JPH07310074A - 赤色発光組成物 - Google Patents
赤色発光組成物Info
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- JPH07310074A JPH07310074A JP6103752A JP10375294A JPH07310074A JP H07310074 A JPH07310074 A JP H07310074A JP 6103752 A JP6103752 A JP 6103752A JP 10375294 A JP10375294 A JP 10375294A JP H07310074 A JPH07310074 A JP H07310074A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 低速電子線励起により実用レベルの高輝度な
赤色発光を示す、Ｃｄを含有しない発光材料を提供しよ
うとするものである。 【構成】 下記組成式で表されるＥｕ及び／又はＳｍ付
活酸硫化イットリウム蛍光体と導電性物質からなる赤色
発光組成物である。 （Ｙ1-x-y,Ｌａx,Ｌｎy ）2 Ｏ2 Ｓ （但し、ＬｎはＥｕ及び／又はＳｍであり、ｘ及びｙは
下記の条件を満たす数である。０＜ｘ≦０. ０３５、
０. ０１≦ｙ≦０. １０）
赤色発光を示す、Ｃｄを含有しない発光材料を提供しよ
うとするものである。 【構成】 下記組成式で表されるＥｕ及び／又はＳｍ付
活酸硫化イットリウム蛍光体と導電性物質からなる赤色
発光組成物である。 （Ｙ1-x-y,Ｌａx,Ｌｎy ）2 Ｏ2 Ｓ （但し、ＬｎはＥｕ及び／又はＳｍであり、ｘ及びｙは
下記の条件を満たす数である。０＜ｘ≦０. ０３５、
０. ０１≦ｙ≦０. １０）
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、加速電圧が１ＫＶ以
下、特に数百Ｖ以下の低速電子線励起により高輝度の赤
色発光を示す発光組成物に関する。
下、特に数百Ｖ以下の低速電子線励起により高輝度の赤
色発光を示す発光組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、上記の低速電子線励起によって高
輝度に発光する発光材料としては、青緑色に発光するＺ
ｎＯ：Ｚｎ蛍光体やＣｄＳの固溶量によって発光色を青
色から緑色、黄色、さらには赤色まで随意に変えること
のできる（Ｚｎ1-X ，ＣｄX ）Ｓ：Ａｇ（但し、０≦ｘ
≦１。以下、同様である）蛍光体にＩｎ2 Ｏ3 、Ｚｎ
Ｏ、ＳｎＯ2 等の導電性物質を混合または付着させた発
光組成物がよく知られている。これらの発光材料を蛍光
膜として用いた蛍光表示管は、ＶＴＲ、電子レンジ等の
電気製品や車載用等の表示素子として広く使用されてい
る。
輝度に発光する発光材料としては、青緑色に発光するＺ
ｎＯ：Ｚｎ蛍光体やＣｄＳの固溶量によって発光色を青
色から緑色、黄色、さらには赤色まで随意に変えること
のできる（Ｚｎ1-X ，ＣｄX ）Ｓ：Ａｇ（但し、０≦ｘ
≦１。以下、同様である）蛍光体にＩｎ2 Ｏ3 、Ｚｎ
Ｏ、ＳｎＯ2 等の導電性物質を混合または付着させた発
光組成物がよく知られている。これらの発光材料を蛍光
膜として用いた蛍光表示管は、ＶＴＲ、電子レンジ等の
電気製品や車載用等の表示素子として広く使用されてい
る。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかし、これらの発光
材料の中、（Ｚｎ1-x ，Ｃｄx ）Ｓ：Ａｇ蛍光体を用い
た発光組成物は、ＺｎＳ：Ａｇ蛍光体（上記式でｘ＝０
の場合）を除いて労働安全衛生法で「特定化学物質」と
規定されているＣｄを含有するため、発光組成物の製造
及び取扱い上で、特別な公害防止措置をとる必要があ
り、また、蛍光表示管についても使用済み品を廃棄する
時、産業廃棄物として取扱われるため、廃棄処分に際し
ても多くの費用がかかるという問題があった。
材料の中、（Ｚｎ1-x ，Ｃｄx ）Ｓ：Ａｇ蛍光体を用い
た発光組成物は、ＺｎＳ：Ａｇ蛍光体（上記式でｘ＝０
の場合）を除いて労働安全衛生法で「特定化学物質」と
規定されているＣｄを含有するため、発光組成物の製造
及び取扱い上で、特別な公害防止措置をとる必要があ
り、また、蛍光表示管についても使用済み品を廃棄する
時、産業廃棄物として取扱われるため、廃棄処分に際し
ても多くの費用がかかるという問題があった。
【０００４】ところで、蛍光体に導電性物質を混合した
り、付着して発光組成物として用いる蛍光体には、Ｃｄ
を含有しない、主に青、緑及び黄色発光の蛍光体とし
て、上記のＺｎＳ：Ａｇ蛍光体（青色発光）、ＺｎＯ：
Ｚｎ蛍光体（青緑色発光）の外に、ＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｌ
