JPH09296172A - 液晶表示素子 - Google Patents
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- JPH09296172A JPH09296172A JP34642996A JP34642996A JPH09296172A JP H09296172 A JPH09296172 A JP H09296172A JP 34642996 A JP34642996 A JP 34642996A JP 34642996 A JP34642996 A JP 34642996A JP H09296172 A JPH09296172 A JP H09296172A
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- C09K2019/3422—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having oxygen as hetero atom the heterocyclic ring being a six-membered ring
Abstract
(57)【要約】
【課題】 広いネマチック相範囲を有する液晶表示素
子及び電気光学表示素子を提供する。 【解決手段】 液晶組成物を含有する液晶表示素子又は
電気光学表示素子であって、該液晶組成物が少なくとも
2種の液晶成分からなる液晶組成物であって、構成成分
の少なくとも1種が、式I 【化1】
子及び電気光学表示素子を提供する。 【解決手段】 液晶組成物を含有する液晶表示素子又は
電気光学表示素子であって、該液晶組成物が少なくとも
2種の液晶成分からなる液晶組成物であって、構成成分
の少なくとも1種が、式I 【化1】
Description
本発明は次式Iで示される新規なビニレン化合物に関す
る: 〔式中R1およびR2はそれぞれ1〜12個のc原子を
有するアルキルであり、これらの基中に存在する1個の
CH2基または隣接していない2個のCH2基は−O
−、−CO−、−CO−O−、−O−CO−または−C
H=CH−で置き換えられていてもよく、あるいは基R
1およびR2の一つは、H、F、Cl、Br、CNまた
は−Q4−R3であることができ;Q1およびQ2はそ
れぞれ1,4−シクロヘキシレン、1,3−ジオキサン
−2,5−ジイル、1,3−ジチアン−2,5−ジイル
または1,4−ビシクロ〔2.2,2〕オクチレンであ
り;Q3およびQ4はそれぞれ置換されていない1,4
−フエニレンまたは置換基として1個または2個のF、
Clおよび(または)Br原子および(または)CH3
および(または)CN基を有する1,4−フエニレンで
あるか、あるいはピリミジン−2,5−ジイル、ピリダ
ジン−3,6−ジイルまたは相当するN−オキシド、−
1,4−シクロヘキシレン、1,3−ジオキサン−2,
5−ジイル、1,3−ジチアン−2,5−ジイルまたは
1,4−ビシクロ〔2,2,2〕オクチレンであり;R
3は1〜12個のC原子を有するアルキルであり、これ
らの基中に存在する1個のCH2基または隣接していな
い2個のCH2基は−O−、−CO−、−CO−O−、
−O−CO−または−CH=CH−で置き換えられてい
てもよく、あるいはF、Cl、BrまたはCNであり;
Zは−CO−O−、−O−CO−、−CH2CH2−、
−O−CH2−、−CH2−O−、−O−、−CH
2−、−CH=CH−または単結合であり;mおよびn
はゼロ、1または2であり;そしてpはゼロまたは1で
あり、(m+n)の合計はゼロ、1または2である。た
だし、(イ)Q3が芳香族環である場合には、Zは−C
H=CH−ではなく、(ロ)P=ゼロで、Q1およびQ
2がそれぞれ1,4−シクロヘキシレンである場合に
は、R1はR2と同一ではないものとする〕。本明細書
の記載において、便宜上、Pheは置換されていない
1.4−フエニレンまたは置換基を有する1,4−フエ
ニレン基を表わし、−Cyは1,4−シクロヘキシレン
基を表わし、DiOは1,3−ジオキサン−2,5−ジ
イル基を表わし、Ditは1,3−ジチアン−2,5−
ジイル基を表わし、Biビシクロ〔2,2,2〕オクチ
ル基を表わし、Pipはピペリジン−1,4−ジイル基
を表わし、Pynはピリダジン−3.6−ジイル基を表
わし、およびPyrはピリミジン−2,5−ジイル基を
表わす。式Iの化合物は、たとえば西ドイツ国公開特許
出願第3,317,597号公報に記載されている既知
化合物と同様に、液晶相の構成成分として、特にねじれ
セルの原則、ゲスト−ホスト効果、整列相の変形の効果
または動的散乱の効果にもとづ〈表示用の液晶相の構成
成分として使用することができる。本発明の目的は液晶
相の構成成分として適する新規で安定な液晶化合物また
はメソゲニツク化合物を見い出すことにあつた。式Iの
化合物が液晶相の構成成分として格別に適することが見
い出された。特に、これらの化合物を使用することによ
り広いネマチツク範囲、温度依存性が僅かであるしきい
電圧および(または)低い光学異方性を有する液晶相が
得られる。本発明による新規化合物はまた液晶相中の他
の構成成分に対して良好な溶解性を示し、特に基R2が
CN基である化合物の場合に、高い正の誘電異方性を示
す。式Iの化合物は純粋な状態で無色であり、電気光学
的用途に有利に位置する温度範囲で液晶メゾフエースを
形成する。式Iの化合物を提供することによつて、種々
の技術的観点から、ネマチツク混合物の製造に適する液
晶物質の範囲がまた著しく一般に相当程度まで拡大され
る。式Iの化合物は、広い適用範囲を有する。置換基を
選択することによつて、これらの化合物は液晶相を主と
して構成する基材として使用することができる;しかし
ながら、その他の群の化合物の液晶基材に式Iの化合物
を加えて、このような誘電体の誘電異方性および(また
は)光学異方性を減少させることができる。式Iの化合
物はさらにまた、液晶相の構成成分として使用し得るそ
の他の物質を製造するための中間生成物としても適して
いる。すなわち、本発明は式Iの化合物およびそれらの
製造方法に関するものであり、この方法は、式II R3−CHO II 〔式中R3はR1−Q1−(CH2)m−またはR2−
(Q3−Z)p−Q2−(CH2)n−であり、そして
R1、R2、Q1、Q2、Q3、Z、m、nおよびpは
前記定義の意味を有する〕で表わされる化合物を、式I
II
る: 〔式中R1およびR2はそれぞれ1〜12個のc原子を
有するアルキルであり、これらの基中に存在する1個の
CH2基または隣接していない2個のCH2基は−O
−、−CO−、−CO−O−、−O−CO−または−C
H=CH−で置き換えられていてもよく、あるいは基R
1およびR2の一つは、H、F、Cl、Br、CNまた
は−Q4−R3であることができ;Q1およびQ2はそ
れぞれ1,4−シクロヘキシレン、1,3−ジオキサン
−2,5−ジイル、1,3−ジチアン−2,5−ジイル
または1,4−ビシクロ〔2.2,2〕オクチレンであ
り;Q3およびQ4はそれぞれ置換されていない1,4
−フエニレンまたは置換基として1個または2個のF、
Clおよび(または)Br原子および(または)CH3
および(または)CN基を有する1,4−フエニレンで
あるか、あるいはピリミジン−2,5−ジイル、ピリダ
ジン−3,6−ジイルまたは相当するN−オキシド、−
1,4−シクロヘキシレン、1,3−ジオキサン−2,
5−ジイル、1,3−ジチアン−2,5−ジイルまたは
1,4−ビシクロ〔2,2,2〕オクチレンであり;R
3は1〜12個のC原子を有するアルキルであり、これ
らの基中に存在する1個のCH2基または隣接していな
い2個のCH2基は−O−、−CO−、−CO−O−、
−O−CO−または−CH=CH−で置き換えられてい
てもよく、あるいはF、Cl、BrまたはCNであり;
Zは−CO−O−、−O−CO−、−CH2CH2−、
−O−CH2−、−CH2−O−、−O−、−CH
2−、−CH=CH−または単結合であり;mおよびn
はゼロ、1または2であり;そしてpはゼロまたは1で
あり、(m+n)の合計はゼロ、1または2である。た
だし、(イ)Q3が芳香族環である場合には、Zは−C
H=CH−ではなく、(ロ)P=ゼロで、Q1およびQ
2がそれぞれ1,4−シクロヘキシレンである場合に
は、R1はR2と同一ではないものとする〕。本明細書
の記載において、便宜上、Pheは置換されていない
1.4−フエニレンまたは置換基を有する1,4−フエ
ニレン基を表わし、−Cyは1,4−シクロヘキシレン
基を表わし、DiOは1,3−ジオキサン−2,5−ジ
イル基を表わし、Ditは1,3−ジチアン−2,5−
ジイル基を表わし、Biビシクロ〔2,2,2〕オクチ
ル基を表わし、Pipはピペリジン−1,4−ジイル基
を表わし、Pynはピリダジン−3.6−ジイル基を表
わし、およびPyrはピリミジン−2,5−ジイル基を
表わす。式Iの化合物は、たとえば西ドイツ国公開特許
出願第3,317,597号公報に記載されている既知
化合物と同様に、液晶相の構成成分として、特にねじれ
セルの原則、ゲスト−ホスト効果、整列相の変形の効果
または動的散乱の効果にもとづ〈表示用の液晶相の構成
成分として使用することができる。本発明の目的は液晶
相の構成成分として適する新規で安定な液晶化合物また
はメソゲニツク化合物を見い出すことにあつた。式Iの
化合物が液晶相の構成成分として格別に適することが見
い出された。特に、これらの化合物を使用することによ
り広いネマチツク範囲、温度依存性が僅かであるしきい
電圧および(または)低い光学異方性を有する液晶相が
得られる。本発明による新規化合物はまた液晶相中の他
の構成成分に対して良好な溶解性を示し、特に基R2が
CN基である化合物の場合に、高い正の誘電異方性を示
す。式Iの化合物は純粋な状態で無色であり、電気光学
的用途に有利に位置する温度範囲で液晶メゾフエースを
形成する。式Iの化合物を提供することによつて、種々
の技術的観点から、ネマチツク混合物の製造に適する液
晶物質の範囲がまた著しく一般に相当程度まで拡大され
る。式Iの化合物は、広い適用範囲を有する。置換基を
選択することによつて、これらの化合物は液晶相を主と
して構成する基材として使用することができる;しかし
ながら、その他の群の化合物の液晶基材に式Iの化合物
を加えて、このような誘電体の誘電異方性および(また
は)光学異方性を減少させることができる。式Iの化合
物はさらにまた、液晶相の構成成分として使用し得るそ
の他の物質を製造するための中間生成物としても適して
いる。すなわち、本発明は式Iの化合物およびそれらの
製造方法に関するものであり、この方法は、式II R3−CHO II 〔式中R3はR1−Q1−(CH2)m−またはR2−
(Q3−Z)p−Q2−(CH2)n−であり、そして
R1、R2、Q1、Q2、Q3、Z、m、nおよびpは
前記定義の意味を有する〕で表わされる化合物を、式I
II
【化3】 〔式中R4はR2−(Q3−Z)p−Q2−(CH2)
n− またはR1−Q1−(CH2)n− であり、そ
してR1、R2、Q1、Q2、Q3、Z、m、nおよび
pは前記定義の意味を有する〕で表わされる相当するホ
スホニウムハライド化合物と塩基の存在下に反応させる
か、または式Iのエステル化合物を製造するために、相
当するカルボン酸化合物またはその反応性誘導体の一種
を相当するアルコール化合物またはその反応性誘導体の
一種と反応させるか、または式Iのジオキサン誘導体ま
たはジチアン誘導体〔式中Q1および(または)Q2お
よび(または)Q3は1,3−ジオキサン−2,5−ジ
イルまたは1,3−ジチアン−2,5−ジイルである〕
を製造するために、相当するアルデヒド化合物またはそ
の反応性誘導体の一種を相当するジオールまたはジチオ
ール化合物と反応させることを特徴とする方法である。
本発明はさらにまた、式Iの化合物を液晶相の構成成分
として使用することに関する。本発明はまた式Iの化合
物の少な〈とも一種を含有する液晶組成物およびこのよ
うな液晶組成物を含有する液晶表示素子、特に電気光学
表示素子に関する。本明細書全体をとおして、R1、R
2、R3、Q1、Q2、Q3、Q4、Z、m、nおよび
pは特にことわらないかぎり前記定義の意味を有する。
詳細には、式Iの化合物は下記の部分式Ia〜Idの化
合物(2個の環を有する化合物)、Ie〜Ilの化合物
(3個の環を有する化合物)およびImおよびInの化
合物(4個の環を有する化合物)を包含する:
n− またはR1−Q1−(CH2)n− であり、そ
してR1、R2、Q1、Q2、Q3、Z、m、nおよび
pは前記定義の意味を有する〕で表わされる相当するホ
スホニウムハライド化合物と塩基の存在下に反応させる
か、または式Iのエステル化合物を製造するために、相
当するカルボン酸化合物またはその反応性誘導体の一種
を相当するアルコール化合物またはその反応性誘導体の
一種と反応させるか、または式Iのジオキサン誘導体ま
たはジチアン誘導体〔式中Q1および(または)Q2お
よび(または)Q3は1,3−ジオキサン−2,5−ジ
イルまたは1,3−ジチアン−2,5−ジイルである〕
を製造するために、相当するアルデヒド化合物またはそ
の反応性誘導体の一種を相当するジオールまたはジチオ
ール化合物と反応させることを特徴とする方法である。
本発明はさらにまた、式Iの化合物を液晶相の構成成分
