキシル）−シクロヘキシル〕−２−（トランス−５−
ブチル−1,3−ジオキサン−２−イル）−トランス−エ
テン １−〔トランス−４−（トランス−４−ヘキシルシクロ
ヘキシル）−シクロヘキシル〕−２−（トランス−５−
プロピル−1,3−ジオキサン−２−イル）−トランス−
エテン １−〔トランス−４−（トランス−４−ヘキシルシクロ
ヘキシル）−シクロヘキシル〕−２−（トランス−５−
エチル−1,3−ジオキサン−２−イル）−トランス−エ
テン １−〔トランス−４−（トランス−４−ペンチルシクロ
ヘキシル）−シクロヘキシル〕−２−（トランス−５−
プロピル−1,3−ジオキサン−２−イル）−トランス−
エテン １−〔トランス−４−（トランス−４−ペンチルシクロ
ヘキシル）−シクロヘキシル〕−２−（トランス−５−
ブチル−1,3−ジオキサン−２−イル）−トランス−エ
テン １−〔トランス−４−（トランス−４−ペンチルシクロ
ヘキシル）−シクロヘキシル〕−２−（トランス−５−
ペンチル−1,3−ジオキサン−２−イル）−トランス−
エテン １−〔トランス−４−（トランス−４−ペンチルシクロ
ヘキシル）−シクロヘキシル〕−２−（トランス−５−
ヘプチル−1,3−ジオキサン−２−イル）−トランス−
エテン １−〔トランス−４−（トランス−４−ブチルシクロヘ
キシル）−シクロヘキシル〕−２−（トランス−５−プ
ロピル−1,3−ジオキサン−２−イル）−トランス−エ
テン １−〔トランス−４−（トランス−４−ブチルシクロヘ
キシル）−シクロヘキシル〕−２−（トランス−５−ブ
チル−1,3−ジオキサン−２−イル）−トランス−エテ
ン １−〔トランス−４−（トランス−４−ブチルシクロヘ
キシル）−シクロヘキシル〕−２−（トランス−５−ペ
ンチル−1,3−ジオキサン−２−イル）−トランス−エ
テン １−〔トランス−４−（トランス−４−ブチルシクロヘ
キシル）−シクロヘキシル〕−２−（トランス−５−ヘ
プチル−1,3−ジオキサン−２−イル）−トランス−エ
テン １−〔トランス−４−（トランス−４−プロピルシクロ
ヘキシル）−シクロヘキシル〕−２−（トランス−５−
プロピル−1,3−ジオキサン−２−イル）−トランス−
エテン １−〔トランス−４−（トランス−４−プロピルシクロ
ヘキシル）−シクロヘキシル〕−２−（トランス−５−
ブチル−1,3−ジオキサン−２−イル）−トランス−エ
テン １−〔トランス−４−（トランス−４−プロピルシクロ
ヘキシル）−シクロヘキシル〕−２−（トランス−５−
ペンチル−1,3−ジオキサン−２−イル）−トランス−
エテン １−〔トランス−４−（トランス−４−プロピルシクロ
ヘキシル）−シクロヘキシル〕−２−（トランス−５−
ヘプチル−1,3−ジオキサン−２−イル）−トランス−
エテン。
例 ５ 例２に記載の反応順序に従い、トランス−４−（５−ｎ
−ヘキシルピリミジン−２−イル）−シクロヘキシルプ
ロモメタン6.8g〔この化合物はトランス−４−シアノシ
クロヘキサンカルボン酸エチルエステルを相当するアミ
ジン化合物に変換し、これをｎ−ヘキシルマロノジアル
デヒドテトラメチルアセタールと縮合させてピリミジン
化合物を生成させ、次いでこのエステル官能性基をリチ
ウムアラネートで還元し、このようにして得られるヒド
ロキシメチル化合物をジブロモトリフエニル−ホスホラ
ンで臭素化することにより得られる〕およびトランス−
４−ｎ−ブチルシクロヘキサンカルボアルデヒド3.4gか
ら１−〔トランス−４−（５−ｎ−ヘキシルピリミジン
−２−イル）−シクロヘキシル〕−２−（トランス−４
−ｎ−ブチルシクロヘキシル）−トランス−エテンを得
る。
同様にして、下記の化合物を製造する： １−〔トランス−４−（５−ヘキシルピリミジン−２−
イル）−シクロヘキシル〕−２−（トランス−４−プロ
ピルシクロヘキシル）−トランス−エテン １−〔トランス−４−（５−ヘキシルピリミジン−２−
イル）−シクロヘキシル〕−２−（トランス−４−ペン
チルシクロヘキシル）−トランス−エテン １−〔トランス−４−（５−ヘプチルピリミジン−２−
イル）−シクロヘキシル〕−２−（トランス−４−プロ
