JPH07289919A - 超純水製造用アニオン交換体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 イオン交換体による精製処理の前後の何れか
に紫外線処理を行う超純水製造プロセスに使用されるア
ニオン交換体であって、下記一般式（Ｉ） 【化１】 （一般式（Ｉ）中、Ａは炭素数１から４の直鎖状又は分
岐状アルキレン基、Ｂは炭素数４から８の直鎖状アルキ
レン基、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ は同じ又は異なっていてもよ
い炭素数１から４のアルキル基、或いはアルカノール基
を示し、Ｘはアンモニウム基に配位した対イオンを示
し、ベンゼン環Ｄは、アルキル基或いはハロゲン原子で
置換されていてもよい。）で表わされる構成単位と不飽
和炭化水素基含有架橋性単量体から誘導される構成単位
とを含有する超純水製造用アニオン交換体。 【効果】 優れたイオン交換能力を有した上で、従来よ
りさらに優れた耐熱性を発揮し、超純水製造プロセスに
おいて、経済的に有利で且つ効果の高い紫外線処理を行
うことができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は超純水製造用アニオン交
換体に関するものであり、詳しくは、耐熱性の優れた新
規な構造の架橋アニオン交換体を利用することにより、
イオン交換体による精製処理の前後の何れかに紫外線処
理を行う超純水製造プロセスにおいて、経済的に有利で
かつ効果の高い紫外線処理を可能とした超純水製造用ア
ニオン交換体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来より、半導体工業において集積回路
製造工程等において、洗浄水として、超純水と呼ばれる
極めて高い純度の水が要求されている。そして、その超
純水の水質基準には、生菌個数も規定され、例えば、１
００ｍｌ当たりの許容生菌個数は、１Ｍ対応の場合１個
未満、４Ｍ対応の場合０．５個未満、１６Ｍ対応の場合
０．１個未満と言われている。

【０００３】図１は超純水の一般的な製造プロセスを示
すフローチャートであるが、超純水製造プロセスには、
図示するように、生菌除去のために紫外線処理工程が包
含されている。すなわち、超純水は一般的には図１に示
すようにまず１次純水系において、通常の純水製造法に
従って原水を処理し次いで２次純水系（サブシステム）
において、超純水とするための熱交換器、紫外線酸化装
置、カートリッジポリッシャーとしてのイオン交換処理
装置、紫外線殺菌装置、限外濾過装置から成る。

【０００４】イオン交換樹脂としては、通常のアニオン
交換樹脂およびカチオン交換樹脂の使用が可能である
が、脱塩能力の外に樹脂からの溶出が少ない等の性能も
要求される。そして、例えば、アニオン交換樹脂として
は、官能基として、１〜３級アミンや４級アンモニウム
基を有する種々の樹脂が知られている。特に、ポリビニ
ル芳香族化合物のベンジル基にトリメチルアミンが共有
結合した、トリメチルベンジルアンモニウム塩タイプの
アニオン交換樹脂は、イオン交換能力が優れており、広
く用いられている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
アニオン交換樹脂の場合は、耐熱性が充分でないため
に、超純水用としては、次のような欠点がある。例え
ば、図１に示す製造プロセスにおいて、紫外線酸化装置
での処理は、処理温度が高いほど効果が高い処理が可能
であるが、アニオン交換樹脂の耐熱性が充分でないため
に、被処理水の温度は６０℃程度までしか高めることが
できない。もちろん、紫外線酸化装置の後に熱交換器を
配置し、イオン交換処理装置に供給する被処理水を冷却
するならば、被処理水の温度をさらに高めることができ
るが、新たな装置を必要とすると共に熱エネルギーの有
効利用の観点からして経済的に有利ではない。また紫外
線殺菌装置での処理においても、処理温度が高いほど効
果の高い処理が可能であるが、処理水の温度を６０℃以
上にするためには、紫外線殺菌装置の前に熱交換器を配
して被処理水の温度を加熱する必要があり、上記と同様
に経済的に有利ではない。

【０００６】本出願人は、上記実情に鑑み特開平５−０
４９９４９号において、トリメチルベンジルアンモニウ
ム基の代りにベンゼン環に炭素数３から１８であるアル
キレン基を介してトリメチルアンモニウム基を結合した
構造単位を有するイオン交換体を提案し、優れたイオン
交換能力を有した上で優れた耐熱性を有していることを
示した。しかしながら、該構造を有するイオン交換体を
製造するにあたり、例えばクロルメチルスチレンとのマ
グネシウム複合体を製造する工程（グリニャール反応）
を有することは、製造の困難さおよび原料費の高さ等に
より製造コストを高めることになり、製造上不利であ
る。本発明の目的は、製造が容易であり従来に比しさら
に耐熱性に優れ、経済的に有利でかつ効果の高い紫外線
処理を可能とした超純水製造用アニオン交換体を提供す
ることにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は上述の問題を解
決するためになされたものであり、その要旨は、イオン
交換体による精製処理の前後の何れかに紫外線処理を行
う超純水製造プロセスに使用されるアニオン交換体であ
って、下記一般式（Ｉ）

【０００８】

【化２】

【０００９】（一般式（Ｉ）中、Ａは直接結合又は炭素
数１から４の直鎖状又は分岐状アルキレン基を表わし、
Ｂは炭素数１から８の直鎖状、分岐状又は環状のアルキ
レン基を表わし、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ は同じか又は異なっ
ていてもよい炭素数１から４のアルキル基、或いはアル
カノール基を示し、Ｘはアンモニウム基に配位した対イ
オンを示し、ベンゼン環Ｄは、アルキル基或いはハロゲ
ン原子で置換されていてもよい。）で表わされる構成単
位と不飽和炭化水素基含有架橋性単量体から誘導される
構成単位とを含有することを特徴とする超純水製造用ア
ニオン交換体に存する。

【００１０】以下、本発明について詳述する。本発明に
おける超純水製造用アニオン交換体とは、一般式（Ｉ）
で表わされる構造単位を含んでいることを特徴とする水
不溶性架橋共重合体である。一般式（Ｉ）において、ア
ルキレン鎖Ｂの炭素数は、イオン交換基の耐熱性を発現
するために少なくとも１以上であることが必要である。
エチレン鎖である場合には、ホフマン分解（Ｅ２脱離反
応）が起こりやすい。更に実用的な耐熱性を考慮する
と、アルキレン鎖はブチレン鎖以上であることが好まし
い。しかしながら、アルキレン鎖Ｂの鎖長が長くなった
場合には、構成単位（Ｉ）の分子量が大きくなるため、
アニオン交換体の単位重量当たりのイオン交換容量が減
少し、交換容量の減少につながる。それ故アルキレン鎖
Ｂの炭素数は、８以下、好ましくは６以下である。

