KR20040029259A - 형광 표시관 및 형광체 페이스트 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 양극 상에 형성된 형광체층에 저속 전자빔을 조사하여 발광시키는 형광체 표시장치에 관한 것으로, 형광체층은 P, K 또는 Na로부터 선택된 적어도 하나의 화합물을 포함한다. P, K 또는 Na를 포함하는 화합물로서는 K3PO4, P2O5, Na2SiO3가 있으며, 해당 형광체에 대하여 0.01 내지 10 wt%가 혼합된다. 따라서, 본 발명에 따르면, 종래의 형광체 표시장치에 비하여 높은 잔존 휘도율 및 고온방치특성을 갖는 형광체 표시장치가 제공된다.
Description
본 발명은 형광 표시관에 관한 것으로, 해당 형광 표시관의 발광부인 형광체층의 조성을 개량한 발광 특성이 안정적인 형광 표시관에 관한 것이다.
일반적인 형광체 표시관에서, 형광체층에 저속 전자선을 조사하여 여기 발광시키는 경우, 해당 저속 전자선은 표면으로부터 수 옹스트롬(angstrom)까지밖에 진입하지 않는다고 한다. 따라서, 형광체의 표면 상태가 발광 특성에 크게 영향을미친다.
한편, 일반적인 형광 표시관의 제조 공정은 350℃ 내지 550℃의 온도에서 형광체층이 형성된 양극도체가 형성되어 있는 양극 기판을 소성하는 공정, 450℃ 내지 550℃의 온도에서 형광체 표시관을 외위기(envelope)로 밀봉하는 공정, 300℃ 내지 400℃의 온도에서 형광 표시관 내부를 진공으로 밀봉하는 밀봉 배기 공정 등으로 이루어진다.
상기 밀봉 배기 공정전의 각 공정에 있어서 형광체는 여러 가지 환경에 침해되고, 그 표면이 오염되기 쉬워 변질되기 쉽다. 또한, 형광 표시관내의 미량 수분, 그 밖의 미량 잔류 가스의 영향에 의해 발광 특성이 불안정하게 된다고 하는 문제점을 갖는다.
형광 표시관용 형광체에는 ZnO:Zn을 비롯한 산화물 형광체, ZnS:Cu, Al과 같은 황화물 형광체 및 산황화물 형광체가 있다. 해당 산화물 형광체, 산황화물 형광체는 고진공 상태의 형광 표시관에 있어서도, 형광 표시관내의 미량 수분, 그 밖의 미량 잔류 가스(이하에서 미량 잔류 가스라고 함)의 영향에 의해 특성 열화를 발생시키기 쉽다.
(Zn, Mg)O를 모체로 하는 황색 발광 형광체의 경우, WO3를 해당 형광체에 대하여 0.05 내지 20.00 wt% 혼합함으로써, 형광체의 표면에 피착되어 있는 미량 잔류 가스를 제거하여 고휘도이고 수명이 긴 형광 표시관을 제공하는 것이 개시되어 있다. (예컨대 특허 문헌 1)
(특허 문헌 1) 일본국 특허 공개 공보 제 1993-132339호.
또한, (Zn, Mg)O를 모체로 하는 황색 발광 형광체와 ZnGa2O4형광체를 혼합한 형광체를 사용함으로써, 환경 부하 물질인 Cd(카드뮴)을 사용하지 않고, 백색 발광과 수명의 장기화를 동시에 실현하는 기술에 있어서도 (Zn, Mg)O를 모체로 하는 황색 발광 형광체를 사용하는 것이 개시되어 있다.(예컨대 특허 문헌 2 참조)
(특허 문헌 2) 일본국 특허 공개 공보 제 2001-107041호
그러나, 전술한 (Zn, Mg)O를 모체로 하는 황색 발광 형광체를 사용한 형광 표시관을 구동 표시하지 않고서 1월 이상 방치한 후에 구동 표시하면 초기 휘도에 비하여 어두워진다고 하는 문제가 있어 개선이 요구되었다.
전술한 (Zn, Mg)O를 모체로 하는 황색 발광 형광체를 사용한 형광 표시관을 구동 표시하지 않고서 1월 이상 방치한 후에 구동 표시하면 초기 휘도에 비하여 어두워진다고 하는 문제를 해결하기 위해서, 입경이 약 4㎛인 (Zn, Mg)O 황색 발광 형광체에 입경이 0.2 내지 0.34㎛인 WO3를 0.01 내지 10.00 wt% 사이에서 변화시켜 첨가하고 WO3의 첨가량이 상이한 복수의 형광체 페이스트를 사용한 형광 표시관에 대하여, 상온 1000시간 구동한 후의 휘도 잔존율 및 고온 방치 특성을 표 1에 나타낸다.
여기서, 휘도 잔존율이란 초기 휘도에 대하여 동일 구동 조건으로 1000시간 구동을 계속한 후의 휘도값의 초기 휘도에 대한 비율을 말한다. 상기 휘도 잔존율이 70% 이상인 것이 요구된다. 상기 휘도 잔존율이 70% 이상인 값은 10000시간 구동 후의 휘도가 초기 휘도의 50% 상당한다고 한다.
또한, 고온 방치 특성이란 형광 표시관의 초기 휘도와 형광 표시관을 85℃ 분위기중에 72시간 보관한 후의 휘도의 비로 대체한 특성을 말한다. 초기 휘도에 대하여 80% 이상인 것이 요구된다.
상기 고온 방치 특성을 나타내는 초기 휘도에 대하여 80% 이상의 값은 초기 휘도와 1개월간 형광 표시관을 상온 상태로 보관한 해당 형광 표시관을 점등했을 때의 휘도의 초기 휘도에 대한다고 한다.
표 1에는 도시되지 않았지만, 0.1wt%의 WO3를 첨가했을 때의 형광 표시관의 휘도는 200cd/㎡였다.
또한, 표 1로부터, (Zn, Mg)O를 모체로 하는 황색 발광 형광체를 사용한 형광 표시관의 1000시간 구동한 후의 휘도 잔존율은 WO3의 첨가량이 적을수록 양호하지만, 형광 표시관의 고온 방치 특성은 WO3의 첨가량이 많을수록 양호해져서 상반되게 된다.
따라서, 충분한 휘도 잔존율을 갖는 동시에 바람직한 고온방치특성을 갖는 형광체 표시관이 필요하다.
본원 발명이 해결하고자 하는 과제는 종래의 형광 표시관에 비해서 초기 휘도 또는 휘도 잔존율이 높고, 고온 방치 특성이 양호한 형광 표시관을 얻는 것이다.
