JPH04106848A - 蛍光表示管用蛍光体 - Google Patents
蛍光表示管用蛍光体Info
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- JPH04106848A JPH04106848A JP22249290A JP22249290A JPH04106848A JP H04106848 A JPH04106848 A JP H04106848A JP 22249290 A JP22249290 A JP 22249290A JP 22249290 A JP22249290 A JP 22249290A JP H04106848 A JPH04106848 A JP H04106848A
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- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 71
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 claims abstract description 8
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- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 abstract description 8
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Landscapes
- Luminescent Compositions (AREA)
- Cathode-Ray Tubes And Fluorescent Screens For Display (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野〕
本発明は、蛍光表示管などの蛍光面などに適用される蛍
光表示管用蛍光体に関するものである。
光表示管用蛍光体に関するものである。
［従来の技術］
陰極線管などで用いられている電子を高速で加速する高
速電子線用蛍光体に対して蛍光表示管などで用いられる
比較的低速の電子線で発光させる低速電子線用蛍光体は
、これを励起発光させる場合の電子線の侵入深さは数Ａ
〜数十Ａ程度と言われており、粒径数μｍの蛍光体に対
して発光に寄与する部分は表面の極僅かの部分である。
速電子線用蛍光体に対して蛍光表示管などで用いられる
比較的低速の電子線で発光させる低速電子線用蛍光体は
、これを励起発光させる場合の電子線の侵入深さは数Ａ
〜数十Ａ程度と言われており、粒径数μｍの蛍光体に対
して発光に寄与する部分は表面の極僅かの部分である。
［発明が解決しよとする課題］
本来、低速電子線用蛍光体は、前述したように極表面で
発光するため、微量の汚染でも発光輝度に影響を及ぼす
ことは、前述の説明からも推測ができる。例えば一種の
汚染として次のようなことが考えられる。すなわち製造
工程中あるいは表示管を管球化した後でも残留している
Ｈ２Ｏ，Ｃ０２などのガスが高温中の保管などの原因に
より、加熱、放出され、蛍光体表面に吸着し、発光輝度
の低下および輝度のばらつきを増大させるなどの問題が
生じる。
発光するため、微量の汚染でも発光輝度に影響を及ぼす
ことは、前述の説明からも推測ができる。例えば一種の
汚染として次のようなことが考えられる。すなわち製造
工程中あるいは表示管を管球化した後でも残留している
Ｈ２Ｏ，Ｃ０２などのガスが高温中の保管などの原因に
より、加熱、放出され、蛍光体表面に吸着し、発光輝度
の低下および輝度のばらつきを増大させるなどの問題が
生じる。
このような問題を改善する一方策としては、次のような
蛍光体の処理方法が提案されている。すなわちＺｎＯ：
Ｚｎなどの蛍光体に種々の方法でＷ、Ｍｏ、Ｖおよび
その酸化物から選ばれた少なくとも一種の物質を付着さ
せることにより、前述した汚染物質から蛍光体を保護さ
せている（特開昭５８−４０７４６号公報）。
蛍光体の処理方法が提案されている。すなわちＺｎＯ：
Ｚｎなどの蛍光体に種々の方法でＷ、Ｍｏ、Ｖおよび
その酸化物から選ばれた少なくとも一種の物質を付着さ
せることにより、前述した汚染物質から蛍光体を保護さ
せている（特開昭５８−４０７４６号公報）。
しかしながら、前述した提案は、高温放置での発光輝度
低下を確実に抑えられるものの次に示すような問題があ
った。
低下を確実に抑えられるものの次に示すような問題があ
った。
（１）すなわち前述した添加方法では、高温放置特性に