【００１１】アルキレン鎖Ｂとしては、例えば、ｎ−ブ
チレン鎖、ｎ−ペンチレン鎖、ｎ−ヘキシレン鎖、ｎ−
ヘプチレン鎖、ｎ−オクチレン鎖等の直鎖状アルキレン
基が挙げられる。一方、ベンゼン環に結合しているアル
キレン鎖Ａは、ベンゼン環の酸化反応を抑制することに
あると考えられる。Ａの炭素数が０（直接結合）である
フェノキシ基の場合、ベンゼン環が酸化されやすく、イ
オン交換基の脱落につながりやすい。従って、ベンゼン
環に結合しているアルキレン鎖Ａの鎖長は、炭素数が１
以上であることが必要である。また、Ｂと同様、Ａの鎖
長が長くなった場合には、単位重量当たりのイオン交換
基の減少につながるため、アルキレン鎖Ａの炭素数は４
以下であることが好ましい。例えば、メチレン鎖、エチ
レン鎖、イソプロピレン鎖、ブチレン鎖等の直鎖状アル
キレン基、分岐状アルキレン基等が挙げられる。分岐状
アルキレン基のアルキル基は、どこに位置していてもよ
い。

【００１２】製造法及び製造コストの点からは、アルキ
レン鎖Ａは、メチレン鎖又はエチレン鎖であり、アルキ
レン鎖Ｂは、ｎ−ブチレン鎖であることが好ましい。こ
こで、イオン交換基に結合したアルキレン鎖Ｂは耐熱性
を向上させるのに寄与し、ベンゼン環に結合したアルキ
レン鎖Ａはベンゼン環の酸化反応を抑制するのに寄与し
ていると推定される。従って、イオン交換体の耐熱性を
発現するために特に重要なのは、イオン交換基に結合し
たアルキレン鎖Ｂの鎖長である。

【００１３】イオン交換基を有するアルコキシアルキレ
ン基は、製造上、多くはスチレン残基のｐ位に導入され
る。たとえこのアルコキシアルキレン基が、ｍ位あるい
はｏ位に導入された場合でも、アンモニウム基とベンゼ
ン環の距離が数Å以上であるため、ベンゼン環とポリエ
チレン鎖により立体的な影響は少ない。従って、イオン
交換基を有するアルコキシアルキレン基は、ベンゼン環
のどの位置に置換されていてもよい。

【００１４】本発明の超純水製造用アニオン交換体は、
種々の製造方法で作ることができる。下記一般式（I
I）（Ａは直接結合又は炭素数１から４の直鎖状又は分
岐状アルキレン基を表わし、Ｂは炭素数４から８の直鎖
状、分岐状又は環状のアルキレン基を表わし、Ｚはイオ
ン交換基に変換し得る官能基を表わす。例えば、塩素、
臭素、沃素等のハロゲン原子又はトシル基等が挙げられ
る。）で表わされる前駆体単量体を合成させ、架橋剤及
び必要に応じて第３の単量体成分とともに共重合を行っ
た後、アミンと反応させイオン交換基に変換する方法、

【００１５】

【化３】

【００１６】一般式（III ）で表わされる構造単位を
有する単量体を、架橋剤等とともに重合する方法が挙げ
られる。一般式（III ）中、Ａ，Ｂ，Ｒ₁ 〜Ｒ₃ ，Ｄ及
びＸは、一般式（Ｉ）におけるのと同義である。Ｘは、
イオン交換基に配位した対イオンであって、例えば、塩
化物イオン、臭化物イオン、沃化物イオン、硫酸イオ
ン、硝酸イオン、水酸基等が挙げられる。なお、硫酸イ
オンのように２価のアニオンである場合は、一般式
（Ｉ）の繰り返し単位２分子に対して、１つの対イオン
が配位する。

【００１７】一般式（II）で表わされる前駆体となる重
合性単量体は、幾つかの方法で合成することができる。
クロロメチルスチレン（ｍ及びｐ体の混合物であっても
よい）を、公知の技術（Ｐｏｌｙｍｅｒ，１９７３，Ｖ
ｏｌ １４，３３０−３３２、Ｍａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈ
ｅｍ．Ｒａｐｉｄ Ｃｏｍｍｕｎ．，７，１４３，１９
８６）に従って加水分解した後、１，ω−ジハロゲノア
ルカンを反応させる方法、或いは、公知の技術（Ｂｕｌ
ｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｊｐｎ．，１９７６，Ｖｏｌ
４９，２５００、）に従って、クロロメチルスチレンを
塩化水銀の存在下、テトラヒドロフランと反応させ、ω
−ハロゲノアルコキシアルキルスチレンを合成すること
ができる。更に、一般式（II）で表わされる単量体をア
ルキルアミン類でアミノ化し、アンモニウム基を有する
単量体（III ）を合成することができる。勿論、一般式
（II）のベンゼン環Ｄは、アルキル基、或いはハロゲン
で置換されていてもよい。

【００１８】アニオン交換体の製造における共重合体成
分は、不飽和炭化水素含有架橋性単量体、及び必要に応
じて用いることができる第３の不飽和炭化水素含有単量
体である。この不飽和炭化水素含有架橋性単量体は、水
不溶性架橋共重合体を製造するために必要である。この
単量体としては、ジビニルベンゼン、ポリビニルベンゼ
ン、アルキルジビニルベンゼン、ジアルキルジビニルベ
ンゼン、エチレングリコール（ポリ）（メタ）アクリレ
ート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、（ポリ）エチレンビス（メタ）アクリルアミド等が
挙げられる。好ましくはジビニルベンゼンである。その
含有率が低い場合には、得られるアニオン交換体は高膨
潤性重合体となる。一方、含有率が高い場合には、イオ
ン交換基を有する構成成分（Ｉ）の含有率が低くなるた
め、イオン交換容量が低下する。従って本発明のアニオ
ン交換体を製造する際の不飽和炭化水素含有架橋性単量
体の使用量は、アニオン交換体において、不飽和炭化水
素含有架橋性単量体から誘導される構成単位が０．１％
〜５０モル％程度、好ましくは０．２％〜２５モル％と
なるように用いられる。

【００１９】第３の不飽和炭化水素含有単量体は、アニ
オン交換体の機能を低減させない範囲において用いるこ
とができる。その重合性単量体としては、スチレン、ア
ルキルスチレン、ポリアルキルスチレン、（メタ）アク
リル酸エステル、（メタ）アクリル酸、アクリロニトリ
ル等が挙げられる。第３の不飽和炭化水素含有単量体の
使用量は、アニオン交換体において第３の不飽和炭化水
素含有単量体から誘導される構成単位が０％〜５０モル
％、好ましくは０％〜２０モル％となるように用いられ
る。

