JPH07309921A - フェノール樹脂の製造方法 - Google Patents
フェノール樹脂の製造方法Info
- Publication number
- JPH07309921A JPH07309921A JP10035694A JP10035694A JPH07309921A JP H07309921 A JPH07309921 A JP H07309921A JP 10035694 A JP10035694 A JP 10035694A JP 10035694 A JP10035694 A JP 10035694A JP H07309921 A JPH07309921 A JP H07309921A
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- Japan
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- urea
- amine
- mol
- catalyst
- phenol
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 レゾール型フェノール樹脂中の未反応低分子
量成分を低減し、積層板から発生する臭気をなくし、耐
湿性を向上させる。 【構成】 本発明は、フェノール類とホルムアルデヒ
ドとを３級アミンを触媒として反応させた後、尿素を加
えてさらに反応させる。フェノール類１モルに対する触
媒量は、３級アミンと尿素の合計量が０．１０モル〜
０．７０モルとし、３級アミンを０．０５〜０．２０モ
ル、尿素を０．０５〜０．５０モルの比とするのが好ま
しい。また、３級アミンと尿素の比は、モル比で３級ア
ミン：尿素＝４：１〜１：１０の範囲が望ましい。
量成分を低減し、積層板から発生する臭気をなくし、耐
湿性を向上させる。 【構成】 本発明は、フェノール類とホルムアルデヒ
ドとを３級アミンを触媒として反応させた後、尿素を加
えてさらに反応させる。フェノール類１モルに対する触
媒量は、３級アミンと尿素の合計量が０．１０モル〜
０．７０モルとし、３級アミンを０．０５〜０．２０モ
ル、尿素を０．０５〜０．５０モルの比とするのが好ま
しい。また、３級アミンと尿素の比は、モル比で３級ア
ミン：尿素＝４：１〜１：１０の範囲が望ましい。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、低臭気性であり、耐湿
性の良好なレゾール型フェノール樹脂の製造方法に関す
る。
性の良好なレゾール型フェノール樹脂の製造方法に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】フェノール樹脂積層板等に用いられるレ
ゾール型フェノール樹脂は、通常フェノール類とホルム
アルデヒドとを塩基性触媒下において反応させた樹脂で
あり、難燃性、耐熱性等様々な特性をよくするために種
々の工夫がされている。その中でも触媒によるものが多
い。触媒としては、一般的にアンモニア、アミン等が用
いられ、触媒量はフェノールに対してモル比で０．１倍
程度である。レゾール型フェノール樹脂は、紙基材等に
含浸し乾燥させプリプレグとし、プリプレグを重ねて加
熱加圧し積層板としている。
ゾール型フェノール樹脂は、通常フェノール類とホルム
アルデヒドとを塩基性触媒下において反応させた樹脂で
あり、難燃性、耐熱性等様々な特性をよくするために種
々の工夫がされている。その中でも触媒によるものが多
い。触媒としては、一般的にアンモニア、アミン等が用
いられ、触媒量はフェノールに対してモル比で０．１倍
程度である。レゾール型フェノール樹脂は、紙基材等に
含浸し乾燥させプリプレグとし、プリプレグを重ねて加
熱加圧し積層板としている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】従来の方法では、フェ
ノール類とホルムアルデヒドとの反応は、完全に進行せ
ず、樹脂ワニス中には未反応フェノール類、未反応ホル
ムアルデヒドが残る。これらの未反応成分は、積層板と
なった後もそのまま残る。このような積層板を使用する
と、プリント配線板に加工中の加熱や、電子機器使用中
の搭載部品の発熱による加熱でガス化して臭気の原因と
なる。未反応低分子成分が多いと樹脂自体の架橋密度も
低くなり耐湿性が悪くなる。そして、近年賞用されてい
る銀スルーホールでは、銀マイグレーションによる絶縁
破壊を多発させる原因となる。
ノール類とホルムアルデヒドとの反応は、完全に進行せ
ず、樹脂ワニス中には未反応フェノール類、未反応ホル
ムアルデヒドが残る。これらの未反応成分は、積層板と
なった後もそのまま残る。このような積層板を使用する
と、プリント配線板に加工中の加熱や、電子機器使用中
の搭載部品の発熱による加熱でガス化して臭気の原因と
なる。未反応低分子成分が多いと樹脂自体の架橋密度も
低くなり耐湿性が悪くなる。そして、近年賞用されてい
る銀スルーホールでは、銀マイグレーションによる絶縁
破壊を多発させる原因となる。