関して十分な効果を得るのに蛍光面全体にわたって添加
されるため、発光に寄与しない異物が蛍光体表面を覆い
、基本的な発光輝度が低くなってしまう。
関して十分な効果を得るのに蛍光面全体にわたって添加
されるため、発光に寄与しない異物が蛍光体表面を覆い
、基本的な発光輝度が低くなってしまう。
＋２１前述した添加物が蛍光体に付着していることに起
因して蛍光体の寿命が短くなる。
因して蛍光体の寿命が短くなる。
ここで前記（２！Ｊの理由に関しては、明らかではない
が、本発明者らは、次のように考える。
が、本発明者らは、次のように考える。
すなわち前記添加物の一つであるＷＯ３は酸化−還元を
活発に行う極めて活性な材料であるが、このような材料
は一種の吸着剤として作用する反面、蛍光体（特にＺｎ
Ｏ： Ｚｎ＞に対しても酸化、還元作用を起こすことが
考えられる。例えばＺ ｎ Ｏ： Ｚ ｎの場合、Ｚｎ
とＯとの比は、ある最適な割合があるものと考えられ、
これがＷＯ３などを添加することによってＺｎＯの酸素
を奪い、組成ずれを引き起こし、劣化に至らしめること
が原因として考えられることの一つである。
活発に行う極めて活性な材料であるが、このような材料
は一種の吸着剤として作用する反面、蛍光体（特にＺｎ
Ｏ： Ｚｎ＞に対しても酸化、還元作用を起こすことが
考えられる。例えばＺ ｎ Ｏ： Ｚ ｎの場合、Ｚｎ
とＯとの比は、ある最適な割合があるものと考えられ、
これがＷＯ３などを添加することによってＺｎＯの酸素
を奪い、組成ずれを引き起こし、劣化に至らしめること
が原因として考えられることの一つである。
［課題を解決するための手段］
このような課題を解決するために本発明による蛍光表示
管用蛍光体は、低速電子線の射突により励起発光するＺ
ｎＯ：Ｚｎ蛍光体と、該ＺｎＯ：Ｚｎ蛍光体粒子の表面
にＷ、Ｍｏ、Ｖおよびこれらの酸化物から選択された少
なくとも一種類を付着させた蛍光体とを混合させた蛍光
体を用いたものである。また、本発明による蛍光表示管
用蛍光体は、Ｗ、Ｍｏ、Ｖおよびこれらの酸化物から選
択された少なくとも一種類を付着させたＺｎＯ：Ｚｎ蛍
光体は未付着のＺｎＯ：Ｚｎ蛍光体に対して０．１〜７
０ ｗ ｔ％の範囲で混合させたものである。
管用蛍光体は、低速電子線の射突により励起発光するＺ
ｎＯ：Ｚｎ蛍光体と、該ＺｎＯ：Ｚｎ蛍光体粒子の表面
にＷ、Ｍｏ、Ｖおよびこれらの酸化物から選択された少
なくとも一種類を付着させた蛍光体とを混合させた蛍光
体を用いたものである。また、本発明による蛍光表示管
用蛍光体は、Ｗ、Ｍｏ、Ｖおよびこれらの酸化物から選
択された少なくとも一種類を付着させたＺｎＯ：Ｚｎ蛍
光体は未付着のＺｎＯ：Ｚｎ蛍光体に対して０．１〜７
０ ｗ ｔ％の範囲で混合させたものである。
［作用］
本発明においては、未添加のＺｎＯ：Ｚｎ蛍光体を残す
ことによって基本的な発光輝度を改善させるとともに寿
命の確保および高温放置特性の改善が両立される。
ことによって基本的な発光輝度を改善させるとともに寿
命の確保および高温放置特性の改善が両立される。
［実施例］
以下、本発明の実施例を詳細に説明する。
平均粒径３μｍのＺｎＯ：Ｚｎ蛍光体に平均粒径１μｍ
以下に粉砕されたＷＯ３を蛍光体に対して１ｗｔ％付着
させたＷＯ，付着蛍光体を用意する０次にＷＯ３が付着
されていない蛍光体にＷＯ５を付着させた蛍光体をそれ
ぞれ０，１０，３０．５０，７０，１００ｗｔ％混合し
た蛍光体を作製した。これらの蛍光体に電解質として硝
酸アルミニウムを加え、ＩＰＡに溶かし込んだものを電
着液とした。ここで電着法とは、電気泳動法による蛍光
体の付着方法であり、蛍光面はこの方法により、前記作
製した全ての蛍光体を約４０μｍに統一して形成した。
以下に粉砕されたＷＯ３を蛍光体に対して１ｗｔ％付着
させたＷＯ，付着蛍光体を用意する０次にＷＯ３が付着
されていない蛍光体にＷＯ５を付着させた蛍光体をそれ
ぞれ０，１０，３０．５０，７０，１００ｗｔ％混合し
た蛍光体を作製した。これらの蛍光体に電解質として硝
酸アルミニウムを加え、ＩＰＡに溶かし込んだものを電
着液とした。ここで電着法とは、電気泳動法による蛍光
体の付着方法であり、蛍光面はこの方法により、前記作
製した全ての蛍光体を約４０μｍに統一して形成した。
また、特性の評価方法は、２４時間点灯した後の初期輝
度と、さらに８５”Ｃ，５００時間高温放置した後の輝
度との変化率を測定することにより行った。
度と、さらに８５”Ｃ，５００時間高温放置した後の輝
度との変化率を測定することにより行った。
この実験結果によれば、下記衣−１に示すように前記添
加物の一種であるＷＯ３を１ｗｔ％付着させた蛍光体を
、付着させていない蛍光体に対して約７０ｗｔ％混合し
