JPH07207028A - ポリジメチルシロキサンの製法 - Google Patents
ポリジメチルシロキサンの製法Info
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- JPH07207028A JPH07207028A JP6309332A JP30933294A JPH07207028A JP H07207028 A JPH07207028 A JP H07207028A JP 6309332 A JP6309332 A JP 6309332A JP 30933294 A JP30933294 A JP 30933294A JP H07207028 A JPH07207028 A JP H07207028A
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- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 ポリジメチルシロキサンの製法
【構成】 第１段階で、ジメチルジクロルシランを、塩
酸中に存在する水と反応させて、塩素含有の環状及び線
状のポリジメチルシロキサンからなる粗製水解物及びガ
ス状塩化水素を製造し、かつ第２段階で、粗製水解物
を、塩素含分を減少するために水蒸気を用いて、塩酸の
形成下で処理し、その際、第２段階で形成された塩酸を
第１段階で使用する。
酸中に存在する水と反応させて、塩素含有の環状及び線
状のポリジメチルシロキサンからなる粗製水解物及びガ
ス状塩化水素を製造し、かつ第２段階で、粗製水解物
を、塩素含分を減少するために水蒸気を用いて、塩酸の
形成下で処理し、その際、第２段階で形成された塩酸を
第１段階で使用する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ジメチルジクロルシラ
ンと、ガス状の塩化水素を同時に得るためには不足の水
とから、ポリジメチルシロキサンを製造する方法に関す
る。
ンと、ガス状の塩化水素を同時に得るためには不足の水
とから、ポリジメチルシロキサンを製造する方法に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】シリコーンオイル又はシリコーンゴムの
製造は、ジメチルジクロルシランの加水分解及び重縮合
により得られる、環状又は線状のポリジメチルシロキサ
ン−中間体の重合により実施される。工業的加水分解法
は、連続的に、例えば、H.K.Lichtenwalner und M.M. S
prung, Encyclopedia of Polymer Science, Vol.12,Wil
ey & Sons, New York, 1970に記載されているように実
施される。この基本的な反応は、式： （m＋n）（ＣＨ3）2ＳｉＣｌ2＋［２（m＋n）＋１］Ｈ2
Ｏ−−＞（（ＣＨ3）2ＳｉＯ）n＋ＨＯ（（ＣＨ3）2Ｓ
ｉＯ）mＨ＋［２（m＋n）］ＨＣｌ に従って進行し、この際、環状及び線状シロキサンの複
混合物が形成される。加水分解のために必要な反応水の
供給源としては、塩酸が使用される。加水分解の際に生
ずる塩化水素をメタノールと反応させて、塩化メチルに
し、かつジメチルジクロルシランの合成の際に、直接合
成法により再び使用する。
製造は、ジメチルジクロルシランの加水分解及び重縮合
により得られる、環状又は線状のポリジメチルシロキサ
ン−中間体の重合により実施される。工業的加水分解法
は、連続的に、例えば、H.K.Lichtenwalner und M.M. S
prung, Encyclopedia of Polymer Science, Vol.12,Wil
ey & Sons, New York, 1970に記載されているように実
施される。この基本的な反応は、式： （m＋n）（ＣＨ3）2ＳｉＣｌ2＋［２（m＋n）＋１］Ｈ2
Ｏ−−＞（（ＣＨ3）2ＳｉＯ）n＋ＨＯ（（ＣＨ3）2Ｓ
ｉＯ）mＨ＋［２（m＋n）］ＨＣｌ に従って進行し、この際、環状及び線状シロキサンの複