として使用することに関する。本発明はまた式Iの化合
物の少な〈とも一種を含有する液晶組成物およびこのよ
うな液晶組成物を含有する液晶表示素子、特に電気光学
表示素子に関する。本明細書全体をとおして、R1、R
2、R3、Q1、Q2、Q3、Q4、Z、m、nおよび
pは特にことわらないかぎり前記定義の意味を有する。
詳細には、式Iの化合物は下記の部分式Ia〜Idの化
合物(2個の環を有する化合物)、Ie〜Ilの化合物
(3個の環を有する化合物)およびImおよびInの化
合物(4個の環を有する化合物)を包含する:
【化4】 式Ia、Ic、IeおよびIhの化合物、さらにまた式
Ifの化合物は好ましいものである。特に好ましい化合
物群としては、下記の式I1〜I11の化合物群があ
る:
Ifの化合物は好ましいものである。特に好ましい化合
物群としては、下記の式I1〜I11の化合物群があ
る:
【化5】 これらの式において、アルキルおよびアルコキシは好ま
しくはそれぞれ2〜7個のC原子を有する直鎖状のアル
キルまたはアルコキシ基である。式I1〜I11の化合
物の一つの中の2個のアルキル基は、好ましくは異なる
鎖長を有する。これらの場合に、特に好ましくは、アル
キル基の一方がn−プロピルまたはn−ブチルであり、
そして他方がエチル、n−ペンチルまたはn−ヘプチル
である。本明細書に記載の式Iの化合物において、R1
およびR2またはR3は好ましくはアルキルであり、あ
るいはまたアルコキシまたはもう一種のオキサアルキル
基である。基R1、R2またはR3の一つがアルキルで
あり、そして基R1、R2またはR3のその他がアルコ
キシ、アルカノイルオキシ、アルコキシカルボニルまた
はCNである式Iの化合物は、さらに好ましいものであ
る。アルカノイルオキシは好ましくはアセトキシ、プロ
ピオニルオキシ、ブチリルオキシ、バレリルオキシ、カ
プロエルオキシ、ヘプタノイルオキシ、オクタノイルオ
キシ、ノナノイルオキシまたはデカノイルオキシであ
り;アルコキシカルボニルは好ましくはメトキシカルボ
ニル、エトキシカルボニル、n−プロポキシカルボニ
ル、n−ブトキシカルボニル、n−ペンチルオキシカル
ボニル、n−ヘキシルオキシカルボニル、n−ヘプチル
オキシカルボニル、n−オクチルオキシカルボニルまた
はn−ノニルオキシカルボニルである。R1および(ま
たは)R2および(または)R3がアルキル基であり、
これらの基中に存在する1個のCH2基がO原子により
置き換えられていてもよい場合(「アルコキシ」または
「オキサアルキル」)あるいは隣接していない2個のC
H2基がO原子により置き換えられていてもよい場合
(「アルコキシアルコキシ」または「ジオキサアルキ
ル」)に、これらのアルキル基は直鎖状または分枝鎖状
であることができる。好ましくは、これらは直鎖状であ
つて、2、3、4、5、6または7個のC原子を有し、
従つて好まし〈はエチル、プロピル、ブチル、ペンチ
ル、ヘキシル、ヘプチル、エトキシ、プロポキシ、ブト
キシ、ペントキシ、ヘキソキシ、2−オキサプロピル
(=メトキシメチル)、2−(=エトキシメチル)また
は3−オキサブチル(=2−メトキシエチル)、2−、
3−または4−オキサペンチル、2−、3−、4−また
は5−オキサヘキシルまたは2−、3−、4−、5−ま
たは6−オキサヘプチル、あるいはまたメチル、オクチ
ル、ノニル、デシル、メトキシ、オクトキシ、ノノキ
シ、デコキシ、2−、3−、4−、5−、6−または7
−オキサオクチル、2−、3−、4−、5−、6−、7
−または8−オキサノニル、2−、3−、4−、5−、
6−、7−、8−または9−オキサデシル、1,3−ジ
オキサブチル(=メトキシメトキシ)、1,3−、1,
4−または2,4−ジオキサペンチルまたは1,3−、
1,4−、1,5−、2,4−、2,5−または3,5
−ジオキサヘキシル、1,3−、1,4−、1,5−、
1,6−、2,4−、2,5−、2,6−、3,5−、
3,6−または4,6−ジオキサヘプチルである。分枝
鎖状末端置換基R1、R2またはR3を有する化合物
は、これらが慣用の液晶基材においてより良好な溶解性
を有することから場合により重要であることがあるが、
特にこれらが光学的活性である場合にはカイラルドーピ
ング物質として重要である。この種の分枝鎖状基は一般
に多くて一個の鎖分枝を有する。好ましい分枝鎖状基に
はイソプロピル、2−ブチル(=1−メチルプロピ
ル)、イソブチル(=2−メチルプロピル)、2−メチ
ルブチル、イソペンチル(=3−メチルブチル)、2−
メチルペンチル、3−メチルペンチル、2−エチルヘキ
シル、2−プロピルペンチル、イソプロポキシ、2−メ
チルペントキシ、3−メチルペントキシ、2−エチルヘ
キソキシ、1−メチルヘキソキシ、1−メチルヘプトキ
シ、2−オキサ−3−メチルブチルおよび3−オキサ−
4−メチルペンチルがある。好ましい分枝鎖状アルカノ
イル基にはイソブチリルオキシ、2−メチルブチリルオ
キシ、イソバレリルオキシ、2−メチルヘキサノイルオ
キシおよび2−エチルヘキサノイルオキシがあり;好ま
しい分枝頼状アルコキシカルボニル基にはイソプロポキ
シカルボニル、2−メチルプロポキシカルボニル、2−
メチル−ブトキシカルボニル、3−メチル−ブトキシカ
ルボニル、2−メチル−ペンチルオキシカルボニル、3
−メチル−ペンチルオキシカルボニル、1−メチル−ヘ
キシルオキシカルボニル、1−メチル−ヘプチルオキシ
カルボニルおよび2−エチル−ヘキシルオキシカルボニ
ルがある。分枝鎖状末端置換基を有する化合物の場合
に、式Iは光学対掌体およびラセミ体の両方並びにその
混合物を包含する。このような化合物はフエロエレクト
リツク特性を有するスメクチツク混合物の構成成分とし
て使用することができる。式Iおよびその部分式で表わ
される好ましい化合物はそれに含まれている基の少くと
も一つが前記の好ましい意味の中の一つを有する化合物
である。式Iの化合物の中で、ジオキサンジイル基また
はジチアンジイル基およびシクロヘキシレン基における
2個の置換基がそれぞれ相互に対してトランス位置にあ
る立体異性体が好ましい。立体異性体の混合物が合成中
に得られる場合に、好ましい異性体はそれ自体既知であ
る分離方法、たとえばクロマトグラフイまたは結晶化
(これは必要に応じて尿素の存在下に行なう)により単
離することができる。式Iの化合物中のアルキル、アル
コキシ、アルカノイルオキシおよびアルコキシカルボニ
ル基は好ましくは直鎖状のものである。1個または2個
以上の基Dio、Dit、Pipおよび(または)Py
rを有する前記式の化合物はそれぞれ2種の可能な2,
5−(Dio、Dit、Pyr)または1,4−(Pi
p)位置異性体を包含する。Q1は好ましくはCyまた
はDioであり、あるいはまたDitである。Q1は特
に好ましくはCyである。Q2は好まし〈はCyまたは
Dioであり、特に好ましくはCyである。Q3および
Q4はそれぞれ好ましくはPhe、PyrまたはCyで
ある。Zは好まし〈は−CO−O−、−O−CO−また
は単結合であり、特に好ましくは単結合である。pは多
〈の場合に、好ましくは1である。mとnとの特に好ま
しい組合せには下記のA〜Dの組合せがある: m=0 n=0 A m=1 n=0 B m=2 n=0 C m=0 n=2 D AおよびCの組合せが特に好ましい。式Iの化合物中の
Q1とQ2との間の二重結合は好まし〈はトランス−置
換されている。式Iの化合物は、文献〔たとえばホーベ
ン−ヴアイル:メトーデン デル オルガニツシエンヘ
ミー(ゲオルグ−チーメ出版社;シユトウツトガルト
市)のような標準的学術書〕に記載されているようなそ
れ自体既知の方法により、特に列挙されている反応に適
する既知の反応条件下に製造できる。それ自体既知であ
つて、ここでは詳細に記載されていない変法も使用する
ことができる。所望により、原料物質はまた、これらを
反応混合物から単離せずに、直ちにさらに反応させて式
Iの化合物を生成させるような方法でその場で生成させ
ることもできる。従つて、式Iの化合物は式II R3−CHO II 〔式中R3はR1−Q1−(CH2)m−またはR2−
(Q3−Z)p−Q2−(CH2)n−であり、そして
R1、R2、Q1、Q2、Q3、Z、m、nおよびpは
前記定義の意味を有する〕で表わされる化合物を式II
I
しくはそれぞれ2〜7個のC原子を有する直鎖状のアル
キルまたはアルコキシ基である。式I1〜I11の化合
物の一つの中の2個のアルキル基は、好ましくは異なる
鎖長を有する。これらの場合に、特に好ましくは、アル
キル基の一方がn−プロピルまたはn−ブチルであり、
そして他方がエチル、n−ペンチルまたはn−ヘプチル
である。本明細書に記載の式Iの化合物において、R1
およびR2またはR3は好ましくはアルキルであり、あ
るいはまたアルコキシまたはもう一種のオキサアルキル
基である。基R1、R2またはR3の一つがアルキルで
あり、そして基R1、R2またはR3のその他がアルコ
キシ、アルカノイルオキシ、アルコキシカルボニルまた
はCNである式Iの化合物は、さらに好ましいものであ
る。アルカノイルオキシは好ましくはアセトキシ、プロ
ピオニルオキシ、ブチリルオキシ、バレリルオキシ、カ
プロエルオキシ、ヘプタノイルオキシ、オクタノイルオ
キシ、ノナノイルオキシまたはデカノイルオキシであ
り;アルコキシカルボニルは好ましくはメトキシカルボ
ニル、エトキシカルボニル、n−プロポキシカルボニ
ル、n−ブトキシカルボニル、n−ペンチルオキシカル
ボニル、n−ヘキシルオキシカルボニル、n−ヘプチル
オキシカルボニル、n−オクチルオキシカルボニルまた
はn−ノニルオキシカルボニルである。R1および(ま
たは)R2および(または)R3がアルキル基であり、
これらの基中に存在する1個のCH2基がO原子により
置き換えられていてもよい場合(「アルコキシ」または
「オキサアルキル」)あるいは隣接していない2個のC
H2基がO原子により置き換えられていてもよい場合
(「アルコキシアルコキシ」または「ジオキサアルキ
ル」)に、これらのアルキル基は直鎖状または分枝鎖状
であることができる。好ましくは、これらは直鎖状であ
つて、2、3、4、5、6または7個のC原子を有し、
従つて好まし〈はエチル、プロピル、ブチル、ペンチ
ル、ヘキシル、ヘプチル、エトキシ、プロポキシ、ブト
キシ、ペントキシ、ヘキソキシ、2−オキサプロピル
(=メトキシメチル)、2−(=エトキシメチル)また
は3−オキサブチル(=2−メトキシエチル)、2−、
3−または4−オキサペンチル、2−、3−、4−また
は5−オキサヘキシルまたは2−、3−、4−、5−ま
たは6−オキサヘプチル、あるいはまたメチル、オクチ
ル、ノニル、デシル、メトキシ、オクトキシ、ノノキ
シ、デコキシ、2−、3−、4−、5−、6−または7
−オキサオクチル、2−、3−、4−、5−、6−、7
−または8−オキサノニル、2−、3−、4−、5−、
6−、7−、8−または9−オキサデシル、1,3−ジ
オキサブチル(=メトキシメトキシ)、1,3−、1,
4−または2,4−ジオキサペンチルまたは1,3−、
1,4−、1,5−、2,4−、2,5−または3,5
−ジオキサヘキシル、1,3−、1,4−、1,5−、
1,6−、2,4−、2,5−、2,6−、3,5−、
3,6−または4,6−ジオキサヘプチルである。分枝
鎖状末端置換基R1、R2またはR3を有する化合物
は、これらが慣用の液晶基材においてより良好な溶解性
を有することから場合により重要であることがあるが、
特にこれらが光学的活性である場合にはカイラルドーピ
ング物質として重要である。この種の分枝鎖状基は一般
に多くて一個の鎖分枝を有する。好ましい分枝鎖状基に
はイソプロピル、2−ブチル(=1−メチルプロピ
ル)、イソブチル(=2−メチルプロピル)、2−メチ
ルブチル、イソペンチル(=3−メチルブチル)、2−
メチルペンチル、3−メチルペンチル、2−エチルヘキ
シル、2−プロピルペンチル、イソプロポキシ、2−メ
チルペントキシ、3−メチルペントキシ、2−エチルヘ
キソキシ、1−メチルヘキソキシ、1−メチルヘプトキ
シ、2−オキサ−3−メチルブチルおよび3−オキサ−
4−メチルペンチルがある。好ましい分枝鎖状アルカノ
イル基にはイソブチリルオキシ、2−メチルブチリルオ
キシ、イソバレリルオキシ、2−メチルヘキサノイルオ
キシおよび2−エチルヘキサノイルオキシがあり;好ま
しい分枝頼状アルコキシカルボニル基にはイソプロポキ
シカルボニル、2−メチルプロポキシカルボニル、2−
メチル−ブトキシカルボニル、3−メチル−ブトキシカ
ルボニル、2−メチル−ペンチルオキシカルボニル、3
−メチル−ペンチルオキシカルボニル、1−メチル−ヘ
キシルオキシカルボニル、1−メチル−ヘプチルオキシ
カルボニルおよび2−エチル−ヘキシルオキシカルボニ
ルがある。分枝鎖状末端置換基を有する化合物の場合
に、式Iは光学対掌体およびラセミ体の両方並びにその
混合物を包含する。このような化合物はフエロエレクト
リツク特性を有するスメクチツク混合物の構成成分とし
て使用することができる。式Iおよびその部分式で表わ
される好ましい化合物はそれに含まれている基の少くと
も一つが前記の好ましい意味の中の一つを有する化合物
である。式Iの化合物の中で、ジオキサンジイル基また
はジチアンジイル基およびシクロヘキシレン基における
2個の置換基がそれぞれ相互に対してトランス位置にあ
る立体異性体が好ましい。立体異性体の混合物が合成中