【０００４】本発明は、未反応成分の少ないフェノール
樹脂の製造方法を提供することを目的とする。
樹脂の製造方法を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、フェノール類
とホルムアルデヒドとを３級アミンを触媒として反応さ
せた後、尿素を加えてさらに反応させることを特徴とす
るレゾール型フェノール樹脂の製造方法である。フェノ
ール類１モルに対する触媒量は、３級アミンと尿素の合
計量が０．１０モル〜０．７０モルとし、３級アミンを
０．０５〜０．２０モル、尿素を０．０５〜０．５０モ
ルの比とするのが好ましい。また、３級アミンと尿素の
比は、モル比で３級アミン：尿素＝４：１〜１：１０の
範囲が望ましい。３級アミンと尿素の合計量が０．１０
モル未満では、フェノール類とホルムアルデヒドとの反
応が充分に進まず、未反応物が残る。また０．７０モル
より多いと反応が進み過ぎ、高分子量化しすぎて、基材
への含浸性が悪化する。用いる３級アミンは、例えばト
リエチルアミン、トリメチルアミン、トリ−ｎ−プロピ
ルアミン、ベンジルジメチルアミンである。
とホルムアルデヒドとを３級アミンを触媒として反応さ
せた後、尿素を加えてさらに反応させることを特徴とす
るレゾール型フェノール樹脂の製造方法である。フェノ
ール類１モルに対する触媒量は、３級アミンと尿素の合
計量が０．１０モル〜０．７０モルとし、３級アミンを
０．０５〜０．２０モル、尿素を０．０５〜０．５０モ
ルの比とするのが好ましい。また、３級アミンと尿素の
比は、モル比で３級アミン：尿素＝４：１〜１：１０の
範囲が望ましい。３級アミンと尿素の合計量が０．１０
モル未満では、フェノール類とホルムアルデヒドとの反
応が充分に進まず、未反応物が残る。また０．７０モル
より多いと反応が進み過ぎ、高分子量化しすぎて、基材
への含浸性が悪化する。用いる３級アミンは、例えばト
リエチルアミン、トリメチルアミン、トリ−ｎ−プロピ
ルアミン、ベンジルジメチルアミンである。
【０００６】
【作用】レゾール化反応機構は３級アミンと尿素では異
なる。３級アミンは、フェノール類のメチロール化を進
め、尿素は樹脂系に入って高分子化を進める。そこで３
級アミンと尿素を併用することにより、まず、メチルロ
ール化を進め、次に尿素を触媒として反応させると、残
余の低分子成分及び未反応成分が樹脂系に取り込まれ
る。
なる。３級アミンは、フェノール類のメチロール化を進
め、尿素は樹脂系に入って高分子化を進める。そこで３
級アミンと尿素を併用することにより、まず、メチルロ
ール化を進め、次に尿素を触媒として反応させると、残
余の低分子成分及び未反応成分が樹脂系に取り込まれ
る。
【０００７】
実施例１ 桐油で変性したメタパラクレゾールにレゾール化触媒と
してトリエチルアミンをフェノールに対してモル比で
０．１０倍加え、７０℃で２時間反応させ、続いて尿素
をフェノールに対してモル比で０．１０倍加えて８０℃
で４時間反応させた後、濃縮しワニスとした。このワニ
スをクラフト紙に含浸後、乾燥してプリプレグとした。
このプリプレグ８枚と接着剤付き銅はくを組み合わせて
加熱加圧し厚さ１．６ｍｍの片面銅張積層板を得た。
してトリエチルアミンをフェノールに対してモル比で
０．１０倍加え、７０℃で２時間反応させ、続いて尿素
をフェノールに対してモル比で０．１０倍加えて８０℃
で４時間反応させた後、濃縮しワニスとした。このワニ
スをクラフト紙に含浸後、乾燥してプリプレグとした。
このプリプレグ８枚と接着剤付き銅はくを組み合わせて
加熱加圧し厚さ１．６ｍｍの片面銅張積層板を得た。
【０００８】実施例２ 桐油で変性したメタパラクレゾールにレゾール化触媒と
してトリエチルアミンをフェノールに対してモル比で
０．１０倍加え、７０℃で２時間反応させ、続いて尿素
をフェノールに対してモル比で０．２０倍加えて８０℃
で４時間反応させた後、濃縮しワニスとした。以下実施
例１と同様の方法で、厚さ１．６ｍｍの片面銅張積層板
を得た。
してトリエチルアミンをフェノールに対してモル比で
０．１０倍加え、７０℃で２時間反応させ、続いて尿素
をフェノールに対してモル比で０．２０倍加えて８０℃
で４時間反応させた後、濃縮しワニスとした。以下実施
例１と同様の方法で、厚さ１．６ｍｍの片面銅張積層板
を得た。
【０００９】実施例３ 桐油で変性したメタパラクレゾールにレゾール化触媒と
してトリエチルアミンをフェノールに対してモル比で
０．１０倍加え、７０℃で２時間反応させ、続いて尿素
をフェノールに対してモル比で０．３０倍加えて８０℃
で４時間反応させた後、濃縮しワニスとした。以下実施
例１と同様の方法で、厚さ１．６ｍｍの片面銅張積層板
を得た。
してトリエチルアミンをフェノールに対してモル比で
０．１０倍加え、７０℃で２時間反応させ、続いて尿素
をフェノールに対してモル比で０．３０倍加えて８０℃
で４時間反応させた後、濃縮しワニスとした。以下実施
例１と同様の方法で、厚さ１．６ｍｍの片面銅張積層板
を得た。
【００１０】比較例 桐油で変性したメタパラクレゾールに、レゾール化触媒