混合物が形成される。加水分解のために必要な反応水の
供給源としては、塩酸が使用される。加水分解の際に生
ずる塩化水素をメタノールと反応させて、塩化メチルに
し、かつジメチルジクロルシランの合成の際に、直接合
成法により再び使用する。
【０００３】ジメチルジクロルシランの加水分解は、原
則的に、W.Noll,Chemistry and Technology of Silicon
es, Academic Press, Orlando 1968,Kapitel 5.1.1に記
載されている２つの方法で実施することができる。変法
Ａは、過剰な水を用いての加水分解である。この場合、
水の供給は、塩酸が生ずるように調節される。粗製水解
物は、一般にＯＨ−末端基を有する、環状２０〜５０％
及び線状２０〜８０％のポリジメチルシロキサンを含有
する。変法Ｂは、不足な水を用いての加水分解である。
この場合、線状シロキサン成分は、Ｃｌ−末端を有する
粗製水解物が得られる。
則的に、W.Noll,Chemistry and Technology of Silicon
es, Academic Press, Orlando 1968,Kapitel 5.1.1に記
載されている２つの方法で実施することができる。変法
Ａは、過剰な水を用いての加水分解である。この場合、
水の供給は、塩酸が生ずるように調節される。粗製水解
物は、一般にＯＨ−末端基を有する、環状２０〜５０％
及び線状２０〜８０％のポリジメチルシロキサンを含有
する。変法Ｂは、不足な水を用いての加水分解である。
この場合、線状シロキサン成分は、Ｃｌ−末端を有する
粗製水解物が得られる。
【０００４】２つの変法ＡとＢとの違いは、ガス状の塩
化水素が得られるかどうかである。変法Ａでは、共沸の
塩酸（２１重量％）が循環中に導入され、ジメチルジク
ロルシランの加水分解により飽和濃度（３７重量％）に
され、かつ蒸留により塩化水素が得られる。残留する塩
酸分の更なる処理のために、粗製水解物を除去すべきで
ある。変法Ｂでは、塩化水素は、直接乾燥して、かつガ
ス状で生ずる。その結果、変法Ｂは、変法Ａよりも有利
であるが、塩素の一部が、Ｃｌ−末端を有する粗製水解
物を介して、失われるという欠点を有する。この粗製水
解物を更なる処理のために、中和すべきであり、その
際、多量の廃棄すべき酸水−廃棄液、例えば非常に希釈
された塩酸が生ずる。全ての洗浄−酸を加水分解段階に
反応水として戻すことを可能にするために、限られた量
の水を用いる、Ｃｌ−末端基を有する粗製水解物の中性
化洗浄を実施することは、成功していないので、この酸
水−廃棄液による損失は避けがたい。この理由は、洗浄
工程において限られた量の水を用いた場合、Ｃｌ−末端
基を有する線状シロキサン成分から形成される、ＯＨ−
末端基を有する線状シロキサン成分の重縮合が、迅速に
進行して、生じる中性化された粗製水解物の結果的な平
均分子量が、更なる処理のためには高くなりすぎる（例
えば、粘度数６０を上回る）ためである。反応を促進す
る塩酸水とシロキサン相とが接触する場合には、重縮合
は、洗浄工程の際に現われる。
化水素が得られるかどうかである。変法Ａでは、共沸の
塩酸（２１重量％）が循環中に導入され、ジメチルジク
ロルシランの加水分解により飽和濃度（３７重量％）に
され、かつ蒸留により塩化水素が得られる。残留する塩
酸分の更なる処理のために、粗製水解物を除去すべきで
ある。変法Ｂでは、塩化水素は、直接乾燥して、かつガ
ス状で生ずる。その結果、変法Ｂは、変法Ａよりも有利
であるが、塩素の一部が、Ｃｌ−末端を有する粗製水解
物を介して、失われるという欠点を有する。この粗製水
解物を更なる処理のために、中和すべきであり、その
際、多量の廃棄すべき酸水−廃棄液、例えば非常に希釈
された塩酸が生ずる。全ての洗浄−酸を加水分解段階に
反応水として戻すことを可能にするために、限られた量
の水を用いる、Ｃｌ−末端基を有する粗製水解物の中性
化洗浄を実施することは、成功していないので、この酸
水−廃棄液による損失は避けがたい。この理由は、洗浄
工程において限られた量の水を用いた場合、Ｃｌ−末端
