JPH07310073A - 赤色発光組成物 - Google Patents
赤色発光組成物Info
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- JPH07310073A JPH07310073A JP10375194A JP10375194A JPH07310073A JP H07310073 A JPH07310073 A JP H07310073A JP 10375194 A JP10375194 A JP 10375194A JP 10375194 A JP10375194 A JP 10375194A JP H07310073 A JPH07310073 A JP H07310073A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 低速電子線励起により実用レベルの高輝度な
赤色発光を示し、蛍光表示管の蛍光膜に適した、Ｃｄを
含有しない赤色発光組成物を提供しようとするものであ
る。 【構成】 下記組成式で表されるユ−ロピウム付活酸硫
化イットリウム蛍光体と導電性物質からなる赤色発光組
成物である。 Ｙ2 Ｏ2 Ｓ・ａＹ2 Ｏ3 ：Ｅｕ〔但し、ａ（モル数）
は、１．０×１０-4≦ａ≦２．０×１０-3なる条件を満
たす数である〕
赤色発光を示し、蛍光表示管の蛍光膜に適した、Ｃｄを
含有しない赤色発光組成物を提供しようとするものであ
る。 【構成】 下記組成式で表されるユ−ロピウム付活酸硫
化イットリウム蛍光体と導電性物質からなる赤色発光組
成物である。 Ｙ2 Ｏ2 Ｓ・ａＹ2 Ｏ3 ：Ｅｕ〔但し、ａ（モル数）
は、１．０×１０-4≦ａ≦２．０×１０-3なる条件を満
たす数である〕
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、加速電圧が１ＫＶ以
下、特に数百Ｖ以下の低速電子線励起により高輝度の赤
色発光を示す発光組成物に関する。
下、特に数百Ｖ以下の低速電子線励起により高輝度の赤
色発光を示す発光組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、上記の低速電子線励起によって高
輝度に発光する発光材料としては、青緑色に発光するＺ
ｎＯ：Ｚｎ蛍光体やＣｄＳの固溶量によって発光色を青
色から緑色、黄色、さらには赤色まで随意に変えること
のできる（Ｚｎ1-x ，Ｃｄx ）Ｓ：Ａｇ（但し、０≦ｘ
≦１。以下、同様である）蛍光体に対して、Ｉｎ
2 Ｏ3、ＺｎＯ、ＳｎＯ2 等の導電性物質を混合または
付着させた発光組成物がよく知られている。これらの発
光材料を蛍光膜として用いた蛍光表示管は、ＶＴＲ、電
子レンジ等の電気製品や車載用等の表示素子として広く
使用されている。
輝度に発光する発光材料としては、青緑色に発光するＺ
ｎＯ：Ｚｎ蛍光体やＣｄＳの固溶量によって発光色を青
色から緑色、黄色、さらには赤色まで随意に変えること
のできる（Ｚｎ1-x ，Ｃｄx ）Ｓ：Ａｇ（但し、０≦ｘ
≦１。以下、同様である）蛍光体に対して、Ｉｎ
2 Ｏ3、ＺｎＯ、ＳｎＯ2 等の導電性物質を混合または
付着させた発光組成物がよく知られている。これらの発
光材料を蛍光膜として用いた蛍光表示管は、ＶＴＲ、電
子レンジ等の電気製品や車載用等の表示素子として広く
使用されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかし、これらの発光
材料の中、（Ｚｎ1-x ，Ｃｄx ）Ｓ：Ａｇ蛍光体を用い
た発光組成物は、ＺｎＳ：Ａｇ蛍光体（上記式でｘ＝０
の場合）を除き、労働安全衛生法で「特定化学物質」と
規定されたＣｄを含有するため、発光組成物の製造並び