ピルシクロヘキシル）−トランス−エテン １−〔トランス−４−（５−ヘプチルピリミジン−２−
イル）−シクロヘキシル〕−２−（トランス−４−ブチ
ルシクロヘキシル）−トランス−エテン １−〔トランス−４−（５−ヘプチルピリミジン−２−
イル）−シクロヘキシル〕−２−（トランス−４−ペン
チルシクロヘキシル）−トランス−エテン １−〔トランス−４−（５−オクチルピリミジン−２−
イル）−シクロヘキシル〕−２−（トランス−４−プロ
ピルシクロヘキシル）−トランス−エテン １−〔トランス−４−（５−オクチルピリミジン−２−
イル）−シクロヘキシル〕−２−（トランス−４−ブチ
ルシクロヘキシル）−トランス−エテン １−〔トランス−４−（５−オクチルピリミジン−２−
イル）−シクロヘキシル〕−２−（トランス−４−ペン
チルシクロヘキシル）−トランス−エテン １−〔トランス−４−（５−ノニルピリミジン−２−イ
ル）−シクロヘキシル〕−２−（トランス−４−プロピ
ルシクロヘキシル）−トランス−エテン １−〔トランス−４−（５−ノニルピリミジン−２−イ
ル）−シクロヘキシル〕−２−（トランス−４−ブチル
シクロヘキシル）−トランス−エテン １−〔トランス−４−（５−ノニルピリミジン−２−イ
ル）−シクロヘキシル〕−２−（トランス−４−ペンチ
ルシクロヘキシル）−トランス−エテン １−〔トランス−４−（５−デシルピリミジン−２−イ
ル）−シクロヘキシル〕−２−（トランス−４−プロピ
ルシクロヘキシル）−トランス−エテン １−〔トランス−４−（５−デシルピリミジン−２−イ
ル）−シクロヘキシル〕−２−（トランス−４−ブチル
シクロヘキシル）−トランス−エテン １−〔トランス−４−（５−デシルピリミジン−２−イ
ル）−シクロヘキシル〕−２−（トランス−４−ペンチ
ルシクロヘキシル）−トランス−エテン １−〔トランス−４−（５−ペンチルピリミジン−２−
イル）−シクロヘキシル〕−２−（トランス−４−プロ
ピルシクロヘキシル）−トランス−エテン １−〔トランス−４−（５−ペンチルピリミジン−２−
イル）−シクロヘキシル〕−２−（トランス−４−ブチ
ルシクロヘキシル）−トランス−エテン １−〔トランス−４−（５−ペンチルピリミジン−２−
イル）−シクロヘキシル〕−２−（トランス−４−ペン
チルシクロヘキシル）−トランス−エテン １−〔トランス−４−（５−ブチルピリミジン−２−イ
ル）−シクロヘキシル〕−２−（トランス−４−プロピ
ルシクロヘキシル）−トランス−エテン １−〔トランス−４−（５−ブチルピリミジン−２−イ
ル）−シクロヘキシル〕−２−（トランス−４−ブチル
シクロヘキシル）−トランス−エテン １−〔トランス−４−（５−ブチルピリミジン−２−イ
ル）−シクロヘキシル〕−２−（トランス−４−ペンチ
ルシクロヘキシル）−トランス−エテン １−〔トランス−４−（５−プロピルピリミジン−２−
イル）−シクロヘキシル〕−２−（トランス−４−プロ
ピルシクロヘキシル）−トランス−エテン １−〔トランス−４−（５−プロピルピリミジン−２−
イル）−シクロヘキシル〕−２−（トランス−４−ブチ
ルシクロヘキシル）−トランス−エテン １−〔トランス−４−（５−プロピルピリミジン−２−
イル）−シクロヘキシル〕−２−（トランス−４−ペン
チルシクロヘキシル）−トランス−エテン。
例 ６ 例５と同様にして、１−（トランス−４−ｎ−プロピル
シクロヘキシル）−３−ブロモプロパン24.7gおよびト
ランス−４−エトキシカルボニル−シクロヘキサンカル
ボアルデヒド〔トランス−1,4−シクロヘキサンジカル
ボン酸のエチル半エステルクロリドからローゼンムンド
還元により得られる〕から１−（トランス−４−エトキ
シカルボニルシクロヘキシル）−４−（トランス−４−
ｎ−プロピルシクロヘキシル）−トランス−１−ブテン
が得られる。
同様にして、下記の化合物を製造する： １−（トランス−４−エトキシカルボニルシクロヘキシ
ル）−４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）