基を有する線状シロキサン成分から形成される、ＯＨ−
末端基を有する線状シロキサン成分の重縮合が、迅速に
進行して、生じる中性化された粗製水解物の結果的な平
均分子量が、更なる処理のためには高くなりすぎる（例
えば、粘度数６０を上回る）ためである。反応を促進す
る塩酸水とシロキサン相とが接触する場合には、重縮合
は、洗浄工程の際に現われる。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、ジメ
チルジクロルシランから、ガス状の塩化水素を同時に得
ながら、低粘度のポリジメチルシロキサンを製造する方
法を提供することであり、その際、酸液−廃棄液の形の
塩化水素の損失を、可能な限り僅かにする。
チルジクロルシランから、ガス状の塩化水素を同時に得
ながら、低粘度のポリジメチルシロキサンを製造する方
法を提供することであり、その際、酸液−廃棄液の形の
塩化水素の損失を、可能な限り僅かにする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、ポリジメチル
シロキサンの製法に関し、その際、第１段階において、
ジメチルジクロルシランを塩酸中に存在する水と反応さ
せて、塩素含有の環状及び線状のポリジメチルシロキサ
ンからなる粗製水解物及びガス状の塩化水素を製造し、
かつ第２段階で、塩素含分を減少するために粗製水解物
を、塩酸の形成下で、水蒸気を用いて処理し、その際、
第２段階で形成される塩酸を、第１段階で使用する。
シロキサンの製法に関し、その際、第１段階において、
ジメチルジクロルシランを塩酸中に存在する水と反応さ
せて、塩素含有の環状及び線状のポリジメチルシロキサ
ンからなる粗製水解物及びガス状の塩化水素を製造し、
かつ第２段階で、塩素含分を減少するために粗製水解物
を、塩酸の形成下で、水蒸気を用いて処理し、その際、
第２段階で形成される塩酸を、第１段階で使用する。
【０００７】本発明の方法は、排水による塩化水素の消
失の量を僅かにするか、又は全く消失しないように、調
節可能である。
失の量を僅かにするか、又は全く消失しないように、調
節可能である。
【０００８】第１段階で形成される粗製水解物は、Ｃｌ
−末端基を有し、かつ場合によりＯＨ−末端基を有する
環状及び線状のポリジメチルシロキサンからなり、その
際、線状ポリジメチルシロキサン末端基の１０重量％ま
で、殊に１重量％までが、ＯＨ−基であるのが有利であ
る。
−末端基を有し、かつ場合によりＯＨ−末端基を有する
環状及び線状のポリジメチルシロキサンからなり、その
際、線状ポリジメチルシロキサン末端基の１０重量％ま
で、殊に１重量％までが、ＯＨ−基であるのが有利であ
る。
【０００９】第１段階における圧力は、直接他の方法で
使用するために、生ずる塩化水素ガスの機械的な濃縮が
必要でないように選択することができる。圧力は、０．
１５〜０．５ＭＰａ、殊に０．２５〜０．３５ＭＰａが
有利である。不純物、殊に水の除去が、腐食に対する圧
縮機の保護のために必要であるので、塩化水素の通常の
機械的な濃縮は、非常に費用がかかる。例えば、圧力下
に存在する塩化水素を、メタノールと共に、塩化メチル
を製造するために使用することができ、これは、再びメ
チルクロルシランの合成の際に使用される。その結果、
塩素の大部分を環境中に放出することなく、循環中に導
びくことができる。
使用するために、生ずる塩化水素ガスの機械的な濃縮が
必要でないように選択することができる。圧力は、０．
１５〜０．５ＭＰａ、殊に０．２５〜０．３５ＭＰａが
有利である。不純物、殊に水の除去が、腐食に対する圧
縮機の保護のために必要であるので、塩化水素の通常の
機械的な濃縮は、非常に費用がかかる。例えば、圧力下
に存在する塩化水素を、メタノールと共に、塩化メチル
を製造するために使用することができ、これは、再びメ
チルクロルシランの合成の際に使用される。その結果、
塩素の大部分を環境中に放出することなく、循環中に導
びくことができる。
【００１０】第２段階で、ポリジメチルシロキサンの塩
素含分は抽出される。粗製水解物中のポリジメチルシロ