にその取扱いにおいて、特別な公害防止措置をとる必要
があり、また、蛍光表示管についても、使用済み品を廃
棄する時、産業廃棄物として取扱われるため、廃棄処分
に際しても多くの費用がかかるという問題があった。
材料の中、（Ｚｎ1-x ，Ｃｄx ）Ｓ：Ａｇ蛍光体を用い
た発光組成物は、ＺｎＳ：Ａｇ蛍光体（上記式でｘ＝０
の場合）を除き、労働安全衛生法で「特定化学物質」と
規定されたＣｄを含有するため、発光組成物の製造並び
にその取扱いにおいて、特別な公害防止措置をとる必要
があり、また、蛍光表示管についても、使用済み品を廃
棄する時、産業廃棄物として取扱われるため、廃棄処分
に際しても多くの費用がかかるという問題があった。
【０００４】他方、蛍光体と導電性物質を混合するか、
蛍光体に導電性物質を付着して発光組成物として用いる
蛍光体の中には、Ｃｄを含有しない、主に青、緑及び黄
色発光の蛍光体として、上記のＺｎＳ：Ａｇ蛍光体（青
色発光）、ＺｎＯ：Ｚｎ蛍光体（青緑色発光）の外に、
ＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｌ蛍光体（緑色発光）、ＺｎＳ：Ａ
ｕ，Ａｌ蛍光体（黄色発光）等があり、また、赤色発光
蛍光体としては、ユ−ロピウム付活酸硫化イットリウム
蛍光体（Ｙ2 Ｏ2 Ｓ：Ｅｕ）が代表的である。
蛍光体に導電性物質を付着して発光組成物として用いる
蛍光体の中には、Ｃｄを含有しない、主に青、緑及び黄
色発光の蛍光体として、上記のＺｎＳ：Ａｇ蛍光体（青
色発光）、ＺｎＯ：Ｚｎ蛍光体（青緑色発光）の外に、
ＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｌ蛍光体（緑色発光）、ＺｎＳ：Ａ
ｕ，Ａｌ蛍光体（黄色発光）等があり、また、赤色発光
蛍光体としては、ユ−ロピウム付活酸硫化イットリウム
蛍光体（Ｙ2 Ｏ2 Ｓ：Ｅｕ）が代表的である。
【０００５】しかし、上記のユ−ロピウム付活酸硫化イ
ットリウム蛍光体と導電性物質からなる赤色発光の発光
組成物は、発光輝度が低いため、これを蛍光表示管の蛍
光膜として用いる場合、視認性が悪く実用化レベルには
到っていない。
ットリウム蛍光体と導電性物質からなる赤色発光の発光
組成物は、発光輝度が低いため、これを蛍光表示管の蛍
光膜として用いる場合、視認性が悪く実用化レベルには
到っていない。
【０００６】そこで、本発明は、上記の問題点を解消
し、加速電圧が１ＫＶ以下、特に数百Ｖ以下の低速電子
線励起により実用レベルの高輝度な赤色発光を示す、Ｃ
ｄを含有しない発光材料を提供しようとするものであ
る。
し、加速電圧が１ＫＶ以下、特に数百Ｖ以下の低速電子
線励起により実用レベルの高輝度な赤色発光を示す、Ｃ
ｄを含有しない発光材料を提供しようとするものであ
る。
【０００７】
【０００８】(2) 蛍光体の母体１モルに対して１０-6〜
１０-4グラム原子のテルビウムを含有する上記(1) 記載
のユ−ロピウム付活酸硫化イットリウム蛍光体と導電性
物質からなる赤色発光組成物。
１０-4グラム原子のテルビウムを含有する上記(1) 記載
のユ−ロピウム付活酸硫化イットリウム蛍光体と導電性
物質からなる赤色発光組成物。
【０００９】(3) 上記導電性物質がＩｎ2 Ｏ3 、Ｚｎ
Ｏ、ＳｎＯ2 、ＴｉＯ2 、ＷＯ3 、Ｎｂ2 Ｏ5 、Ｃｄ
Ｓ、Ｉｎ2 Ｓ、Ｌｉ2 Ｓ及びＣｕ2 Ｓの中の少なくとも
１種である上記(1) 又は(2) 記載の赤色発光組成物。
Ｏ、ＳｎＯ2 、ＴｉＯ2 、ＷＯ3 、Ｎｂ2 Ｏ5 、Ｃｄ
Ｓ、Ｉｎ2 Ｓ、Ｌｉ2 Ｓ及びＣｕ2 Ｓの中の少なくとも
１種である上記(1) 又は(2) 記載の赤色発光組成物。
【００１０】(4) 上記赤色発光組成物の全量に対して５