蛍光体（緑色発光）、ＺｎＳ：Ａｕ，Ａｌ蛍光体（黄色
発光）等がある。他方、赤色発光蛍光体としては、ユ−
ロピウム付活酸硫化イットリウム蛍光体（Ｙ2 Ｏ2 Ｓ：
Ｅｕ）が代表的であるが、この蛍光体と導電性物質から
なる赤色発光の発光組成物は発光輝度が低いため、これ
を蛍光表示管の蛍光膜として用いた場合、視認性が悪く
実用化レベルには到っていない。それ故、特定化学物質
であるＣｄを含まず、しかも低速電子線励起でより高輝
度の赤色発光を示す発光材料の開発が望まれていた。
り、付着して発光組成物として用いる蛍光体には、Ｃｄ
を含有しない、主に青、緑及び黄色発光の蛍光体とし
て、上記のＺｎＳ：Ａｇ蛍光体（青色発光）、ＺｎＯ：
Ｚｎ蛍光体（青緑色発光）の外に、ＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｌ
蛍光体（緑色発光）、ＺｎＳ：Ａｕ，Ａｌ蛍光体（黄色
発光）等がある。他方、赤色発光蛍光体としては、ユ−
ロピウム付活酸硫化イットリウム蛍光体（Ｙ2 Ｏ2 Ｓ：
Ｅｕ）が代表的であるが、この蛍光体と導電性物質から
なる赤色発光の発光組成物は発光輝度が低いため、これ
を蛍光表示管の蛍光膜として用いた場合、視認性が悪く
実用化レベルには到っていない。それ故、特定化学物質
であるＣｄを含まず、しかも低速電子線励起でより高輝
度の赤色発光を示す発光材料の開発が望まれていた。
【０００５】本発明は、上記の問題点及び要望に鑑みて
なされたものであり、加速電圧が１ＫＶ以下、特に数百
Ｖ以下の低速電子線励起により実用レベルの高輝度な赤
色発光を示す、Ｃｄを含有しない発光材料を提供しよう
とするものである。
なされたものであり、加速電圧が１ＫＶ以下、特に数百
Ｖ以下の低速電子線励起により実用レベルの高輝度な赤
色発光を示す、Ｃｄを含有しない発光材料を提供しよう
とするものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明の構成を示すと以
下のとおりである。 (1) 下記組成式で表されるＥｕ及び／又はＳｍ付活酸硫
化イットリウム蛍光体と導電性物質からなる赤色発光組
成物。 （Ｙ1-x-y,Ｌａx,Ｌｎy ）2 Ｏ2 Ｓ （但し、ＬｎはＥｕ及び／又はＳｍであり、ｘ及びｙは
下記の条件を満たす数である。 ０＜ｘ≦０. ０３５、０. ０１≦ｙ≦０. １０）
下のとおりである。 (1) 下記組成式で表されるＥｕ及び／又はＳｍ付活酸硫
化イットリウム蛍光体と導電性物質からなる赤色発光組
成物。 （Ｙ1-x-y,Ｌａx,Ｌｎy ）2 Ｏ2 Ｓ （但し、ＬｎはＥｕ及び／又はＳｍであり、ｘ及びｙは
下記の条件を満たす数である。 ０＜ｘ≦０. ０３５、０. ０１≦ｙ≦０. １０）
【０００７】(2) 下記組成式で表されるＥｕ及び／又は
Ｓｍ付活酸硫化イットリウム蛍光体と導電性物質からな
る赤色発光組成物。 （Ｙ1-x-y,Ｌａx,Ｌｎy ）2 Ｏ2 Ｓ （但し、ＬｎはＥｕ及び／又はＳｍであり、ｘ及びｙは
下記の条件を満たす数である。 ０．００５≦ｘ≦０. ０３３、０. ０１≦ｙ≦０. １
０）
Ｓｍ付活酸硫化イットリウム蛍光体と導電性物質からな
る赤色発光組成物。 （Ｙ1-x-y,Ｌａx,Ｌｎy ）2 Ｏ2 Ｓ （但し、ＬｎはＥｕ及び／又はＳｍであり、ｘ及びｙは
下記の条件を満たす数である。 ０．００５≦ｘ≦０. ０３３、０. ０１≦ｙ≦０. １
０）
【０００８】(3) 下記組成式で表されるＥｕ及び／又は
Ｓｍ付活酸硫化イットリウム蛍光体と導電性物質からな
る赤色発光組成物。 （Ｙ1-x-y-z,Ｌａx,Ｌｎy,Ｔｂz ) 2 Ｏ2 Ｓ （但し、ＬｎはＥｕ及び／又はＳｍであり、ｘ、ｙ及び
ｚは下記の条件を満たす数である。 ０＜ｘ≦０. ０３５、０. ０１≦ｙ≦０. １０、 ５×１０-7≦ｚ≦５×１０-5）
Ｓｍ付活酸硫化イットリウム蛍光体と導電性物質からな
る赤色発光組成物。 （Ｙ1-x-y-z,Ｌａx,Ｌｎy,Ｔｂz ) 2 Ｏ2 Ｓ （但し、ＬｎはＥｕ及び／又はＳｍであり、ｘ、ｙ及び
ｚは下記の条件を満たす数である。 ０＜ｘ≦０. ０３５、０. ０１≦ｙ≦０. １０、 ５×１０-7≦ｚ≦５×１０-5）
【０００９】(4) 下記組成式で表されるＥｕ及び／又は
Ｓｍ付活酸硫化イットリウム蛍光体と導電性物質からな
る赤色発光組成物。 （Ｙ1-x-y-z,Ｌａx,Ｌｎy,Ｔｂz ) 2 Ｏ2 Ｓ （但し、ＬｎはＥｕ及び／又はＳｍであり、ｘ、ｙ及び
ｚは下記の条件を満たす数である。 ０．００５≦ｘ≦０. ０３３、０. ０１≦ｙ≦０. １
０、 ５×１０-7≦ｚ≦５×１０-5）
Ｓｍ付活酸硫化イットリウム蛍光体と導電性物質からな
る赤色発光組成物。 （Ｙ1-x-y-z,Ｌａx,Ｌｎy,Ｔｂz ) 2 Ｏ2 Ｓ （但し、ＬｎはＥｕ及び／又はＳｍであり、ｘ、ｙ及び