に得られる場合に、好ましい異性体はそれ自体既知であ
る分離方法、たとえばクロマトグラフイまたは結晶化
(これは必要に応じて尿素の存在下に行なう)により単
離することができる。式Iの化合物中のアルキル、アル
コキシ、アルカノイルオキシおよびアルコキシカルボニ
ル基は好ましくは直鎖状のものである。1個または2個
以上の基Dio、Dit、Pipおよび(または)Py
rを有する前記式の化合物はそれぞれ2種の可能な2,
5−(Dio、Dit、Pyr)または1,4−(Pi
p)位置異性体を包含する。Q1は好ましくはCyまた
はDioであり、あるいはまたDitである。Q1は特
に好ましくはCyである。Q2は好まし〈はCyまたは
Dioであり、特に好ましくはCyである。Q3および
Q4はそれぞれ好ましくはPhe、PyrまたはCyで
ある。Zは好まし〈は−CO−O−、−O−CO−また
は単結合であり、特に好ましくは単結合である。pは多
〈の場合に、好ましくは1である。mとnとの特に好ま
しい組合せには下記のA〜Dの組合せがある: m=0 n=0 A m=1 n=0 B m=2 n=0 C m=0 n=2 D AおよびCの組合せが特に好ましい。式Iの化合物中の
Q1とQ2との間の二重結合は好まし〈はトランス−置
換されている。式Iの化合物は、文献〔たとえばホーベ
ン−ヴアイル:メトーデン デル オルガニツシエンヘ
ミー(ゲオルグ−チーメ出版社;シユトウツトガルト
市)のような標準的学術書〕に記載されているようなそ
れ自体既知の方法により、特に列挙されている反応に適
する既知の反応条件下に製造できる。それ自体既知であ
つて、ここでは詳細に記載されていない変法も使用する
ことができる。所望により、原料物質はまた、これらを
反応混合物から単離せずに、直ちにさらに反応させて式
Iの化合物を生成させるような方法でその場で生成させ
ることもできる。従つて、式Iの化合物は式II R3−CHO II 〔式中R3はR1−Q1−(CH2)m−またはR2−
(Q3−Z)p−Q2−(CH2)n−であり、そして
R1、R2、Q1、Q2、Q3、Z、m、nおよびpは
前記定義の意味を有する〕で表わされる化合物を式II
I
【化6】 〔式中R4はR2−(Q3−Z)p−Q2−(CH2)
n− またはR1−Q1−(CH2)m− であり、そ
してR1、R2、Q1、Q2、Q3、Z、m、nおよび
pは前記定義の意味を有する〕で表わされる相当するホ
スホニウムハライド化合物と、塩基の存在下に反応させ
るか、または式Iのエステル化合物を製造するために、
相当するカルボン酸化合物またはその反応性誘導体の一
種を相当するアルコール化合物またはその反応性誘導体
の一種と反応させるか、または式Iのジオキサン誘導体
またはジチアン誘導体〔式中Q1および(または)Q2
および(または)Q3は1,3−ジオキサン−2,5−
ジイルまたは1,3−ジチアン−2,5−ジイルであ
る〕を製造するために、相当するアルデヒド化合物また
はその反応性誘導体の一種を相当するジオールまたはジ
チオール化合物と反応させる方法により製造することが
できる。式IIの化合物とトリフエニルホスホニウムハ
ライドとの塩基(たとえば炭酸カリウムまたはカリウム
t−ブチレート)の存在下における反応はそれ自体既知
の方法で行うことができる。ここで「ハライド」の用語
はクロリド、ブロミドまたはヨーダイド、好ましくはブ
ロミドを意味する。この反応は不活性有機溶剤、たとえ
ばジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン
などのようなエーテル中で行なうと有利である。温度お
よび圧力は特定されない;しかしながら、一般には、大
気圧下に、室温から還流温度までの温度で行なう。式I
Iの化合物および式IIIの化合物は既知であるか、あ
るいは既知の方法により、または既知の方法と同様の方
法により困難なく製造し得るかのどちらかである。式I
のエステル化合物は、また、相当するカルボン酸化合物
(またはそれらの反応性誘導体)とアルコールあるいは
フエノール化合物(またはそれらの反応性誘導体)との
反応により得ることができる。前記のカルボン酸化合物
の適当な反応性誘導体は、特に酸ハライド、中でもクロ
リドおよびブロミドであり、さらにまた、酸無水物、た
とえば混合酸無水物、アジドあるいはエステル、特にア
ルキル基に1〜4個のC原子を有するアルキルエステル
である。前記アルコールあるいはフエノール化合物の使
用し得る反応性誘導体は、特に相当するアルコレートあ
るいはフエノレート化合物、好ましくはNaまたはKの
ようなアルカリ金属のアルコレートあるいはフエノレー
ト化合物である。このエステル化は不活性溶剤の存在下
に行なうと有利である。特に適当な溶剤はジエチルエー
テル、ジ−n−ブチルエーテル、テトラヒドロフラン、
ジオキサンまたはアニソールのようなエーテル;アセト
ン、ブタノンまたはシクロヘキサノンのようなケトン;
ジメチルホルムアミドまたはリン酸ヘキサメチルトリア
ミドのようなアミド;ベンゼン、トルエンまたはキシレ
ンのような炭化水素;四塩化炭素またはテトラクロルエ
チレンのようなハロゲノ炭化水素およびジメチルスルホ
キシドまたはスルホランのようなスルホキシドである。
水不混和性溶剤を同時的に使用することができ、エステ
ル化で生成された水を共沸留去すると有利である。有機
塩基、たとえばピリジン、キノリンまたはトリエチルア
ミンの過剰量をエステル化用の溶剤として場合により使
用することができる。エステル化は、また、溶剤の不存
在下に、たとえば反応成分を酢酸ナトリウムの存在下に
単純に加熱することにより行なうこともできる。反応温
度は通常、−50゜〜+250゜、好ましくは−20゜
〜+80゜である。これらの温度において、エステル化
反応は、一般に、15分〜48時間後に完了する。詳細
には、エステル化の反応条件は使用する原料物質の性質
によつて変わる。すなわち、遊離カルボン酸化合物は、
一般に、遊離アルコールまたはフエノール化合物と強
酸、たとえば塩酸または硫酸のような鉱酸の存在下に反
応させる。好ましい反応方法は、酸無水物あるいは特に
酸クロリドをアルコール化合物と塩基性媒質中で反応さ
せる方法であり、この場合の重要な塩基は、特に水酸化
ナトリウムまたは水酸化カリウムのようなアルカリ金属
水酸化物、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、炭酸カ
リウムまたは重炭酸カリウムのようなアルカリ金属炭酸
塩または重炭酸塩、酢酸ナトリウムまたは酢酸カリウム
のようなアルカリ金属酢酸塩、水酸化カルシウムのよう
なアルカリ土類金属水酸化物、あるいはトリエチルアミ
ン、ピリジン、ルチジン、コリジンまたはキノリンのよ
うな有機塩基である。エステル化のもう一つの好適な方
法は、先ずアルコールまたはフエノール化合物をナトリ
ウムまたはカリウムアルコレートあるいはフエノレート
に、たとえばエタノール性水酸化ナトリウムまたは水酸
化カリウム溶液で処理することにより変換し、この生成
物を単離し、次いでアセトンまたはジエチルエーテル中
に重炭酸ナトリウムまたは炭酸カリウムとともに攪拌し
ながら懸濁し、次いで酸クロリドまたは酸無水物化合物
のジエチルエーテル、アセトンまたはジメチルホルムア
ミド溶液をこの懸濁液に、有利には約−25゜〜+20
゜の温度で加えることよりなる方法である。式Iのジオ
キサン誘導体またはジチアン誘導体は相当するアルデヒ
ド化合物(またはその反応性誘導体の一種)を相当する
1,3−ジオール化合物(またはその反応性誘導体の一
種)あるいは相当する1,3−ジチオール化合物と、好
ましくはベンゼンまたはトルエンのような不活性溶剤の
存在下におよび(または)触媒、たとえば硫酸、ベンゼ
ンスルホン酸またはp−トルエンスルホン酸のような強
酸の存在下に、約20゜〜約150゜、好ましくは80
゜〜120゜の温度で反応させることにより製造すると
有利である。原料物質の適当な反応性誘導体は、中でも
アセタール化合物である。前記のアルデヒド化合物およ
び1,3−ジオールまたは1,3−ジチオール化合物は
いくつかの場合に既知であり、またこれらの化合物のか
なりは文献から既知の化合物から有機化学の標準的方法
により困難な〈製造することができる。一例として、ア
ルデヒド化合物は相当するアルコール化合物の酸化によ
り、あるいは相当するカルボン酸化合物またはそれらの
誘導体の還元により得ることができ、ジオール化合物は
相当するジエステル化合物の還元により得ることがで
き、およびジチオール化合物は相当するジハライド化合
物とNaSHとの反応により得ることができる。本発明
による液晶組成物は2〜5種、好ましくは3〜15種の
成分よりなり、その少なくとも一種が式Iの化合物であ
る。その他の構成成分はネマチツクまたはネマトゲニツ
ク物質、特にアゾキシベンゼン化合物、ベンジリデンア
ニリン化合物、ビフエニル化合物、ターフエニル化合
物、フエニルまたはシクロヘキシルベンゾエート化合
物、フエニルまたはシクロヘキシルシクロヘキサンカル
ボキシレート化合物、フエニルシクロヘキサン化合物、
シクロヘキシルビフエニル化合物、シクロヘキシルシク
ロヘキサン化合物、シクロヘキシルナフタレン化合物、
1,4−ビス−シクロヘキシルベンゼン化合物、4,4
−ビスーシクロヘキシルビフエニル化合物、フエニル−
またはシクロヘキシル−ピリミジン化合物、フエニル−
またはシクロヘキシル−ジオキサン化合物、フエニル−
またはシクロヘキシル−ジチアン化合物、1,2−ビス
シクロヘキシルエタン化合物、1,2−ビスフエニルエ
タン化合物、1−シクロヘキシル−2−フエニルエタン
化合物、場合によりハロゲン化されているスチルベン化
合物、ベンジルフエニルエーテル化合物、トラン化合物
および置換ケイ皮酸化合物の群からの既知物質中から選
択すると好ましい。このような液晶誘電体の構成成分と
して適する最も重要な化合物は、次式I′で示すことが
できる: R′−A−G−E−R″ I′ 〔式中AおよびEはそれぞれ1,4−ジ置換ベンゼンお
よびシクロヘキサン環、4,4′−ジ置換ビフエニル、
フエニルシクロヘキサンおよびシクロヘキシルシクロヘ
キサン系、2,5−ジ置換ピリミジンおよび1,3−ジ
オキサン環、2,6−ジ置換ナフタレン、ジ−およびテ
トラ−ヒドロナフタレン、キナゾリンおよびテトラヒド
ロキナゾリンから形成される群からの炭素環状またはヘ
テロ環状環系であり;Gは−CH=CH−、−CH=C
L−、−C≡C−、−CO−O−、−CO−S−、−C
H=N−、−N(O)=N−、−CH=N(O)−、−
CH2−CH2−、−CH2−O−、−CH2−S−、
−COO−Ph−COO−またはC−C単結合であり;
Lはハロゲン、好ましくは塩素またはCNであり;そし
てR′およびR″は18個まで、好ましくは8個までの
炭素原子を有するアルキル、アルコキシ、アルカノイル
オキシまたはアルコキシカルボニルオキシであるか、あ
るいはこれらの基の一つはまたCN、NC、NO2、C
F3、F、ClまたはBrである〕。これらの化合物の
大部分において、R′およびR″は相互に異なつてお
り、これらの基の一方は通常アルキルまたはアルコキシ
基である。このような物質またはその混合物の多くは市
販されている。これらの物質は、すべて、文献既知の方
法により得ることができる。本発明による液晶組成物は
式Iの化合物の1種または2種以上を約0.1〜40
%、好まし〈は2〜35%の量で含有する。本発明によ
る液晶組成物はそれ自体慣用の方法で製造される。原則
として、諸成分を相互に、有利には上昇温度で溶解す
る。主構成成分の透明点以上の温度を選択すると、溶解
操作の完了を特に容易に見ることができる。本発明によ
る液晶組成物はこれらを従来開示されている全ての方式
の液晶表示素子で使用し得るように適当な添加剤により
変性することができる。このような添加剤は当業者にと
つて既知であり、文献に詳細に記載されている。たとえ
ば、プレオクロイツク染料あるいは誘電異方性、粘度、
導電性および(または)ネマチツク相の配向を変えるた
めの物質を添加できる。このような物質は、たとえば西
ドイツ国公開特許出願第2,209,127号公報、同
第2,240,864号公報、同第2,321,632
号公報、同第2,338,281号公報、同第2,45
0,088号公報(特公昭60−31237号公報参
照)、同第2,637,430号公報、同第2,85
3,728号公報(特開昭55−83744号公報参
照)および同第2,902,177号公報に記載されて
いる。次に掲げる例は、本発明を説明するためのもので
あるが、本発明を制限するものではない。これらの例に
おいて、mpは液晶物質の融点であり、そしてcpは透
明点である。本明細書全体を通じて、パーセンテージ
(%)は重量によるものを示す。全ての温度は摂氏度
(℃)で示す。「慣用の方法で仕上げる」の用語は次の
意味を有するものとする:水を加え、混合物を塩化メチ
レンで抽出し、有機相を分離採取し、乾燥させ、生成物
を次いで蒸留、結晶化および(または)クロマトグラフ
イにより精製する。 例 1 t−ブチルメチルエーテル50ml中のトランス−4−
n−ペンチルシクロヘキシルメチルトリフエニルホスホ
ニウムブロミド(4−n−ペンチルシクロヘキシルブロ
モメタン5gおよびトリフエニルホスフイン5.2gか
ら製造される)の懸濁液にカリウム第3ブチレート2.