−トランス−１−ブテン １−（トランス−４−エトキシカルボニルシクロヘキシ
ル）−４−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）−
トランス−１−ブテン １−（トランス−４−エトキシカルボニルシクロヘキシ
ル）−４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）
−トランス−１−ブテン １−（トランス−４−メトキシカルボニルシクロヘキシ
ル）−４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）
−トランス−１−ブテン １−（トランス−４−メトキシカルボニルシクロヘキシ
ル）−４−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）−
トランス−１−ブテン １−（トランス−４−メトキシカルボニルシクロヘキシ
ル）−４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）
−トランス−１−ブテン １−（トランス−４−プロポキシカルボニルシクロヘキ
シル）−４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシ
ル）−トランス−１−ブテン １−（トランス−４−プロポキシカルボニルシクロヘキ
シル）−４−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）
−トランス−１−ブテン １−（トランス−４−プロポキシカルボニルシクロヘキ
シル）−４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシ
ル）−トランス−１−ブテン １−（トランス−４−ブトキシカルボニルシクロヘキシ
ル）−４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）
−トランス−１−ブテン １−（トランス−４−ブトキシカルボニルシクロヘキシ
ル）−４−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）−
トランス−１−ブテン １−（トランス−４−ブトキシカルボニルシクロヘキシ
ル）−４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）
−トランス−１−ブテン １−（トランス−４−ペントキシカルボニルシクロヘキ
シル）−４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシ
ル）−トランス−１−ブテン １−（トランス−４−ペントキシカルボニルシクロヘキ
シル）−４−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）
−トランス−１−ブテン １−（トランス−４−ペントキシカルボニルシクロヘキ
シル）−４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシ
ル）−トランス−１−ブテン。
例 ７ １−（トランス−４−カルボキシシクロヘキシル）−４
−（トランス−４−ｎ−プロピルシクロヘキシル）−ト
ランス−１−ブテン3.1g〔この化合物は例６で得られる
化合物のアルカリ性加水分解により製造される〕を塩化
メチレン50mlに溶解し、溶液を５゜に冷却させ、次いで
トランス−４−ｎ−プロピルシクロヘキサノール1.4g、
N,N−ジメチルアミノピリジン0.15gおよびジシクロヘキ
シルカルボジイミド2.15gを撹拌しながら順次加える。
混合物を室温になるまで放置し、撹拌は一夜にわたり続
ける。仕上げのために、沈殿した尿素を去し、液を
濃縮し、残留物を再結晶させる。１−〔トランス−４−
（トランス−４−ｎ−プロピルシクロヘキシルオキシ）
−カルボニルシクロヘキシル〕−４−（トランス−４−
ｎ−プロピルシクロヘキシル）−トランス−１−ブテン
が得られる。