としてトリエチルアミンをフェノールに対してモル比で
０．１０倍加えて、実施例と同様の方法で厚さ１．６ｍ
ｍの片面銅張積層板を得た。実施例、比較例でそれぞれ
得られた片面銅張積層板からの発生ガス量の測定結果を
表１に示す。耐湿性及び耐銀マイグレーション性につい
てもあわせて表１に示す。
としてトリエチルアミンをフェノールに対してモル比で
０．１０倍加えて、実施例と同様の方法で厚さ１．６ｍ
ｍの片面銅張積層板を得た。実施例、比較例でそれぞれ
得られた片面銅張積層板からの発生ガス量の測定結果を
表１に示す。耐湿性及び耐銀マイグレーション性につい
てもあわせて表１に示す。
【００１１】発生ガス量は、試験片（５０×２０ｍｍ）
を５００ｍｌヘッドスペーサーボトル中で、１００℃６
０分加熱後、ガスクロマトグラフィーにより定量した。
単位は、ｐｐｍである。
を５００ｍｌヘッドスペーサーボトル中で、１００℃６
０分加熱後、ガスクロマトグラフィーにより定量した。
単位は、ｐｐｍである。
【００１２】耐銀マイグレーション性は、耐湿負荷条件
を、温度６０℃、相対湿度９０％とし、ＤＣ３０Ｖ印
加、２０００時間後の、１．５ｍｍ間隔で設けた銀スル
ーホール間の絶縁抵抗を測定した。
を、温度６０℃、相対湿度９０％とし、ＤＣ３０Ｖ印
加、２０００時間後の、１．５ｍｍ間隔で設けた銀スル
ーホール間の絶縁抵抗を測定した。
【００１３】耐湿性（吸水率）は、１２１℃飽和蒸気圧
にしたプレッシャークッカーテスターに２１２８ｈＰａ
で４時間保持処理前後の重量変化を測定し、算出した。
耐湿性（絶縁抵抗）は、１２１℃飽和蒸気圧にしたプレ
ッシャークッカーテスターに２１２８ｈＰａで４時間保
持処理後、２極間の絶縁抵抗を測定した。
にしたプレッシャークッカーテスターに２１２８ｈＰａ
で４時間保持処理前後の重量変化を測定し、算出した。
耐湿性（絶縁抵抗）は、１２１℃飽和蒸気圧にしたプレ
ッシャークッカーテスターに２１２８ｈＰａで４時間保
持処理後、２極間の絶縁抵抗を測定した。
【００１４】
【表１】
【００１５】
【発明の効果】フェノール類とホルムアルデヒドとを３
級アミンを触媒として反応させた後、尿素を加えてさら
に反応させることにより、未反応成分及び低分子量成分
を低減し、成形後の臭気発生をなくし、また耐湿性もあ
わせて改善できる。
級アミンを触媒として反応させた後、尿素を加えてさら
に反応させることにより、未反応成分及び低分子量成分
を低減し、成形後の臭気発生をなくし、また耐湿性もあ
わせて改善できる。
Claims (2)
- 【請求項１】 フェノール類とホルムアルデヒドとを３
級アミンを触媒として反応させた後、尿素を加えてさら
に反応させることを特徴とするレゾール型フェノール樹
脂の製造方法。 - 【請求項２】 フェノール類１モルに対して３級アミン
を０．０５〜０．２０モル、尿素を０．０５〜０．５０
モルの比で反応させることを特徴とする請求項１記載の
フェノール樹脂の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10035694A JPH07309921A (ja) | 1994-05-16 | 1994-05-16 | フェノール樹脂の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10035694A JPH07309921A (ja) | 1994-05-16 | 1994-05-16 | フェノール樹脂の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07309921A true JPH07309921A (ja) | 1995-11-28 |
Family
ID=14271816
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10035694A Pending JPH07309921A (ja) | 1994-05-16 | 1994-05-16 | フェノール樹脂の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07309921A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20210056175A (ko) * | 2019-11-08 | 2021-05-18 | 주식회사 케이씨씨 | 수성 바인더용 페놀 수지 및 이의 제조 방법 |
-
1994
- 1994-05-16 JP JP10035694A patent/JPH07309921A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20210056175A (ko) * | 2019-11-08 | 2021-05-18 | 주식회사 케이씨씨 | 수성 바인더용 페놀 수지 및 이의 제조 방법 |
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