특히, (Zn, Mg)O를 모체로 하는 황색 발광 형광체를 사용한 형광 표시관에서는, 휘도 잔존율 70% 이상, 그리고 고온 방치 특성 80% 이상을 겸비한 발광 특성이 안정된 형광 표시관을 얻는 것이다.
또한, 형광 표시관용 형광체인 ZnO:Zn을 비롯한 산화물 형광체, ZnS:Cu, Al과 같은 황화물 형광체 및 산황화물 형광체, 그 밖의 저속 전자선 형광체를 사용한 형광 표시관의 초기 휘도, 고온 방치 특성 등의 특성 향상이다.
본 발명의 일실시예에 따르면, 상면에 형광체층이 피착된 양극에 저속 전자선을 충돌시켜 상기 형광체층을 여기 발광시키는 형광 표시관에 있어서, 상기 형광체층에는 형광체 및 P, K 또는 Na의 화합물로부터 선택된 적어도 하나의 화합물이 포함되어 있는 것을 특징으로 한다.
본 발명의 다른 실시예에 따르면, 상면에 형광체층이 피착된 양극에 저속 전자선을 충돌시켜 상기 형광체층을 여기 발광시키는 형광 표시관에 있어서, 상기 형광체층에는 형광체 및 P, K 또는 Na의 화합물로부터 선택된 적어도 하나의 화합물 및 W의 화합물이 포함되어 있는 것을 특징으로 한다.
본 발명에 있어서, 상기 P, K 또는 Na의 화합물이 K3PO4, P2O5또는 Na2SiO3로부터 선택된 적어도 하나의 화합물이고, 상기 화합물이 형광체에 대하여 0.01wt% 내지 10.00wt% 화합물이 포함될 수 있다.
또한, 본 발명의 형광 표시관에 있어서, 형광체는 (Zn, Mg)O를 모체로 하는 형광체, ZnO:Zn 형광체, Ln2O2S:Re(Ln = La, Gd, Lu / Re = Eu, Tb), ZnGa2O4또는 ZnGa2O4:Mn일 수 있으며, 또는 형광체는 (Zn, Mg)O를 모체로 하는 형광체, ZnO:Zn 형광체, Ln2O2S:Re(Ln = La, Gd, Lu / Re = Eu, Tb) 형광체, ZnGa2O4또는 ZnGa2O4:Mn 형광체 중에서 선택된 형광체를 적어도 하나 포함하는 형광체 혼합물이 될 수 있다.
본 발명의 또 다른 실시예에 따르면, ZnO:Zn 형광체, (Zn, Mg)O를 모체로 하는 형광체, Ln2O2S:Re(Ln = La, Gd, Lu / Re = Eu, Tb) 형광체, ZnGa2O4또는 ZnGa2O4:Mn 형광체 중에서 선택된 적어도 하나를 포함하는 형광체와, K3PO4, P2O5또는 Na2SiO3로부터 선택된 적어도 하나의 화합물이 상기 형광체의 총량에 대하여 0.01wt% 내지 10.00wt% 포함되는 것을 특징으로 하는 형광체 페이스트가 제공된다.
또한, 본 발명의 또 다른 실시예에 따르면, ZnO:Zn 형광체, (Zn, Mg)O를 모체로 하는 형광체, Ln2O2S:Re(Ln = La, Gd, Lu / Re = Eu, Tb) 형광체, ZnGa2O4또는ZnGa2O4:Mn 형광체 중에서 선택된 적어도 하나를 포함하는 형광체와, K3PO4, P2O5또는 Na2SiO3로부터 선택된 적어도 하나의 화합물이 상기 형광체의 총량에 대하여 0.01wt% 내지 10.00wt% 및 W 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 형광체 페이스트가 제공된다.
도 1은 본원의 형광 표시관의 WO3를 포함하지 않는 경우의 휘도 잔존율 특성을 나타낸 도면,
도 2는 본원의 형광 표시관의 WO3를 포함하는 경우의 휘도 잔존율 특성을 나타낸 도면.
본 발명의 기본 개념은 형광체 표시관의 형광체층에 특정 재료를 첨가하여 고진공 상태의 형광 표시관내의 미량 수분, 그 밖의 미량 잔류 가스를 제거하는 것이다. 해당 재료를 형광체층에 혼합하여 형광 표시관의 초기 휘도, 휘도 잔존율, 고온 방치 특성 등의 특성 향상을 도모하였다. 아울러, 종래부터 사용되고 있는 WO3또는 CaWO4를 병용하는 것을 검토하였다.
상기 재료로서는, 소정 온도(예컨대 85℃) 이하의 분위기로 방치했을 때, 상기 형광 표시관의 관내의 미량 잔류 가스를 흡착하여, 해당 형광 표시관을 상기 온도 이하(예컨대 27℃)로 했을 때, 및 양극을 발광시킨 후에도, 상기 흡착한 형광 표시관내의 미량 잔류 가스를 흡착·유지하고, 또한 형광 표시관의 특성에 악영향을 미치지 않는 물질인 것이 필요하다.
상기 재료가 밀봉 배기 공정에 있어서의 온도 300 내지 400℃에서 형광체층이 피착된 양극 도체의 불필요한 미량 잔류 가스를 방출하여 진공 상태로 한 후에 300 내지 400℃ 이하로 했을 때에 상기 형광 표시관내의 미량 잔류 가스를 흡착·유지함으로써 상기 문제점을 개선할 수 있는 것을 발견하였다.
해당 물질로서 P, K 또는 Na가 바람직하지만, 해당 물질은 단체(單體)로서는 불안정하다. 그러나, P, K 또는 Na를 포함하는 화합물을 해당 형광체에 혼합하여 형광체 표면에 부착한 미량 잔류 가스에 의한 영향을 방지할 수 있는 것을 발견하였다.
상기 P, K 또는 Na를 포함하는 화합물로서 특히 K3PO4, P2O5, Na2SiO3가 유효하다.
K3PO4이외에, K2CrO4, K2CrO7, K2SO4, K2MoO4, KVO3, K2WO4, K2O·2B2O3, KCr(SO4)2, KBr, KBrO3, K2CO3, K2C2O4, KI, KIO3, KNO3, K2P2O7, KOH, K2S 등도 같은 효과를 얻을 수 있다.
P2O5이외에, H3PO4, PBr3, POBr3, Ca3(PO4)2, Na2HPO4, Fe3(PO4), KH2PO4, NaH2PO4등도 같은 효과를 얻을 수 있다.