ｚは下記の条件を満たす数である。 ０．００５≦ｘ≦０. ０３３、０. ０１≦ｙ≦０. １
０、 ５×１０-7≦ｚ≦５×１０-5）
【００１０】(5) 上記導電性物質がＩｎ2 Ｏ3 、Ｚｎ
Ｏ、ＳｎＯ2 、ＴｉＯ2 、ＷＯ3 、Ｎｂ2 Ｏ5 、Ｃｄ
Ｓ、Ｉｎ2 Ｓ、Ｌｉ2 Ｓ及びＣｕ2 Ｓの中の少なくとも
１種である上記(1) 〜(4) のいずれか１つに記載の発光
組成物。
Ｏ、ＳｎＯ2 、ＴｉＯ2 、ＷＯ3 、Ｎｂ2 Ｏ5 、Ｃｄ
Ｓ、Ｉｎ2 Ｓ、Ｌｉ2 Ｓ及びＣｕ2 Ｓの中の少なくとも
１種である上記(1) 〜(4) のいずれか１つに記載の発光
組成物。
【００１１】(6) 上記赤色発光組成物に対して５〜３０
重量％の上記導電性物質を上記Ｅｕ及び／又はＳｍ付活
酸硫化イットリウム蛍光体に混合してなる上記(5) 記載
の赤色発光組成物。
重量％の上記導電性物質を上記Ｅｕ及び／又はＳｍ付活
酸硫化イットリウム蛍光体に混合してなる上記(5) 記載
の赤色発光組成物。
【００１２】(7) 上記Ｅｕ及び／又はＳｍ付活酸硫化イ
ットリウム蛍光体の表面に、上記赤色発光組成物に対し
て１〜２５重量％の上記導電性物質を付着させてなる上
記(5) 記載の赤色発光組成物。
ットリウム蛍光体の表面に、上記赤色発光組成物に対し
て１〜２５重量％の上記導電性物質を付着させてなる上
記(5) 記載の赤色発光組成物。
【００１３】
【作用】本発明者等は、導電性物質と混合又は付着させ
て使用する蛍光体について鋭意研究した結果、微量のラ
ンタン（Ｌａ）を含有するＥｕ及び／又はＳｍ付活酸硫
化イットリウム蛍光体が、Ｌａの含有量が増加するに従
って、加速電圧が数ＫＶ以上の高速電子線励起下では発
光輝度が次第に低下するが、この蛍光体に導電性物質を
混合又は付着させてなる発光組成物は、加速電圧が１Ｋ
Ｖ以下の低速電子線で励起すると、Ｌａの含有量により
特に高輝度の赤色発光を呈することを見出し、本発明を
完成するに至った。
て使用する蛍光体について鋭意研究した結果、微量のラ
ンタン（Ｌａ）を含有するＥｕ及び／又はＳｍ付活酸硫
化イットリウム蛍光体が、Ｌａの含有量が増加するに従
って、加速電圧が数ＫＶ以上の高速電子線励起下では発
光輝度が次第に低下するが、この蛍光体に導電性物質を
混合又は付着させてなる発光組成物は、加速電圧が１Ｋ
Ｖ以下の低速電子線で励起すると、Ｌａの含有量により
特に高輝度の赤色発光を呈することを見出し、本発明を
完成するに至った。
【００１４】即ち、本発明に係る、Ｌａを含有するＬｎ
（Ｅｕ及び／又はＳｍ）付活酸硫化イットリウム蛍光体
は、組成式（Ｙ1-x-y ，Ｌａx ，Ｌｎy ）2 Ｏ2 Ｓにお
いて、Ｌａの含有量（ｘ値）が０＜ｘ≦０．０３５、好
ましくは０．００５≦ｘ≦０．０３３、より好ましくは
０．０１０〜０．０３０の範囲に調製することにより、
上記の特性を確保することができ、その際の付活剤Ｌｎ
の量（ｙ値）は０．０１≦ｙ≦０．１０、好ましくは
０．０２≦ｙ≦０．０４の範囲が適当である。なお、上
記蛍光体の発光輝度をより高めるために、蛍光体１モル
当たり１０-6〜１０-4グラム原子相当量のＴｂを含むＴ
ｂ化合物を、蛍光体原料に添加することができる。Ｔｂ
を配合したＥｕ及び／又はＳｍ付活酸硫化イットリウム
蛍光体の組成式は、（Ｙ1-x-y-z ，Ｌａx ，Ｌｎy ，Ｔ
ｂz ）2 Ｏ2 Ｓであり、上記Ｔｂ化合物としては例えば
Ｔｂ2 Ｏ3 を用いることができる。
（Ｅｕ及び／又はＳｍ）付活酸硫化イットリウム蛍光体
は、組成式（Ｙ1-x-y ，Ｌａx ，Ｌｎy ）2 Ｏ2 Ｓにお
いて、Ｌａの含有量（ｘ値）が０＜ｘ≦０．０３５、好
ましくは０．００５≦ｘ≦０．０３３、より好ましくは
０．０１０〜０．０３０の範囲に調製することにより、
上記の特性を確保することができ、その際の付活剤Ｌｎ
の量（ｙ値）は０．０１≦ｙ≦０．１０、好ましくは
０．０２≦ｙ≦０．０４の範囲が適当である。なお、上
記蛍光体の発光輝度をより高めるために、蛍光体１モル
当たり１０-6〜１０-4グラム原子相当量のＴｂを含むＴ
ｂ化合物を、蛍光体原料に添加することができる。Ｔｂ
を配合したＥｕ及び／又はＳｍ付活酸硫化イットリウム
蛍光体の組成式は、（Ｙ1-x-y-z ，Ｌａx ，Ｌｎy ，Ｔ
ｂz ）2 Ｏ2 Ｓであり、上記Ｔｂ化合物としては例えば
Ｔｂ2 Ｏ3 を用いることができる。
【００１５】本発明の発光組成物は、上記の蛍光体に導
電性物質を配合したものである。この導電性物質は、従
来の発光組成物に使用されているＩｎ2 Ｏ3 、ＺｎＯ、
ＳｎＯ2 、ＴｉＯ2 、ＷＯ3 、Ｎｂ2 Ｏ5 等の導電性金
属酸化物やＣｄＳ、Ｉｎ2 Ｓ、Ｌｉ2 Ｓ、Ｃｕ2 Ｓ等の
導電性金属硫化物も使用することができるが、得られる
発光組成物の発光輝度等の点から、導電性金属酸化物を