25gを室温で加え、混合物を1時間攪拌し、次いで−
60゜に冷却する。t−ブチルメチルエーテル20ml
中のトランス−4−(4−シアノフエニル)−シクロヘ
キサンカルボアルデヒド4.25g〔4−(4−シアノ
フエニル)−シクロヘキサノンとメトキシメチルトリフ
エニルホスホニウムブロミドおよびカリウム第3ブチレ
ートと反応させ、次いで4−(4−シアノフエニル)−
メトキシメチレンシクロヘキサンを2N塩酸で加水分解
することにより得られ、純粋なトランス−アルデヒド化
合物は数回の再結晶操作により得られる〕の溶液を20
分にわたり滴下して加え、混合物を次いで1時間攪拌す
る。これにより反応混合物の温度は30゜に上昇する。
混合物を次いで氷/水上に注ぎ入れ、抽出により仕上げ
る。1−〔トランス−4−(4−シアノフエニル)−シ
クロヘキシル〕−2−(トランス−4−n−ペンチルシ
クロヘキシル)−エテン(シス/トランス−エテン比率
=約95:5)6.3gが得られる。この生成物を塩化
メチレン30mlに溶解し、85%m−クロル過安息香
酸3.6kgと炭酸カリウム6gとの攪拌混合物に室温
で摘下して加える。混合物を1時間攪拌した後に、m−
クロル過安息香酸をさらに1.8gおよび全体で90分
後に、さらに1.8gを加え、混合物を次いで30分間
攪拌する。過剰のクロル過安息香酸を分解するために、
混合物を10%チオ硫酸ナトリウム溶液中に攪拌しなが
ら加え、次いで塩化メチレンで抽出して、2−〔トラン
ス−4−(4−シアノフエニル)−シクロヘキシル〕−
3−(トランス−4−n−ペンチルシクロヘキシル)−
オキシランを得る。収量:5.1 g。このエポキシド
化合物を還元するためには、エポキシド化合物をトリフ
エニルホスフイン3.5gおよび痕跡量のハイドロキノ
ンと混合し、混合物を窒素雰囲気下に180゜に加熱
し、次いでこの温度で15分間保持する。冷却後に、混
合物を石油ベンジンと再び混和すると、残存するトリフ
エニルホスフインオキシドの大部分は未溶解で溶液中に
残る。残留物をシリカゲル上のクロマトグラフイにより
分離する。5:95のシス/トランス−エテン比率を有
する1−〔トランス−4−(4−シアノフエニル)−シ
クロヘキシル〕−2−(トランス−4−n−ペンチルシ
クロヘキシル)−エテンが得られる。純粋なトランス形
体はエタノールからの数回の再結晶により得られる。同
様にして、下記の化合物を製造する: 1−〔トランス−4−(4−シアノフエニル)−シクロ
ヘキシル〕−2−(トランス−4−プロピルシクロヘキ
シル)−エテン 1−〔トランス−4−(4−シアノフエニル)−シクロ
ヘキシル]−2−(トランス−4−プチルシクロヘキシ
ル)−エテン 1−〔トランス−4−(4−シアノフエニル)−シクロ
ヘキシル〕−2−(トランス−4−ヘキシルシクロヘキ
シル)−エテン 1−〔トランス−4−(4−シアノフエニル)−シクロ
ヘキシル〕−2−(トランス−4−ヘプチルシクロヘキ
シル)−エテン。 例 2 トリフエニルホスフイン5.2gおよび1−(4−n−
プロピルシクロヘキシル)−3−ブロモプロパン5g
〔この化合物は3−(トランス−4−n−プロピルシク
ロヘキシル)−プロピオン酸から五臭化リンによる還元
により得られる〕から生成させた1−(4−n−プロピ
ルシクロヘキシル)−3−プロピルトリフエニルホスホ
ニウムブロミドのt−ブチルメチルエーテル50ml中
の懸濁液にカリウム第3ブチレート2.25gを加え、
混合物を室温で1時間攪拌し、次いで−60゜に冷却さ
せる。t−ブチルメチルエーテル20ml中のトランス
−4−(4−シアノフエニル)−シクロヘキサンカルボ
アルデヒド4.25gの溶液を20分間にわたり摘下し
て加え、混合物を次いで1時間攪拌する。慣用の方法で
仕上げ、1−〔トランス−4−(4−シアノフエニル)
−シクロヘキシル〕−4−(4−n−プロピルシクロヘ
キシル)−1−ブテン(シス/トランス−ブテン比率=
95:5)を得る。この異性体比率は例1に記載の方法
で、二重結合のエポキシ化およびトリフエニルホスフイ
ンによる還元を行なうことにより逆転される。1−〔ト
ランス−4−(4−シアノフエニル)−シクロヘキシ
ル〕−4−(4−n−プロピルシクロヘキシル)−トラ
ンス−1−ブテン(エタノールから再結晶)が得られ
る。同様にして、下記の化合物を製造する: 1−〔トランス−4−(4−シアノフエニル)−シクロ
ヘキシル〕−4−(4−ブチルシクロヘキシル)−トラ
ンス−1−ブテン 1−〔トランス−4−(4−シアノフエニル)−シクロ
ヘキシル〕−4−(4−ペンチルシクロヘキシル)−ト
ランス−1−ブテン 1−〔トランス−4−(4−シアノフエニル)−シクロ
ヘキシル〕−4−(4−ヘキシルシクロヘキシル)−ト
ランス−1−ブテン 1−〔トランス−4−(4−シアノフエニル)−シクロ
ヘキシル〕−4−(4−ヘプチルシクロヘキシル)−ト
ランス−1−ブテン。 例 3 例2と同様にして、トランス−4−n−ペンチルシクロ
ヘキシル−メチル−トリフエニルホスホニウムブロミド
10.1gおよびトランス−4−(トランス−4−n−
ヘプチルシクロヘキシル)−シクロヘキサンカルボアル
デヒド5.8gから1−〔トランス−4−(トランス−
4−n−ヘプチルシクロヘキシル)−シクロヘキシル〕
−2−(トランス−4−n−ペンチルシクロヘキシル)
−トランス−エテンが得られる。同様にして、下記の化
合物を製造する: 1−〔トランス−4−(トランス−4−ヘプチルシクロ
ヘキシル)−シクロヘキシル〕−2−(トランス−4−
プロピルシクロヘキシル)−トランス−エテン 1−〔トランス−4−(トランス−4−ペンチルシクロ
ヘキシル)−シクロヘキシル〕−2−(トランス−4−
プロピルシクロヘキシル)−トランス−エテン 1−〔トランス−4−(トランス−4−ペンチルシクロ
ヘキシル)−シクロヘキシル〕−2−(トランス−4−
ブチルシクロヘキシル)−トランス−エテン 1−〔トランス−4−(トランス−4−ペンチルシクロ
ヘキシル)−シクロヘキシル]−2−(トランス−4−
ペンチルシクロヘキシル)−トランス−エテン 1−〔トランス−4−(トランス−4−ペンチルシクロ
ヘキシル)−シクロヘキシル〕−2−(トランス−4−
ヘプチルシクロヘキシル)−トランス−エテン 1−〔トランス−4−(トランス−4−ブチルシクロヘ
キシル)−シクロヘキシル〕−2−(トランス−4−プ
ロピルシクロヘキシル)−トランス−エテン 1−〔トランス−4−(トランス−4−ブチルシクロヘ
キシル)−シクロヘキシル〕−2−(トランス−4−ブ
チルシクロヘキシル)−トランス−エテン 1−〔トランス−4−(トランス−4−ブチルシクロヘ
キシル)−シクロヘキシル〕−2−(トランス−4−ペ
ンチルシクロヘキシル)−トランス−エテン 1−〔トランス−4−(トランス−4−ブチルシクロヘ
キシル)−シクロヘキシル〕−2−(トランス−4−ヘ
プチルシクロヘキシル)−トランス−エテン 1−〔トランス−4−(トランス−4−プロピルシクロ
ヘキシル)−シクロヘキシル〕−2−(トランス−4−
プロピルシクロヘキシル)−トランス−エテン 1−〔トランス−4−(トランス−4−プロピルシクロ
ヘキシル)−シクロヘキシル〕−2−(トランス−4−
プチルシクロヘキシル)−トランス−エテン 1−〔トランス−4−(トランス−4−プロピルシクロ
ヘキシル)−シクロヘキシル〕−2−(トランス−4−
ペンチルシクロヘキシル)−トランス−エテン 1−〔トランス−4−(トランス−4−プロピルシクロ
ヘキシル)−シクロヘキシル〕−2−(トランス−4−
ヘプチルシクロヘキシル)−トランス−エテン 1−〔トランス−4−(トランス−4−エチルシクロヘ
キシル)−シクロヘキシル〕−2−(トランス−4−プ
ロピルシクロヘキシル)−トランス−エテン 1−〔トランス−4−(トランス−4−エチルシクロヘ
キシル)−シクロヘキシル]−2−(トランス−4−ブ
チルシクロヘキシル)−トランス−エテン 1−〔トランス−4−(トランス−4−エチルシクロヘ
キシル)−シクロヘキシル〕−2−(トランス−4−ペ
ンチルシクロヘキシル)−トランス−エテン 1−〔トランス−4−(トランス−4−エチルシクロヘ
キシル)−シクロヘキシル〕−2−(トランス−4−ヘ
プチルシクロヘキシル)−トランス−エテン。 例 4 3−〔トランス−4−(トランス−4−n−ヘキシルシ
クロヘキシル)−シクロヘキシル〕−アクロレイン6.
1g〔この化合物はトランス−4−(トランス−4−n
−ヘキシルシクロヘキシル)−シクロヘキサンカルボア
ルデヒドのジエチルアセタールにビニルエーテルを塩化
アエン触媒下に付加し、このようにして得られる1−
〔トランス−4−(トランス−4−n−ヘキシルシクロ
ヘキシル)−シクロヘキシル〕−1−エトキシ−3,3
−ジエトキシプロパンを酸加水分解することにより得ら
れる]および2−n−ペンチルプロパン−1,3−ジオ
ール3gをトルエン150mlに溶解し、スパチユラ先
量のトルエンスルホン酸を加え、混合物を水分離器を用
いて反応から水がもはや生成されな〈なるまで加熱す
る。混合物を冷却させ、重炭酸ナトリウム飽和溶液で洗
浄し、次いで水で中性まで洗浄し、硫酸ナトリウム上で
乾燥させ、次いで溶剤を留去する。残留物をエタノール
から数回再結晶させることにより1−〔トランス−4−
(トランス−4−n−ヘキシルシクロヘキシル)−シク
ロヘキシル〕−2−(トランス−5−n−ペンチル−
1,3−ジオキサン−2−イル)−トランス−エテンが
得られる。同様にして、下記の化合物を製造する: 1−〔トランス−4−(トランス−1−ヘキシルシクロ
ヘキシル)−シクロヘキシル〕−2−(トランス−5−
ブチル−1,3−ジオキサン−2−イル)−トランス−
エテン 1−〔トランス−4−(トランス−4−ヘキシルシクロ
ヘキシル)−シクロヘキシル〕−2−(トランス−5−
プロピル−1,3−ジオキサン−2−イル)−トランス
−エテン 1−〔トランス−4−(トランス−4−ヘキシルシクロ
ヘキシル)−シクロヘキシル〕−2−(トランス−5−
エチル−1,3−ジオキサン−2−イル)−トランス−
エテン 1−〔トランス−4−(トランス−4−ペンチルシクロ
ヘキシル)−シクロヘキシル〕−2−(トランス−5−
プロピル−1,3−ジオキサン−2−イル)−トランス
−エテン 1−〔トランス−4−(トランス−4−ペンチルシクロ
ヘキシル)−シクロヘキシル〕−2−(トランス−5−
ブチル−1,3−ジオキサン−2−イル)−トランス−
エテン 1−〔トランス−4−(トランス−4−ペンチルシクロ
ヘキシル)−シクロヘキシル〕−2−(トランス−5−
ペンチル−1,3−ジオキサン−2−イル)−トランス
−エテン 1−〔トランス−4−(トランス−4−ペンチルシクロ
ヘキシル)−シクロヘキシル〕−2−(トランス−5−
ヘプチル−1.3−ジオキサン−2−イル)−トランス
−エテン 1−〔トランス−4−(トランス−4−ブチルシクロヘ
キシル)−シクロヘキシル〕−2−(トランス−5−プ
ロピル−1,3−ジオキサン−2−イル)−トランス−
エテン 1−〔トランス−4−(トランス−4−ブチルシクロヘ
キシル)−シクロヘキシル〕−2−(トランス−5−ブ
チル−1,3−ジオキサン−2−イル)−トランス−エ
テン 1−〔トランス−4−(トランス−4−ブチルシクロヘ
キシル)−シクロヘキシル〕−2−(トランス−5−ペ
ンチル−1,3−ジオキサン−2−イル)−トランス−
エテン 1−〔トランス−4−(トランス−4−ブチルシクロヘ
キシル)−シクロヘキシル〕−2−(トランス−5−ヘ
プチル−1,3−ジオキサン−2−イル)−トランス−
エテン 1−〔トランス−4−(トランス−4−プロピルシクロ
ヘキシル)−シクロヘキシル〕−2−(トランス−5−
プロピル−1,3−ジオキサン−2−イル)−トランス
−エテン 1−〔トランス−4−(トランス−4−プロピルシクロ
ヘキシル)−シクロヘキシル〕−2−(トランス−5−
ブチル−1,3−ジオキサン−2−イル)−トランス−
エテン 1−〔トランス−4−(トランス−4−プロピルシクロ
ヘキシル)−シクロヘキシル〕−2−(トランス−5−
ペンチル−1,3−ジオキサン−2−イル)−トランス
−エテン 1−〔トランス−4−(トランス−4−プロピルシクロ
ヘキシル)−シクロヘキシル〕−2−(トランス−5−
ヘプチル−1,3−ジオキサン−2−イル)−トランス
−エテン。 例 5 例2に記載の反応順序に従い、トランス−4−(5−n
−ヘキシルピリミジン−2−イル)−シクロヘキシルプ
ロモメタン6.8g〔この化合物はトランス−4−シア
ノシクロヘキサンカルボン酸エチルエステルを相当する
アミジン化合物に変換し、これをn−ヘキシルマロノジ
アルデヒドテトラメチルアセタールと縮合させてピリミ
ジン化合物を生成させ、次いでこのエステル官能性基を
リチウムアラネートで還元し、このようにして得られる
ヒドロキシメチル化合物をジブロモトリフエニルーホス
ホランで臭素化することにより得られる〕およびトラン
ス−4−n−ブチルシクロヘキサンカルボアルデヒド
3.4gから1−〔トランス−4−(5−n−ヘキシル
ピリミジン−2−イル)−シクロヘキシル〕−2−(ト
ランス−4−n−ブチルシクロヘキシル)−トランス−
エテンを得る。同様にして、下記の化合物を製造する: 1−〔トランス−4−(5−ヘキシルピリミジン−2−
イル)−シクロヘキシル〕−2−(トランス−4−プロ
ピルシクロヘキシル)−トランス−エテン 1−〔トランス−4−(5−ヘキシルピリミジン−2−
イル)−シクロヘキシル〕−2−(トランス−4−ペン
チルシクロヘキシル)−トランス−エテン 1−〔トランス−4−(5−ヘプチルピリミジン−2−
イル)−シクロヘキシル〕−2−(トランス−4−プロ
ピルシクロヘキシル)−トランス−エテン 1−〔トランス−4−(5−ヘプチルピリミジン−2−
イル)−シクロヘキシル〕−2−(トランス−4−ブチ
ルシクロヘキシル)−トランス−エテン 1−〔トランス−4−(5−ヘプチルピリミジン−2−
イル)−シクロヘキシル〕−2−(トランス−4−ペン
チルシクロヘキシル)−トランス−エテン 1−〔トランス−4−(5−オクチルピリミジン−2−
イル)−シクロヘキシル〕−2−(トランス−4−プロ
ピルシクロヘキシル)−トランス−エテン 1−〔トランス−4−(5−オクチルピリミジン−2−
イル)−シクロヘキシル]−2−(トランス−4−ブチ
ルシクロヘキシル)−トランス−エテン 1−〔トランス−4−(5−オクチルピリミジン−2−
イル)−シクロヘキシル〕−2−(トランス−4−ペン
チルシクロヘキシル)−トランス−エテン 1−〔トランス−4−(5−ノニルピリミジン−2−イ
ル)−シクロヘキシル〕−2−(トランス−4−プロピ
ルシクロヘキシル)−トランス−エテン 1−〔トランス−4−(5−ノニルピリミジン−2−イ
ル)−シクロヘキシル〕−2−(トランス−4−ブチル
シクロヘキシル)−トランス−エテン 1−〔トランス−4−(5−ノニルピリミジン−2−イ
ル)−シクロヘキシル〕−2−(トランス−4−ペンチ
ルシクロヘキシル)−トランス−エテン 1−〔トランス−4−(5−デシルピリミジン−2−イ