Na2SiO3이외에, NaAlO2, Na2Al22O34, Na2BO2, Na2CrO4, Na2MoO4, 5Na2·12MoO3, Na2SeO3, NaBr, NaBrO3, NaCO3, NaHCO3, Na2C2O4, NaI, NaNO3, NaPO3, Na2SO4, NaOH 등도 같은 효과를 얻을 수 있다.
P, K, Na의 적어도 하나의 화합물 및/또는 W 화합물을 포함하는 형광체층을 300 내지 550℃의 소성 공정에 있어서의 산화·환원 등의 화학 반응에 의해서도, 해당 물질 P, K, Na 또는 W는 잔존하여 고진공 상태의 형광 표시관내의 미량 잔류가스를 제거할 수 있는 것을 실험에 의해 확인하였다.
구체적으로는 (Zn, Mg)O계 황색 발광 형광체를 사용한 형광 표시관의 경우에, K3PO4를 첨가했을 때, 및 K3PO4와 WO3를 모두 첨가했을 때에 초기 휘도, 휘도 잔존율 및 고온 방치 특성이 모두 향상할 수 있는 것을 발견하였다.
또한, ZnO:Zn 등의 산화물 형광체, La2O2S:Eu 등의 황산화물 형광체와 상기 K3PO4를 혼입한 형광체 페이스트를 사용한 형광 표시관에 대한 초기 휘도, 고온 방치 특성이 모두 향상할 수 있는 것을 발견하였다.
이상으로부터, P, K, Na의 적어도 하나의 화합물 및/또는 W 화합물을 혼입한 형광체층을 형광 표시관에 사용함으로써, 초기 휘도 또는 휘도 잔존율이 높고, 고온 방치 특성이 양호한 형광 표시관을 얻을 수 있는 것을 발견하였다.
상기 실험에서는, (Zn,Mg)O 계 형광체의 예로서, 니치아사(Nichia Corporation) 또는 카세이 옵토닉스사(Kasei Optonix Ltd)에서 제조한 (Zn,Mg)O:Li 형광체가 사용되었다.
(실시예)
이하에, 제조 공정중 및/또는 고진공으로 유지된 형광 표시관내에 있어서, 고진공 상태의 형광 표시관내의 미량 잔류 가스의 영향을 받기 쉽다고 하는 (Zn, Mg)O계 황색 발광 형광체를 사용한 형광 표시관을 제조하였다. 아울러, ZnO:Zn, 그 밖의 산화물 형광체, 황산화물 형광체에 대해서도 해당 형광체를 사용한 형광표시관을 제조한 실시예에 첨가하여 본원 발명에 대하여 상세히 기술한다.
(실시예 1)
K3PO4를 첨가한 형광체층을 갖는 형광 표시관.
입경이 약 4㎛인 (Zn,Mg)O 계 황색 발광 형광체와, 입경이 10㎛ 이하인 K3PO4를 해당 형광체에 대하여 0.01 내지 10.00wt% 사이에서 변화시켜 첨가한 혼합물을 작성하였다.
상기 (Zn, Mg)O계 황색 발광 형광체에 K3PO4등으로 이루어지는 혼합물 60wt%와, 에틸 셀룰로오스를 부틸카르비톨에 2-10%의 농도로 용해시킨 용액(vehicle) 40wt%를 혼련하여 형광체 페이스트를 작성한다.
상기 각 페이스트를 형광 표시관의 양극 기판상의 양극 도체에 도포하여 450℃로 소성함으로써 양극 기판을 완성한다. 이어서, 내부에 제어 전극과 음극을 마련한 상태로 상기 양극 기판과 용기부에 의해 외위기를 조립하여 밀봉한 후, 내부를 진공으로 배기하여 밀봉하여 형광 표시관을 완성한다.
(실시예 2)
WO3와 K3PO4를 첨가한 형광체층을 갖는 형광 표시관.
입경이 약 4㎛인 (Zn, Mg)O계 황색 발광 형광체에 입경이 0.2 내지 0.3㎛인WO3를 해당 형광체에 대하여 0.05wt% 첨가하고, 또한 입경이 10㎛ 이하인 K3PO4를 해당 형광체에 대하여 0.01 내지 10.00wt% 사이에서 변화시켜 첨가한 형광체 페이스트를 실시예 1과 마찬가지로 작성하였다.
상기 각 페이스트를 형광 표시관의 양극 기판상의 양극 도체에 도포하여 450℃에서 소성하여 양극 기판을 완성한다. 이어서, 내부에 제어 전극과 음극을 마련한 상태로 상기 양극 기판과 용기부에 의해 외위기를 조립하여 밀봉한 후, 내부를 진공으로 배기하여 밀봉한다.
표 2에, K3PO4만을 (Zn, Mg)O계 황색 발광 형광체에 첨가한 형광 표시관 및 K3PO4와 WO3를 병용한 형광 표시관의 휘도 잔존율 및 고온 방치 특성을 나타낸다.
여기서, 2중 동그라미로 표시한 것은 형광 표시관의 휘도 잔존율이 70% 이상인 K3PO4의 형광체에 대한 첨가량의 경우이고 형광 표시관의 휘도 잔존율로서 충분한 경우를 나타낸다. 동그라미로 표시한 것은 WO3만을 10wt% 첨가한 경우(표 1)의 휘도 잔존율보다 높은 개선된 K3PO4의 형광체에 대한 첨가량의 경우를 나타낸다.
표 2로부터, 실시예 1의 K3PO4만을 0.01 내지 1.00wt% 첨가했을 때, 1000시간 구동한 후의 휘도 잔존율은 모두 70% 이상이고, 종래의 형광 표시관의 휘도 잔존율(표 1)보다 양호한 것을 알 수 있다.(2중 동그라미 표시)
K3PO4만을 (Zn, Mg)O계 황색 발광 형광체에 대하여 2.00 내지 10.00wt% 첨가했을 때라 하더라도 종래의 형광 표시관의 휘도 잔존율을 나타내는 표 1보다 양호한 것을 알 수 있다.(동그라미 표시)
K3PO4만을(Zn, Mg)O계 황색 발광 형광체에 대하여 0.10 내지 10.00wt% 첨가했을 때에 고온 방치 특성은 80% 이상이고, 종래의 WO3만을 첨가한 경우보다 우수한 것을 알 수 있다.(2중 동그라미 표시)
K3PO4만을 형광체에 대하여 0.01 내지 0.05wt% 첨가했을 때라 하더라도 종래의 형광 표시관의 고온방치특성을 나타내는 표 1보다 양호한 것을 알 수 있다.(동그라미 표시)
이상으로부터, K3PO4만을 형광체에 대하여 0.01 내지 10.00wt% 첨가한 형광체층이 형성된 형광 표시관에 있어서는, 종래의 WO3만을 (Zn, Mg)O계 황색 발광 형광체에 대하여 0.01 내지 10.00wt% 첨가했을 때의 휘도 잔존율, 고온 방치 특성(표1)과 비교하여 개선된 형광 표시관을 얻은 것을 알 수 있다.