同様にして、下記の化合物を製造する： １−〔トランス−４−（トランス−４−プロピルシクロ
ヘキシルオキシ）−カルボニルシクロヘキシル〕−４−
（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）−トランス−
１−ブテン １−〔トランス−４−（トランス−４−プロピルシクロ
ヘキシルオキシ）−カルボニルシクロヘキシル〕−４−
（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−トランス
−１−ブテン １−〔トランス−４−（トランス−４−ブチルシクロヘ
キシルオキシ）−カルボニルシクロヘキシル〕−４−
（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−トランス
−１−ブテン １−〔トランス−４−（トランス−４−ブチルシクロヘ
キシルオキシ）−カルボニルシクロヘキシル〕−４−
（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）−トランス−
１−ブテン １−〔トランス−４−（トランス−４−ブチルシクロヘ
キシルオキシ）−カルボニルシクロヘキシル〕−４−
（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−トランス
−１−ブテン １−〔トランス−４−（トランス−４−ペンチルシクロ
ヘキシルオキシ）−カルボニルシクロヘキシル〕−４−
（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−トランス
−１−ブテン １−〔トランス−４−（トランス−４−ペンチルシクロ
ヘキシルオキシ）−カルボニルシクロヘキシル〕−４−
（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）−トランス−
１−ブテン １−〔トランス−４−（トランス−４−ペンチルシクロ
ヘキシルオキシ）−カルボニルシクロヘキシル〕−４−
（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−トランス
−１−ブテン。
例 ８ 例７と同様にして、プロピルシクロヘキサノールの代り
に４−シアノフエノール1.2gを使用して、１−〔トラン
ス−４−（４−シアノフエノキシ）−カルボニルシクロ
ヘキシル〕−４−（トランス−４−ｎ−プロピルシクロ
ヘキシル）−トランス−１−ブテンが得られる。
同様にして、下記の化合物を製造する： １−〔トランス−４−（４−シアノフエノキシ）−カル
ボニルシクロヘキシル〕−４−（トランス−４−エチル
シクロヘキシル）−トランス−１−ブテン １−〔トランス−４−（４−シアノフエノキシ）−カル
ボニルシクロヘキシル〕−４−（トランス−４−ブチル
シクロヘキシル）−トランス−１−ブテン １−〔トランス−４−（４−シアノフエノキシ）−カル
ボニルシクロヘキシル〕−４−（トランス−４−ペンチ
ルシクロヘキシル）−トランス−１−ブテン １−〔トランス−４−（４−シアノフエノキシ）−カル
ボニルシクロヘキシル〕−４−（トランス−４−ヘプチ
ルシクロヘキシル）−トランス−１−ブテン。
例 ９ 例１と同様にして、トランス−４−ｎ−ペンチルシクロ
ヘキシルメチルトリフエニルホスホニウムブロミドおよ
びトランス−４−ｎ−プロピルシクロヘキサンカルボア
ルデヒドから１−（トランス−４−ｎ−ペンチルシクロ
ヘキシル）−２−（トランス−４−ｎ−プロピルシクロ
ヘキシル）−エテンが得られる。
同様にして下記の化合物を製造する： １−（トランス−４−ヘプチルシクロヘキシル）−２−
（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−エテン １−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）−２−
（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−エテン １−（トランス−４−ヘプチルシクロヘキシル）−２−