ル)−シクロヘキシル〕−2−(トランス−4−プロピ
シクロヘキシル)−トランス−エテン 1−〔トランス−4−(5−デシルピリミジン−2−イ
ル)−シクロヘキシル〕−2−(トランス−4−ブチル
シクロヘキシル)−トランス−エテン 1−〔トランス−4−(5−デシルピリミジン−2−イ
ル)−シクロヘキシル〕−2−(トランス−4−ペンチ
ルシクロヘキシル)−トランス−エテン 1−〔トランス−4−(5−ペンチルピリミジン−2−
イル)−シクロヘキシル〕−2−(トランス−4−プロ
ピルシクロヘキシル)−トランス−エテン 1−〔トランス−4−(5−ペンチルピリミジン−2−
イル)−シクロヘキシル〕−2−(トランス−4−ブチ
ルシクロヘキシル)−トランス−エテン 1−〔トランス−4−(5−ペンチルピリミジン−2−
イル)−シクロヘキシル〕−2−(トランス−4−ペン
チルシクロヘキシル)−トランス−エテン 1−〔トランス−4−(5−ブチルピリミジン−2−イ
ル)−シクロヘキシル〕−2−(トランス−4−プロピ
ルシクロヘキシル)−トランス−エテン 1−〔トランス−4−(5−ブチルピリミジン−2−イ
ル)−シクロヘキシル〕−2−(トランス−4−ブチル
シクロヘキシル)−トランス−エテン 1−〔トランス−4−(5−ブチルピリミジン−2−イ
ル)−シクロヘキシル〕−2−(トランス−4−ペンチ
ルシクロヘキシル)−トランス−エテン 1−〔トランス−4−(5−プロピルピリミジン−2−
イル)−シクロヘキシル〕−2−(トランス−4−プロ
ピルシクロヘキシル)−トランス−エテン 1−〔トランス−4−(5−プロピルピリミジン−2−
イル)−シクロヘキシル〕−2−(トランス−4−ブチ
ルシクロヘキシル)−トランス−エテン 1−〔トランス−4−(5−プロピルピリミジン−2−
イル)−シクロヘキシル〕−2−(トランス−4−ペン
チルシクロヘキシル)−トランス−エテン。 例 6 例5と同様にして、1−(トランス−4−n−プロピル
シクロヘキシル)−3−プロモプロパン24.7gおよ
び トランス−4−エトキシカルボニル−シクロヘ
キサンカルボアルデヒド〔トランス−1,4−シクロヘ
キサンジカルボン酸のエチル半エステルクロリドからロ
ーゼンムンド還元により得られる〕から1−(トランス
−4−エトキシカルボニルシクロヘキシル)−4−(ト
ランス−4−n−プロピルシクロヘキシル)−トランス
−1−ブテンが得られる。同様にして、下記の化合物を
製造する: 1−(トランス−4−エトキシカルボニルシクロヘキシ
ル)−4−(トランス−4−プロピルシクロヘキシル)
−トランス−1−ブテン 1−(トランス−4−エトキシカルボニルシクロヘキシ
ル)−4−(トランス−4−ブチルシクロヘキシル)−
トランス−1−ブテン 1−(トランス−4−エトキシカルボニルシクロヘキシ
ル)−4−(トランス−4−ペンチルシクロヘキシル)
−トランス−1−ブテン 1−(トランス−4−メトキシカルボニルシクロヘキシ
ル)−4−(トランス−4−プロピルシクロヘキシル)
−トランス−1−ブテン 1−(トランス−4−メトキシカルボニルシクロヘキシ
ル)−4−(トランス−4−ブチルシクロヘキシル)−
トランス−1−ブテン 1−(トランス−4−メトキシカルボニルシクロヘキシ
ル)−4−(トランス−4−ペンチルシクロヘキシル)
−トランス−1−ブテン 1−(トランス−4−プロポキシカルボニルシクロヘキ
シル)−4−(トランス−4−プロピルシクロヘキシ
ル)−トランス−1−ブテン 1−(トランス−4−プロポキシカルボニルシクロヘキ
シル)−4−(トランス−4−ブチルシクロヘキシル)
−トランス−1−ブテン 1−(トランス−4−プロポキシカルボニルシクロヘキ
シル)−4−(トランス−4−ペンチルシクロヘキシ
ル)−トランス−1−ブテン 1−(トランス−4−ブトキシカルボニルシクロヘキシ
ル)−4−(トランス−4−プロピルシクロヘキシル)
−トランス−1−ブテン 1−(トランス−4−ブトキシカルボニルシクロヘキシ
ル)−4−(トランス−4−ブチルシクロヘキシル)−
トランス−1−ブテン 1−(トランス−4−ブトキシカルボニルシクロヘキシ
ル)−4−(トランス−4−ペンチルシクロヘキシル)
−トランス−1−ブテン 1−(トランス−4−ペントキシカルボニルシクロヘキ
シル)−4−(トランス−4−プロピルシクロヘキシ
ル)−トランス−1−ブテン 1−(トランス−4−ペントキシカルボニルシクロヘキ
シル)−4−(トランス−4−ブチルシクロヘキシル)
−トランス−1−ブテン 1−(トランス−4−ペントキシカルボニルシクロヘキ
シル)−4−(トランス−4−ペンチルシクロヘキシ
ル)−トランス−1−ブテン。 例 7 1−(トランス−4−カルボキシシクロヘキシル)−4
−(トランス−4−n−プロピルシクロヘキシル)−ト
ランス−1−ブテン3.1g〔この化合物は例6で得ら
れる化合物のアルカリ性加水分解により製造される〕を
塩化メチレン50mlに溶解し、浴液を5゜に冷却さ
せ、次いでトランス−4−n−プロピルシクロヘキサノ
ール1.4g、N,N−ジメチルアミノピリジン0.1
5gおよびジシクロヘキシルカルボジイミド2.15g
を攪拌しながら順次加える。混合物を室温になるまで放
置し、攪拌は一夜にわたり続ける。仕上げのために、沈
殿し尿素を▲ろ▼去し、▲ろ▼液を濃縮し、残留物を再
結晶させる。1−〔トランス−4−(トランス−4−n
−プロピルシクロヘキシルオキシ)−カルボニルシクロ
ヘキシル〕−4−(トランス−4−n−プロピルシクロ
ヘキシル)−トランス−1−ブテンが得られる。同様に
して、下記の化合物を製造する: 1−〔トランス−4−(トランス−4−プロピルシクロ
ヘキシルオキシ)−カルボニルシクロヘキシル〕−4−
(トランス−4−ブチルシクロヘキシル)−トランス−
1−ブテン 1−〔トランス−4−(トランス−4−プロピルシクロ
ヘキシルオキシ)−カルボニルシクロヘキシル〕−4−
(トランス−4−ペンチルシクロヘキシル)−トランス
−1−ブテン 1−〔トランス−4−(トランス−4−ブチルシクロヘ
キシルオキシ)−カルボニルシクロヘキシル〕−4−
(トランス−4−プロピルシクロヘキシル)−トランス
−1−ブテン 1−〔トランス−4−(トランス−4−ブチルシクロヘ
キシルオキシ)−カルボニルシクロヘキシル〕−4−
(トランス−4−ブチルシクロヘキシル)−トランス−
1−ブテン 1−〔トランス−4−(トランス−4−ブチルシクロヘ
キシルオキシ)−カルボニルシクロヘキシル〕−4−
(トランス−4−ペンチルシクロヘキシル)−トランス
−1−ブテン 1−〔トランス−4−(トランス−4−ペンチルシクロ
ヘキシルオキシ)−カルボニルシクロヘキシル〕−4−
(トランス−4−プロピルシクロヘキシル)−トランス
−1−ブテン 1−〔トランス−4−(トランス−4−ペンチルシクロ
ヘキシルオキシ)−カルボニルシクロヘキシル〕−4−
(トランス−4−ブチルシクロヘキシル)−トランス−
1−ブテン 1−〔トランス−4−(トランス−4−ペンチルシクロ
ヘキシルオキシ)−カルボニルシクロヘキシル〕−4−
(トランス−4−ペンチルシクロヘキシル)−トランス
−1−ブテン。 例 8 例7と同様にして、プロピルシクロヘキサノールの代り
に4−シアノフエノール1.2gを使用して、1−〔ト
ランス−4−(4−シアノフエノキシ)−カルボニルシ
クロヘキシル〕−4−(トランス−4−n−プロピルシ
クロヘキシル)−トランス−1−ブテンが得られる。同
様にして、下記の化合物を製造する: 1−〔トランス−4−(4−シアノフエノキシ)−カル
ボニルシクロヘキシル〕−4−(トランス−4−エチル
シクロヘキシル)−トランス−1−ブテン 1−〔トランス−4−(4−シアノフエノキシ)−カル
ボニルシクロヘキシル〕−4−(トランス−4−ブチル
シクロヘキシル)−トランス−1−ブテン 1−〔トランス−4−(4−シアノフエノキシ)−カル
ボニルシクロヘキシル〕−4−(トランス−4−ペンチ
ルシクロヘキシル)−トランス−1−ブテン 1−〔トランス−4−(4−シアノフエノキシ)−カル
ボニルシクロヘキシル〕−4−(トランス−4−ヘプチ
ルシクロヘキシル)−トランス−1−ブテン。 例 9 例1と同様にして、トランス−4−n−ペンチルシクロ
ヘキシルメチルトリフエニルホスホニウムブロミドおよ
びトランス−4−n−プロピルシクロヘキサンカルボア
ルデヒドから1−(トランス−4−n−ペンチルシクロ
ヘキシル)−2−(トランス−4−n−プロピルシクロ
ヘキシル)−エテンが得られる。同様にして下記の化合
物を製造する: 1−(トランス−4−ヘプチルシクロヘキシル)−2−
(トランス−4−プロピルシクロヘキシル)−エテン 1−(トランス−4−エチルシクロヘキシル)−2−
(トランス−4−プロピルシクロヘキシル)−エテン 1−(トランス−4−ヘプチルシクロヘキシル)−2−
(トランス−4−ブチルシクロヘキシル)−エテン 1−(トランス−4−ペンチルシクロヘキシル)−2−
(トランス−4−プロピルシクロヘキシル)−エテン 1−(トランス−4−エチルシクロヘキシル)−2−
(トランス−4−ブチルシクロヘキシル)−エテン。 次の例は式Iの化合物の少なくとも一種を含有する誘電
体を示すものである。 例 A 下記の成分よりなる液晶相を製造する:p−(トランス
−4−プロピルシクロヘキシル)−ベンゾニトリル 1
7%、p−(トランス−4−ブチルシクロヘキシル)−
ベンゾニトリル 12%、p−(トランス−4−ペンチ
ルシクロヘキシル)−ベンゾニトリル 24%、p−
(トランス−4−ヘプチルシクロヘキシル)−ベンゾニ
トリル 14%、1−〔トランス−4−(4−シアノフ
エニル)−シクロヘキシル〕−2−(トランス−4−ペ
ンチルシクロヘキシル)−エテン 15%および1−
〔トランス−4−(トランス−4−ヘキシルシクロヘキ
シル)−シクロヘキシル〕−2−(トランス−5−ペン
チル−1,3−ジオキサン−2−イル)−トランス−エ
テン 18%。 例 B 下記の成分からなる液晶組成物を製造する:トランス−
1−(p−エトキシフエニル)−4−プロピルシクロヘ
キサン 16%、トランス−1−(p−ブトキシフエニ
ル)−4−プロピルシクロヘキサン 12%、p−(ト
ランス−4−(プロピルシクロヘキシル)−ベンゾニト
リル 16%、p−(トランス−4−(ペンチルシクロ
ヘキシル)−ベンゾニトリル 23%、1−〔トランス
−4−(4−シアノフエニル)−シクロヘキシル〕−2
−(トランス−4−ペンチルシクロヘキシル)−エテン
15%および1−〔トランス−4−(トランス−4−
ヘプチルシクロヘキシル)−シクロヘキシル〕−2−
(トランス−4−ペンチルシクロヘキシル)−トランス
−エテン18%。
n− またはR1−Q1−(CH2)m− であり、そ
してR1、R2、Q1、Q2、Q3、Z、m、nおよび
pは前記定義の意味を有する〕で表わされる相当するホ
スホニウムハライド化合物と、塩基の存在下に反応させ
るか、または式Iのエステル化合物を製造するために、
相当するカルボン酸化合物またはその反応性誘導体の一
種を相当するアルコール化合物またはその反応性誘導体
の一種と反応させるか、または式Iのジオキサン誘導体
またはジチアン誘導体〔式中Q1および(または)Q2
および(または)Q3は1,3−ジオキサン−2,5−
ジイルまたは1,3−ジチアン−2,5−ジイルであ
る〕を製造するために、相当するアルデヒド化合物また
はその反応性誘導体の一種を相当するジオールまたはジ
チオール化合物と反応させる方法により製造することが
できる。式IIの化合物とトリフエニルホスホニウムハ
ライドとの塩基(たとえば炭酸カリウムまたはカリウム
t−ブチレート)の存在下における反応はそれ自体既知
の方法で行うことができる。ここで「ハライド」の用語
はクロリド、ブロミドまたはヨーダイド、好ましくはブ
ロミドを意味する。この反応は不活性有機溶剤、たとえ
ばジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン
などのようなエーテル中で行なうと有利である。温度お
よび圧力は特定されない;しかしながら、一般には、大
気圧下に、室温から還流温度までの温度で行なう。式I
Iの化合物および式IIIの化合物は既知であるか、あ
るいは既知の方法により、または既知の方法と同様の方
法により困難なく製造し得るかのどちらかである。式I
のエステル化合物は、また、相当するカルボン酸化合物
(またはそれらの反応性誘導体)とアルコールあるいは
フエノール化合物(またはそれらの反応性誘導体)との
反応により得ることができる。前記のカルボン酸化合物
の適当な反応性誘導体は、特に酸ハライド、中でもクロ
リドおよびブロミドであり、さらにまた、酸無水物、た
とえば混合酸無水物、アジドあるいはエステル、特にア
ルキル基に1〜4個のC原子を有するアルキルエステル
である。前記アルコールあるいはフエノール化合物の使
用し得る反応性誘導体は、特に相当するアルコレートあ
るいはフエノレート化合物、好ましくはNaまたはKの
ようなアルカリ金属のアルコレートあるいはフエノレー
ト化合物である。このエステル化は不活性溶剤の存在下
に行なうと有利である。特に適当な溶剤はジエチルエー
テル、ジ−n−ブチルエーテル、テトラヒドロフラン、
ジオキサンまたはアニソールのようなエーテル;アセト
ン、ブタノンまたはシクロヘキサノンのようなケトン;
ジメチルホルムアミドまたはリン酸ヘキサメチルトリア
ミドのようなアミド;ベンゼン、トルエンまたはキシレ
ンのような炭化水素;四塩化炭素またはテトラクロルエ
チレンのようなハロゲノ炭化水素およびジメチルスルホ
キシドまたはスルホランのようなスルホキシドである。
水不混和性溶剤を同時的に使用することができ、エステ
ル化で生成された水を共沸留去すると有利である。有機
塩基、たとえばピリジン、キノリンまたはトリエチルア
ミンの過剰量をエステル化用の溶剤として場合により使
用することができる。エステル化は、また、溶剤の不存
在下に、たとえば反応成分を酢酸ナトリウムの存在下に
単純に加熱することにより行なうこともできる。反応温
度は通常、−50゜〜+250゜、好ましくは−20゜
〜+80゜である。これらの温度において、エステル化
反応は、一般に、15分〜48時間後に完了する。詳細
には、エステル化の反応条件は使用する原料物質の性質
によつて変わる。すなわち、遊離カルボン酸化合物は、
一般に、遊離アルコールまたはフエノール化合物と強
酸、たとえば塩酸または硫酸のような鉱酸の存在下に反
応させる。好ましい反応方法は、酸無水物あるいは特に
酸クロリドをアルコール化合物と塩基性媒質中で反応さ
せる方法であり、この場合の重要な塩基は、特に水酸化
ナトリウムまたは水酸化カリウムのようなアルカリ金属
水酸化物、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、炭酸カ
リウムまたは重炭酸カリウムのようなアルカリ金属炭酸
塩または重炭酸塩、酢酸ナトリウムまたは酢酸カリウム
のようなアルカリ金属酢酸塩、水酸化カルシウムのよう
なアルカリ土類金属水酸化物、あるいはトリエチルアミ