用いるのが好ましく、その中でも特にＩｎ2 Ｏ3 が適し
ている。
電性物質を配合したものである。この導電性物質は、従
来の発光組成物に使用されているＩｎ2 Ｏ3 、ＺｎＯ、
ＳｎＯ2 、ＴｉＯ2 、ＷＯ3 、Ｎｂ2 Ｏ5 等の導電性金
属酸化物やＣｄＳ、Ｉｎ2 Ｓ、Ｌｉ2 Ｓ、Ｃｕ2 Ｓ等の
導電性金属硫化物も使用することができるが、得られる
発光組成物の発光輝度等の点から、導電性金属酸化物を
用いるのが好ましく、その中でも特にＩｎ2 Ｏ3 が適し
ている。
【００１６】以下、本発明の発光組成物の製造方法につ
いて詳述する。本発明の発光組成物の構成成分の一つで
ある（Ｙ1-x-y ，Ｌａx ，Ｌｎy ）2Ｏ2 Ｓ蛍光体は、
所定量のＹ2 Ｏ3 等のＹ化合物、Ｌａ2 Ｏ3 等のＬａ化
合物、Ｅｕ2 Ｏ3 等のＥｕ化合物及びＳｍ2 Ｏ3 等のＳ
ｍ化合物、必要に応じてＴｂ2Ｏ3 等のＴｂ化合物に加
え、硫黄（Ｓ）等の硫化剤とＮａ2 ＣＯ3 、Ｋ3 ＰＯ4
等の融剤を混合し、１０００〜１３００℃の温度で３０
〜１２０分間焼成することによって製造することができ
る。
いて詳述する。本発明の発光組成物の構成成分の一つで
ある（Ｙ1-x-y ，Ｌａx ，Ｌｎy ）2Ｏ2 Ｓ蛍光体は、
所定量のＹ2 Ｏ3 等のＹ化合物、Ｌａ2 Ｏ3 等のＬａ化
合物、Ｅｕ2 Ｏ3 等のＥｕ化合物及びＳｍ2 Ｏ3 等のＳ
ｍ化合物、必要に応じてＴｂ2Ｏ3 等のＴｂ化合物に加
え、硫黄（Ｓ）等の硫化剤とＮａ2 ＣＯ3 、Ｋ3 ＰＯ4
等の融剤を混合し、１０００〜１３００℃の温度で３０
〜１２０分間焼成することによって製造することができ
る。
【００１７】本発明の発光組成物は、上記導電性物質と
上記蛍光体を任意の混合手段により単に機械的に混合す
るか、バインダー等を用いる公知の方法で蛍光体表面に
付着して製造される。具体的には、蛍光体粒子表面にゼ
ラチン、アラビアゴム等の接着剤を用いる方法（特公昭
５４─３６７７号公報）、静電塗布法（特公昭５４─４
４２７５号公報）、エチレンセルロース、ニトロセルロ
ース等の有機バインダーを用いる方法（特公昭６２─３
３２６６号公報）などの方法で導電性物質を付着させる
ことができる。導電性物質の混合割合は、蛍光体と単に
混合するだけの場合、導電性物質の混合量を発光組成物
の全量に対して５〜３０重量％とするのが発光輝度の点
から好ましく、特に１０〜２５重量％の範囲がより好ま
しい。これに対し、導電性物質を蛍光体表面に付着させ
る場合、その付着量は発光組成物の全量に対して１〜２
５重量％とするのが好ましく、特に５〜２０重量％とす
るのがより好ましい。
上記蛍光体を任意の混合手段により単に機械的に混合す
るか、バインダー等を用いる公知の方法で蛍光体表面に
付着して製造される。具体的には、蛍光体粒子表面にゼ
ラチン、アラビアゴム等の接着剤を用いる方法（特公昭
５４─３６７７号公報）、静電塗布法（特公昭５４─４
４２７５号公報）、エチレンセルロース、ニトロセルロ
ース等の有機バインダーを用いる方法（特公昭６２─３
３２６６号公報）などの方法で導電性物質を付着させる
ことができる。導電性物質の混合割合は、蛍光体と単に
混合するだけの場合、導電性物質の混合量を発光組成物
の全量に対して５〜３０重量％とするのが発光輝度の点
から好ましく、特に１０〜２５重量％の範囲がより好ま
しい。これに対し、導電性物質を蛍光体表面に付着させ
る場合、その付着量は発光組成物の全量に対して１〜２
５重量％とするのが好ましく、特に５〜２０重量％とす
るのがより好ましい。
【００１８】図１の曲線Ａは、Ｅｕで付活した（Ｙ
0.977-x ，Ｌａx ，Ｅｕ0.023 ）2 Ｏ2Ｓ蛍光体に、１
８重量％の導電性物質Ｉｎ2 Ｏ3 を混合してなる発光組
成物を用い、これに加速電圧６０Ｖの低速電子線電子線
を照射した時の、蛍光体中に含まれるＬａの含有量（ｘ
値）と発光輝度との相関を示すグラフである。曲線Ｂ
は、（Ｙ0.977-x ，Ｌａx ，Ｅｕ0.023 ）2 Ｏ2 Ｓ蛍光
体のみに加速電圧１２ＫＶの高速電子線を照射した時
の、蛍光体中に含まれるＬａの量（ｘ値）と発光輝度と
の相関を示すグラフである。図１における発光輝度は、
Ｌａを含まない（ｘ＝０である）酸硫化イットリウム蛍
光体〔（Ｙ0.977 ，Ｅｕ0.023 ）2 Ｏ2 Ｓ〕を用いた時
の発光輝度を１００とした時の相対値で示してあり、曲
線Ａと曲線Ｂの絶対値を比較することはできない。
0.977-x ，Ｌａx ，Ｅｕ0.023 ）2 Ｏ2Ｓ蛍光体に、１
８重量％の導電性物質Ｉｎ2 Ｏ3 を混合してなる発光組
成物を用い、これに加速電圧６０Ｖの低速電子線電子線
を照射した時の、蛍光体中に含まれるＬａの含有量（ｘ
値）と発光輝度との相関を示すグラフである。曲線Ｂ
は、（Ｙ0.977-x ，Ｌａx ，Ｅｕ0.023 ）2 Ｏ2 Ｓ蛍光