キサンの粘度は、公知の液状での水の使用に比べて、水
蒸気の形の水を同量使用することにより、ほとんど高ま
らない。この故に、低粘度のポリジメチルシロキサンの
製造のためには、第２段階では僅かな水のみが必要であ
る。従って、濃塩酸が製造でき、そのうちの多くの量、
少なくとも５０％、殊には少なくとも９０％は第１段階
で再び有利に使用でき、その際、完全に、反応してガス
状の塩化水素と粗製水解物に変換され、かつそれにより
消費される。
素含分は抽出される。粗製水解物中のポリジメチルシロ
キサンの粘度は、公知の液状での水の使用に比べて、水
蒸気の形の水を同量使用することにより、ほとんど高ま
らない。この故に、低粘度のポリジメチルシロキサンの
製造のためには、第２段階では僅かな水のみが必要であ
る。従って、濃塩酸が製造でき、そのうちの多くの量、
少なくとも５０％、殊には少なくとも９０％は第１段階
で再び有利に使用でき、その際、完全に、反応してガス
状の塩化水素と粗製水解物に変換され、かつそれにより
消費される。
【００１１】この濃塩酸は、他の目的のためにも、使用
することができる。
することができる。
【００１２】殊に有利な１実施形では、第２段階で使用
する水の量を、そこで生じる塩酸の水が第１段階で完全
に反応する量にする。
する水の量を、そこで生じる塩酸の水が第１段階で完全
に反応する量にする。
【００１３】本発明方法の第２段階を１１０℃〜１６０
℃の温度で実施するのが有利である。
℃の温度で実施するのが有利である。
【００１４】第２段階での粗製水解物の処理は、順流又
は向流の水蒸気の導入により実施することができる。こ
の処理を蒸留塔、例えば、充填塔又はストリッパー中で
実施するのが有利である。
は向流の水蒸気の導入により実施することができる。こ
の処理を蒸留塔、例えば、充填塔又はストリッパー中で
実施するのが有利である。
【００１５】特に僅かな塩素含分を有するポリジメチル
シロキサンの製造のために、水蒸気を用いての処理を、
２又は数工程で行なうこともできる。例えば、僅かな量
の塩化水素が生じる第２工程には、蒸気の一部分を供給
し、他の部分を第１工程に供給することができる。第２
工程で生ずる酸液は、第１工程で生ずる塩酸が富化され
ていない場合には、本発明の方法の第１段階で、場合に
より一部分を再び使用することができる。もう１つの実
施形では、全ての蒸気量を第２工程に供給し、その際、
第２工程で生じる塩化水素含有蒸気の一部分を第１工程
に供給する。この際、第２工程で生ずる塩化水素含有蒸
気を第１工程で生ずる塩酸と共に本発明の方法の第一段
階で場合により部分的に再使用することができる。
シロキサンの製造のために、水蒸気を用いての処理を、
２又は数工程で行なうこともできる。例えば、僅かな量
の塩化水素が生じる第２工程には、蒸気の一部分を供給
し、他の部分を第１工程に供給することができる。第２
工程で生ずる酸液は、第１工程で生ずる塩酸が富化され
ていない場合には、本発明の方法の第１段階で、場合に
より一部分を再び使用することができる。もう１つの実
施形では、全ての蒸気量を第２工程に供給し、その際、
第２工程で生じる塩化水素含有蒸気の一部分を第１工程
に供給する。この際、第２工程で生ずる塩化水素含有蒸
気を第１工程で生ずる塩酸と共に本発明の方法の第一段
階で場合により部分的に再使用することができる。
【００１６】特に僅かな塩素含分を有するポリジメチル
シロキサンの製造のために、第２段階の後に、殊にそれ
を１工程法で実施する場合には、塩基、例えば、水酸化
ナトリウム、水性炭酸ナトリウム又はアンモニアによる
後処理を行なうこともできる。
シロキサンの製造のために、第２段階の後に、殊にそれ
を１工程法で実施する場合には、塩基、例えば、水酸化
ナトリウム、水性炭酸ナトリウム又はアンモニアによる
後処理を行なうこともできる。
【００１７】本発明の方法は、回分法で、半連続的に又
は完全連続的に実施でき、その際、例えば、ループ反応
器中で、殊に複合装置中で、両段階の完全に連続的な方
法を使用するのが有利である。