ン、ピリジン、ルチジン、コリジンまたはキノリンのよ
うな有機塩基である。エステル化のもう一つの好適な方
法は、先ずアルコールまたはフエノール化合物をナトリ
ウムまたはカリウムアルコレートあるいはフエノレート
に、たとえばエタノール性水酸化ナトリウムまたは水酸
化カリウム溶液で処理することにより変換し、この生成
物を単離し、次いでアセトンまたはジエチルエーテル中
に重炭酸ナトリウムまたは炭酸カリウムとともに攪拌し
ながら懸濁し、次いで酸クロリドまたは酸無水物化合物
のジエチルエーテル、アセトンまたはジメチルホルムア
ミド溶液をこの懸濁液に、有利には約−25゜〜+20
゜の温度で加えることよりなる方法である。式Iのジオ
キサン誘導体またはジチアン誘導体は相当するアルデヒ
ド化合物(またはその反応性誘導体の一種)を相当する
1,3−ジオール化合物(またはその反応性誘導体の一
種)あるいは相当する1,3−ジチオール化合物と、好
ましくはベンゼンまたはトルエンのような不活性溶剤の
存在下におよび(または)触媒、たとえば硫酸、ベンゼ
ンスルホン酸またはp−トルエンスルホン酸のような強
酸の存在下に、約20゜〜約150゜、好ましくは80
゜〜120゜の温度で反応させることにより製造すると
有利である。原料物質の適当な反応性誘導体は、中でも
アセタール化合物である。前記のアルデヒド化合物およ
び1,3−ジオールまたは1,3−ジチオール化合物は
いくつかの場合に既知であり、またこれらの化合物のか
なりは文献から既知の化合物から有機化学の標準的方法
により困難な〈製造することができる。一例として、ア
ルデヒド化合物は相当するアルコール化合物の酸化によ
り、あるいは相当するカルボン酸化合物またはそれらの
誘導体の還元により得ることができ、ジオール化合物は
相当するジエステル化合物の還元により得ることがで
き、およびジチオール化合物は相当するジハライド化合
物とNaSHとの反応により得ることができる。本発明
による液晶組成物は2〜5種、好ましくは3〜15種の
成分よりなり、その少なくとも一種が式Iの化合物であ
る。その他の構成成分はネマチツクまたはネマトゲニツ
ク物質、特にアゾキシベンゼン化合物、ベンジリデンア
ニリン化合物、ビフエニル化合物、ターフエニル化合
物、フエニルまたはシクロヘキシルベンゾエート化合
物、フエニルまたはシクロヘキシルシクロヘキサンカル
ボキシレート化合物、フエニルシクロヘキサン化合物、
シクロヘキシルビフエニル化合物、シクロヘキシルシク
ロヘキサン化合物、シクロヘキシルナフタレン化合物、
1,4−ビス−シクロヘキシルベンゼン化合物、4,4
−ビスーシクロヘキシルビフエニル化合物、フエニル−
またはシクロヘキシル−ピリミジン化合物、フエニル−
またはシクロヘキシル−ジオキサン化合物、フエニル−
またはシクロヘキシル−ジチアン化合物、1,2−ビス
シクロヘキシルエタン化合物、1,2−ビスフエニルエ
タン化合物、1−シクロヘキシル−2−フエニルエタン
化合物、場合によりハロゲン化されているスチルベン化
合物、ベンジルフエニルエーテル化合物、トラン化合物
および置換ケイ皮酸化合物の群からの既知物質中から選
択すると好ましい。このような液晶誘電体の構成成分と
して適する最も重要な化合物は、次式I′で示すことが
できる: R′−A−G−E−R″ I′ 〔式中AおよびEはそれぞれ1,4−ジ置換ベンゼンお
よびシクロヘキサン環、4,4′−ジ置換ビフエニル、
フエニルシクロヘキサンおよびシクロヘキシルシクロヘ
キサン系、2,5−ジ置換ピリミジンおよび1,3−ジ
オキサン環、2,6−ジ置換ナフタレン、ジ−およびテ
トラ−ヒドロナフタレン、キナゾリンおよびテトラヒド
ロキナゾリンから形成される群からの炭素環状またはヘ
テロ環状環系であり;Gは−CH=CH−、−CH=C
L−、−C≡C−、−CO−O−、−CO−S−、−C
H=N−、−N(O)=N−、−CH=N(O)−、−
CH2−CH2−、−CH2−O−、−CH2−S−、
−COO−Ph−COO−またはC−C単結合であり;
Lはハロゲン、好ましくは塩素またはCNであり;そし
てR′およびR″は18個まで、好ましくは8個までの
炭素原子を有するアルキル、アルコキシ、アルカノイル
オキシまたはアルコキシカルボニルオキシであるか、あ
るいはこれらの基の一つはまたCN、NC、NO2、C
F3、F、ClまたはBrである〕。これらの化合物の
大部分において、R′およびR″は相互に異なつてお
り、これらの基の一方は通常アルキルまたはアルコキシ
基である。このような物質またはその混合物の多くは市
販されている。これらの物質は、すべて、文献既知の方
法により得ることができる。本発明による液晶組成物は
式Iの化合物の1種または2種以上を約0.1〜40
%、好まし〈は2〜35%の量で含有する。本発明によ
る液晶組成物はそれ自体慣用の方法で製造される。原則
として、諸成分を相互に、有利には上昇温度で溶解す
る。主構成成分の透明点以上の温度を選択すると、溶解
操作の完了を特に容易に見ることができる。本発明によ
る液晶組成物はこれらを従来開示されている全ての方式
の液晶表示素子で使用し得るように適当な添加剤により
変性することができる。このような添加剤は当業者にと
つて既知であり、文献に詳細に記載されている。たとえ
ば、プレオクロイツク染料あるいは誘電異方性、粘度、
導電性および(または)ネマチツク相の配向を変えるた
めの物質を添加できる。このような物質は、たとえば西
ドイツ国公開特許出願第2,209,127号公報、同
第2,240,864号公報、同第2,321,632
号公報、同第2,338,281号公報、同第2,45
0,088号公報(特公昭60−31237号公報参
照)、同第2,637,430号公報、同第2,85
3,728号公報(特開昭55−83744号公報参
照)および同第2,902,177号公報に記載されて
いる。次に掲げる例は、本発明を説明するためのもので
あるが、本発明を制限するものではない。これらの例に
おいて、mpは液晶物質の融点であり、そしてcpは透
明点である。本明細書全体を通じて、パーセンテージ
(%)は重量によるものを示す。全ての温度は摂氏度
(℃)で示す。「慣用の方法で仕上げる」の用語は次の
意味を有するものとする:水を加え、混合物を塩化メチ
レンで抽出し、有機相を分離採取し、乾燥させ、生成物
を次いで蒸留、結晶化および(または)クロマトグラフ
イにより精製する。 例 1 t−ブチルメチルエーテル50ml中のトランス−4−
n−ペンチルシクロヘキシルメチルトリフエニルホスホ
ニウムブロミド(4−n−ペンチルシクロヘキシルブロ
モメタン5gおよびトリフエニルホスフイン5.2gか
ら製造される)の懸濁液にカリウム第3ブチレート2.
25gを室温で加え、混合物を1時間攪拌し、次いで−
60゜に冷却する。t−ブチルメチルエーテル20ml
中のトランス−4−(4−シアノフエニル)−シクロヘ
キサンカルボアルデヒド4.25g〔4−(4−シアノ
フエニル)−シクロヘキサノンとメトキシメチルトリフ
エニルホスホニウムブロミドおよびカリウム第3ブチレ
ートと反応させ、次いで4−(4−シアノフエニル)−
メトキシメチレンシクロヘキサンを2N塩酸で加水分解
することにより得られ、純粋なトランス−アルデヒド化
合物は数回の再結晶操作により得られる〕の溶液を20
分にわたり滴下して加え、混合物を次いで1時間攪拌す
る。これにより反応混合物の温度は30゜に上昇する。
混合物を次いで氷/水上に注ぎ入れ、抽出により仕上げ
る。1−〔トランス−4−(4−シアノフエニル)−シ
クロヘキシル〕−2−(トランス−4−n−ペンチルシ
クロヘキシル)−エテン(シス/トランス−エテン比率
=約95:5)6.3gが得られる。この生成物を塩化
メチレン30mlに溶解し、85%m−クロル過安息香
酸3.6kgと炭酸カリウム6gとの攪拌混合物に室温
で摘下して加える。混合物を1時間攪拌した後に、m−
クロル過安息香酸をさらに1.8gおよび全体で90分
後に、さらに1.8gを加え、混合物を次いで30分間
攪拌する。過剰のクロル過安息香酸を分解するために、
混合物を10%チオ硫酸ナトリウム溶液中に攪拌しなが
ら加え、次いで塩化メチレンで抽出して、2−〔トラン
ス−4−(4−シアノフエニル)−シクロヘキシル〕−
3−(トランス−4−n−ペンチルシクロヘキシル)−
オキシランを得る。収量:5.1 g。このエポキシド
化合物を還元するためには、エポキシド化合物をトリフ
エニルホスフイン3.5gおよび痕跡量のハイドロキノ
ンと混合し、混合物を窒素雰囲気下に180゜に加熱
し、次いでこの温度で15分間保持する。冷却後に、混
合物を石油ベンジンと再び混和すると、残存するトリフ
エニルホスフインオキシドの大部分は未溶解で溶液中に
残る。残留物をシリカゲル上のクロマトグラフイにより
分離する。5:95のシス/トランス−エテン比率を有
する1−〔トランス−4−(4−シアノフエニル)−シ
クロヘキシル〕−2−(トランス−4−n−ペンチルシ
クロヘキシル)−エテンが得られる。純粋なトランス形
体はエタノールからの数回の再結晶により得られる。同
様にして、下記の化合物を製造する: 1−〔トランス−4−(4−シアノフエニル)−シクロ
ヘキシル〕−2−(トランス−4−プロピルシクロヘキ
シル)−エテン 1−〔トランス−4−(4−シアノフエニル)−シクロ
ヘキシル]−2−(トランス−4−プチルシクロヘキシ
ル)−エテン 1−〔トランス−4−(4−シアノフエニル)−シクロ
ヘキシル〕−2−(トランス−4−ヘキシルシクロヘキ
シル)−エテン 1−〔トランス−4−(4−シアノフエニル)−シクロ
ヘキシル〕−2−(トランス−4−ヘプチルシクロヘキ
シル)−エテン。 例 2 トリフエニルホスフイン5.2gおよび1−(4−n−
プロピルシクロヘキシル)−3−ブロモプロパン5g
〔この化合物は3−(トランス−4−n−プロピルシク
ロヘキシル)−プロピオン酸から五臭化リンによる還元
により得られる〕から生成させた1−(4−n−プロピ
ルシクロヘキシル)−3−プロピルトリフエニルホスホ
ニウムブロミドのt−ブチルメチルエーテル50ml中
の懸濁液にカリウム第3ブチレート2.25gを加え、
混合物を室温で1時間攪拌し、次いで−60゜に冷却さ
せる。t−ブチルメチルエーテル20ml中のトランス
−4−(4−シアノフエニル)−シクロヘキサンカルボ
アルデヒド4.25gの溶液を20分間にわたり摘下し
て加え、混合物を次いで1時間攪拌する。慣用の方法で
仕上げ、1−〔トランス−4−(4−シアノフエニル)
−シクロヘキシル〕−4−(4−n−プロピルシクロヘ
キシル)−1−ブテン(シス/トランス−ブテン比率=
95:5)を得る。この異性体比率は例1に記載の方法
で、二重結合のエポキシ化およびトリフエニルホスフイ
ンによる還元を行なうことにより逆転される。1−〔ト
ランス−4−(4−シアノフエニル)−シクロヘキシ
ル〕−4−(4−n−プロピルシクロヘキシル)−トラ
ンス−1−ブテン(エタノールから再結晶)が得られ
る。同様にして、下記の化合物を製造する: 1−〔トランス−4−(4−シアノフエニル)−シクロ
ヘキシル〕−4−(4−ブチルシクロヘキシル)−トラ
ンス−1−ブテン 1−〔トランス−4−(4−シアノフエニル)−シクロ
ヘキシル〕−4−(4−ペンチルシクロヘキシル)−ト
ランス−1−ブテン 1−〔トランス−4−(4−シアノフエニル)−シクロ
ヘキシル〕−4−(4−ヘキシルシクロヘキシル)−ト
ランス−1−ブテン 1−〔トランス−4−(4−シアノフエニル)−シクロ
ヘキシル〕−4−(4−ヘプチルシクロヘキシル)−ト
ランス−1−ブテン。 例 3 例2と同様にして、トランス−4−n−ペンチルシクロ
ヘキシル−メチル−トリフエニルホスホニウムブロミド
10.1gおよびトランス−4−(トランス−4−n−
ヘプチルシクロヘキシル)−シクロヘキサンカルボアル
デヒド5.8gから1−〔トランス−4−(トランス−
4−n−ヘプチルシクロヘキシル)−シクロヘキシル〕
−2−(トランス−4−n−ペンチルシクロヘキシル)
−トランス−エテンが得られる。同様にして、下記の化
合物を製造する: 1−〔トランス−4−(トランス−4−ヘプチルシクロ
ヘキシル)−シクロヘキシル〕−2−(トランス−4−
プロピルシクロヘキシル)−トランス−エテン 1−〔トランス−4−(トランス−4−ペンチルシクロ
ヘキシル)−シクロヘキシル〕−2−(トランス−4−
プロピルシクロヘキシル)−トランス−エテン 1−〔トランス−4−(トランス−4−ペンチルシクロ
ヘキシル)−シクロヘキシル〕−2−(トランス−4−
ブチルシクロヘキシル)−トランス−エテン 1−〔トランス−4−(トランス−4−ペンチルシクロ
ヘキシル)−シクロヘキシル]−2−(トランス−4−
ペンチルシクロヘキシル)−トランス−エテン 1−〔トランス−4−(トランス−4−ペンチルシクロ
ヘキシル)−シクロヘキシル〕−2−(トランス−4−
ヘプチルシクロヘキシル)−トランス−エテン 1−〔トランス−4−(トランス−4−ブチルシクロヘ
キシル)−シクロヘキシル〕−2−(トランス−4−プ
ロピルシクロヘキシル)−トランス−エテン 1−〔トランス−4−(トランス−4−ブチルシクロヘ
キシル)−シクロヘキシル〕−2−(トランス−4−ブ
チルシクロヘキシル)−トランス−エテン 1−〔トランス−4−(トランス−4−ブチルシクロヘ
キシル)−シクロヘキシル〕−2−(トランス−4−ペ
ンチルシクロヘキシル)−トランス−エテン 1−〔トランス−4−(トランス−4−ブチルシクロヘ
キシル)−シクロヘキシル〕−2−(トランス−4−ヘ
プチルシクロヘキシル)−トランス−エテン 1−〔トランス−4−(トランス−4−プロピルシクロ
ヘキシル)−シクロヘキシル〕−2−(トランス−4−
プロピルシクロヘキシル)−トランス−エテン 1−〔トランス−4−(トランス−4−プロピルシクロ
ヘキシル)−シクロヘキシル〕−2−(トランス−4−
プチルシクロヘキシル)−トランス−エテン 1−〔トランス−4−(トランス−4−プロピルシクロ
ヘキシル)−シクロヘキシル〕−2−(トランス−4−
ペンチルシクロヘキシル)−トランス−エテン 1−〔トランス−4−(トランス−4−プロピルシクロ
ヘキシル)−シクロヘキシル〕−2−(トランス−4−
ヘプチルシクロヘキシル)−トランス−エテン 1−〔トランス−4−(トランス−4−エチルシクロヘ
キシル)−シクロヘキシル〕−2−(トランス−4−プ
ロピルシクロヘキシル)−トランス−エテン 1−〔トランス−4−(トランス−4−エチルシクロヘ
キシル)−シクロヘキシル]−2−(トランス−4−ブ
チルシクロヘキシル)−トランス−エテン 1−〔トランス−4−(トランス−4−エチルシクロヘ
キシル)−シクロヘキシル〕−2−(トランス−4−ペ
ンチルシクロヘキシル)−トランス−エテン 1−〔トランス−4−(トランス−4−エチルシクロヘ
キシル)−シクロヘキシル〕−2−(トランス−4−ヘ
プチルシクロヘキシル)−トランス−エテン。 例 4 3−〔トランス−4−(トランス−4−n−ヘキシルシ
クロヘキシル)−シクロヘキシル〕−アクロレイン6.