〜３０重量％の上記導電性物質を上記ユ−ロピウム付活
酸硫化イットリウム蛍光体に混合してなる上記(3) 記載
の赤色発光組成物。
〜３０重量％の上記導電性物質を上記ユ−ロピウム付活
酸硫化イットリウム蛍光体に混合してなる上記(3) 記載
の赤色発光組成物。
【００１１】(5) 上記赤色発光組成物の全量に対して１
〜２５重量％の上記導電性物質を上記ユ−ロピウム付活
酸硫化イットリウム蛍光体の表面に付着させてなる上記
(3)記載の赤色発光組成物。
〜２５重量％の上記導電性物質を上記ユ−ロピウム付活
酸硫化イットリウム蛍光体の表面に付着させてなる上記
(3)記載の赤色発光組成物。
【００１２】
【作用】本発明者等は、従来、テレビジョンなどの高速
電子線励起下で使用されていたＹ2 Ｏ2 Ｓ：Ｅｕ蛍光体
に注目し、蛍光体の組成、製造方法等について種々研究
した結果、蛍光体母体中に特定量の酸化イットリウム
（Ｙ2 Ｏ3 ）を含有するユ−ロピウム付活酸硫化イット
リウム赤色発光蛍光体（Ｙ2 Ｏ2 Ｓ・ａＹ2 Ｏ3 ：Ｅ
ｕ）が、高速電子線励起下では発光輝度が格別向上しな
いが、この蛍光体に導電性物質を配合すると、低速電子
線励起下においてはＹ2 Ｏ3 を含有しないＹ2Ｏ2 Ｓ：
Ｅｕ蛍光体に導電性物質を配合したものに比べて、発光
輝度が著しく向上することを見出し、本発明の低速電子
線励起用赤色発光組成物を完成するに至った。
電子線励起下で使用されていたＹ2 Ｏ2 Ｓ：Ｅｕ蛍光体
に注目し、蛍光体の組成、製造方法等について種々研究
した結果、蛍光体母体中に特定量の酸化イットリウム
（Ｙ2 Ｏ3 ）を含有するユ−ロピウム付活酸硫化イット
リウム赤色発光蛍光体（Ｙ2 Ｏ2 Ｓ・ａＹ2 Ｏ3 ：Ｅ
ｕ）が、高速電子線励起下では発光輝度が格別向上しな
いが、この蛍光体に導電性物質を配合すると、低速電子
線励起下においてはＹ2 Ｏ3 を含有しないＹ2Ｏ2 Ｓ：
Ｅｕ蛍光体に導電性物質を配合したものに比べて、発光
輝度が著しく向上することを見出し、本発明の低速電子
線励起用赤色発光組成物を完成するに至った。
【００１３】図１の曲線Ａは、Ｙ2 Ｏ2 Ｓ・ａＹ
2 Ｏ3 ：Ｅｕ蛍光体の異なるａ値を有する蛍光体に対
し、導電性物質としてＩｎ2 Ｏ3 を１８重量％混合した
発光組成物を製造し、この発光組成物に加速電圧６０Ｖ
の低速電子線を照射して発光輝度を測定し、発光輝度と
Ｙ2 Ｏ3 含有量（ａ値）の関係を示したグラフである。
曲線Ｂは、Ｉｎ2 Ｏ3 の添加を省略したＹ2 Ｏ2 Ｓ・ａ
Ｙ2 Ｏ3 ：Ｅｕ蛍光体に、加速電圧２０ＫＶの高速電子
線を照射して発光輝度を測定したものである。なお、図
１の相対発光輝度（％）は、カラーテレビジョン用赤色
発光蛍光体として現在用いられている、ａ値が２．１×
１０-3のＹ2 Ｏ2 Ｓ・ａＹ2 Ｏ3 ：Ｅｕ蛍光体を用いた
時の発光輝度を１００とした時の相対値で示しており、
曲線Ａと曲線Ｂの絶対値を比較することはできない。
2 Ｏ3 ：Ｅｕ蛍光体の異なるａ値を有する蛍光体に対
し、導電性物質としてＩｎ2 Ｏ3 を１８重量％混合した
発光組成物を製造し、この発光組成物に加速電圧６０Ｖ
の低速電子線を照射して発光輝度を測定し、発光輝度と
Ｙ2 Ｏ3 含有量（ａ値）の関係を示したグラフである。
曲線Ｂは、Ｉｎ2 Ｏ3 の添加を省略したＹ2 Ｏ2 Ｓ・ａ
Ｙ2 Ｏ3 ：Ｅｕ蛍光体に、加速電圧２０ＫＶの高速電子
線を照射して発光輝度を測定したものである。なお、図
１の相対発光輝度（％）は、カラーテレビジョン用赤色
発光蛍光体として現在用いられている、ａ値が２．１×
１０-3のＹ2 Ｏ2 Ｓ・ａＹ2 Ｏ3 ：Ｅｕ蛍光体を用いた
時の発光輝度を１００とした時の相対値で示しており、