は完全連続的に実施でき、その際、例えば、ループ反応
器中で、殊に複合装置中で、両段階の完全に連続的な方
法を使用するのが有利である。
【００１８】１実施形では、ポリジメチルシロキサンを
一緒に処理し、第２段階での塩素含分の抽出の後に始め
て、易揮発性及び難揮発性のポリジメチルシロキサンを
分離する。
一緒に処理し、第２段階での塩素含分の抽出の後に始め
て、易揮発性及び難揮発性のポリジメチルシロキサンを
分離する。
【００１９】もう１つの実施形では、易揮発性ポリジメ
チルシロキサンを第１段階の後に、例えば、第２段階の
前及び／又は第２段階の数工程の後に分離し、かつ場合
により、本発明方法の第１段階の反応器中に、再び導入
する。この実施形は、難揮発性ポリジメチルシロキサン
の製造に有利であり、殊に第２段階の数工程の後に揮発
性ポリジメチルシロキサンを分離し、これを第１段階の
反応器中に再導入するのが有利である。逆に、易揮発性
ポリジメチルシロキサンのみの製造も同様に操作可能で
ある。図１：は、本発明方法の有利な１実施形を示して
いる：導管（１）から、ジメチルジクロルシランを、か
つ導管（２）から、塩酸をループ反応器（３）中に供給
する。ここで、導管（４）から、排出されるガス状の塩
化水素及び導管（５）から塔（６）の塔頂部に施与され
る粗製水解物が製造される。塔（６）中で、粗製水解物
を、導管（７）から、蒸留塔（６）中に供給される水蒸
気を向流で用いて処理する。塔（６）は、本発明の方法
の第２段階の第１工程を示している。塔（６）の塔頂部
から出る蒸気状の易揮発性ポリジメチルシロキサン、水
及び塩化水素からなる混合物を凝縮させ、かつ導管
（８）を経て、分離機（９）中に供給する。ここで、揮
発性ポリジメチルシロキサン及び塩酸を分離させる。易
揮発性ポリジメチルシロキサンを導管（１０）から排出
させる。塩酸を導管（２）から、ループ反応器（３）中
に供給する。処理されたポリジメチルシロキサンを導管
（１１）から、塔（６）の底部で放出するか又は導管
（１２）から、塔（１３）の塔頂部に供給する。塔（１
３）中で、粗製水解物を、導管（１４）から、向流で供
給される水蒸気を用いて処理する。塔（１３）は、本発
明方法の第２段階の第２工程を示している。塔（１３）
の塔頂部から出る、蒸気状の易揮発性ポリジメチルシロ
キサン、水及び塩化水素からなる混合物を凝縮させ、か
つ導管（１５）から、分離機(１６)中に供給する。ここ
で、ポリジメチルシロキサンと塩酸とを分離させる。易
揮発性ポリジメチルシロキサンを導管(１７)から、排出
させる。酸液を導管(１８)から、放出させる。塔（１
３）の底部で、処理されたポリジメチルシロキサンを導
管（１９）から、放出させる。
チルシロキサンを第１段階の後に、例えば、第２段階の
前及び／又は第２段階の数工程の後に分離し、かつ場合
により、本発明方法の第１段階の反応器中に、再び導入
する。この実施形は、難揮発性ポリジメチルシロキサン
の製造に有利であり、殊に第２段階の数工程の後に揮発
性ポリジメチルシロキサンを分離し、これを第１段階の
反応器中に再導入するのが有利である。逆に、易揮発性
ポリジメチルシロキサンのみの製造も同様に操作可能で
ある。図１：は、本発明方法の有利な１実施形を示して
いる：導管（１）から、ジメチルジクロルシランを、か
つ導管（２）から、塩酸をループ反応器（３）中に供給
する。ここで、導管（４）から、排出されるガス状の塩
化水素及び導管（５）から塔（６）の塔頂部に施与され
る粗製水解物が製造される。塔（６）中で、粗製水解物
を、導管（７）から、蒸留塔（６）中に供給される水蒸
気を向流で用いて処理する。塔（６）は、本発明の方法
の第２段階の第１工程を示している。塔（６）の塔頂部
から出る蒸気状の易揮発性ポリジメチルシロキサン、水
及び塩化水素からなる混合物を凝縮させ、かつ導管
（８）を経て、分離機（９）中に供給する。ここで、揮
発性ポリジメチルシロキサン及び塩酸を分離させる。易
揮発性ポリジメチルシロキサンを導管（１０）から排出
させる。塩酸を導管（２）から、ループ反応器（３）中
に供給する。処理されたポリジメチルシロキサンを導管