1g〔この化合物はトランス−4−(トランス−4−n
−ヘキシルシクロヘキシル)−シクロヘキサンカルボア
ルデヒドのジエチルアセタールにビニルエーテルを塩化
アエン触媒下に付加し、このようにして得られる1−
〔トランス−4−(トランス−4−n−ヘキシルシクロ
ヘキシル)−シクロヘキシル〕−1−エトキシ−3,3
−ジエトキシプロパンを酸加水分解することにより得ら
れる]および2−n−ペンチルプロパン−1,3−ジオ
ール3gをトルエン150mlに溶解し、スパチユラ先
量のトルエンスルホン酸を加え、混合物を水分離器を用
いて反応から水がもはや生成されな〈なるまで加熱す
る。混合物を冷却させ、重炭酸ナトリウム飽和溶液で洗
浄し、次いで水で中性まで洗浄し、硫酸ナトリウム上で
乾燥させ、次いで溶剤を留去する。残留物をエタノール
から数回再結晶させることにより1−〔トランス−4−
(トランス−4−n−ヘキシルシクロヘキシル)−シク
ロヘキシル〕−2−(トランス−5−n−ペンチル−
1,3−ジオキサン−2−イル)−トランス−エテンが
得られる。同様にして、下記の化合物を製造する: 1−〔トランス−4−(トランス−1−ヘキシルシクロ
ヘキシル)−シクロヘキシル〕−2−(トランス−5−
ブチル−1,3−ジオキサン−2−イル)−トランス−
エテン 1−〔トランス−4−(トランス−4−ヘキシルシクロ
ヘキシル)−シクロヘキシル〕−2−(トランス−5−
プロピル−1,3−ジオキサン−2−イル)−トランス
−エテン 1−〔トランス−4−(トランス−4−ヘキシルシクロ
ヘキシル)−シクロヘキシル〕−2−(トランス−5−
エチル−1,3−ジオキサン−2−イル)−トランス−
エテン 1−〔トランス−4−(トランス−4−ペンチルシクロ
ヘキシル)−シクロヘキシル〕−2−(トランス−5−
プロピル−1,3−ジオキサン−2−イル)−トランス
−エテン 1−〔トランス−4−(トランス−4−ペンチルシクロ
ヘキシル)−シクロヘキシル〕−2−(トランス−5−
ブチル−1,3−ジオキサン−2−イル)−トランス−
エテン 1−〔トランス−4−(トランス−4−ペンチルシクロ
ヘキシル)−シクロヘキシル〕−2−(トランス−5−
ペンチル−1,3−ジオキサン−2−イル)−トランス
−エテン 1−〔トランス−4−(トランス−4−ペンチルシクロ
ヘキシル)−シクロヘキシル〕−2−(トランス−5−
ヘプチル−1.3−ジオキサン−2−イル)−トランス
−エテン 1−〔トランス−4−(トランス−4−ブチルシクロヘ
キシル)−シクロヘキシル〕−2−(トランス−5−プ
ロピル−1,3−ジオキサン−2−イル)−トランス−
エテン 1−〔トランス−4−(トランス−4−ブチルシクロヘ
キシル)−シクロヘキシル〕−2−(トランス−5−ブ
チル−1,3−ジオキサン−2−イル)−トランス−エ
テン 1−〔トランス−4−(トランス−4−ブチルシクロヘ
キシル)−シクロヘキシル〕−2−(トランス−5−ペ
ンチル−1,3−ジオキサン−2−イル)−トランス−
エテン 1−〔トランス−4−(トランス−4−ブチルシクロヘ
キシル)−シクロヘキシル〕−2−(トランス−5−ヘ
プチル−1,3−ジオキサン−2−イル)−トランス−
エテン 1−〔トランス−4−(トランス−4−プロピルシクロ
ヘキシル)−シクロヘキシル〕−2−(トランス−5−
プロピル−1,3−ジオキサン−2−イル)−トランス
−エテン 1−〔トランス−4−(トランス−4−プロピルシクロ
ヘキシル)−シクロヘキシル〕−2−(トランス−5−
ブチル−1,3−ジオキサン−2−イル)−トランス−
エテン 1−〔トランス−4−(トランス−4−プロピルシクロ
ヘキシル)−シクロヘキシル〕−2−(トランス−5−
ペンチル−1,3−ジオキサン−2−イル)−トランス
−エテン 1−〔トランス−4−(トランス−4−プロピルシクロ
ヘキシル)−シクロヘキシル〕−2−(トランス−5−
ヘプチル−1,3−ジオキサン−2−イル)−トランス
−エテン。 例 5 例2に記載の反応順序に従い、トランス−4−(5−n
−ヘキシルピリミジン−2−イル)−シクロヘキシルプ
ロモメタン6.8g〔この化合物はトランス−4−シア
ノシクロヘキサンカルボン酸エチルエステルを相当する
アミジン化合物に変換し、これをn−ヘキシルマロノジ
アルデヒドテトラメチルアセタールと縮合させてピリミ
ジン化合物を生成させ、次いでこのエステル官能性基を
リチウムアラネートで還元し、このようにして得られる
ヒドロキシメチル化合物をジブロモトリフエニルーホス
ホランで臭素化することにより得られる〕およびトラン
ス−4−n−ブチルシクロヘキサンカルボアルデヒド
3.4gから1−〔トランス−4−(5−n−ヘキシル
ピリミジン−2−イル)−シクロヘキシル〕−2−(ト
ランス−4−n−ブチルシクロヘキシル)−トランス−
エテンを得る。同様にして、下記の化合物を製造する: 1−〔トランス−4−(5−ヘキシルピリミジン−2−
イル)−シクロヘキシル〕−2−(トランス−4−プロ
ピルシクロヘキシル)−トランス−エテン 1−〔トランス−4−(5−ヘキシルピリミジン−2−
イル)−シクロヘキシル〕−2−(トランス−4−ペン
チルシクロヘキシル)−トランス−エテン 1−〔トランス−4−(5−ヘプチルピリミジン−2−
イル)−シクロヘキシル〕−2−(トランス−4−プロ
ピルシクロヘキシル)−トランス−エテン 1−〔トランス−4−(5−ヘプチルピリミジン−2−
イル)−シクロヘキシル〕−2−(トランス−4−ブチ
ルシクロヘキシル)−トランス−エテン 1−〔トランス−4−(5−ヘプチルピリミジン−2−
イル)−シクロヘキシル〕−2−(トランス−4−ペン
チルシクロヘキシル)−トランス−エテン 1−〔トランス−4−(5−オクチルピリミジン−2−
イル)−シクロヘキシル〕−2−(トランス−4−プロ
ピルシクロヘキシル)−トランス−エテン 1−〔トランス−4−(5−オクチルピリミジン−2−
イル)−シクロヘキシル]−2−(トランス−4−ブチ
ルシクロヘキシル)−トランス−エテン 1−〔トランス−4−(5−オクチルピリミジン−2−
イル)−シクロヘキシル〕−2−(トランス−4−ペン
チルシクロヘキシル)−トランス−エテン 1−〔トランス−4−(5−ノニルピリミジン−2−イ
ル)−シクロヘキシル〕−2−(トランス−4−プロピ
ルシクロヘキシル)−トランス−エテン 1−〔トランス−4−(5−ノニルピリミジン−2−イ
ル)−シクロヘキシル〕−2−(トランス−4−ブチル
シクロヘキシル)−トランス−エテン 1−〔トランス−4−(5−ノニルピリミジン−2−イ
ル)−シクロヘキシル〕−2−(トランス−4−ペンチ
ルシクロヘキシル)−トランス−エテン 1−〔トランス−4−(5−デシルピリミジン−2−イ
ル)−シクロヘキシル〕−2−(トランス−4−プロピ
シクロヘキシル)−トランス−エテン 1−〔トランス−4−(5−デシルピリミジン−2−イ
ル)−シクロヘキシル〕−2−(トランス−4−ブチル
シクロヘキシル)−トランス−エテン 1−〔トランス−4−(5−デシルピリミジン−2−イ
ル)−シクロヘキシル〕−2−(トランス−4−ペンチ
ルシクロヘキシル)−トランス−エテン 1−〔トランス−4−(5−ペンチルピリミジン−2−
イル)−シクロヘキシル〕−2−(トランス−4−プロ
ピルシクロヘキシル)−トランス−エテン 1−〔トランス−4−(5−ペンチルピリミジン−2−
イル)−シクロヘキシル〕−2−(トランス−4−ブチ
ルシクロヘキシル)−トランス−エテン 1−〔トランス−4−(5−ペンチルピリミジン−2−
イル)−シクロヘキシル〕−2−(トランス−4−ペン
チルシクロヘキシル)−トランス−エテン 1−〔トランス−4−(5−ブチルピリミジン−2−イ
ル)−シクロヘキシル〕−2−(トランス−4−プロピ
ルシクロヘキシル)−トランス−エテン 1−〔トランス−4−(5−ブチルピリミジン−2−イ
ル)−シクロヘキシル〕−2−(トランス−4−ブチル
シクロヘキシル)−トランス−エテン 1−〔トランス−4−(5−ブチルピリミジン−2−イ
ル)−シクロヘキシル〕−2−(トランス−4−ペンチ
ルシクロヘキシル)−トランス−エテン 1−〔トランス−4−(5−プロピルピリミジン−2−
イル)−シクロヘキシル〕−2−(トランス−4−プロ
ピルシクロヘキシル)−トランス−エテン 1−〔トランス−4−(5−プロピルピリミジン−2−
イル)−シクロヘキシル〕−2−(トランス−4−ブチ
ルシクロヘキシル)−トランス−エテン 1−〔トランス−4−(5−プロピルピリミジン−2−
イル)−シクロヘキシル〕−2−(トランス−4−ペン
チルシクロヘキシル)−トランス−エテン。 例 6 例5と同様にして、1−(トランス−4−n−プロピル
シクロヘキシル)−3−プロモプロパン24.7gおよ
び トランス−4−エトキシカルボニル−シクロヘ
キサンカルボアルデヒド〔トランス−1,4−シクロヘ
キサンジカルボン酸のエチル半エステルクロリドからロ
ーゼンムンド還元により得られる〕から1−(トランス
−4−エトキシカルボニルシクロヘキシル)−4−(ト
ランス−4−n−プロピルシクロヘキシル)−トランス
−1−ブテンが得られる。同様にして、下記の化合物を
製造する: 1−(トランス−4−エトキシカルボニルシクロヘキシ
ル)−4−(トランス−4−プロピルシクロヘキシル)
−トランス−1−ブテン 1−(トランス−4−エトキシカルボニルシクロヘキシ
ル)−4−(トランス−4−ブチルシクロヘキシル)−
トランス−1−ブテン 1−(トランス−4−エトキシカルボニルシクロヘキシ
ル)−4−(トランス−4−ペンチルシクロヘキシル)
−トランス−1−ブテン 1−(トランス−4−メトキシカルボニルシクロヘキシ
ル)−4−(トランス−4−プロピルシクロヘキシル)
−トランス−1−ブテン 1−(トランス−4−メトキシカルボニルシクロヘキシ
ル)−4−(トランス−4−ブチルシクロヘキシル)−
トランス−1−ブテン 1−(トランス−4−メトキシカルボニルシクロヘキシ
ル)−4−(トランス−4−ペンチルシクロヘキシル)
−トランス−1−ブテン 1−(トランス−4−プロポキシカルボニルシクロヘキ
シル)−4−(トランス−4−プロピルシクロヘキシ
ル)−トランス−1−ブテン 1−(トランス−4−プロポキシカルボニルシクロヘキ
シル)−4−(トランス−4−ブチルシクロヘキシル)
−トランス−1−ブテン 1−(トランス−4−プロポキシカルボニルシクロヘキ
シル)−4−(トランス−4−ペンチルシクロヘキシ
ル)−トランス−1−ブテン 1−(トランス−4−ブトキシカルボニルシクロヘキシ
ル)−4−(トランス−4−プロピルシクロヘキシル)
−トランス−1−ブテン 1−(トランス−4−ブトキシカルボニルシクロヘキシ
ル)−4−(トランス−4−ブチルシクロヘキシル)−
トランス−1−ブテン 1−(トランス−4−ブトキシカルボニルシクロヘキシ
ル)−4−(トランス−4−ペンチルシクロヘキシル)
−トランス−1−ブテン 1−(トランス−4−ペントキシカルボニルシクロヘキ
シル)−4−(トランス−4−プロピルシクロヘキシ
ル)−トランス−1−ブテン 1−(トランス−4−ペントキシカルボニルシクロヘキ
シル)−4−(トランス−4−ブチルシクロヘキシル)
−トランス−1−ブテン 1−(トランス−4−ペントキシカルボニルシクロヘキ
シル)−4−(トランス−4−ペンチルシクロヘキシ
ル)−トランス−1−ブテン。 例 7 1−(トランス−4−カルボキシシクロヘキシル)−4
−(トランス−4−n−プロピルシクロヘキシル)−ト
ランス−1−ブテン3.1g〔この化合物は例6で得ら
れる化合物のアルカリ性加水分解により製造される〕を
塩化メチレン50mlに溶解し、浴液を5゜に冷却さ
せ、次いでトランス−4−n−プロピルシクロヘキサノ
ール1.4g、N,N−ジメチルアミノピリジン0.1
5gおよびジシクロヘキシルカルボジイミド2.15g
を攪拌しながら順次加える。混合物を室温になるまで放
置し、攪拌は一夜にわたり続ける。仕上げのために、沈
殿し尿素を▲ろ▼去し、▲ろ▼液を濃縮し、残留物を再
結晶させる。1−〔トランス−4−(トランス−4−n
−プロピルシクロヘキシルオキシ)−カルボニルシクロ
ヘキシル〕−4−(トランス−4−n−プロピルシクロ
ヘキシル)−トランス−1−ブテンが得られる。同様に
して、下記の化合物を製造する: 1−〔トランス−4−(トランス−4−プロピルシクロ
ヘキシルオキシ)−カルボニルシクロヘキシル〕−4−
(トランス−4−ブチルシクロヘキシル)−トランス−
1−ブテン 1−〔トランス−4−(トランス−4−プロピルシクロ
ヘキシルオキシ)−カルボニルシクロヘキシル〕−4−
(トランス−4−ペンチルシクロヘキシル)−トランス
−1−ブテン 1−〔トランス−4−(トランス−4−ブチルシクロヘ
キシルオキシ)−カルボニルシクロヘキシル〕−4−
(トランス−4−プロピルシクロヘキシル)−トランス
−1−ブテン 1−〔トランス−4−(トランス−4−ブチルシクロヘ
キシルオキシ)−カルボニルシクロヘキシル〕−4−
(トランス−4−ブチルシクロヘキシル)−トランス−
1−ブテン 1−〔トランス−4−(トランス−4−ブチルシクロヘ
キシルオキシ)−カルボニルシクロヘキシル〕−4−
(トランス−4−ペンチルシクロヘキシル)−トランス
−1−ブテン 1−〔トランス−4−(トランス−4−ペンチルシクロ
ヘキシルオキシ)−カルボニルシクロヘキシル〕−4−
(トランス−4−プロピルシクロヘキシル)−トランス