특히, K3PO4만을 (Zn, Mg)O계 황색 발광 형광체에 대하여 0.10 내지 1.00wt% 첨가했을 때에는, 휘도 잔존율, 고온 방치 특성 모두 종래의 WO3만을 첨가했을 때의 휘도 잔존율, 고온 방치 특성(표 1)과 비교하여, 특성이 현저하게 향상된 형광 표시관을 얻을 수 있었다.
실시예 2는 WO3를 (Zn, Mg)O계 황색 발광 형광체에 대하여 0.05wt%로 일정하게 하여, K3PO4를 형광체에 대하여 0.01 내지 0.40wt%의 범위에서 첨가했을 때의 1000시간 구동 후의 휘도 잔존율을 나타낸 것이다. 실시예 2의 휘도 잔존율은 70% 이상이고, 종래의 형광 표시관의 휘도 잔존율(표 1)보다 양호한 것을 알 수 있다.(2중 동그라미 표시)
K3PO4를 (Zn, Mg)O계 황색 발광 형광체에 대하여 1.00 내지 10.00wt%의 범위에서 추가 첨가했을 때라 하더라도 종래의 형광 표시관의 휘도 잔존율(표 1)보다 양호한 것을 알 수 있다.(동그라미 표시)
K3PO4를 (Zn, Mg)O계 황색 발광 형광체에 대하여 0.05 내지 10.00wt%의 범위에서 추가 첨가했을 때의 고온 방치 특성은 80% 이상이고, 종래 WO3만을 첨가했을 때보다 양호한 것을 알 수 있다.(2중 동그라미 표시)
K3PO4를 (Zn, Mg)O계 황색 발광 형광체에 대하여 0.01wt%의 추가 첨가했을 때라 하더라도 종래의 형광 표시관의 고온 방치 특성을 나타내는 것(표 1)보다 양호한 것을 알 수 있다.(동그라미 표시)
이상으로부터, WO3를 (Zn, Mg)O계 황색 발광 형광체에 대하여 0.05wt% 및 K3PO4만을 (Zn, Mg)O계 황색 발광 형광체에 대하여 0.01 내지 10.00wt% 첨가한 형광체층이 형성된 형광 표시관에 있어서는, 종래의 WO3만을 (Zn, Mg)O계 황색 발광 형광체에 대하여 0.01 내지 10.00wt% 첨가했을 때의 휘도 잔존율, 고온 방치 특성 모두 표 1과 비교하여 우수한 형광 표시관을 얻을 수 있었다.
특히, WO3를 (Zn, Mg)O계 황색 발광 형광체에 대하여 0.05wt% 및 K3PO4를 (Zn, Mg)O계 황색 발광 형광체에 대하여 0.05 내지 1.00wt% 첨가했을 때에는, 휘도 잔존율, 고온 방치 특성 모두 종래의 WO3만을 첨가했을 때의 휘도 잔존율, 고온 방치 특성(표 1)과 비교하여, 휘도 잔존율 및 고온 방치 특성이 모두 현저하게 향상된 형광 표시관을 얻을 수 있었다.
또한, (Zn, Mg)O계 황색 발광 형광체에 대하여 0.05wt%의 WO3와, 해당 형광체에 대하여 K3PO4를 0.05% 첨가했을 때의 형광 표시관의 휘도는 300cd/㎡이고, 종래보다 50% 초기 휘도가 향상되었다.
상기 K3PO4이외에, K2CrO4, K2CrO7, K2SO4, K2MoO4, KVO3, K2WO4, K2O·2B2O3, KCr(SO4)2, KBr, KBrO3, K2CO3, K2C2O4, KI, KIO3, KNO3, K2P2O7, KOH, K2S 등도 마찬가지로 효과를 얻을 수 있었다.
상기 실시예 1, 2로부터 (Zn, Mg)O계 황색 발광 형광체에 K3PO4를 첨가했을 때 및 K3PO4와 WO3를 모두 첨가했을 때에 휘도 잔존율 및 고온 방치 특성이 모두 향상된 것이 확인되었다. 또한, 초기 휘도도 종래에 비해서 50% 이상 향상되었다.
상기의 개선으로부터, ZnO:Zn 등의 산화물 형광체, La2O2S:Eu 등의 황산화물 형광체를 사용한 형광 표시관에 있어서도 (Zn, Mg)O계 황색 발광 형광체와 마찬가지로, 초기 휘도 및 고온 방치 특성의 향상이 도모되는 것으로 추측하여, ZnO:Zn 등의 산화물 형광체, K3PO4를 첨가했을 때 및 K3PO4와 WO3를 모두 첨가했을 때의 초기 휘도 및 고온 방치 특성을 평가한 결과를 이하에 나타낸다.
(실시예 3)
ZnO:Zn 형광체에 입경이 10㎛ 이하인 K3PO4를 0.01 내지 10.00wt%의 비율로 첨가 혼합한 후, 이 형광체 60wt%와 에틸 셀룰로오스를 부틸카르비톨에 2-10%의 농도로 용해시킨 용액 40%를 잘 혼련하여 형광체 페이스트를 제작하였다.
그리고, 상기 형광체 페이스트를 사용하여, 실시예 1과 동일한 형성 방법으로 형광 표시관의 제작예를 이하에 나타낸다.
또한, WO3를 0.1wt% 첨가한 ZnO:Zn 형광체에 대해서도 동일한 형성 방법으로 형광 표시관을 제작한 경우의 초기 휘도 및 고온 방치 특성을 표 3에 나타낸다.
이 표로부터, K3PO4를 단독으로 첨가함으로써, 또한 WO3와 함께 첨가함으로써, 휘도, 고온 방치 특성이 우수한 형광 표시관을 얻을 수 있었다.
상기 형광 표시관을 파괴하여 형광면을 표면 분석한 결과, Zn과 O 및 미량의 K, P가 검출되었다. 이상으로부터, K 및 P가 형광 표시관의 초기 휘도, 고온 방치 특성의 향상에 공헌하는 것이 확인되었다.