【００２０】一般式（Ｉ）の構成単位を誘導しうる重合
性単量体の使用量はアニオン交換体において一般式
（Ｉ）に示される構成単位が５％〜９９．９モル％、好
ましくは１０〜９９モル％となるように用いられる。こ
の場合、イオン交換容量を大きくするためには、一般式
（Ｉ）の含有率はできる限り高いことが好ましい。本発
明のアニオン交換体の有する重量当たりの交換容量（中
性塩交換容量）は、一般式（Ｉ）で表わされる構成要素
の分子量によっても異なる。すなわち、アルキレン鎖
Ａ、Ｂ及びイオン交換基の置換基Ｒにより異なるが、一
般に、通常０．２ｍｅｑ／ｇ〜５ｍｅｑ／ｇの範囲であ
る。（ｍｅｑ／ｇとは乾燥樹脂重量当たりのミリ当量を
表わす。）更に好ましくは、１．５ｍｅｑ／ｇ〜４．５
ｍｅｑ／ｇの範囲である。体積当たりのイオン交換容量
は、膨潤度により異なるが、通常、０．３ｍｅｑ／ｍｌ
〜１．５ｍｅｑ／ｍｌである。

【００２１】重合開始剤としては、過酸化ベンゾイル
（ＢＰＯ）、過酸化ラウロイル、ｔ−ブチルハイドロパ
ーオキサイド等の過酸化物系重合開始剤、アゾイソブチ
ロニトリル（ＡＩＢＮ）、２，２′−アゾビス（２，４
−ジメチルバレロニトリル）（商品名；Ｖ−６５（和光
純薬））２，２′−アゾビス（２−メチルプロピオンア
ミジン）・二塩酸塩（商品名；Ｖ−５０和光純薬、水溶
性重合開始剤）等のアゾ系重合開始剤等が用いられる。
その含有率は、通常、全単量体に対して、０．１％〜５
重量％である。重合温度は、重合開始剤の半減期温度、
含有率、単量体の種類等により異なるが、通常は、４０
℃〜１５０℃、好ましくは５０℃〜１００℃で使用され
る。重合開始は、１時間〜３０時間、好ましくは、１時
間〜１５時間である。

【００２２】これらの重合反応において、必要に応じ
て、上記各単量体成分に溶解する溶媒を添加していても
よい。これらの単量体に対して貧溶媒であるトルエン、
ヘキサン等非極性有機溶媒を添加し共重合を行った場合
には、多孔性構造を有するアニオン交換体が得られる。
一方、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等の良
溶媒を添加した場合には、膨潤性のアニオン交換体が得
られる。これら溶媒の種類、添加量等により生成する多
孔性担体の物理構造が異なり、これらの溶媒を制御する
ことにより、目的とする多孔性担体を得ることができ
る。その他、例えば、溶媒として、水、メタノール、エ
タノール、アセトン等の溶媒、又はこれらの溶媒の混合
溶液が使用される。その添加量は、全単量体成分に対し
て、０％〜１００重量％の範囲である。

【００２３】一般式（II）及び下記一般式（IV）のＺを
アンモニウム基−ＮＲ₁ Ｒ₂ Ｒ₃ に変換する方法は、公
知の方法に従って行うことができる。

【００２４】

【化４】

【００２５】（式（IV）中、Ａ，Ｂ，Ｚは前述と同義で
ある）Ｚが、ハロゲン原子の場合、適切な溶媒の存在
下、３級アミンを反応させアンモニウム基に変換するこ
とができる。Ｚがトシル基の場合にも同様に、上記反応
によりアンモニウム基に変換することができる。上記の
アンモニウム基を導入する際、樹脂を膨潤させるため、
溶媒を添加するのが一般的である。用いられる溶媒とし
ては、例えば、水、メタノール、エタノール等のアルコ
ール類、トルエン、ヘキサン等の炭化水素類、ジクロロ
メタン、１，２−ジクロロエタン等の塩素系炭化水素
類、ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラ
ン等のエーテル類、その他ジメチルホルムアミド、アセ
トニトリル等の溶媒が単独、又は混合溶液として用いら
れる。反応温度は、反応様式、官能基の種類、溶媒等に
より異なるが、通常は、２０℃〜１００℃である。一般
式（III ）で表わされる重合性単量体を、架橋剤ととも
に重合することによりアニオン交換体を得ることもでき
る。

【００２６】上記単量体は、一般式（II）で表わされる
重合性単量体と同様にして上記架橋性単量体と共重合す
ることができる。この場合、イオン交換基を有する単量
体を架橋剤とともに架橋重合するため、上記のように重
合後、アミノ化反応等を行わなくてもよい。その後、公
知の方法によって対イオンを各種のアニオン形に変換
し、本発明のアニオン交換体が得られる。

【００２７】一般式（Ｉ）のベンゼン環は、イオン交換
基を有するアルコキシアルキレン基以外に、アルキル基
或いはハロゲン原子で置換されていてもよい。アルキル
基としては、メチル基、エチル基等が挙げられ、ハロゲ
ンとしては、フッ素、塩素、臭素、沃素等が挙げられ
る。イオン交換基を構成するアルキル基Ｒ₁ ，Ｒ₂ ，Ｒ
₃ は、炭素数１から４のアルキル基、或いはヒドロキシ
エチル基等のアルカノール基である。この場合も、単位
重量当たりの交換容量の低下をできる限り少なくするた
め、メチル基であることが好ましい。

【００２８】本発明の超純水用アニオン交換体は公知の
方法に準じて製造され、種々の形状に成形することがで
きる。球状のアニオン交換樹脂は、水／油型又は油／水
型の懸濁重合により製造することができる。上記で示し
た単量体成分を用い重合開始剤の存在下、浴比が１対２
から６の範囲となるよう懸濁重合を行うことが好まし
い。樹脂の粒子径は１００μｍ〜２ｍｍの範囲である。

【００２９】必要に応じて、懸濁重合後粉砕することに
より粉末状に、溶液重合により塊状或いは粉末状に、そ
の他繊維状、膜状等種々の形状に成形することができ
る。本発明の超純水製造用アニオン交換体は、イオン交
換体による精製処理の前後の何れかに紫外線処理を行う
如何なる超純水製造プロセスにも適用し得る。そして、
本発明で使用するアニオン交換体は、特に優れた耐熱性
を有し、実施例にて示したとおり、特開平５−０４９９
４９号公報に示されるイオン交換体と比べても、１００
℃程度の高温においてもさらに安定である。従って、本
発明の超純水製造用アニオン交換体によれば、被処理水
の温度を１００℃程度にまで充分に高めることができ
る。その結果、紫外線酸化装置や紫外線殺菌装置におい
て、より高い処理効果が期待できる。

【００３０】

【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳細に説明
するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施
例に限定されるものではない。