曲線Ａと曲線Ｂの絶対値を比較することはできない。
【００１４】図１から明らかなように、Ｙ2 Ｏ2 Ｓ・ａ
Ｙ2 Ｏ3 ：Ｅｕ蛍光体は、高速電子線励起下においてＹ
2 Ｏ3 含有量（ａ値）が変化しても発光輝度はほとんど
変わらないが、この蛍光体にＩｎ2 Ｏ3 を混合した発光
組成物は、低速電子線励起下においてＹ2 Ｏ3 含有量
（ａ値）によってその発光輝度が大きく変化することが
分かる。即ち、ａ値が１．０×１０-4〜２．０×１０-3
の範囲で、発光組成物の低速電子線励起下での発光輝度
が向上し、ａ値が３×１０-4〜１．５×１０-3の範囲
で、特に高輝度の発光組成物が得られることが分かる。
Ｙ2 Ｏ3 ：Ｅｕ蛍光体は、高速電子線励起下においてＹ
2 Ｏ3 含有量（ａ値）が変化しても発光輝度はほとんど
変わらないが、この蛍光体にＩｎ2 Ｏ3 を混合した発光
組成物は、低速電子線励起下においてＹ2 Ｏ3 含有量
（ａ値）によってその発光輝度が大きく変化することが
分かる。即ち、ａ値が１．０×１０-4〜２．０×１０-3
の範囲で、発光組成物の低速電子線励起下での発光輝度
が向上し、ａ値が３×１０-4〜１．５×１０-3の範囲
で、特に高輝度の発光組成物が得られることが分かる。
【００１５】なお、図１は、１８重量％のＩｎ2 Ｏ3 と
Ｙ2 Ｏ2 Ｓ・ａＹ2 Ｏ3 ：Ｅｕ蛍光体とを混合してなる
発光組成物について上記蛍光体中のＹ2 Ｏ3 含有量（ａ
値）と低速電子線励起下での発光輝度との関係について
示したが、上記発光組成物においてＩｎ2 Ｏ3 の混合量
を変化させた場合も、Ｉｎ2 Ｏ3 を上記蛍光体に付着さ
せた場合も、また、Ｉｎ2 Ｏ3 以外の導電性物質を用い
た場合も、Ｙ2 Ｏ2 Ｓ・ａＹ2 Ｏ3 ：Ｅｕ蛍光体中のＹ
2 Ｏ3 含有量（ａ値）と低速電子線励起下における発光
組成物の発光輝度との関係は図１の曲線Ａと類似の相関
が認められた。
Ｙ2 Ｏ2 Ｓ・ａＹ2 Ｏ3 ：Ｅｕ蛍光体とを混合してなる
発光組成物について上記蛍光体中のＹ2 Ｏ3 含有量（ａ
値）と低速電子線励起下での発光輝度との関係について
示したが、上記発光組成物においてＩｎ2 Ｏ3 の混合量
を変化させた場合も、Ｉｎ2 Ｏ3 を上記蛍光体に付着さ
せた場合も、また、Ｉｎ2 Ｏ3 以外の導電性物質を用い
た場合も、Ｙ2 Ｏ2 Ｓ・ａＹ2 Ｏ3 ：Ｅｕ蛍光体中のＹ
2 Ｏ3 含有量（ａ値）と低速電子線励起下における発光
組成物の発光輝度との関係は図１の曲線Ａと類似の相関
が認められた。
【００１６】Ｙ2 Ｏ3 が、母体のＹ2 Ｏ2 Ｓより導電性
が良いとの知見もないので、特定量のＹ2 Ｏ3 を含有す
るＹ2 Ｏ2 Ｓ：Ｅｕ蛍光体を用いた発光組成物が、特に
低速電子線励起下で高輝度となる理由は明確ではない
が、蛍光体を低速電子線で励起した場合、蛍光体表面近
傍のみが発光に寄与するので、低速電子線励起で発光輝
度が高くなった理由は、蛍光体表面の結晶性が特に良く
なったためとも考えられる。即ち、Ｙ2 Ｏ3 を上記の範
囲で含有させるときに、蛍光体は結晶性の優れた均一な
表面が形成されたものと推測される。
が良いとの知見もないので、特定量のＹ2 Ｏ3 を含有す
るＹ2 Ｏ2 Ｓ：Ｅｕ蛍光体を用いた発光組成物が、特に
低速電子線励起下で高輝度となる理由は明確ではない
が、蛍光体を低速電子線で励起した場合、蛍光体表面近
傍のみが発光に寄与するので、低速電子線励起で発光輝
度が高くなった理由は、蛍光体表面の結晶性が特に良く
なったためとも考えられる。即ち、Ｙ2 Ｏ3 を上記の範
囲で含有させるときに、蛍光体は結晶性の優れた均一な
表面が形成されたものと推測される。
【００１７】以下、本発明の発光組成物の製造方法につ
いて詳述する。本発明の発光組成物の構成成分の一つで