(실시예 4)
Ln2O2S:Re(Ln=La, Gd, Lu/Re=Eu, Tb) 형광체와, 도전제로서의 ZnO를 첨가한 형광체층을 사용한 형광 표시관과, 상기 형광체층 K3PO4를 형광체에 대하여 0.05wt%의 비율로 첨가하여 형성한 형광 표시관을 작성하여 초기 휘도를 측정한 결과를 표 4에 나타낸다.
표 4로부터, Ln2O2S:Re(Ln=La, Gd, Lu/Re=Eu, Tb) 형광체와, 도전제로서의 ZnO를 첨화한 형광체층을 사용한 형광 표시관에 비해서, Ln2O2S:Re(Ln=La, Gd, Lu/Re=Eu, Tb) 형광체와, 도전제로서의 ZnO를 첨화한 형광체층에 K3PO4를 형광체에 대하여 0.05wt%의 비율로 첨가하여 형성한 형광 표시관의 초기 휘도가 대폭으로 개선된 것을 알 수 있다.
La2O2S:Eu 형광체를 사용한 경우를 표 5에 나타낸다. 상기 형광체에 도전제로서 ZnO를 해당 형광체에 대하여 10wt% 혼합하고, 마찬가지로 K3PO4를 해당 형광체에 대하여 0.005 내지 10.00wt%의 비율로 첨가하여 혼합한 후, 상기 혼합물 60wt%와 에틸 셀룰로오스를 부틸카르비톨에 2-10%의 농도로 용해시킨 용액 40wt%를 잘 혼련하여 형광체 페이스트를 제작하여, 실시예 1과 마찬가지로 하여 형광 표시관을 제작한 결과 초기 특성이 향상하였다.
이 첨가량은 0.005wt% 내지 2.00wt% 정도의 범위가 양호하며, 5.00wt%를 넘으면 휘도의 저하가 보였다.
특히, K3PO4를 형광체에 대하여 0.05wt%의 비율로 첨가하여 혼합한 후, 초기 특성을 평가한 결과 표 4에 나타낸 바와 같이 142% 향상하였다.
또한, 상기 형광체의 형광면을 ESCA 분석한 결과, 모체를 구성하는 S의 시그널(signal)에 대한 형광체의 표면 산화를 나타내는 SO4와 관련된 시그널의 비가 K3PO4를 첨가하지 않은 것은 35.0%이었던 것에 비하여, 첨가한 것은 10.00%로 저감하였다.
이상으로부터, K3PO4가 La2O2S:Eu 형광체에 도전제로서 ZnO를 형광체 표면에 부착한 고진공 상태의 형광 표시관내의 미량 수분, 그 밖의 미량 잔류 가스에 의한 열화를 방지하고 있는 것으로 추측할 수 있다.
(실시예 5)
마찬가지로 다른 산황화물 형광체인 La2O2S:Tb, Lu2O2:Eu, Cd2O2S:Eu, Lu2O2S:Tb, Gd2O2OS:Tb에 K3PO4를 0.02wt% 첨가한 형광체를 형광 표시관에 실장하여 평가하였다.
실시예 1과 마찬가지로 평가한 결과, 첨가하지 않는 것에 비해 휘도의 개선을 얻을 수 있었다.
(실시예 6)
다음에 P, K 또는 Na의 화합물로서, 실시예 1의 K3PO4대신에 P2O5를 혼합하여, (Zn, Mg)O계 황색 발광 형광체와 P2O5를 주로 하는 형광체 페이스트를 작성하였다.
그 밖의 것은 실시예 1과 마찬가지로 형광 표시관을 작성하였다.
(실시예 7)
(Zn, Mg)O계 황색 발광 형광체, 실시예 2의 K3PO4대신에 P2O5를 혼합하여, (Zn, Mg)O계 황색 발광 형광체와 P2O5와 WO3를 주로 하는 형광체 페이스트를 작성하였다.
그 밖의 것은 실시예 2와 마찬가지로 형광 표시관을 작성하였다.
실시예 6 및 실시예 7의 형광 표시관에 대하여, 상온 1000시간 구동 후의 휘도 잔존율 및 고온 방치 특성을 측정한 결과를 표 6에 나타낸다.
표 6로부터, 실시예 6의 P2O5만을 형광체에 대하여 0.01 내지 2.00wt% 첨가했을 때의 휘도 잔존율은 70% 이상이고, 종래의 형광 표시관의 휘도 잔존율(표 1)보다 양호한 것을 알 수 있다.(2중 동그라미 표시)
P2O5만을 형광체에 대하여 5.00 내지 10.00wt% 첨가했을 때라 하더라도 종래의 형광 표시관의 휘도 잔존율을 나타내는 표 1보다 양호한 것을 알 수 있다.(동그라미 표시)
P2O5만을 형광체에 대하여 0.40 내지 10.0wt% 첨가했을 때에 고온 방치 특성은 모두 80% 이상이고, 종래의 WO3만을 첨가한 경우보다 우수하다.(2중 동그라미 표시)
P2O5만을 형광체에 대하여 0.01 내지 0.10wt% 첨가했을 때라 하더라도 종래의 형광 표시관의 고온 방치 특성을 나타내는 표 1보다 양호한 것을 알 수 있다.(동그라미 표시)
이상으로부터, P2O5만을 형광체에 대하여 0.01 내지 2.00wt% 첨가한 형광체층이 형성된 형광 표시관에 있어서는, 종래의 WO3만을 형광체에 대하여 0.01 내지 10.00wt% 첨가했을 때의 휘도 잔존율, 고온 방치 특성(표 1)과 비교하여 우수한 형광 표시관을 얻을 수 있었다.
특히, P2O5를 형광체에 대하여 0.40 내지 1.00wt% 첨가했을 때에는, 휘도 잔존율, 고온 방치 특성 모두 종래의 WO3만을 첨가했을 때의 휘도 잔존율, 고온 방치 특성(표 1)과 비교하여, 특성이 현저하게 향상하여 종래부터 요망되었던 특성을 가진 형광 표시관을 얻을 수 있었다.
특히, P2O5만을 형광체에 대하여 0.40 내지 1.00wt% 첨가했을 때, 1000시간 구동 후의 휘도 잔존율, 고온 방치 특성 모두 종래의 WO3만의 첨가보다 특성이 향상하는 것을 알 수 있다.