【００３１】〔製造例−１〕 （４−ブロモブトキシメチルスチレンの合成１）３００
ｍｌの４ツ口フラスコに水酸化ナトリウム２０ｇ（０．
５ｍｏｌ）、水２０ｍｌを加え、撹拌し均一溶液とし
た。溶液温度を室温に戻した後、ビニルベンジルアルコ
ール（ｍ体、及びｐ体の混合物）１３．４２ｇ（０．１
ｍｏｌ）、１，４−ジブロモブタン３２．３９ｇ（０．
１５ｍｏｌ）、テトラブチルアンモニウムブロマイド
３．２２ｇ（０．０１ｍｏｌ）をトルエン１００ｍｌに
溶解し、添加した。この混合溶液を激しく撹拌しなが
ら、４０℃で６時間反応させた。反応後、溶液を分離
し、水で充分洗浄した。この有機相に硫酸マグネシウム
を加え乾燥した後、トルエンを減圧下で留去して得た溶
液をＤＰＰＨ（ジフェニルピクリル−２−ヒドラジル）
存在下で真空蒸留（ｂｐ １２５〜１２８℃／１６Ｐ
ａ）して、無色透明溶液を得た。得られた溶液は、下記
のＮＭＲ及びＩＲ吸収を有することによって４−ブロモ
ブトキシメチルスチレンの構造を確認した。収量は１
５．０ｇ、収率は５６％であった。

【００３２】¹Ｈ−ＮＭＲは日本電子製 ＥＸ−２７０
（２７０ＭＨｚ、溶媒は全てＣＤＣｌ₃ を用いて測定し
た。ＴＭＳ基準 δ；ｐｐｍ。尚本化合物は、ｍ体とｐ
体の混合物であるため、結合定数は算出できない。）、
赤外線吸収スペクトル（ＩＲスペクトル）は島津製作所
製 ＦＴ−ＩＲ ４０００を用いた。（（ ）内、ｂ
ｒ．は線幅が広い Ｓｈ．は鋭い Ｓｔｒ．は大きな吸
収 ｍｅｄ．は中程度の吸収であることを示す。）

【００３３】¹Ｈ−ＮＭＲ；７．１５−７．３６（ｍ：
芳香族水素）、６．６１−６．７３（ｍ：ビニル基のα
位水素）、５．６７−５．７６（ｍ：ビニル基のβ位水
素）、５．１７−５．２３（ｍ：ビニル基のβ位水
素）、４．４２と４．４１（ｓ：ベンジル位のメチレン
鎖）、３．３３−３．４５（ｍ：Ｂｒのα位とδ位のメ
チレン鎖）、１．８５−１．９６（ｍ：Ｂｒのβ位のメ
チレン鎖）、１．６４−１．７４（ｍ：Ｂｒのγ位のメ
チレン鎖）。

【００３４】ＩＲスペクトル（ＮａＣｌ法）２９５０
（ｓｈ．），２８６０（ｓｈ．），１６３０（ｓ
ｈ．），１４４０（ｍｅｄ．），１３６０（ｍｅ
ｄ．），１２５０（ｍｅｄ．），１１１０（ｓｔ
ｒ．），９９０（ｓｔｒ．），９１０（ｓｔｒ．），８
３０（ｍｅｄ．），８００（ｍｅｄ．），７２０（ｍｅ
ｄ．）。

【００３５】〔製造例−２〕 （３−ブロモプロポキシメチルスチレンの合成）１００
０ｍｌの４ツ口フラスコに水酸化ナトリウム８０ｇ
（２．０ｍｏｌ）、１，３−プロパンジオール５００ｇ
（６．５ｍｏｌ）、ハイドロキノン１．５ｇを仕込み８
０℃にて２時間反応させた。続いてクロルメチルスチレ
ン（ＣＭＳと略記、ｍ体、及びｐ体の混合物）２５０ｇ
（１．５ｍｏｌ）を３０分で滴下し添加した。この混合
溶液をさらに反応させた後、水浴で室温に冷却し食塩水
（２０ｗｔ％）３００ｍｌに投入した。有機相を分離
し、水相をトルエンにて抽出した。有機相とトルエンを
合わせ、硫酸マグネシウムを加え乾燥した後、トルエン
を減圧下で留去して得た溶液をＤＰＰＨ（ジフェニルピ
クリル−２−ヒドラジル）存在下で真空蒸留（ｂｐ １
０１〜３℃／５６Ｐａ）して目的の３−ヒドロキシプロ
ポキシメチルスチレンを得た。収率６０％であった。

【００３６】得られた３−ヒドロキシプロポキシメチル
スチレン１９２ｇ（１．０ｍｏｌ）と脱水精製したピリ
ジン５５ｍｌを３００ｍｌ四口フラスコに仕込み、ドラ
イアイス−エタノールで−１０℃に保ちながら三臭化リ
ン１０８ｇ（０．４ｍｏｌ）を滴下した。滴下終了後、
室温で１５ｈ撹拌した。反応混合物を食塩水（２０ｗｔ
％）２５０ｍｌに投入し、トルエンにて抽出した。有機
相を水−８％炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄し、硫酸
マグネシウムを加え乾燥した後、トルエンを減圧下で留
去して得た溶液をＤＰＰＨ存在下で真空蒸留（ｂｐ ９
０〜９１℃／４５Ｐａ）して目的の３−ブロモプロポキ
シメチルスチレンを得た。収率３５％であった。得られ
た溶液は、 ¹Ｈ−ＮＭＲおよびＩＲスペクトルにて確認
を行った。

【００３７】¹Ｈ−ＮＭＲ；７．１８−７．４０（ｍ：
芳香族水素）、６．６４−６．７６（ｍ：ビニル基のα
位水素）、５．７０−５．７９（ｍ：ビニル基のβ位水
素）、５．２０−５．２８（ｍ：ビニル基のβ位水
素）、４．５０と４．４９（ｓ：ベンジル位のメチレン
水素）、３．４８−３．６２（ｍ：エーテル酸素の隣接
するメチレン水素および末端Ｂｒの隣接するα位メチレ
ン水素）、２．０６−２．１６（ｍ：Ｂｒのβ位のメチ
レン水素）。

【００３８】ＩＲスペクトル（ＮａＣｌ法）２９５０
（ｓｈ．），２８５０（ｓｈ．），１４４０（ｗｅ
ｋ．），１３６０（ｍｅｄ．），１２５０（ｍｅ
ｄ．），１１１０（ｓｔｒ．），９９０（ｍｅｄ．），
９１０（ｓｔｒ．），８００（ｓｈ．），７２０（ｍｅ
ｄ．）。