（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）−エテン １−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−２−
（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−エテン １−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）−２−
（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）−エテン。
次の例は式Ｉの化合物の少なくとも一種を含有する誘電
体を示すものである。
例 Ａ 下記の成分よりなる液晶相を製造する： ｐ−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−ベン
ゾニトリル 17％、 ｐ−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）−ベンゾ
ニトリル 12％、 ｐ−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−ベン
ゾニトリル 24％、 ｐ−（トランス−４−ヘプチルシクロヘキシル）−ベン
ゾニトリル 14％、 １−〔トランス−４−（４−シアノフエニル）−シクロ
ヘキシル〕−２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキ
シル）−エテン 15％および １−〔トランス−４−（トランス−４−ヘキシルシクロ
ヘキシル）−シクロヘキシル〕−２−（トランス−５−
ペンチル−1,3−ジオキサン−２−イル）−トランス−
エテン 18％。
例 Ｂ 下記の成分からなる液晶組成物を製造する： トランス−１−（ｐ−エトキシフエニル）−４−プロピ
ルシクロヘキサン 16％、 トランス−１−（ｐ−ブトキシフエニル）−４−プロピ
ルシクロヘキサン 12％、 ｐ−（トランス−４−（プロピルシクロヘキシル）−ベ
ンゾニトリル 16％、 ｐ−（トランス−４−（ペンチルシクロヘキシル）−ベ
ンゾニトリル 23％、 １−〔トランス−４−（４−シアノフエニル）−シクロ
ヘキシル〕−２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキ
シル）−エテン 15％および １−〔トランス−４−（トランス−４−ヘプチルシクロ
ヘキシル）−ジクロヘキシル〕−２−（トランス−４−
ペンチルシクロヘキシル）−トランス−エテン 18％。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 69/75 69/753 69/76 255/46 255/50 255/54 255/55 255/56 255/57 Ｃ０７Ｄ 239/26 319/06 Ｃ０９Ｋ 19/30 19/32 19/34 19/46 Ｇ０２Ｆ 1/13 ５００ (72)発明者 ベルンハルト・シヨイブレ ドイツ連邦共和国Ｄ‐6100ダルムシユタツ ト、フランクフルテル、シユトラーセ250

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】式Ｉ R1−Q1−（CH2）ｍ−CH＝CH−（CH2）ｎ−Q2−（Ｚ−
    Q3）ｐ−R2 Ｉ 〔式中R1およびR2はそれぞれ１〜12個のＣ原子を有する
    アルキルであり、これらの基中に存在する１個のCH2基
    または隣接していない２個のCH2基は−Ｏ−、−CO−、
    −CO−Ｏ−、−Ｏ−CO−または −CH＝CH−で置き換えられていてもよく、あるいは基R1
    およびR2の一つはＨ、Ｆ、Cl、Br、CNまたは−Q4−R3で
    あることができ;Q1およびQ2はそれぞれ1,4−シクロヘキ
    シレン、1,3−ジオキサン−2,5−ジイル、1,3−ジチア
    ン−2,5−ジイルまたは1,4−ビシクロ〔2,2,2〕オクチ