あるＹ2 Ｏ2 Ｓ・ａＹ2 Ｏ3 ：Ｅｕ蛍光体は、Ｙ2 Ｏ3
等のＹ化合物とＥｕ2 Ｏ3 等のＥｕ化合物に加えて硫黄
（Ｓ）等の硫化剤及びＮａ2 ＣＯ3 、Ｋ3 ＰＯ4 等の融
剤を混合し、１０００〜１３００℃の温度で３０〜１２
０分間焼成することによって製造することができる。
いて詳述する。本発明の発光組成物の構成成分の一つで
あるＹ2 Ｏ2 Ｓ・ａＹ2 Ｏ3 ：Ｅｕ蛍光体は、Ｙ2 Ｏ3
等のＹ化合物とＥｕ2 Ｏ3 等のＥｕ化合物に加えて硫黄
（Ｓ）等の硫化剤及びＮａ2 ＣＯ3 、Ｋ3 ＰＯ4 等の融
剤を混合し、１０００〜１３００℃の温度で３０〜１２
０分間焼成することによって製造することができる。
【００１８】なお、蛍光体の発光輝度をより高めるた
め、蛍光体１モル当り１０-6〜１０-4グラム原子相当量
のＴｂを含むＴｂ2 Ｏ3 等のＴｂ化合物を上記蛍光体原
料に添加することができる。また、付活剤として、Ｅｕ
と共に蛍光体の母体１モル当たり５×１０-3グラム原子
以下のＳｍを添加しても良い。
め、蛍光体１モル当り１０-6〜１０-4グラム原子相当量
のＴｂを含むＴｂ2 Ｏ3 等のＴｂ化合物を上記蛍光体原
料に添加することができる。また、付活剤として、Ｅｕ
と共に蛍光体の母体１モル当たり５×１０-3グラム原子
以下のＳｍを添加しても良い。
【００１９】Ｙ2 Ｏ2 Ｓ：Ｅｕ蛍光体中のＹ2 Ｏ3 の含
有量（ａ値）は、蛍光体焼成時の温度、焼成時間、硫化
剤の量、焼成中の雰囲気等の製造条件によって変化し、
所定量のＹ2 Ｏ3 の含有量（ａ値）とするにはこれら製
造条件を制御することにより容易に調製することができ
る。例えば、ある焼成条件で製造したＹ2 Ｏ2 Ｓ：Ｅｕ
蛍光体中のＹ2 Ｏ3 の含有量（ａ値）が目標とする量よ
り多いときには、硫化剤として用いる硫黄（Ｓ）や融剤
であるＮａ2 ＣＯ3 等の添加量を増加することによって
Ｙ2 Ｏ3 の含有量（ａ値）を低下させることができ、ま
た、焼成温度を下げるか又は焼成時間を短く設定するこ
とによってもＹ2 Ｏ3 の含有量（ａ値）を低下させるこ
とが可能である。また、Ｙ2 Ｏ3 の含有量（ａ値）が目
標とする量より少ない場合は、上記の逆の方向で制御す
ることにより、Ｙ2 Ｏ3 の含有量（ａ値）を上昇させる
ことができ、目標のＹ2 Ｏ3 量を含有するＹ2 Ｏ2 Ｓ・
ａＹ2 Ｏ3 ：Ｅｕ蛍光体を製造することができる。
有量（ａ値）は、蛍光体焼成時の温度、焼成時間、硫化
剤の量、焼成中の雰囲気等の製造条件によって変化し、
所定量のＹ2 Ｏ3 の含有量（ａ値）とするにはこれら製
造条件を制御することにより容易に調製することができ
る。例えば、ある焼成条件で製造したＹ2 Ｏ2 Ｓ：Ｅｕ
蛍光体中のＹ2 Ｏ3 の含有量（ａ値）が目標とする量よ
り多いときには、硫化剤として用いる硫黄（Ｓ）や融剤
であるＮａ2 ＣＯ3 等の添加量を増加することによって
Ｙ2 Ｏ3 の含有量（ａ値）を低下させることができ、ま
た、焼成温度を下げるか又は焼成時間を短く設定するこ
とによってもＹ2 Ｏ3 の含有量（ａ値）を低下させるこ
とが可能である。また、Ｙ2 Ｏ3 の含有量（ａ値）が目
標とする量より少ない場合は、上記の逆の方向で制御す
ることにより、Ｙ2 Ｏ3 の含有量（ａ値）を上昇させる
ことができ、目標のＹ2 Ｏ3 量を含有するＹ2 Ｏ2 Ｓ・
ａＹ2 Ｏ3 ：Ｅｕ蛍光体を製造することができる。
【００２０】本発明の発光組成物のもう一つの構成成分
である導電性物質としては、従来の発光組成物の場合と
同様にＩｎ2 Ｏ3 、ＺｎＯ、ＳｎＯ2 、ＴｉＯ2 、ＷＯ
3 、Ｎｂ2 Ｏ5 等の導電性金属酸化物やＣｄＳ、Ｉｎ2
Ｓ、Ｌｉ2 Ｓ、Ｃｕ2 Ｓ等の導電性金属硫化物を使用す
ることができるが、発光組成物の発光輝度等の点からは