실시예 7의 WO3를 형광체에 대하여 0.05wt%로 일정하게 하여, P2O5를 형광체에 대하여 0.01 내지 0.40wt%의 범위로 첨가했을 때의 휘도 잔존율은 71% 이상이고, 종래의 형광 표시관의 휘도 잔존율(표 1)보다 양호한 것을 알 수 있다.(2중 동그라미 표시)
P2O5를 형광체에 대하여 0.40 내지 10.00wt%의 범위에서 추가 첨가했을 때라하더라도 종래의 형광 표시관의 휘도 잔존율(표 1)보다 양호한 것을 알 수 있다.(동그라미 표시)
P2O5를 형광체에 대하여 0.10 내지 10.0wt%의 범위에서 추가 첨가했을 때의 고온 방치 특성은 83% 이상이고, 종래보다 양호한 것을 알 수 있다.(2중 동그라미 표시)
P2O5를 형광체에 대하여 0.01 내지 0.05wt%의 범위에서 추가 첨가했을 때라 하더라도 종래의 형광 표시관의 고온 방치 특성을 나타내는 표 1보다 양호한 것을 알 수 있다.(동그라미 표시)
이상으로부터, WO3를 형광체에 대하여 0.05wt% 및 P2O5만을 형광체에 대하여 0.01 내지 10.00wt% 첨가한 형광체층이 형성된 형광 표시관에 있어서는, 종래의 WO3만을 형광체에 대하여 0.01 내지 10.00wt% 첨가했을 때의 휘도 잔존율, 고온 방치 특성(표 1)과 비교하여 우수한 형광 표시관을 얻을 수 있었다.
특히, 형광체에 대하여 0.05wt%의 WO3와, P2O5를 형광체에 대하여 0.10, 0.40wt% 첨가했을 때, 휘도 잔존율, 고온 방치 특성 모두 종래의 WO3만의 첨가보다 특성이 향상된 특성을 가진 형광 표시관을 얻을 수 있었다.
또한, 0.10wt%의 WO3와 P2O5를 첨가함으로써, P2O5만을 0.05% 첨가했을 때의 형광 표시관의 휘도는 200cd/㎡이고, 종래와 동등한 초기 휘도였다.
상기 P2O5이외에, H3PO4, PBr3, POBr3, Ca3(PO4)2, Na2HPO4, Fe3(PO4), KH2PO4,NaH2PO4등도 마찬가지로 효과를 얻을 수 있었다.
(실시예 8)
(Zn, Mg)O계 황색 발광 형광체에, 실시예 1의 K3PO4대신에 Na2SiO3를 혼합하여 (Zn, Mg)O계 황색 발광 형광체와 Na2SiO3를 주로 하는 형광체 페이스트를 작성하였다.
그 밖의 것은 실시예 1과 마찬가지로 형광 표시관을 작성하였다.
(실시예 9)
(Zn, Mg)O계 황색 발광 형광체에, 실시예 2의 K3PO4대신에 Na2SiO3를 혼합하여 (Zn, Mg)O계 황색 발광 형광체와 Na2SiO3와 WO3를 주로 하는 형광체 페이스트를 작성하였다.
그 밖의 것은 실시예 2와 마찬가지로 형광 표시관을 작성하였다.
상기 실시예 8 및 실시예 9의 형광 표시관에 대한 휘도 잔존율 및 고온 방치 특성을 측정한 결과를 표 7에 나타낸다. 표 7은 Na2SiO3만을 (Zn, Mg)O를 모체로 하는 황색 발광 형광체에 첨가했을 때의 휘도 잔존율, 고온 방치 특성 및 Na2SiO3와 WO3를 병용했을 때의 휘도 잔존율, 고온 방치 특성을 나타낸다.
표 7로부터 실시예 8의 Na2SiO3만을 형광체에 대하여 0.01 내지 0.40wt% 첨가했을 때의 휘도 잔존율은 70% 이상이고, 종래의 형광 표시관의 휘도 잔존율(표 1)보다 양호한 것을 알 수 있다.(2중 동그라미 표시)
Na2SiO3만 형광체에 대하여 1 내지 10wt% 첨가했을 때라 하더라도 종래의 형광 표시관의 휘도 잔존율(표 1)보다 양호한 것을 알 수 있다.(동그라미 표시)
Na2SiO3만을 형광체에 대하여 0.1 내지 10.0wt% 첨가했을 때에 고온 방치 특성은 모두 80% 이상이고, 종래보다 우수한 것을 알 수 있다.(2중 동그라미 표시)
Na2SiO3만을 형광체에 대하여 0.01 내지 0.05wt% 첨가했을 때라 하더라도 종래의 형광 표시관의 고온 방치 특성(표 1)보다 양호한 것을 알 수 있다.(동그라미 표시)
이상으로부터, Na2SiO3만을 형광체에 대하여 0.10 내지 10.00wt% 첨가한 형광체층이 형성된 형광 표시관에 있어서는, 종래의 WO3만을 형광체에 대하여 0.01 내지 10.00wt% 첨가했을 때의 휘도 잔존율, 고온 방치 특성 모두 표 1과 비교하여 우수한 형광 표시관을 얻을 수 있었다.
특히, Na2SiO3를 0.1 내지 0.4wt% 첨가했을 때, 휘도 잔존율, 고온 방치 특성 모두 종래의 WO3만의 첨가보다 특성이 향상된 특성을 가진 형광 표시관을 얻을 수 있었다.
실시예 9의 WO3를 형광체에 대하여 0.05wt%로 일정하게 하여, Na2SiO3를 형광체에 대하여 0.01 내지 0.40wt%의 범위에서 첨가했을 때의 휘도 잔존율은 70% 이상이고, 종래의 형광 표시관의 휘도 잔존율(표 1)보다 양호한 것을 나타낸다.(2중 동그라미 표시)
Na2SiO3를 형광체에 대하여 1.00 내지 10.00wt%의 범위에서 추가 첨가했을 때라 하더라도 종래의 형광 표시관의 휘도 잔존율(표 1)보다 양호한 것을 알 수 있다.(동그라미 표시)
Na2SiO3를 형광체에 대하여 0.10 내지 10.00wt%의 범위에서 추가 첨가했을 때의 고온 방치 특성은 88% 이상이고, 종래보다 양호한 것을 알 수 있다.(2중 동그라미 표시)
Na2SiO3을 형광체에 대하여 0.01 내지 0.05wt%의 범위에서 추가 첨가했을 때라 하더라도 종래의 형광 표시관의 고온 방치 특성(표 1)보다 양호한 것을 알 수 있다.(동그라미 표시)
이상으로부터, WO3를 형광체에 대하여 0.05wt% 및 Na2SiO3만을 형광체에 대하여 0.01 내지 10.00wt% 첨가한 형광체층이 형성된 형광 표시관에 있어서는, 종래의 WO3만을 형광체에 대하여 0.01 내지 10.00wt% 첨가했을 때의 휘도 잔존율, 고온 방치 특성(표 1)과 비교하여 우수한 형광 표시관을 얻을 수 있었다.