【００３９】〔製造例−３〕 （５−ブロモペントキシメチルスチレンの合成）１Ｌの
４ツ口フラスコに、氷冷下、水酸化ナトリウム５７ｇ
（１．４２５ｍｏｌ）、脱塩水５７ｍｌを加え、１，５
−ジブロモペンタン９８．３３ｇ（０．４２８ｍｏ
ｌ）、テトラブチルアンモニウムブロマイド９．１９ｇ
（０．０２８５ｍｏｌ）をトルエン２８５ｍｌの溶液を
加えた。溶液を５０℃に設定し、ビニルベンジルアルコ
ール（ｍ体、ｐ体の混合物）３８．２５ｇ（０．２８５
ｍｏｌ）、ＤＰＰＨ３０ｍｇのトルエン溶液７０ｍｌを
１時間かけて、滴下した。滴下中に原料の大部分が消失
した。この混合物を激しく撹拌しながら、６０℃で８時
間反応させた。反応後、有機相を分離し、水で充分洗浄
した。この有機相に硫酸マグネシウムを加え乾燥した
後、トルエンを減圧下で留去して得た混合物をＤＰＰＨ
存在下で真空蒸留（ｂ．ｐ．１０７−１０８℃／４０Ｐ
ａ）して、無色透明溶液の液体を得た。得られた溶液
は、ＮＭＲによって構造を確認した。５−ブロモペント
キシメチルスチレンの収量は４０．８ｇ、収率は５１％
であった。

【００４０】¹Ｈ−ＮＭＲ；７．３６−７．４０（ｍ：
芳香族水素）、７．２２−７．３１（ｍ：芳香族水
素）、６．６５−６．７６（ｍ：ビニル基のα位水
素）、５．７０−５．７８（ｍ：ビニル基のβ位水
素）、５．２０−５．２６（ｍ：ビニル基のβ位水
素）、４．４８と４．４７（ｓ：ベンジル位のメチレン
水素）、３．４４−３．４８（ｍ：Ｂｒのα位とε位の
メチレン水素）、３．３６−３．４１（ｍ：酸素のα位
のメチレン水素）、１．８０−１．９１（ｍ：酸素のβ
位のメチレン水素）、１．５９−１．６８（ｍ：Ｂｒの
β位のメチレン水素）、１．４７−１．５４（ｍ：Ｂｒ
のγ位のメチレン水素）。

【００４１】ＩＲスペクトル（ＮａＣｌ法）２９４０
（ｓｈ．），２８６０（ｓｈ．），１６３０（ｓ
ｈ．），１４５５（ｍｅｄ．），１３６０（ｓｔ
ｒ．），１２４５（ｍｅｄ．），１１０５（ｓｔ
ｒ．），９９０（ｍｅｄ．），９１０（ｓｔｒ．），８
３０（ｍｅｄ．），８００（ｍｅｄ．），７１５（ｍｅ
ｄ．），６４５（ｍｅｄ．），５６０（ｍｅｄ．）。

【００４２】〔製造例−４〕 （６−ブロモヘキソキシメチルスチレンの合成）冷却
管、等圧滴下ロートを備えた１Ｌの４ツ口フラスコに、
氷冷下水酸化ナトリウム１００ｇ（２．５ｍｏｌ）、脱
塩水１００ｍｌを加え、均一溶液とした。溶液温度を室
温に戻し、１，６−ジブロモヘキサン３３１ｇ（１．３
６ｍｏｌ）、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムブロマイ
ド１６．２ｇ（５０．２ｍｏｌ）のトルエン５００ｍｌ
溶液を加えた。溶液を５０℃に設定し、ビニルベンジル
アルコール（ｍ体、及びｐ体の混合物）４９．７ｇ（３
６６ｍｍｏｌ）、ＤＰＰＨ５０ｍｇのＴＨＦ溶液１００
ｍｌを９０分かけ滴下した。懸濁状態になるように激し
く撹拌しながら、５５℃で５時間反応させた。反応後、
有機相を分離し水で充分洗浄した。トルエンを減圧下で
留去して得た混合物をＤＰＰＨ存在下で真空蒸留（ｂ．
ｐ．８８〜９２℃／２００Ｐａ）で、１，６−ジブロモ
ヘキサンを除去した。その後、シリカゲルカラム（ワコ
ーゲルＣ−２００）クロマトグラフィーを用いて精製し
た。６−ブロモヘキソキシメチルスチレンは、淡黄色透
明の粘稠な溶液であった。 ¹Ｈ−ＮＭＲによって構造を
確認した。６−ブロモヘキソキシメチルスチレンの収率
は７０％であった。

【００４３】¹Ｈ−ＮＭＲ；７．２０−７．４１（ｍ：
芳香族水素）、６．６４−６．７６（ｍ：ビニル基のα
位水素）、５．７０−５．７９（ｍ：ビニル基のβ位水
素）、５．２０−５．２７（ｍ：ビニル基のβ位水
素）、４．４８と４．４７（ｓ：ベンジル位のメチレン
水素）、３．４１−３．４７（ｍ：エーテル酸素の隣接
するメチレン水素）、３．３４−３．４１（ｍ：末端Ｂ
ｒの隣接するメチレン水素）、１．８２−１．９２（ｂ
ｒ．ｍ：Ｂｒのε位のメチレン水素）、１．５７−１．
６５（ｂｒ．ｍ：Ｂｒのβ位のメチレン水素）、１．３
６−１．４７（ｂｒ．ｍ：Ｂｒのγ位とδ位のメチレン
水素）。

【００４４】ＩＲスペクトル（ＫＢｒ法）；２９５０
（ｓｈ．），２８５０（ｓｈ．），１４４０（ｗｅ
ｋ），１３６０（ｍｅｄ．），１２５０（ｍｅｄ．），
１１１０（ｓｔｒ．），９９０（ｍｅｄ．），９１０
（ｓｔｒ．），８００（ｓｈ．），７２０（ｍｅ
ｄ．）。

【００４５】〔実施例−１〕窒素ガス導入管、冷却管を
備えた５００ｍｌの４ツ口フラスコに脱塩水２００ｍ
ｌ、２％ポリビニルアルコール水溶液５０ｍｌを加え、
窒素を導入し、溶存酸素を除去した。一方、４−ブロモ
ブトキシメチルスチレン４６．４ｇ、ジビニルベンゼン
１．７２ｇ（工業用；純度５６％）、及びＡＩＢＮ０．
４ｇを溶解したモノマー相を調製し、水相と同様、溶存
酸素を除去した。モノマー溶液をフラスコに入れ、１５
０ｒｐｍで撹拌し、モノマーの液滴を形成した。室温で
３０分撹拌後、７０℃に昇温し、７０℃で１８時間撹拌
した。重合後、ポリマーを取り出し、樹脂を水洗後、メ
タノールで３回洗浄した。重合収率は９３％で、仕込み
架橋度４モル％の淡黄色透明球状の樹脂を得た。