導電性金属酸化物を用いるのが好ましく、その中でも特
にＩｎ2 Ｏ3 を用いるのがより好ましい。
である導電性物質としては、従来の発光組成物の場合と
同様にＩｎ2 Ｏ3 、ＺｎＯ、ＳｎＯ2 、ＴｉＯ2 、ＷＯ
3 、Ｎｂ2 Ｏ5 等の導電性金属酸化物やＣｄＳ、Ｉｎ2
Ｓ、Ｌｉ2 Ｓ、Ｃｕ2 Ｓ等の導電性金属硫化物を使用す
ることができるが、発光組成物の発光輝度等の点からは
導電性金属酸化物を用いるのが好ましく、その中でも特
にＩｎ2 Ｏ3 を用いるのがより好ましい。
【００２１】上記導電性物質は、Ｙ2 Ｏ2 Ｓ・ａＹ2 Ｏ
3 ：Ｅｕ蛍光体と任意の混合手段により単に機械的に混
合するか、バインダー等を用いる公知の方法によりＹ2
Ｏ2Ｓ・ａＹ2 Ｏ3 ：Ｅｕ蛍光体の表面に付着して本発
明の発光組成物を得ることができる。具体的には、蛍光
体粒子の表面にゼラチンやアラビアゴムを用いる方法
（特公昭５４─３６７７号公報参照）、静電塗布法（特
公昭５４─４４２７５公報参照）、エチレンセルロー
ス、ニトロセルロース等の有機バインダーを用いる方法
（特公昭６２─３３２６６号公報参照）などの方法で導
電性物質を付着することができる。
3 ：Ｅｕ蛍光体と任意の混合手段により単に機械的に混
合するか、バインダー等を用いる公知の方法によりＹ2
Ｏ2Ｓ・ａＹ2 Ｏ3 ：Ｅｕ蛍光体の表面に付着して本発
明の発光組成物を得ることができる。具体的には、蛍光
体粒子の表面にゼラチンやアラビアゴムを用いる方法
（特公昭５４─３６７７号公報参照）、静電塗布法（特
公昭５４─４４２７５公報参照）、エチレンセルロー
ス、ニトロセルロース等の有機バインダーを用いる方法
（特公昭６２─３３２６６号公報参照）などの方法で導
電性物質を付着することができる。
【００２２】本発明の発光組成物は、Ｙ2 Ｏ2 Ｓ・ａＹ
2 Ｏ3 ：Ｅｕ蛍光体と導電性物質とを単に混合する場合
には、発光輝度の点から導電性物質の混合量を発光組成
物の全量に対して５〜３０重量％、特に１０〜２５重量
％とするのがより好ましい。また、導電性物質をＹ2 Ｏ
2 Ｓ・ａＹ2 Ｏ3 ：Ｅｕ螢光体の表面に付着させる場合
には、その付着量を発光組成物の全量に対して１〜２５
重量％とするのが好ましく、特に５〜２０重量％とする
のがより好ましい。
2 Ｏ3 ：Ｅｕ蛍光体と導電性物質とを単に混合する場合
には、発光輝度の点から導電性物質の混合量を発光組成
物の全量に対して５〜３０重量％、特に１０〜２５重量
％とするのがより好ましい。また、導電性物質をＹ2 Ｏ
2 Ｓ・ａＹ2 Ｏ3 ：Ｅｕ螢光体の表面に付着させる場合
には、その付着量を発光組成物の全量に対して１〜２５
重量％とするのが好ましく、特に５〜２０重量％とする
のがより好ましい。
【００２３】
（実施例１〜５及び比較例１〜４）表１に示した量の各
蛍光体原料を配合し、これらをよく混合した後、アルミ
ナルツボに詰めて表１に示したそれぞれの焼成条件で焼
成した。得られた焼成物を水で充分に洗浄し、脱水後１
８０℃で１６時間乾燥した。次いで、これを篩にかけて
粒子径をそろえ、蛍光体Ａ〜Ｅ及び蛍光体ａ〜ｄを得
た。そして、８２ｇの上記各蛍光体と１８ｇのＩｎ2 Ｏ
3 をボ−ルミルを用いて充分に混合し、表２に記載の実
施例１〜５及び比較例１〜４の各発光組成物を製造し
た。
蛍光体原料を配合し、これらをよく混合した後、アルミ
ナルツボに詰めて表１に示したそれぞれの焼成条件で焼
成した。得られた焼成物を水で充分に洗浄し、脱水後１
８０℃で１６時間乾燥した。次いで、これを篩にかけて
粒子径をそろえ、蛍光体Ａ〜Ｅ及び蛍光体ａ〜ｄを得
た。そして、８２ｇの上記各蛍光体と１８ｇのＩｎ2 Ｏ
3 をボ−ルミルを用いて充分に混合し、表２に記載の実