体のみに加速電圧１２ＫＶの高速電子線を照射した時
の、蛍光体中に含まれるＬａの量（ｘ値）と発光輝度と
の相関を示すグラフである。図１における発光輝度は、
Ｌａを含まない（ｘ＝０である）酸硫化イットリウム蛍
光体〔（Ｙ0.977 ，Ｅｕ0.023 ）2 Ｏ2 Ｓ〕を用いた時
の発光輝度を１００とした時の相対値で示してあり、曲
線Ａと曲線Ｂの絶対値を比較することはできない。
【００１９】図１から分かるように、Ｅｕを付活した、
Ｌａ含有の（Ｙ0.977-x ，Ｌａx ，Ｅｕ0.023 ）2 Ｏ2
Ｓ蛍光体は、高速電子線励起下ではＬａ含有量（ｘ値）
が増加すると共に相対発光輝度が低下するのに対し、こ
の蛍光体にＩｎ2 Ｏ3 を混合してなる発光組成物は、低
速電子線励起下では蛍光体中のＬａ含有量（ｘ値）がお
よそ０．０３５グラム原子以下において、Ｌａを含まな
い酸硫化イットリウム蛍光体（ｘ＝０）を用いたものよ
りも低速電子線励起下での発光輝度が向上し、特にＬａ
含有量（ｘ値）が０．００５〜０．０３３の範囲にあ
り、より好ましくは０．０１０〜０．０３０の範囲にあ
る蛍光体を用いた場合に、相対発光輝度の向上が著し
い。
Ｌａ含有の（Ｙ0.977-x ，Ｌａx ，Ｅｕ0.023 ）2 Ｏ2
Ｓ蛍光体は、高速電子線励起下ではＬａ含有量（ｘ値）
が増加すると共に相対発光輝度が低下するのに対し、こ
の蛍光体にＩｎ2 Ｏ3 を混合してなる発光組成物は、低
速電子線励起下では蛍光体中のＬａ含有量（ｘ値）がお
よそ０．０３５グラム原子以下において、Ｌａを含まな
い酸硫化イットリウム蛍光体（ｘ＝０）を用いたものよ
りも低速電子線励起下での発光輝度が向上し、特にＬａ
含有量（ｘ値）が０．００５〜０．０３３の範囲にあ
り、より好ましくは０．０１０〜０．０３０の範囲にあ
る蛍光体を用いた場合に、相対発光輝度の向上が著し
い。
【００２０】なお、図１は、（Ｙ0.977-x ，Ｌａx ，Ｅ
ｕ0.023 ）2 Ｏ2 Ｓ蛍光体に１８重量％のＩｎ2 Ｏ3 を
混合してなる発光組成物において、（Ｙ0.977-x ，Ｌａ
x ，Ｅｕ0.023 ）2 Ｏ2 Ｓ蛍光体のＬａ含有量（ｘ値）
と低速電子線励起下での相対発光輝度との関係について
示したが、Ｉｎ2 Ｏ3 の混合量を変化させた場合、Ｉｎ
2 Ｏ3 を蛍光体に付着させた場合、蛍光体のＥｕ付活量
（ｙ値）を変化させた場合、Ｉｎ2 Ｏ3 以外の導電性物
質を用いた場合のいづれの場合にも、上記蛍光体中のＬ
ａ含有量（ｘ値）と、得られる発光組成物の低速電子線
励起下での相対発光輝度との間には、図１と類似の相関
が認められた。また、付活剤（Ｌｎ）としてＥｕの代わ
りにＳｍを用いた場合、Ｓｍによる赤橙色発光を示す発
光組成物が得られる以外は、上記と同様の相関が認めら
れた。
ｕ0.023 ）2 Ｏ2 Ｓ蛍光体に１８重量％のＩｎ2 Ｏ3 を
混合してなる発光組成物において、（Ｙ0.977-x ，Ｌａ
x ，Ｅｕ0.023 ）2 Ｏ2 Ｓ蛍光体のＬａ含有量（ｘ値）
と低速電子線励起下での相対発光輝度との関係について
示したが、Ｉｎ2 Ｏ3 の混合量を変化させた場合、Ｉｎ
2 Ｏ3 を蛍光体に付着させた場合、蛍光体のＥｕ付活量
（ｙ値）を変化させた場合、Ｉｎ2 Ｏ3 以外の導電性物
質を用いた場合のいづれの場合にも、上記蛍光体中のＬ
ａ含有量（ｘ値）と、得られる発光組成物の低速電子線
励起下での相対発光輝度との間には、図１と類似の相関
が認められた。また、付活剤（Ｌｎ）としてＥｕの代わ
りにＳｍを用いた場合、Ｓｍによる赤橙色発光を示す発
光組成物が得られる以外は、上記と同様の相関が認めら
れた。
【００２１】
（実施例１） Ｙ2 Ｏ3 ２１７. ４ ｇ Ｌａ2 Ｏ ４. ３４ｇ Ｅｕ2 Ｏ3 ８. １７ｇ Ｓ １０１ ｇ Ｎａ2 ＣＯ3 ７０. ４ ｇ Ｋ3 ＰＯ4 １１. ０ ｇ 上記原料を充分に混合し、アルミナルツボに詰めて１１
００℃で１時間焼成した後、得られた焼成物を水で洗浄
し、濾過し、１２０℃で１６時間乾燥した後、篩いにか
けて組成式（Ｙ0.963 ，Ｌａ0.014 ，Ｅｕ0.023 ）2 Ｏ
2 Ｓで表される酸硫化イットリウム蛍光体（蛍光体
〔１〕）を得た。次に、蛍光体〔１〕８２ｇとＩｎ2 Ｏ
3 １８ｇをボ−ルミルを用いて充分に混合して発光組成
物（発光組成物〔１〕）を製造した。
００℃で１時間焼成した後、得られた焼成物を水で洗浄
し、濾過し、１２０℃で１６時間乾燥した後、篩いにか
けて組成式（Ｙ0.963 ，Ｌａ0.014 ，Ｅｕ0.023 ）2 Ｏ
2 Ｓで表される酸硫化イットリウム蛍光体（蛍光体
〔１〕）を得た。次に、蛍光体〔１〕８２ｇとＩｎ2 Ｏ
3 １８ｇをボ−ルミルを用いて充分に混合して発光組成
物（発光組成物〔１〕）を製造した。
【００２２】（比較例１）実施例１において、蛍光体原
料としてＹ2 Ｏ3 の使用量を２１７．４ｇから２２０.