    レンであり;Q3およびQ4はそれぞれ、置換されていない
    1,4−フエニレンまたは置換基として１個または２個の
    Ｆ、Clおよび（または）Br原子および（または）CH3お
    よび（または）CN基を有する1,4−フエニレンである
    か、あるいはピリミジン−2,5−ジイル，ピリダジン−
    3,6−ジイルまたは相当するＮ−オキシド、1,4−シクロ
    ヘキシレン、1,3−ジオキサン−2,5−ジイル、1,3−ジ
    チアン−2,5−ジイルあるいは1,4−ビシクロ〔2,2,2〕
    オクチレンであり;R3は１〜12個のＣ原子を有するアル
    キルであり、これらの基中の１個のCH2基または隣接し
    ていない２個のCH2基は−Ｏ−、−CO−、−CO−Ｏ−、
    −Ｏ−CO−または−CH＝CH−で置き換えられていてもよ
    く、あるいはＦ、Cl、BrまたはCNであり;Zは−CO−Ｏ
    −、−Ｏ−CO−、−CH2CH2−、−Ｏ−CH2−、−CH2−Ｏ
    −、−Ｏ−、−CH2−、−CH＝CH−または単結合であり;
    mおよびｎはゼロ、１または２であり；そしてｐはゼロ
    または１であり、（ｍ＋ｎ）の合計はゼロ、１または２
    である。ただし、（イ）Q3が芳香族環である場合には、
    Ｚは−CH＝CH−ではなく、（ロ）ｐ＝ゼロで、そしてQ1
    およびQ2がそれぞれ1,4−シクロヘキシレンである場合
    には、R1はR2と同一ではないものとする〕 で示されるビニレン化合物。
  2. 【請求項２】式Ｉ R1−Q1−（CH2）ｍ−CH＝CH−（CH2）ｎ−Q2−（Ｚ−
    Q3）ｐ−R2 Ｉ 〔式中R1およびR2はそれぞれ１〜12個のＣ原子を有する
    アルキルであり、これらの基中に存在する１個のCH2基
    または隣接していない２個のCH2基は−Ｏ−、−CO−、
    −CO−Ｏ−、−Ｏ−CO−または−CH＝CH−で置き換えら
    れていてもよく、あるいは基R1およびR2の一つはＨ、
    Ｆ、Cl、Br、CNまたは−Q4−R3であることができ;Q1お
    よびQ2はそれぞれ1,4−シクロヘキシレン、1,3−ジオキ
    サン−2,5−ジイル、1,3−ジチアン−2,5−ジイルまた
    は1,4−ビシクロ〔2,2,2〕オクチレンであり;Q3およびQ
    4はそれぞれ、置換されていない1,4−フエニレンまたは
    置換基として１個または２個のＦ、Clおよび（または）
    Br原子および（または）CH3および（または）CN基を有
    する1,4−フエニレンであるか、あるいはピリミジン−
    2,5−ジイル、ピリダジン−3,6−ジイルまたは相当する
    Ｎ−オキシド、1,4−シクロヘキシレン、1,3−ジオキサ
    ン−2,5−ジイル、1,3−ジチアン−2,5−ジイルあるい
    は1,4−ビシクロ〔2,2,2〕オクチレンであり;R3は１〜1
    2個のＣ原子を有するアルキルであり、これらの基中の
    １個のCH2基または隣接していない２個のCH2基は−Ｏ
    −、−CO−、−CO−Ｏ−、−Ｏ−CO−または−CH＝CH−
    で置き換えられていてもよく、あるいはＦ、Cl、Brまた
    はCNであり;Zは−CO−Ｏ−、−Ｏ−CO−、−CH2CH2−、
    −Ｏ−CH2−、−CH2−Ｏ−、−Ｏ−、−CH2−、−CH＝C
    H−または単結合であり;mおよびｎはゼロ、１または２
    であり；そしてｐはゼロまたは１であり、（ｍ＋ｎ）の
    合計はゼロ、１または２である。ただし、（イ）Q3が芳
    香族環である場合には、Ｚは−CH＝CH−ではなく、
    （ロ）ｐ＝ゼロで、そしてQ1およびQ2がそれぞれ1,4−
    シクロヘキシレンである場合には、R1はR2と同一ではな
    いものとする〕 で示されるビニレン化合物の製造方法であって、 式II R3−CHO II 〔式中R3はR1−Q1−（CH2）ｍ−またはR2−（Q3−Ｚ）