施例１〜５及び比較例１〜４の各発光組成物を製造し
た。
【００２４】次いで、上記の各発光組成物を加速電圧６
０Ｖの低速電子線で励起して発光させ、その時の発光輝
度を測定した。測定結果は表２の相対発光輝度（低速電
子線）の欄に示した。この相対発光輝度は、Ｙ2 Ｏ3 含
有量（ａ値）が２．１４×１０-3モル／Ｙ2 Ｏ2 Ｓであ
る通常のＹ2 Ｏ2 Ｓ：Ｅｕ蛍光体とＩｎ2 Ｏ3 とを８
２：１８の重量比で混合して発光組成物を調製し、その
発光組成物を加速電圧６０Ｖの低速電子線で励起して発
光させた時の発光輝度を１００とした相対値で示した。
表２には、各発光組成物に用いた蛍光体のみを加速電圧
２０ＫＶの高速電子線で励起した時の相対発光輝度も参
考のために示した。
０Ｖの低速電子線で励起して発光させ、その時の発光輝
度を測定した。測定結果は表２の相対発光輝度（低速電
子線）の欄に示した。この相対発光輝度は、Ｙ2 Ｏ3 含
有量（ａ値）が２．１４×１０-3モル／Ｙ2 Ｏ2 Ｓであ
る通常のＹ2 Ｏ2 Ｓ：Ｅｕ蛍光体とＩｎ2 Ｏ3 とを８
２：１８の重量比で混合して発光組成物を調製し、その
発光組成物を加速電圧６０Ｖの低速電子線で励起して発
光させた時の発光輝度を１００とした相対値で示した。
表２には、各発光組成物に用いた蛍光体のみを加速電圧
２０ＫＶの高速電子線で励起した時の相対発光輝度も参
考のために示した。
【００２５】なお、各蛍光体中に含まれるＹ2 Ｏ3 の含
有量は、それぞれの蛍光体を０．１Ｎ塩酸の溶液に懸濁
させ、３０分間撹拌して蛍光体中のＹ2 Ｏ3 を溶解した
懸濁液を濾過し、濾液中のＹ+3イオンを原子吸光法で定
量した。表２に示したように、Ｙ2 Ｏ3 の含有量（ａ
値）が１．０×１０-4〜２．０×１０-3の範囲内にある
蛍光体を用いた実施例１〜５の発光組成物は、Ｙ2 Ｏ3
の含有量が上記範囲外である蛍光体を用いた比較例１〜
４の発光組成物に比べ、低速電子線励起下での相対発光
輝度が著しく高いことが分かる。
有量は、それぞれの蛍光体を０．１Ｎ塩酸の溶液に懸濁
させ、３０分間撹拌して蛍光体中のＹ2 Ｏ3 を溶解した
懸濁液を濾過し、濾液中のＹ+3イオンを原子吸光法で定
量した。表２に示したように、Ｙ2 Ｏ3 の含有量（ａ
値）が１．０×１０-4〜２．０×１０-3の範囲内にある
蛍光体を用いた実施例１〜５の発光組成物は、Ｙ2 Ｏ3
の含有量が上記範囲外である蛍光体を用いた比較例１〜
４の発光組成物に比べ、低速電子線励起下での相対発光
輝度が著しく高いことが分かる。
【００２６】
【表１】
【００２７】
【表２】
【００２８】
【発明の効果】本発明は、上記のように、Ｙ2 Ｏ3 含有
量（ａ値）が特定範囲にあるＹ2 Ｏ2Ｓ・ａＹ2 Ｏ3 ：
Ｅｕ蛍光体と導電性物質からなる発光組成物を調製する
ことにより、低速電子線励起下で特に高輝度の赤色発光
を呈し、蛍光表示管やフィールドエミッションディスプ
レイ等の蛍光膜として好適の赤色発光組成物の提供を可
能にした。
量（ａ値）が特定範囲にあるＹ2 Ｏ2Ｓ・ａＹ2 Ｏ3 ：
Ｅｕ蛍光体と導電性物質からなる発光組成物を調製する
ことにより、低速電子線励起下で特に高輝度の赤色発光
を呈し、蛍光表示管やフィールドエミッションディスプ
レイ等の蛍光膜として好適の赤色発光組成物の提供を可
能にした。
【図１】 Ｙ2 Ｏ2 Ｓ・ａＹ2 Ｏ3 ：Ｅｕ蛍光体中のＹ
2 Ｏ3 含有量（ａ値）と発光組成物の相対発光輝度との
関係を示すグラフである。
2 Ｏ3 含有量（ａ値）と発光組成物の相対発光輝度との
関係を示すグラフである。
Claims (5)
- 【請求項１】 下記組成式で表されるユ−ロピウム付活
酸硫化イットリウム蛍光体と導電性物質からなる赤色発