６ｇに増加させ、Ｌａ2 Ｏ3 を省略した以外は実施例１
の蛍光体〔１〕と同様にして、組成式（Ｙ0.977 ，Ｅｕ
0.023 ）2 Ｏ2 Ｓで表される酸硫化イットリウム蛍光体
（蛍光体〔Ｒ１〕）を得た。次に、この蛍光体〔Ｒ１〕
を用い、実施例１と同様にして発光組成物〔Ｒ１〕を作
製した。
料としてＹ2 Ｏ3 の使用量を２１７．４ｇから２２０.
６ｇに増加させ、Ｌａ2 Ｏ3 を省略した以外は実施例１
の蛍光体〔１〕と同様にして、組成式（Ｙ0.977 ，Ｅｕ
0.023 ）2 Ｏ2 Ｓで表される酸硫化イットリウム蛍光体
（蛍光体〔Ｒ１〕）を得た。次に、この蛍光体〔Ｒ１〕
を用い、実施例１と同様にして発光組成物〔Ｒ１〕を作
製した。
【００２３】（実施例２）実施例１において、蛍光体原
料としてＹ2 Ｏ3 の使用量を２１７．４ｇから２１６．
０ｇに減少させ、Ｌａ2 Ｏ3 の使用量を４．３４ｇから
６. ５２ｇに増加させた以外は、実施例１と同様にして
組成式（Ｙ0.957 ，Ｌａ0.02，Ｅｕ0.023）2 Ｏ2 Ｓで
表される酸硫化イットリウム蛍光体（蛍光体〔２〕）を
得た。次に、この蛍光体〔２〕を用い、実施例１と同様
にして発光組成物〔２〕を作製した。
料としてＹ2 Ｏ3 の使用量を２１７．４ｇから２１６．
０ｇに減少させ、Ｌａ2 Ｏ3 の使用量を４．３４ｇから
６. ５２ｇに増加させた以外は、実施例１と同様にして
組成式（Ｙ0.957 ，Ｌａ0.02，Ｅｕ0.023）2 Ｏ2 Ｓで
表される酸硫化イットリウム蛍光体（蛍光体〔２〕）を
得た。次に、この蛍光体〔２〕を用い、実施例１と同様
にして発光組成物〔２〕を作製した。
【００２４】（比較例２）実施例１において、蛍光体原
料としてＹ2 Ｏ3 の使用量を２１７．４ｇから２１１.
５ｇに減少させ、Ｌａ2 Ｏ3 の使用量を４．３４ｇから
１３. ０４ｇに増加させた以外は実施例１と同様にして
組成式（Ｙ0.937 ，Ｌａ0.040 ，Ｅｕ0.02 3 ）2 Ｏ2 Ｓ
で表される酸硫化イットリウム蛍光体（蛍光体〔Ｒ
２〕）を得た。次に、この蛍光体〔Ｒ２〕を用い、実施
例１と同様にして発光組成物〔Ｒ２〕を作製した。
料としてＹ2 Ｏ3 の使用量を２１７．４ｇから２１１.
５ｇに減少させ、Ｌａ2 Ｏ3 の使用量を４．３４ｇから
１３. ０４ｇに増加させた以外は実施例１と同様にして
組成式（Ｙ0.937 ，Ｌａ0.040 ，Ｅｕ0.02 3 ）2 Ｏ2 Ｓ
で表される酸硫化イットリウム蛍光体（蛍光体〔Ｒ
２〕）を得た。次に、この蛍光体〔Ｒ２〕を用い、実施
例１と同様にして発光組成物〔Ｒ２〕を作製した。
【００２５】（実施例３）実施例１において、蛍光体原
料としてＥｕ2 Ｏ3 の使用量を８．１７ｇから７. ０４
ｇに減少させ、新たに１. ０５ｇのＳｍ2 Ｏ3 を加えた
以外は実施例１と同様にして組成式（Ｙ0.963 ，Ｌａ
0.014 ，Ｅｕ0.020 ，Ｓｍ0.003 ）2 Ｏ2 Ｓで表される
酸硫化イットリウム蛍光体（蛍光体〔３〕）を得た。次
に、この蛍光体〔３〕を用い、実施例１と同様にして発
光組成物〔３〕を作製した。
料としてＥｕ2 Ｏ3 の使用量を８．１７ｇから７. ０４
ｇに減少させ、新たに１. ０５ｇのＳｍ2 Ｏ3 を加えた
以外は実施例１と同様にして組成式（Ｙ0.963 ，Ｌａ
0.014 ，Ｅｕ0.020 ，Ｓｍ0.003 ）2 Ｏ2 Ｓで表される
酸硫化イットリウム蛍光体（蛍光体〔３〕）を得た。次
に、この蛍光体〔３〕を用い、実施例１と同様にして発
光組成物〔３〕を作製した。
【００２６】（比較例３）実施例３において、蛍光体原
料のＹ2 Ｏ3 使用量を２１７. ４ｇから２２０.６ｇに
増加させ、Ｌａ2 Ｏ3 を省略した以外は実施例３と同様
にして組成式（Ｙ 0.977 ，Ｅｕ0.020 ，Ｓｍ0.003 ）2
Ｏ2 Ｓで表される酸硫化イットリウム蛍光体（蛍光体
〔Ｒ３〕）を得た。次に、蛍光体〔Ｒ３〕を用い、実施
例３と同様にしてを発光組成物〔Ｒ３〕を作製した。
料のＹ2 Ｏ3 使用量を２１７. ４ｇから２２０.６ｇに
増加させ、Ｌａ2 Ｏ3 を省略した以外は実施例３と同様
にして組成式（Ｙ 0.977 ，Ｅｕ0.020 ，Ｓｍ0.003 ）2
Ｏ2 Ｓで表される酸硫化イットリウム蛍光体（蛍光体
〔Ｒ３〕）を得た。次に、蛍光体〔Ｒ３〕を用い、実施
例３と同様にしてを発光組成物〔Ｒ３〕を作製した。
【００２７】（実施例４）実施例１において、蛍光体原
料としてＥｕ2 Ｏ3 の使用量を８．１７ｇから８. １５
ｇに減少させ、新たにＴｂ2 Ｏ3 を１. ８３ｍｇ加えた
以外は実施例１と同様にして組成式（Ｙ0.96295 ，Ｌａ
0.014 ，Ｅｕ0.023 ，Ｓｍ0.00005 ）2 Ｏ 2 Ｓで表され
る酸硫化イットリウム蛍光体（蛍光体〔４〕）を得た。
次に、蛍光体〔４〕を用い、実施例１と同様にして発光
組成物〔４〕を作製した。
料としてＥｕ2 Ｏ3 の使用量を８．１７ｇから８. １５
ｇに減少させ、新たにＴｂ2 Ｏ3 を１. ８３ｍｇ加えた
以外は実施例１と同様にして組成式（Ｙ0.96295 ，Ｌａ
0.014 ，Ｅｕ0.023 ，Ｓｍ0.00005 ）2 Ｏ 2 Ｓで表され
る酸硫化イットリウム蛍光体（蛍光体〔４〕）を得た。
次に、蛍光体〔４〕を用い、実施例１と同様にして発光
組成物〔４〕を作製した。
【００２８】（発光輝度試験）次に、上記の各実施例及
び比較例で得た発光組成物を加速電圧６０Ｖの低速電子
線で励起して発光させ、その時の発光輝度を相対的に比
較したところ、表１のような結果が得られた。Ｌａの含