た付近で高温放置特性がほぼ飽和しており、また、輝度
に関しても１０数％の低下で抑えられ、寿命に関しても
改善効果が認められることから、蛍光体に対するＷＯ３
の付着量が１ｗｔ％の場合、未付着の蛍光体との混合割
合は、約７０ ｗ ｔ％までが添加する量として好まし
いと考えられる。また、発光輝度を低下させずにＷ０３
付着蛍光体を添加し、高温放置特性を改善するには未付
着の蛍光体との混合割合は３０ｗｔ％付近が好ましいと
考えられる。
加物の一種であるＷＯ３を１ｗｔ％付着させた蛍光体を
、付着させていない蛍光体に対して約７０ｗｔ％混合し
た付近で高温放置特性がほぼ飽和しており、また、輝度
に関しても１０数％の低下で抑えられ、寿命に関しても
改善効果が認められることから、蛍光体に対するＷＯ３
の付着量が１ｗｔ％の場合、未付着の蛍光体との混合割
合は、約７０ ｗ ｔ％までが添加する量として好まし
いと考えられる。また、発光輝度を低下させずにＷ０３
付着蛍光体を添加し、高温放置特性を改善するには未付
着の蛍光体との混合割合は３０ｗｔ％付近が好ましいと
考えられる。
表−１
なお、基本的に蛍光体に付着せるＷＯ５の量は、今回１
ｗｔ％で実験を行ったが、この量を増加させると、未付
着の蛍光体との混合量を減少できることは明らかである
が、逆にＷＯ３の付着量を減少させると、高温放置特性
を保持するために未付着の蛍光体の割合が減少するなめ
、初期輝度とともに寿命特性が不利になり、本実施例の
効果が減少する。したがって蛍光体に付着させなＷＯ３
の量と、未付着の蛍光体に対するＷＯ３付着蛍光体の量
との混合割合の間には、その最適値に負の相関関係があ
ることが分かるが、本実施例では、添加物を付着させた
蛍光体の添加物の付着量は、例えば０．１ｗｔ％以上５
Ｑ ｗ ｔ％以下で、この蛍光体と添加物未付着の蛍
光体との混合割合は、未付着の蛍光体に対して０．１ｗ
ｔ％以上７０ｗｔ％以下とし、輝度および寿命を確保す
るためには、少なくとも未付着の蛍光体を３０ｗｔ％以
上残すことが必要となる。なお、電着方法によるＷＯ３
付着蛍光体の形成において、その混合量に相当した量が
ＷＯ３末付着の蛍光体に混ざって形成されていることを
電子顕微鏡にて確認している。
ｗｔ％で実験を行ったが、この量を増加させると、未付
着の蛍光体との混合量を減少できることは明らかである
が、逆にＷＯ３の付着量を減少させると、高温放置特性
を保持するために未付着の蛍光体の割合が減少するなめ
、初期輝度とともに寿命特性が不利になり、本実施例の
効果が減少する。したがって蛍光体に付着させなＷＯ３
の量と、未付着の蛍光体に対するＷＯ３付着蛍光体の量
との混合割合の間には、その最適値に負の相関関係があ
ることが分かるが、本実施例では、添加物を付着させた
蛍光体の添加物の付着量は、例えば０．１ｗｔ％以上５
Ｑ ｗ ｔ％以下で、この蛍光体と添加物未付着の蛍
光体との混合割合は、未付着の蛍光体に対して０．１ｗ
ｔ％以上７０ｗｔ％以下とし、輝度および寿命を確保す
るためには、少なくとも未付着の蛍光体を３０ｗｔ％以
上残すことが必要となる。なお、電着方法によるＷＯ３
付着蛍光体の形成において、その混合量に相当した量が
ＷＯ３末付着の蛍光体に混ざって形成されていることを
電子顕微鏡にて確認している。
なお、前述した実施例においては、ＺｎＯ： Ｚｎ蛍光
体粒子の表面にＷ、Ｍｏ、Ｖおよびこれらの酸化物から
選択された少なくとも一種類を付着させる蛍光体として
ＷＯ５付着蛍光体を用いた場合について説明したが、付
着物としてＷ単体およびその他のＷ酸化物（ＷＯ，ＷＯ
２、Ｗ２０５など）はもとよりＭ。、■およびその酸化
物においても同様な効果が得られることは言うまでもな
い ［発明の効果］ 以上、説明したように本発明による蛍光表示管用蛍光体
によれば、低速電子線の射突により励起発光するＺｎＯ
：Ｚｎ蛍光体と、該ＺｎＯ：Ｚｎ蛍光体粒子の表面にＷ
、Ｍｏ、Ｖおよびこれらの酸化物から選択された少なく
とも一種類を付着させた蛍光体とを混合させたことによ
り、発光輝度および寿命を適度に保持した耐環境性に優
れた蛍光面が製造でき、蛍光表示管の特性向上とひいて
は用途拡大に貢献できることから、得られる効果は極め
て大である。
体粒子の表面にＷ、Ｍｏ、Ｖおよびこれらの酸化物から
選択された少なくとも一種類を付着させる蛍光体として
ＷＯ５付着蛍光体を用いた場合について説明したが、付
着物としてＷ単体およびその他のＷ酸化物（ＷＯ，ＷＯ
２、Ｗ２０５など）はもとよりＭ。、■およびその酸化
物においても同様な効果が得られることは言うまでもな
い ［発明の効果］ 以上、説明したように本発明による蛍光表示管用蛍光体
によれば、低速電子線の射突により励起発光するＺｎＯ