    ｐ−Q2−（CH2）ｎ−であり、そしてR1、R2、Q1、Q2、Q
    3、Ｚ、ｍ、ｎおよびｐは式Ｉにおいて定義した意味を
    有する〕 で表わされる化合物と、式III R4−CH2−Ｐ （C6H5）3Hal III 〔式中R4はR2−（Q3−Ｚ）ｐ−Q2−（CH2）ｎ−またはR
    1−Q1−（CH2）ｍ−であり、そしてR1、R2、Q1、Q2、
    Q3、Ｚ、ｍ、ｎおよびｐは式Ｉにおいて定義した意味を
    有する〕 で表わされる相当するホスホニウムハライド化合物と
    を、塩基の存在下に反応させるか、または 式Ｉのエステル化合物を製造するために、相当するカル
    ボン酸化合物またはその反応性誘導体の一種を、相当す
    るアルコール化合物またはその反応性誘導体の一種と反
    応させるか、または 式Ｉのジオキサン誘導体またはジチアン誘導体〔式中Q1
    および（または）Q2および（または）Q3は1,3−ジオキ
    サン−2,5−ジイルまたは1,3−ジチアン−2,5−ジイル
    である〕を製造するために、相当するアルデヒド化合物
    またはその反応性誘導体の一種を相当するジオールまた
    はジチオール化合物と反応させる、ことを特徴とする方
    法。
  3. 【請求項３】構成成分の少なくとも１種が、式Ｉ R1−Q1−（CH2）ｍ−CH＝CH−（CH2）ｎ−Q2−（Ｚ−
    Q3）ｐ−R2 Ｉ 〔式中R1およびR2はそれぞれ１〜12個のＣ原子を有する
    アルキルであり、これらの基中に存在する１個のCH2基
    または隣接していない２個のCH2基は−Ｏ−、−CO−、
    −CO−Ｏ−、−Ｏ−CO−または−CH＝CH−で置き換えら
    れていてもよく、あるいは基R1およびR2の一つはＨ、
    Ｆ、Cl、Br、CNまたは−Q4−R3であることができ;Q1お
    よびQ2はそれぞれ1,4−シクロヘキシレン、1,3−ジオキ
    サン−2,5−ジイル、1,3−ジチアン−2,5−ジイルまた
    は1,4−ビシクロ〔2,2,2〕オクチレンであり;Q3およびQ
    4はそれぞれ、置換されていない1,4−フエニレンまたは
    置換基として１個または２個のＦ、Clおよび（または）
    Br原子および（または）CH3および（または）CN基を有
    する1,4−フエニレンであるか、あるいはピリミジン−
    2,5−ジイル、ピリダジン−3,6−ジイルまたは相当する
    Ｎ−オキシド、1,4−シクロヘキシレン、1,3−ジオキサ
    ン−2,5−ジイル、1,3−ジチアン−2,5−ジイルあるい
    は1,4−ビシクロ〔2,2,2〕オクチレンであり;R3は１〜1
    2個のＣ原子を有するアルキルであり、これらの基中の
    １個のCH2基または隣接していない２個のCH2基は−Ｏ
    −、−CO−、−CO−Ｏ−、−Ｏ−CO−または−CH＝CH−
    で置き換えられていてもよく、あるいはＦ、Cl、Brまた
    はCNであり;Zは−CO−Ｏ−、−Ｏ−CO−、−CH2CH2−、
    −Ｏ−CH2−、−CH2−Ｏ−、−Ｏ−、−CH2−、−CH＝C
    H−または単結合であり;mおよびｎはゼロ、１または２
    であり；そしてｐはゼロまたは１であり、（ｍ＋ｎ）の
    合計はゼロ、１または２である。ただし、（イ）Q3が芳
    香族環である場合には、Ｚは−CH＝CH−ではなく、
    （ロ）ｐ＝ゼロで、そしてQ1およびQ2がそれぞれ1,4−
    シクロヘキシレンである場合には、R1はR2と同一ではな
    いものとする〕 で示されるビニレン化合物であることを特徴とする液晶
    組成物。
  4. 【請求項４】液晶表示素子に使用される、特許請求の範
    囲第３項に記載の液晶組成物。
  5. 【請求項５】電気光学表示素子の誘電体として使用され
    る、特許請求の範囲第３項に記載の液晶組成物。
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