특히, WO3를 0.05wt%와 Na2SiO3를 0.10wt% 첨가했을 때, 1000시간 구동 후의 휘도 잔존율, 고온 방치 특성 모두 종래의 WO3만의 첨가보다 특성이 향상된 특성을 가진 형광 표시관을 얻을 수 있었다.
또한, 0.05wt%의 WO3와 Na2SiO3를 첨가함으로써, Na2SiO3를 0.05wt% 첨가했을 때의 형광 표시관의 휘도는 200cd/㎡이고, 종래와 동등한 초기 휘도를 얻을 수 있었다.
(실시예 10)
(Zn, Mg)O계 황색 발광 형광체에, 실시예 1의 K3PO4대신에 K2CO3를 혼합하여 (Zn, Mg)O계 황색 발광 형광체와 K2CO3를 주로 하는 형광체 페이스트를 작성하였다.
그 밖의 것은 실시예 1과 마찬가지로 형광 표시관을 작성하였다.
(실시예 11)
(Zn, Mg)O계 황색 발광 형광체에, 실시예 2의 K3PO4대신에 K2CO3를 혼합하여(Zn, Mg)O계 황색 발광 형광체와 K2CO3와 WO3를 주로 하는 형광체 페이스트를 작성하였다.
그 밖의 것은 실시예 2와 마찬가지로 형광 표시관을 작성하였다.
K2CO3만을 (Zn, Mg)O를 모체로 하는 황색 발광 형광체에 첨가했을 때의 1000시간 구동 후의 휘도 잔존율, 고온 방치 특성 및 K2CO3와 WO3를 병용했을 때의 1000시간 구동 후의 휘도 잔존율, 고온 방치 특성을 나타낸다.
표 8로부터, 실시예 10의 K2CO3만을 형광체에 대하여 0.01 내지 1.00wt% 첨가했을 때의 휘도 잔존율은 70% 이상이고, 종래의 형광 표시관의 휘도 잔존율(표 1)보다 양호한 것을 알 수 있다.(2중 동그라미 표시)
K2CO3만을 2.00 내지 10.00wt% 첨가했을 때라 하더라도 종래의 형광 표시관의 휘도 잔존율을 나타내는 표 1보다 양호한 것을 알 수 있다.(동그라미 표시)
K2CO3만을 0.10 내지 10.0wt% 첨가했을 때에 고온 방치 특성은 모두 85% 이상이고, 종래보다 우수한 것을 알 수 있다.(2중 동그라미 표시)
K2CO3만을 0.01 내지 0.05wt% 첨가했을 때라 하더라도 종래의 형광 표시관의 고온 방치 특성을 나타내는 표 1보다 양호한 것을 알 수 있다.(동그라미 표시)
이상으로부터, K2CO3만을 형광체에 대하여 0.10 내지 10.00wt% 첨가한 형광체층이 형성된 형광 표시관에 있어서는, 종래의 WO3만을 형광체에 대하여 0.01 내지 10.00wt% 첨가했을 때의 휘도 잔존율, 고온 방치 특성 모두 표 1과 비교하여 우수한 형광 표시관을 얻을 수 있었다.
특히, K2CO3를 0.05 내지 10.0wt% 첨가했을 때, 1000시간 구동 후의 휘도 잔존율, 고온 방치 특성 모두 종래의 WO3만의 첨가보다 특성이 향상된 특성을 가진 형광 표시관을 얻을 수 있었다.
실시예 11의 WO3를 0.05wt%로 일정하게 하여, K2CO3를 0.01 내지 0.10wt%의 범위에서 첨가했을 때의 휘도 잔존율은 70% 이상이고, 종래의 형광 표시관의 휘도 잔존율(표 1)보다 양호한 것을 알 수 있다.(2중 동그라미 표시)
K2CO3를 0.40 내지 10.00wt%의 범위에서 추가 첨가했을 때라 하더라도 종래의 형광 표시관의 휘도 잔존율(표 1)보다 양호한 것을 알 수 있다.(동그라미 표시)
K2CO3를 0.01 내지 0.40wt%의 범위에서 추가 첨가했을 때의 고온 방치 특성은 80% 이상이고, 종래부터 양호한 것을 알 수 있다.(2중 동그라미 표시)
K2CO3를 0.01wt% 추가 첨가했을 때라 하더라도 종래의 형광 표시관의 고온 방치 특성을 나타내는 표 1보다 양호한 것을 알 수 있다.(동그라미 표시)
이상으로부터, WO3를 형광체에 대하여 0.05wt% 및 K2CO3만을 형광체에 대하여 0.01 내지 10.00wt% 첨가한 형광체층이 형성된 형광 표시관에 있어서는, 종래의 WO3만을 형광체에 대하여 0.01 내지 10.00wt% 첨가했을 때의 휘도 잔존율, 고온 방치 특성(표 1)과 비교하여 우수한 형광 표시관을 얻을 수 있었다.
특히, WO3를 형광체에 대하여 0.05wt%와 K2CO3를 형광체에 대하여 0.10wt% 첨가했을 때, 1000시간 구동 후의 휘도 잔존율, 고온 방치 특성 모두 종래의 WO3만의 첨가보다 특성이 향상하여 종래부터 요망되었던 특성의 형광 표시관을 얻을 수 있었다.
또한, 0.05wt%의 WO3와 K2CO3를 첨가함으로써, K2CO3를 0.05wt% 첨가했을 때의 형광 표시관의 휘도는 200cd/㎡이고, 종래와 동등한 초기 휘도를 얻을 수 있었다.
상기의 실시예 1, 2, 6 내지 11에서 작성한 형광 표시관에 대하여, 형광 표시관의 휘도 잔존율이 70%로 되는 조성의 형광체 조성을 사용한 형광 표시관을 작성하여, 휘도 잔존율의 결과를 도 1에 나타낸다.
도 1로부터 본원 발명의 전체 물질이 휘도 잔존율 특성이 WO3단독일 때보다 개선되어 있는 것을 알 수 있다.
도 2는 상기의 실시예 1 내지 실시예 6에서 작성한 형광 표시관에 대하여 휘도 잔존율이 70% 이상으로 되는 형광 표시관을 작성하여 상온 1000시간 구동한 후의 휘도 잔존율을 나타낸다.