：Ｚｎ蛍光体と、該ＺｎＯ：Ｚｎ蛍光体粒子の表面にＷ
、Ｍｏ、Ｖおよびこれらの酸化物から選択された少なく
とも一種類を付着させた蛍光体とを混合させたことによ
り、発光輝度および寿命を適度に保持した耐環境性に優
れた蛍光面が製造でき、蛍光表示管の特性向上とひいて
は用途拡大に貢献できることから、得られる効果は極め
て大である。
特許出願人 伊勢電子工業式会社
式 理 人 山川政樹
Claims (2)
- （１）低速電子線の射突により励起発光するＺｎＯ：Ｚ
ｎ蛍光体と、該ＺｎＯ：Ｚｎ蛍光体粒子の表面にＷ，Ｍ
ｏ，Ｖおよびこれらの酸化物から選択された少なくとも
一種類を付着させた蛍光体とを混合させたことを特徴と
する蛍光表示管用蛍光体。 - （２）請求項１において、Ｗ，Ｍｏ，Ｖおよびこれらの
酸化物から選択された少なくとも一種類を付着させたＺ
ｎＯ：Ｚｎ蛍光体は、未付着のＺｎＯ：Ｚｎ蛍光体に対
して０．１〜７０ｗｔ％混合させたことを特徴とする蛍
光表示管用蛍光体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22249290A JPH04106848A (ja) | 1990-08-27 | 1990-08-27 | 蛍光表示管用蛍光体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22249290A JPH04106848A (ja) | 1990-08-27 | 1990-08-27 | 蛍光表示管用蛍光体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04106848A true JPH04106848A (ja) | 1992-04-08 |
Family
ID=16783280
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22249290A Pending JPH04106848A (ja) | 1990-08-27 | 1990-08-27 | 蛍光表示管用蛍光体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH04106848A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5861713A (en) * | 1996-06-26 | 1999-01-19 | Nec Corporation | Low voltage electron beam display apparatus having brightness increased by reducing an oxide inevitably formed on a surface of an oxisulfide phosphor on manufacture |
| JP2006213891A (ja) * | 2005-02-07 | 2006-08-17 | Futaba Corp | 蛍光体及び蛍光発光管 |
| US7205711B2 (en) | 2002-09-30 | 2007-04-17 | Futaba Corporation | Fluorescent display device and phosphor paste |
-
1990
- 1990-08-27 JP JP22249290A patent/JPH04106848A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5861713A (en) * | 1996-06-26 | 1999-01-19 | Nec Corporation | Low voltage electron beam display apparatus having brightness increased by reducing an oxide inevitably formed on a surface of an oxisulfide phosphor on manufacture |
| US7205711B2 (en) | 2002-09-30 | 2007-04-17 | Futaba Corporation | Fluorescent display device and phosphor paste |
| JP2006213891A (ja) * | 2005-02-07 | 2006-08-17 | Futaba Corp | 蛍光体及び蛍光発光管 |
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