有量（ｘ値）が、蛍光体１モル当り０. ０４モルである
酸硫化イットリウム蛍光体を用いた発光組成物（発光組
成物〔Ｒ２〕）以外はいづれもＬａを含まない酸硫化イ
ットリウム蛍光体を用いた発光組成物（発光組成物〔Ｒ
１〕）より高い発光輝度を示していることが分かる。
び比較例で得た発光組成物を加速電圧６０Ｖの低速電子
線で励起して発光させ、その時の発光輝度を相対的に比
較したところ、表１のような結果が得られた。Ｌａの含
有量（ｘ値）が、蛍光体１モル当り０. ０４モルである
酸硫化イットリウム蛍光体を用いた発光組成物（発光組
成物〔Ｒ２〕）以外はいづれもＬａを含まない酸硫化イ
ットリウム蛍光体を用いた発光組成物（発光組成物〔Ｒ
１〕）より高い発光輝度を示していることが分かる。
【００２９】
【表１】
【００３０】
【発明の効果】本発明は、上記の構成を採用することに
より、低速電子線励起において高輝度の赤色発光を得る
ことができ、蛍光表示管やフィールドエミッションディ
スプレイ等の蛍光膜への適用を可能にした。
より、低速電子線励起において高輝度の赤色発光を得る
ことができ、蛍光表示管やフィールドエミッションディ
スプレイ等の蛍光膜への適用を可能にした。
【図１】 （Ｙ0.977-x ，Ｌａx ，Ｅｕ0.023 ）2 Ｏ2
Ｓ蛍光体中のＬａ含有量（ｘ値）と発光組成物の相対発
光輝度との関係を示すグラフである。
Ｓ蛍光体中のＬａ含有量（ｘ値）と発光組成物の相対発
光輝度との関係を示すグラフである。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成６年７月１３日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２７
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２７】（実施例４）実施例１において、蛍光体原
料としてＥｕ2 Ｏ3 の使用量を８．１７ｇから８．１５
ｇに減少させ、新たにＴｂ2 Ｏ3 を１．８３ｍｇ加えた
以外は実施例１と同様にして組成式（Ｙ0.96295 ，Ｌａ
0.014 ，Ｅｕ0.023 ，Ｔｂ 0.00005 ）2 Ｏ 2 Ｓで表され
る酸硫化イットリウム蛍光体（蛍光体〔４〕）を得た。
次に、蛍光体〔４〕を用い、実施例１と同様にして発光
組成物〔４〕を作製した。
料としてＥｕ2 Ｏ3 の使用量を８．１７ｇから８．１５
ｇに減少させ、新たにＴｂ2 Ｏ3 を１．８３ｍｇ加えた
以外は実施例１と同様にして組成式（Ｙ0.96295 ，Ｌａ
0.014 ，Ｅｕ0.023 ，Ｔｂ 0.00005 ）2 Ｏ 2 Ｓで表され
る酸硫化イットリウム蛍光体（蛍光体〔４〕）を得た。
次に、蛍光体〔４〕を用い、実施例１と同様にして発光
組成物〔４〕を作製した。
Claims (7)
- 【請求項１】 下記組成式で表されるＥｕ及び／又はＳ
ｍ付活酸硫化イットリウム蛍光体と導電性物質からなる
赤色発光組成物。 （Ｙ1-x-y,Ｌａx,Ｌｎy ）2 Ｏ2 Ｓ （但し、ＬｎはＥｕ及び／又はＳｍであり、ｘ及びｙは
下記の条件を満たす数である。 ０＜ｘ≦０. ０３５、 ０. ０１≦ｙ≦０. １０） - 【請求項２】 下記組成式で表されるＥｕ及び／又はＳ
ｍ付活酸硫化イットリウム蛍光体と導電性物質からなる
赤色発光組成物。 （Ｙ1-x-y,Ｌａx,Ｌｎy ）2 Ｏ2 Ｓ （但し、ＬｎはＥｕ及び／又はＳｍであり、ｘ及びｙは
下記の条件を満たす数である。 ０．００５≦ｘ≦０. ０３３、 ０. ０１≦ｙ≦０. １０） - 【請求項３】 下記組成式で表されるＥｕ及び／又はＳ
ｍ付活酸硫化イットリウム蛍光体と導電性物質からなる
赤色発光組成物。 （Ｙ1-x-y-z,Ｌａx,Ｌｎy,Ｔｂz ) 2 Ｏ2 Ｓ （但し、ＬｎはＥｕ及び／又はＳｍであり、ｘ、ｙ及び
ｚは下記の条件を満たす数である。 ０＜ｘ≦０. ０３５、 ０. ０１≦ｙ≦０. １０、 ５×１０-7≦ｚ≦５×１０-5） - 【請求項４】 下記組成式で表されるＥｕ及び／又はＳ
ｍ付活酸硫化イットリウム蛍光体と導電性物質からなる
赤色発光組成物。 （Ｙ1-x-y-z,Ｌａx,Ｌｎy,Ｔｂz ) 2 Ｏ2 Ｓ （但し、ＬｎはＥｕ及び／又はＳｍであり、ｘ、ｙ及び
ｚは下記の条件を満たす数である。 ０．００５≦ｘ≦０. ０３３、 ０. ０１≦ｙ≦０. １０、 ５×１０-7≦ｚ≦５×１０-5） - 【請求項５】 上記導電性物質がＩｎ2 Ｏ3 、ＺｎＯ、
ＳｎＯ2 、ＴｉＯ2、ＷＯ3 、Ｎｂ2 Ｏ5 、ＣｄＳ、Ｉ
ｎ2 Ｓ、Ｌｉ2 Ｓ、Ｃｕ2 Ｓの中の少なくとも１種であ
る請求項１〜４のいずれか１項に記載の発光組成物。 - 【請求項６】 上記赤色発光組成物に対して５〜３０重
量％の上記導電性物質を上記Ｅｕ及び／又はＳｍ付活酸
硫化イットリウム蛍光体に混合してなる請求項５記載の
赤色発光組成物。 - 【請求項７】 上記Ｅｕ及び／又はＳｍ付活酸硫化イッ
トリウム蛍光体の表面に、上記赤色発光組成物に対して
１〜２５重量％の上記導電性物質を付着させてなる請求
項５記載の赤色発光組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10375294A JP3425470B2 (ja) | 1994-05-18 | 1994-05-18 | 赤色発光組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10375294A JP3425470B2 (ja) | 1994-05-18 | 1994-05-18 | 赤色発光組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07310074A true JPH07310074A (ja) | 1995-11-28 |