光組成物。 Ｙ2 Ｏ2 Ｓ・ａＹ2 Ｏ3 ：Ｅｕ 〔但し、ａは、１．０×１０-4≦ａ≦２．０×１０-3な
る条件を満たす数である〕 - 【請求項２】 上記ユ−ロピウム付活酸硫化イットリウ
ム蛍光体が、該蛍光体の母体１モルに対して１０-6〜１
０-4グラム原子のテルビウムを含有する請求項１記載の
赤色発光組成物。 - 【請求項３】 上記導電性物質がＩｎ2 Ｏ3 、ＺｎＯ、
ＳｎＯ2 、ＴｉＯ2、ＷＯ3 、Ｎｂ2 Ｏ5 、ＣｄＳ、Ｉ
ｎ2 Ｓ、Ｌｉ2 Ｓ、Ｃｕ2 Ｓの中の少なくとも１種であ
る請求項１又は２記載の赤色発光組成物。 - 【請求項４】 上記赤色発光組成物の全量に対して、５
〜３０重量％の上記導電性物質を上記ユ−ロピウム付活
酸硫化イットリウム蛍光体に混合してなる請求項３記載
の赤色発光組成物。 - 【請求項５】 上記ユ−ロピウム付活酸硫化イットリウ
ム蛍光体の表面に、上記発光組成物の全量に対して１〜
２５重量％の上記導電性物質を付着させてなる請求項３
記載の赤色発光組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10375194A JPH07310073A (ja) | 1994-05-18 | 1994-05-18 | 赤色発光組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10375194A JPH07310073A (ja) | 1994-05-18 | 1994-05-18 | 赤色発光組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07310073A true JPH07310073A (ja) | 1995-11-28 |
Family
ID=14362279
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10375194A Pending JPH07310073A (ja) | 1994-05-18 | 1994-05-18 | 赤色発光組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07310073A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5861713A (en) * | 1996-06-26 | 1999-01-19 | Nec Corporation | Low voltage electron beam display apparatus having brightness increased by reducing an oxide inevitably formed on a surface of an oxisulfide phosphor on manufacture |
-
1994
- 1994-05-18 JP JP10375194A patent/JPH07310073A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5861713A (en) * | 1996-06-26 | 1999-01-19 | Nec Corporation | Low voltage electron beam display apparatus having brightness increased by reducing an oxide inevitably formed on a surface of an oxisulfide phosphor on manufacture |
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