【００４６】冷却管を備えた５００ｍｌの４ツ口フラス
コに、上記樹脂を入れ、１，４−ジオキサン５００ｍｌ
を加え、室温で撹拌した。この溶液に３０％トリメチル
アミン水溶液２００ｍｌを加え、５０℃で１０時間反応
を行ってトリメチルアンモニウム基を導入した。反応
後、ポリマーを取り出し、充分水洗した。このアニオン
交換樹脂の対イオンを臭化物イオンから塩化物イオン
（Ｃｌ形）に変換するため、樹脂量に対して１０倍量の
４重量％塩化ナトリウム水溶液を通液した。Ｃｌ形の樹
脂の下記性能を測定した。なお平均粒子径は７５０μｍ
であった。

【００４７】

【表１】 中性塩分解容量 ３．４２ ｍｅｑ／ｇ 中性塩分解容量 ０．８３２ｍｅｑ／ｍｌ 水分含有率 ５７．０ ％ 膨潤度 ４．１１ ｍｌ／ｇ

【００４８】実施例−１で得られたアニオン交換樹脂の
ＩＲスペクトルは下記の通りであった。 （ＫＢｒ法）（対イオンＸは、Ｃｌ形である）３４５０
（ｂｒ．），２９５０（ｓｈ．），２８７０（ｓ
ｈ．），１６４０（ｂｒ．），１４８０（ｓｔｒ．），
１３６０（ｍｅｄ．），１１１０（ｓｔｒ．），９７０
（ｍｅｄ．），９１０（ｍｅｄ．），８００（ｍｅ
ｄ．）。 （ＫＢｒ法）（対イオンＸは、ＯＨ形である）３４００
（ｂｒ．），２９５０（ｓｈ．），２８７０（ｓ
ｈ．），１６５０（ｂｒ．），１４８０（ｓｔｒ．），
１４５０（ｓｔｒ．），１３７０（ｍｅｄ．），１０９
０（ｓｔｒ．），９７０（ｍｅｄ．），９１０（ｍｅ
ｄ．），７９０（ｍｅｄ．）。

【００４９】〔実施例−２〕４−ブロモブトキシメチル
スチレンを４４．７ｇ、ジビニルベンゼン（工業用）を
２．６０ｇとした以外は実施例−１と同様に反応を行
い、仕込み架橋度６モル％、平均粒子径７３０μｍのア
ニオン交換樹脂を得た。重合収率は９１％であった。

【００５０】

【表２】 中性塩分解容量 ３．２１ ｍｅｑ／ｇ 中性塩分解容量 ０．９１９ｍｅｑ／ｍｌ 水分含有率 ５１．０ ％ 膨潤度 ３．４９ ｍｌ／ｇ

【００５１】〔実施例−３〕４−ブロモブトキシメチル
スチレンを４２．９ｇ、ジビニルベンゼン（工業用）を
３．４６ｇとした以外は実施例−１と同様に反応を行
い、仕込み架橋度８モル％、平均粒子径７５０μｍのア
ニオン交換樹脂を得た。重合収率は９３％であった。

【００５２】

【表３】 中性塩分解容量 ３．３２ ｍｅｑ／ｇ 中性塩分解容量 １．０２ ｍｅｑ／ｍｌ 水分含有率 ４４．５ ％ 膨潤度 ３．２５ ｍｌ／ｇ

【００５３】〔実施例−４〕クロロメチルスチレン−ジ
ビニルベンゼン共重合体は、文献（Ｐｏｌｙｍｅｒ，１
４，Ｊｕｌｙ １９７３ ３３０−３３２）に従って、
ジビニルベンゼンの含有率が４モル％となるように調製
されたモノマー溶液を用いて重合し製造した。更に、上
記文献に従って、そのクロロメチル基を酢酸エステル誘
導体とした後、水酸化ナトリウム溶液で加水分解しビニ
ルベンジルアルコール−ジビニルベンゼン共重合体とし
た。

【００５４】１リットルの４ツ口フラスコに、上記共重
合体５０ｇ、１，４−ジオキサン５００ｍｌ、１，４−
ジブロモブタン２００ｇ（０．９２６ｍｏｌ）を加え、
５０℃で３０分撹拌し、ポリマーを膨潤させた。この中
へ、ナトリウムメトキシド３１ｇ（０．５７４ｍｏｌ）
を加え、７０℃で１０時間反応した。反応後、ポリマー
を取り出し、メタノールで充分洗浄した後、ポリマーを
水洗した。

【００５５】５００ｍｌの４ツ口フラスコに、上記樹
脂、メタノール５００ｍｌを加え、室温で撹拌した。こ
の溶液に３０％のトリメチルアミン水溶液２００ｍｌを
加え、５０℃で１０時間アミノ化反応を行った。反応
後、ポリマーを取り出し、充分水洗した。対イオンをＣ
ｌ形に変換するため、樹脂量に対して１０倍量の４％塩
化ナトリウム水溶液を通液した。得られた樹脂の平均粒
子径は５６０μｍであった。

【００５６】

【表４】 中性塩分解容量 ２．３２ ｍｅｑ／ｇ 中性塩分解容量 ０．７１ ｍｅｑ／ｍｌ 水分含有率 ４４．５ ％ 膨潤度 ３．２５ ｍｌ／ｇ

【００５７】〔実施例−５〕５−ブロモペントキシメチ
ルスチレンを４６．４ｇ、ジビニルベンゼン（工業用）
を１．６４ｇとした以外は実施例−１と同様に反応を行
い、仕込み架橋度４モル％、平均粒子径７００μｍのア
ニオン交換樹脂を得た。重合収率は９０％であった。

【００５８】

【表５】 中性塩分解容量 ２．６１ ｍｅｑ／ｇ 中性塩分解容量 ０．７４ ｍｅｑ／ｍｌ 水分含有率 ５１．５ ％ 膨潤度 ３．５４ ｍｌ／ｇ

【００５９】〔実施例−６〕５−ブロモペントキシメチ
ルスチレンを４４．７ｇ、ジビニルベンゼン（工業用）
を２．４７ｇとした以外は実施例−１と同様に反応を行
い、仕込み架橋度６モル％、平均粒子径７２０μｍのア
ニオン交換樹脂を得た。重合収率は９１％であった。

【００６０】

【表６】 中性塩分解容量 ３．００ ｍｅｑ／ｇ 中性塩分解容量 ０．９３ ｍｅｑ／ｍｌ 水分含有率 ５１．７ ％ 膨潤度 ３．２５ ｍｌ／ｇ

【００６１】〔実施例−７〕６−ブロモヘキソキシメチ
ルスチレンを４６．４ｇ、ジビニルベンゼン（工業用）
を１．５６ｇとした以外は実施例−１と同様に反応を行
い、仕込み架橋度４モル％、平均粒子径６８０μｍのア
ニオン交換樹脂を得た。重合収率は８９％であった。