−1−ブテン 1−〔トランス−4−(トランス−4−ペンチルシクロ
ヘキシルオキシ)−カルボニルシクロヘキシル〕−4−
(トランス−4−ブチルシクロヘキシル)−トランス−
1−ブテン 1−〔トランス−4−(トランス−4−ペンチルシクロ
ヘキシルオキシ)−カルボニルシクロヘキシル〕−4−
(トランス−4−ペンチルシクロヘキシル)−トランス
−1−ブテン。 例 8 例7と同様にして、プロピルシクロヘキサノールの代り
に4−シアノフエノール1.2gを使用して、1−〔ト
ランス−4−(4−シアノフエノキシ)−カルボニルシ
クロヘキシル〕−4−(トランス−4−n−プロピルシ
クロヘキシル)−トランス−1−ブテンが得られる。同
様にして、下記の化合物を製造する: 1−〔トランス−4−(4−シアノフエノキシ)−カル
ボニルシクロヘキシル〕−4−(トランス−4−エチル
シクロヘキシル)−トランス−1−ブテン 1−〔トランス−4−(4−シアノフエノキシ)−カル
ボニルシクロヘキシル〕−4−(トランス−4−ブチル
シクロヘキシル)−トランス−1−ブテン 1−〔トランス−4−(4−シアノフエノキシ)−カル
ボニルシクロヘキシル〕−4−(トランス−4−ペンチ
ルシクロヘキシル)−トランス−1−ブテン 1−〔トランス−4−(4−シアノフエノキシ)−カル
ボニルシクロヘキシル〕−4−(トランス−4−ヘプチ
ルシクロヘキシル)−トランス−1−ブテン。 例 9 例1と同様にして、トランス−4−n−ペンチルシクロ
ヘキシルメチルトリフエニルホスホニウムブロミドおよ
びトランス−4−n−プロピルシクロヘキサンカルボア
ルデヒドから1−(トランス−4−n−ペンチルシクロ
ヘキシル)−2−(トランス−4−n−プロピルシクロ
ヘキシル)−エテンが得られる。同様にして下記の化合
物を製造する: 1−(トランス−4−ヘプチルシクロヘキシル)−2−
(トランス−4−プロピルシクロヘキシル)−エテン 1−(トランス−4−エチルシクロヘキシル)−2−
(トランス−4−プロピルシクロヘキシル)−エテン 1−(トランス−4−ヘプチルシクロヘキシル)−2−
(トランス−4−ブチルシクロヘキシル)−エテン 1−(トランス−4−ペンチルシクロヘキシル)−2−
(トランス−4−プロピルシクロヘキシル)−エテン 1−(トランス−4−エチルシクロヘキシル)−2−
(トランス−4−ブチルシクロヘキシル)−エテン。 次の例は式Iの化合物の少なくとも一種を含有する誘電
体を示すものである。 例 A 下記の成分よりなる液晶相を製造する:p−(トランス
−4−プロピルシクロヘキシル)−ベンゾニトリル 1
7%、p−(トランス−4−ブチルシクロヘキシル)−
ベンゾニトリル 12%、p−(トランス−4−ペンチ
ルシクロヘキシル)−ベンゾニトリル 24%、p−
(トランス−4−ヘプチルシクロヘキシル)−ベンゾニ
トリル 14%、1−〔トランス−4−(4−シアノフ
エニル)−シクロヘキシル〕−2−(トランス−4−ペ
ンチルシクロヘキシル)−エテン 15%および1−
〔トランス−4−(トランス−4−ヘキシルシクロヘキ
シル)−シクロヘキシル〕−2−(トランス−5−ペン
チル−1,3−ジオキサン−2−イル)−トランス−エ
テン 18%。 例 B 下記の成分からなる液晶組成物を製造する:トランス−
1−(p−エトキシフエニル)−4−プロピルシクロヘ
キサン 16%、トランス−1−(p−ブトキシフエニ
ル)−4−プロピルシクロヘキサン 12%、p−(ト
ランス−4−(プロピルシクロヘキシル)−ベンゾニト
リル 16%、p−(トランス−4−(ペンチルシクロ
ヘキシル)−ベンゾニトリル 23%、1−〔トランス
−4−(4−シアノフエニル)−シクロヘキシル〕−2
−(トランス−4−ペンチルシクロヘキシル)−エテン
15%および1−〔トランス−4−(トランス−4−
ヘプチルシクロヘキシル)−シクロヘキシル〕−2−
(トランス−4−ペンチルシクロヘキシル)−トランス
−エテン18%。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C09K 19/34 C09K 19/34 G02F 1/13 500 G02F 1/13 500 (71)出願人 591032596 Frankfurter Str. 250, D−64293 Darmstadt,Fed eral Republic of Ge rmany (72)発明者 アイケ・ペツチユ ドイツ連邦共和国D−6100ダルムシユタツ ト、フランクフルテル、シユトラーセ250 (72)発明者 アンドレーズ・ヴエツヒトラー ドイツ連邦共和国D−6100ダルムシユタツ ト、フランクフルテル、シユトラーセ250 (72)発明者 ベルンハルト・シヨイブレ ドイツ連邦共和国D−6100ダルムシユタツ ト、フランクフルテル、シユトラーセ250
Claims (2)
- 【請求項1】液晶組成物を含有する液晶表示素子であっ
て、該液晶組成物が少なくとも2種の液晶成分からなる
液晶組成物であって、構成成分の少なくとも1種が、式
I 【化1】 〔式中R1およびR2はそれぞれ1〜12個のC原子を
有するアルキルであり、これらの基中に存在する1個の
CH2基または隣接していない2個のCH2基は−O
−、−CO−、−CO−O−、−O−CO−または−C
H=CH−で置き換えられていてもよく、あるいは基R
1およびR2の一つはF、Cl、Br、CNまたは−Q
4−R3であることができ;Q1およびQ2はそれぞれ
1,4−シクロヘキシレン、1,3−ジオキサン−2,
5−ジイル、1,3−ジチアン−2,5−ジイルまたは
1,4−ビシクロ〔2,2,2〕オクチレンであり;Q
3およびQ4はそれぞれ、置換されていない1,4−フ
エニレンまたは置換基として1個または2個のF、Cl
および(または)Br原子および(または)CH3およ
び(または)CN基を有する1,4−フエニレンである
か、あるいはピリミジン−2,5−ジイル、ピリダジン
−3,6−ジイルまたは相当するN−オキシド、1,4
−シクロヘキシレン、1,3−ジオキサン−2,5−ジ
イル、1,3−ジチアン−2,5−ジイルあるいは1,
4−ビシクロ〔2,2,2〕オクチレンであり;R3は
1〜12個のC原子を有するアルキルであり、これらの
基中の1個のCH2基または隣接していない2個のCH
2基は−O−、−CO−、−CO−O−、−O−CO−
または−CH=CH−で置き換えられていてもよく、あ
るいはF、Cl、BrまたはCNであり;Zは−CO−
O−、−O−CO−、−CH2CH2−、−O−CH2
−、−CH2−O−、−O−、−CH2−、−CH=C
H−または単結合であり;mおよびnはゼロ、1または
2であり;そしてpはゼロまたは1であり、(m+n)
の合計はゼロ、1または2である。ただし、(イ)Q3
が芳香族環である場合には、Zは−CH=CH−ではな
く、(ロ)p=ゼロで、そしてQ1およびQ2がそれぞ
れ1,4−シクロヘキシレンである場合には、R1はR
2と同一ではないものとする〕で示されるビニレン化合
物であることを特徴とする前記液晶表示素子。 - 【請求項2】電気光学表示素子の誘電体として少なくと
も2種の液晶成分からなる液晶組成物であって、構成成
分の少なくとも1種か、式I 【化2】 〔式中R1およびR2はそれぞれ1〜12個のC原子を
有するアルキルであり、これらの基中に存在する1個の
CH2基または隣接していない2個のCH2基は−O
−、−CO−、−CO−O−、−O−CO−または−C
H=CH−で置き換えられていてもよく、あるいは基R
1およびR2の一つはF、Cl、Br、CNまたは−Q
4−R3であることができ;Q1およびQ2はそれぞれ
1,4−シクロヘキシレン、1,3−ジオキサン−2,
5−ジイル、1,3−ジチアン−2,5−ジイルまたは
1,4−ビシクロ〔2,2,2〕オクチレンであり;Q
3およびQ4はそれぞれ、置換されていない1,4−フ
エニレンまたは置換基として1個または2個のF、Cl
および(または)Br原子および(または)CH3およ
び(または)CN基を有する1,4−フエニレンである
か、あるいはピリミジン−2,5−ジイル、ピリダジン
−3,6−ジイルまたは相当するN−オキシド、1,4
−シクロヘキシレン、1,3−ジオキサン−2,5−ジ
イル、1,3−ジチアン−2,5−ジイルあるいは1,
4−ビシクロ〔2,2,2〕オクチレンであり;R3は
1〜12個のC原子を有するアルキルであり、これらの
基中の1個のCH2基または隣接していない2個のCH
2基は−O−、−CO−、−CO−O−、−O−CO−
または−CH=CH−で置き換えられていてもよく、あ
るいはF、Cl、BrまたはCNであり;Zは−CO−
O−、−O−CO−、−CH2CH2−、−O−CH2
−、−CH2−O−、−O−、−CH2−、−CH=C
H−または単結合であり;mおよびnはゼロ、1または
2であり;そしてpはゼロまたは1であり、(m+n)
の合計はゼロ、1または2である。ただし、(イ)Q3
が芳香族環である場合には、Zは−CH=CH−ではな
く、(ロ)p=ゼロで、そしてQ1およびQ2がそれぞ
れ1,4−シクロヘキシレンである場合には、R1はR
2と同一ではないものとする〕である液晶組成物を含有
することを特徴とする電気光学表示素子。
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---|---|---|---|
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---|---|
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---|---|---|---|---|
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US5204018A (en) * | 1990-02-01 | 1993-04-20 | Hoffmann-La Roche Inc. | Liquid crystals |
JP3134473B2 (ja) * | 1992-04-03 | 2001-02-13 | チッソ株式会社 | シス−1,4−置換2−ブテン誘導体 |
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US6017469A (en) * | 1994-05-10 | 2000-01-25 | Merck Patent Gesellschaft Mit Beschrankter Haftung | Supertwist liquid-crystal display |
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---|---|---|---|---|
GB2093057B (en) * | 1981-02-13 | 1985-10-16 | Secr Defence | Liquid crystal composition comprising a component of low dielectric anisotropy one of high clearing point and a low melting nematic component |
DE3317597A1 (de) * | 1983-05-14 | 1984-11-15 | Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt | Bicyclohexylethane |
-
1985
- 1985-03-14 DE DE19853509170 patent/DE3509170C2/de not_active Revoked
-
1986
- 1986-03-14 JP JP61055132A patent/JPH0772148B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1996
- 1996-11-21 JP JP8346429A patent/JP3002429B2/ja not_active Expired - Lifetime
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---|---|---|---|---|
JP2008522958A (ja) * | 2004-10-07 | 2008-07-03 | メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフトング | クロマン誘導体類、それらの調製方法、およびそれらの使用 |
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Publication number | Publication date |
---|---|
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JPS61215336A (ja) | 1986-09-25 |
DE3509170A1 (de) | 1986-09-18 |
JP3002429B2 (ja) | 2000-01-24 |
DE3509170C2 (de) | 1995-01-05 |
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