따라서, 도 2로부터 본원 발명의 전체 물질이 고온 방치 특성, 휘도 잔존율 특성 모두 WO3단독일 때보다 개선되어 있는 것을 알 수 있다.
(실시예 12)
실시예 1의 형광체에 K3PO4를 대신하여 P2O5를 0.02wt% 첨가한 형광체 페이스트를 작성하여 형광 표시관에 실장하여 평가한 결과, 초기 휘도에서 175%, 고온 방치 특성은 종래의 53%에 비하여 90%로 개선되었다.
(실시예 13)
전술한 형광체 이외에 ZnGa2O4청색 형광체, Zn(Ga, Al)2O4:Mn으로 표시되는 형광체에서도 K3PO4를 0.001% 첨가하고 마찬가지로 형광 표시관에 시작(試作) 평가한 결과, 고온 방치의 잔존율이 ZnGa2O4청색 형광체에서 85%가 95%로, Zn(Ga, Al)2O4:Mn에서는 70%가 95%로 각각 개선되었다.
이와 같이 형광 표시관 제조 공정과 형광 표시관 완성후의 고진공 상태의 형광 표시관내의 미량 수분, 그 밖의 미량 잔류 가스의 영향을 받기 쉬운 형광체에는효과적인 것을 알 수 있다.
형광체층중에 상기 W화합물인 WO3또는 CaWO4대신에 P, K 또는 Na로부터 선택된 적어도 하나의 물질을 혼입시킴으로써, 상기 형광체층 표면의 고진공 상태의 형광 표시관내의 미량 수분, 그 밖의 미량 잔류 가스를 더욱 흡착하여 형광 휘도 저하를 해소할 수 있는 형광 표시관을 공급할 수 있었다.
또한, W화합물인 WO3또는 CaWO4중에 부가하여 P, K 또는 Na로부터 선택된 적어도 하나의 물질을 혼입시킴으로써, 또한 형광체층 표면의 고진공 상태의 형광 표시관내의 미량 수분, 그 밖의 미량 잔류 가스를 더욱 흡착하여 발광 휘도 저하를 해소할 수 있는 형광 표시관을 공급할 수 있었다.
상면에 형광체층이 피착된 양극에 음극으로부터 방출된 저속 전자선을 충돌시켜, 상기 형광체층을 여기 발광시켜 표시를 하는 형광 표시관에 있어서, 형광체층을 구성하는 형광체가 고진공 상태의 형광 표시관내의 미량 수분, 그 밖의 미량 잔류 가스에 민감한 형광체인 경우에 최적이고, 특히 상기 형광체층을 구성하는 형광체가 ZnMgO계, ZnO:Zn계, Ln2O2S계, Ga2O2S계, SrTiO3계, ZnS:Zn계 형광체인 경우에도 유효한 것은 말할 필요도 없다.
(Zn, Mg)O를 모체로 하는 형광체와 ZnGa2O4형광체를 혼합한 형광체로 하고, 해당 형광체층중에 P, K 또는 Na를 포함하는 화합물을 해당 형광체에 대하여 0.005내지 10wt% 혼합함으로써, 환경 부하 물질인 카드뮴을 포함하지 않는, 발광 특성이 안정적이고 수명이 긴 백색 형광 표시관을 공급할 수 있었다.
Claims (7)
- 형광체층이 피착된 양극에 저속 전자선을 충돌시켜 상기 형광체층을 여기 발광시키는 형광 표시관에 있어서,상기 형광체층에는 형광체 및 P, K 또는 Na의 화합물로부터 선택된 적어도 하나의 화합물이 포함되어 있는 것을 특징으로 하는형광 표시관.
- 형광체층이 피착된 양극에 저속 전자선을 충돌시켜 상기 형광체층을 여기 발광시키는 형광 표시관에 있어서,상기 형광체층에는 형광체 및 P, K 또는 Na의 화합물로부터 선택된 적어도 하나의 화합물 및 W의 화합물이 포함되어 있는 것을 특징으로 하는형광 표시관.
- 형광체층이 피착된 양극에 저속 전자선을 충돌시켜 상기 형광체층을 여기 발광시키는 형광 표시관에 있어서,상기 형광체층에는 형광체 및 K3PO4, P2O5또는 Na2SiO3로부터 선택된 적어도하나의 화합물이 포함되고, 상기 화합물이 형광체에 대하여 0.01wt% 내지 10.00wt% 포함되어 있는 것을 특징으로 하는형광 표시관.
- 형광체층이 피착된 양극에 저속 전자선을 충돌시켜 상기 형광체층을 여기 발광시키는 형광 표시관에 있어서,상기 형광체층에는 형광체 및 K3PO4, P2O5또는 Na2SiO3로부터 선택된 적어도 하나의 화합물 (상기 화합물이 형광체에 대하여 0.01wt% 내지 10.00wt% 포함되어 있음) 및 W의 화합물 포함되어 있는 것을 특징으로 하는형광 표시관.
- 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,상기 형광체층을 구성하는 형광체가, (Zn, Mg)O를 모체로 하는 형광체, ZnO:Zn 형광체, Ln2O2S:Re(Ln=La, Gd, Lu/Re=Eu, Tb) 형광체, ZnGa2O4또는 ZnGa2O4:Mn 형광체 중에서 선택된 형광체를 적어도 하나를 포함하는 형광체 혼합물인 것을 특징으로 하는형광 표시관.
- ZnO:Zn 형광체, (Zn, Mg)O를 모체로 하는 형광체, Ln2O2S:Re(Ln=La, Gd, Lu/Re=Eu, Tb) 형광체, ZnGa2O4또는 ZnGa2O4:Mn 형광체 중에서 선택된 적어도 하나를 포함하는 형광체와, K3PO4, P2O5또는 Na2SiO3로부터 선택된 적어도 하나의 화합물이 상기 형광체의 총량에 대하여 0.01wt% 내지 10.00wt% 포함되는 것을 특징으로 하는형광체 페이스트.
- ZnO:Zn 형광체, (Zn, Mg)O를 모체로 하는 형광체, Ln2O2S:Re(Ln=La, Gd, Lu/Re=Eu, Tb) 형광체, ZnGa2O4또는 ZnGa2O4:Mn 형광체 중에서 선택된 적어도 하나를 포함하는 형광체와, K3PO4, P2O5또는 Na2SiO3로부터 선택된 적어도 하나의 화합물이 상기 형광체의 총량에 대하여 0.01wt% 내지 10.00wt% 및 W 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는형광체 페이스트.
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A201 | Request for examination | ||
| E902 | Notification of reason for refusal | ||
| E601 | Decision to refuse application |