【００６２】

【表７】 中性塩分解容量 ３．００ ｍｅｑ／ｇ 中性塩分解容量 ０．８７ ｍｅｑ／ｍｌ 水分含有率 ５７．５ ％ 膨潤度 ３．４７ ｍｌ／ｇ

【００６３】〔実施例−８〕クロロメチルスチレン−ジ
ビニルベンゼン共重合体は、文献（Ｐｏｌｙｍｅｒ，１
４，Ｊｕｌｙ １９７３ ３３０−３３２）に従って、
ジビニルベンゼンの含有率が３．２％となるように調製
されたモノマー溶液を用いて重合し製造した。得られた
共重合体の重合収率は８３％であった。また、このもの
のジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）に対する膨潤度は、
６．９０ｍｌ／ｇ（乾燥共重合体）であった。

【００６４】３００ｍｌの４ツ口フラスコに、ジメチル
ホルムアミド２０ｍｌ、１，４−ジブタンジオール１
７．６４ｇ（０．１９５ｍｏｌ）、純度６０％水素化ナ
トリウム２．６１ｇ（０．０６５ｍｏｌ）を加え、室温
にて１時間撹拌し、８０ｍｌのジメチルホルムアミドに
て膨潤させた上記共重合体１０ｇを添加し、乾燥窒素気
流下にて６０℃で２５時間反応させた。反応後、ヒドロ
キシブトキシ化した共重合体を取り出し、水洗しアセト
ンにて充分洗浄した後、さらに水洗し、真空乾燥した。

【００６５】３００ｍｌの４ツ口フラスコに、ヒドロキ
シブトキシ化した共重合体５ｇを室温にてジメチルホル
ムアミド３０ｍｌで膨潤した後、ピリジン５．７５ｇを
加え氷冷した。氷冷下、撹拌しながら塩化チオニル８．
７０ｇ（０．０７３ｍｏｌ）を３０分かけて滴下した。
滴下終了後、７０℃にて５時間反応させた。反応後、水
酸基をクロル化した共重合体を取り出し、水洗しアセト
ンにて充分洗浄した後、さらに水洗した。

【００６６】ステンレス製の密閉容器にクロル化した共
重合体５ｇを入れ、さらにトリメチルアミン３０％水溶
液２５ｍｌ、メタノール１０ｍｌを加え、加圧下８０℃
にて６時間アミノ化反応を行った。反応後、ポリマーを
取り出し、充分水洗した。対イオンをＣｌ形に変換する
ため、樹脂量に対して１０倍量の４％塩化ナトリウム水
溶液を通液した。得られた樹脂の性能は以下のとおりで
ある。

【００６７】

【表８】 中性塩分解容量 ２．４６ ｍｅｑ／ｇ 中性塩分解容量 ０．５８ ｍｅｑ／ｍｌ 水分含有率 ６３．３ ％

【００６８】〔比較例−１〕 （メチレン鎖を有する４モル％Ｉ型ゲル型アニオン交換
樹脂）；実施例−１で４−ブロモブトキシメチルスチレ
ンの代わりにクロロメチルスチレンを用いた以外は、実
施例−１と同様に行った。

【００６９】〔比較例−２〕 （エチレン鎖を有する４モル％Ｉ型ゲル型アニオン交換
樹脂）；実施例−１で４−ブロモブトキシメチルスチレ
ンの代わりに２−ブロモエチルスチレン（公知の方法に
従って、ブロモエチルベンゼンを原料として合成し
た。）を用いた以外は、実施例−１と同様に行った。

【００７０】〔比較例−３〕 （ブチレン鎖を有する４モル％架橋Ｉ型アニオン交換樹
脂）；実施例−１において、４−ブロモブトキシメチル
スチレンの代わりに４−ブロモブチルスチレンを使用し
た以外は、全く同様に行った。

【００７１】〔比較例−４〕 （ブチレン鎖を有する６モル％架橋Ｉ型アニオン交換樹
脂）；実施例−２において、４−ブロモブトキシメチル
スチレンの代わりに４−ブロモブチルスチレンを使用し
た以外は、全く同様に行った。

【００７２】〔比較例−５〕 （ヘプチレン鎖を有する４モル％架橋Ｉ型アニオン交換
樹脂）；実施例−１において、４−ブロモブトキシメチ
ルスチレンの代わりに７−ブロモヘプチルスチレンを使
用した以外は、全く同様に行った。

【００７３】〔比較例−６〕３−ブロモプロポキシメチ
ルスチレンを４６．４ｇ、ジビニルベンゼン（工業用）
を１．８３ｇとした以外は実施例−１と同様に反応を行
い、仕込み架橋度４モル％、平均粒子径６１０μｍのア
ニオン交換樹脂を得た。重合収率は８６％であった。

【００７４】

【表９】 中性塩分解容量 ３．３８ ｍｅｑ／ｇ 中性塩分解容量 ０．７４ ｍｅｑ／ｍｌ 水分含有率 ６０．８ ％ 膨潤度 ４．５７ ｍｌ／ｇ

【００７５】〔比較例−７〕３−ブロモプロポキシメチ
ルスチレンを４４．７ｇ、ジビニルベンゼン（工業用）
を２．７４ｇとした以外は実施例−１と同様に反応を行
い、仕込み架橋度６モル％、平均粒子径６５０μｍのア
ニオン交換樹脂を得た。重合収率は８３％であった。

【００７６】

【表１０】 中性塩分解容量 ３．３３ ｍｅｑ／ｇ 中性塩分解容量 ０．８８ ｍｅｑ／ｍｌ 水分含有率 ５２．６ ％ 膨潤度 ３．８０ ｍｌ／ｇ

【００７７】〔試験例−１〕 （アニオン交換樹脂の耐熱試験）実施例−１、２、５〜
７で製造されたアニオン交換体、及び比較例１〜７のア
ニオン交換樹脂を用いた。アニオン交換樹脂に１０倍量
の４％塩化ナトリウム水溶液を通液し対イオンをＣｌ形
とした後、これらの樹脂５０ｍｌをはかりとった。これ
らの樹脂を、５００ｍｌの２Ｎ−水酸化ナトリウム水溶
液を通液しＯＨ形に再生し、体積を測定した。

【００７８】得られた樹脂をガラス製オートクレーブ管
に入れ、ＯＨ形の樹脂の体積の０．８倍量の脱塩水を加
えた。管内の溶存酸素を除去するため、５０℃に加温し
た状態で窒素ガスを１時間通じた。このオートクレーブ
管をオイルバスに浸し、１００℃で３０日間もしくは９
０日間静置した後、樹脂を取り出し、５００ｍｌの２Ｎ
−水酸化ナトリウム水溶液を通液しＯＨ形に再生した。
再生後の樹脂の体積を測定した。更に、５倍量の４％塩
化ナトリウム水溶液を通液し、対イオンをＣｌ形に変換
した。このときの樹脂の体積、及び樹脂の一般性能を測
定し、残存率を計算した。その耐熱試験結果を表−１に
示した。