| JP3425470B2 JP3425470B2 (ja) | 2003-07-14 |
Family
ID=14362301
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10375294A Expired - Fee Related JP3425470B2 (ja) | 1994-05-18 | 1994-05-18 | 赤色発光組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3425470B2 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5861713A (en) * | 1996-06-26 | 1999-01-19 | Nec Corporation | Low voltage electron beam display apparatus having brightness increased by reducing an oxide inevitably formed on a surface of an oxisulfide phosphor on manufacture |
| KR100348207B1 (ko) * | 2000-06-21 | 2002-08-09 | 한국화학연구원 | 란탄갈레이트계 적색 형광체 및 그 제조방법 |
| KR100371583B1 (ko) * | 2000-08-26 | 2003-02-07 | 이광필 | 방사선 그래프트를 이용한 고분자 형광체의 제조방법 및그 고분자 형광체 |
| KR100450801B1 (ko) * | 2000-09-19 | 2004-10-01 | 후다바 덴시 고교 가부시키가이샤 | 형광체 및 형광표시관 |
| US7184203B2 (en) * | 2003-02-21 | 2007-02-27 | Burgener Ii Robert H | Rare earth compounds having photo-luminescent properties and applications thereof |
| US7537714B2 (en) * | 2004-12-24 | 2009-05-26 | Samsung Sdi Co., Ltd. | Yttrium based phosphors comprising conducting material, process for preparing the yttrium based phosphors and display device using the yttrium based phosphors |
-
1994
- 1994-05-18 JP JP10375294A patent/JP3425470B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5861713A (en) * | 1996-06-26 | 1999-01-19 | Nec Corporation | Low voltage electron beam display apparatus having brightness increased by reducing an oxide inevitably formed on a surface of an oxisulfide phosphor on manufacture |
| KR100348207B1 (ko) * | 2000-06-21 | 2002-08-09 | 한국화학연구원 | 란탄갈레이트계 적색 형광체 및 그 제조방법 |
| KR100371583B1 (ko) * | 2000-08-26 | 2003-02-07 | 이광필 | 방사선 그래프트를 이용한 고분자 형광체의 제조방법 및그 고분자 형광체 |
| KR100450801B1 (ko) * | 2000-09-19 | 2004-10-01 | 후다바 덴시 고교 가부시키가이샤 | 형광체 및 형광표시관 |
| US7184203B2 (en) * | 2003-02-21 | 2007-02-27 | Burgener Ii Robert H | Rare earth compounds having photo-luminescent properties and applications thereof |
| US7537714B2 (en) * | 2004-12-24 | 2009-05-26 | Samsung Sdi Co., Ltd. | Yttrium based phosphors comprising conducting material, process for preparing the yttrium based phosphors and display device using the yttrium based phosphors |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3425470B2 (ja) | 2003-07-14 |
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