【００７９】

【表１１】

【００８０】（１）アニオン交換樹脂のイオン交換基
は、全てトリメチルアンモニウム基である。 （２）スペーサー：アニオン交換基とベンゼン環を結合
する官能基をいう。 （３）残存率：残存率は以下の式で表わされる。 残存率（％）＝（耐熱試験後の中性塩分解容量ｍｅｑ／
ｍｌ×試験後のＣｌ形の樹脂体積）÷（耐熱試験前の中
性塩分解容量ｍｅｑ／ｍｌ×試験前のＣｌ形の樹脂体
積）×１００ ・空欄は未実施 表−１より、本発明のアニオン交換体は従来のものと比
べ耐熱性に優れていることがわかる。

【００８１】〔試験例−２〕 （樹脂からの溶出試験）対イオンをＣｌ形に変換した樹
脂およびＯＨ形に変換した樹脂をそれぞれ５０倍量の脱
イオン水を通液した後、各２５ｍｌ計り取り、遠心法に
より付着水の水切りを行った。このものを３００ｍｌ三
角フラスコに入れた１００ｍｌの各試験溶液に加え、密
栓し３０℃にて３０日間静置した。各試験溶液は、窒素
置換等による溶存酸素の排除を行っていない。樹脂は実
施例２および比較例１で製造されたものを用いた。試験
後の各溶液中に含まれるＴＯＣ（総有機性炭素量）をＴ
ＯＣ計により測定を行った。結果を表−２に示す。表中
の数値の単位はｐｐｍである。

【００８２】

【表１２】 表−２ 試験溶液 実施例２ 比較例１ ＯＨ形 Ｃｌ形 ＯＨ形 Ｃｌ形 脱イオン水 ２４ ５ １８３ ３５ １Ｎ−ＮａＯＨ ２３ − １２８ −

【００８３】表−２から明らかな様に、本発明の樹脂は
通常のトリメチルベンジルアンモニウム型の樹脂である
比較例１に比し樹脂の溶出が少ない。すなわち、本発明
のアニオン交換体はいずれも現在Ｉ型ゲル型樹脂として
最も汎用されている比較例１の樹脂に比し、卓越した耐
熱性を有する。また、スペーサーとしてアルキレン基を
有する比較例１−５の樹脂に比較しても、架橋度及びス
ペーサーの炭素数を考慮すると本発明樹脂の耐熱性が優
れていることは明らかである。更に、本発明樹脂は、類
似構造のスペーサーを有する比較例６、７の樹脂に比
し、はるかに優れた耐熱性を有する。

【００８４】〔試験例−３〕 （脱塩試験）実施例２で製造した架橋アニオン交換体を
用いて試験を行った。実施例２のアニオン交換体に１０
倍量の４％塩化ナトリウム水溶液を通液し対イオンをＣ
ｌ形とした後、４５０ｍｌをはかりとった。これを、内
径３０ｍｍ長さ１０００ｍｍの円筒形カラムに充填し、
１３５０ｍｌの１Ｎ−水酸化ナトリウム水溶液を通液し
た。この後、脱塩水を２７００ｍｌを５０分かけて通水
し、下記組成の水溶液を再生形カチオン交換樹脂１００
０ｍｌに接触させた後通液して、カラム出口で電気伝導
度を測定した。 試験水 ナトリウムイオン ２１０ｐｐｍ カルシウムイオン １４０ｐｐｍ シリカ ８７．５ｐｐｍ 硫酸イオン ２１０ｐｐｍ 塩素イオン １４０ｐｐｍ （各濃度は、炭酸カルシウム換算） 結果 処理水の電気伝導度は、定常で０．３μＳ／
ｃｍを示し、１．０μＳ／ｃｍに達するまで実施例２の
イオン交換体１０００ｍｌあたり試験水１０３リッター
を脱塩することができた。

【００８５】

【発明の効果】以上説明した本発明の超純水製造用アニ
オン交換体によれば、優れたイオン交換能力および低溶
出性を有しており、従来よりさらに優れた耐熱性を発揮
し、超純水製造プロセスにおいて、経済的に有利で且つ
効果の高い紫外線処理を行うことができる。従って、本
発明の工業的価値は従来に増して顕著である。

【図面の簡単な説明】

【図１】超純水の一般的な製造プロセスを示すフローチ
ャートである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０２Ｆ 9/00 ５０４ Ｂ Ｃ０８Ｆ 12/14 ＭＪＹ

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 イオン交換体による精製処理の前後の何
   れかに紫外線処理を行う超純水製造プロセスに使用され
   るアニオン交換体であって、下記一般式（Ｉ） 【化１】 （一般式（Ｉ）中、Ａは炭素数１から４の直鎖状又は分
   岐状アルキレン基を表わし、Ｂは炭素数４から８の直鎖
   状アルキレン基を表わし、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ は同じか又
   は異なっていてもよい炭素数１から４のアルキル基、或
   いはアルカノール基を示し、Ｘはアンモニウム基に配位
   した対イオンを示し、ベンゼン環Ｄは、アルキル基或い
   はハロゲン原子で置換されていてもよい。）で表わされ
   る構成単位と不飽和炭化水素基含有架橋性単量体から誘
   導される構成単位とを含有することを特徴とする超純水
   製造用アニオン交換体。
2. 【請求項２】 一般式（Ｉ）で示される構成単位を５〜
   ９９．９モル％、不飽和炭化水素基含有架橋性単量体か
   ら誘導される構成単位を５０〜０．１モル％及び前記構
   成単位とは異なる不飽和炭化水素基含有単量体を０〜５
   ０モル％含有することを特徴とする請求項１に記載の超
   純水製造用アニオン交換体。
3. 【請求項３】 一般式（Ｉ）で表わされる構成単位中、
   Ａが炭素数１から２のアルキレン基であり、Ｂが炭素数
   ４から８の直鎖状アルキレン基であることを特徴とする
   請求項１又は２に記載の超純水製造用アニオン交換体。
4. 【請求項４】 一般式（Ｉ）で表わされる構成単位中、
   Ａがメチレン基であり、Ｂが炭素数４から６の直鎖アル
   キレン基であることを特徴とする請求項１又は２に記載
   の超純水製造用アニオン交換体。
5. 【請求項５】 一般式（Ｉ）で表わされる構成単位中、
   Ａがメチレン基であり、Ｂがｎ−ブチレン基であること
   を特徴とする請求項４に記載の超純水製造用アニオン交
   換体。
6. 【請求項６】 一般式（Ｉ）で表わされる構成単位中、
   Ａがエチレン基であり、Ｂがｎ−ブチレン基であること
   を特徴とする請求項３に記載の超純水製造用アニオン交
   換体。