（１１）から、塔（６）の底部で放出するか又は導管
（１２）から、塔（１３）の塔頂部に供給する。塔（１
３）中で、粗製水解物を、導管（１４）から、向流で供
給される水蒸気を用いて処理する。塔（１３）は、本発
明方法の第２段階の第２工程を示している。塔（１３）
の塔頂部から出る、蒸気状の易揮発性ポリジメチルシロ
キサン、水及び塩化水素からなる混合物を凝縮させ、か
つ導管（１５）から、分離機(１６)中に供給する。ここ
で、ポリジメチルシロキサンと塩酸とを分離させる。易
揮発性ポリジメチルシロキサンを導管(１７)から、排出
させる。酸液を導管(１８)から、放出させる。塔（１
３）の底部で、処理されたポリジメチルシロキサンを導
管（１９）から、放出させる。
【００２０】
【実施例】 例 １（本発明による第１段階） 水不足でのジメチルジクロルシランの加水分解のための
加水分解装置中で、環状約５０重量％及び線状約５０重
量％の、Ｃｌ−末端基を有するポリジメチルシロキサン
を含有する粗製水解物を製造した。ポリジメチルシロキ
サンの塩素含分は、６０ｇ／シロキサンｋｇであり、そ
の粘度は、５ｍＰａ・ｓであった。粗製水解物３５００
ｋｇの製造のために、唯一の水源として約２５重量％塩
酸８６０ｋｇを使用した。生ずる塩化水素をガス状で、
約０．３ＭＰａの圧力を用いて排出させる。
加水分解装置中で、環状約５０重量％及び線状約５０重
量％の、Ｃｌ−末端基を有するポリジメチルシロキサン
を含有する粗製水解物を製造した。ポリジメチルシロキ
サンの塩素含分は、６０ｇ／シロキサンｋｇであり、そ
の粘度は、５ｍＰａ・ｓであった。粗製水解物３５００
ｋｇの製造のために、唯一の水源として約２５重量％塩
酸８６０ｋｇを使用した。生ずる塩化水素をガス状で、
約０．３ＭＰａの圧力を用いて排出させる。
【００２１】例 ２（本発明による第２段階ではなく；
洗浄工程でのＨＣｌの回収） 例１で製造された粗製水解物から、３５００ｋｇ／ｈ
を、水７５０ｋｇ／ｈと共に、洗浄−ループ反応器中
に、１１０℃で供給した。生ずる生成物混合物を重力分
離機中で、シロキサン相と水相とに分離した。この際、
２ｇ／シロキサンｋｇのＣｌ−含分及び１００ｍＰａ・
ｓの粘度を有するシロキサン３３９０ｋｇ／ｈ並びに約
２５％の塩酸８６０ｋｇ／ｈが生じた。この塩酸を全
て、例１で再び使用した。
洗浄工程でのＨＣｌの回収） 例１で製造された粗製水解物から、３５００ｋｇ／ｈ
を、水７５０ｋｇ／ｈと共に、洗浄−ループ反応器中
に、１１０℃で供給した。生ずる生成物混合物を重力分
離機中で、シロキサン相と水相とに分離した。この際、
２ｇ／シロキサンｋｇのＣｌ−含分及び１００ｍＰａ・
ｓの粘度を有するシロキサン３３９０ｋｇ／ｈ並びに約
２５％の塩酸８６０ｋｇ／ｈが生じた。この塩酸を全
て、例１で再び使用した。
【００２２】例 ３（本発明による第２段階；蒸気抽出
によるＨＣｌの回収） 充填物を充填された蒸留塔中に、例１で製造された粗製
水解物３５００ｋｇ／ｈを塔頂部から施与し、かつ向流
で、蒸気７５０ｋｇ／ｈを１３０℃で導入する。塔頂部
に生じた、蒸気状のシロキサン成分、水及び塩化水素か
らなる混合物を貫流冷却機中で凝縮させ、かつこれを重
力分離機中で、シロキサン相と水相とに分離させた。凝
縮された塔頂部からのシロキサン相と底部から生ずるシ
ロキサン流とを一緒にした後に、２ｇ／シロキサンｋｇ
のＣｌ−含分を有し、かつ３０ｍＰａ・ｓの粘度を有す
るシロキサン３３９０ｋｇ／ｈ並びに２５％塩酸８６０
ｋｇ／ｈが生じた。この塩酸を例１で完全に再び使用し
た。
によるＨＣｌの回収） 充填物を充填された蒸留塔中に、例１で製造された粗製
水解物３５００ｋｇ／ｈを塔頂部から施与し、かつ向流
で、蒸気７５０ｋｇ／ｈを１３０℃で導入する。塔頂部
に生じた、蒸気状のシロキサン成分、水及び塩化水素か
らなる混合物を貫流冷却機中で凝縮させ、かつこれを重
力分離機中で、シロキサン相と水相とに分離させた。凝
縮された塔頂部からのシロキサン相と底部から生ずるシ
ロキサン流とを一緒にした後に、２ｇ／シロキサンｋｇ
のＣｌ−含分を有し、かつ３０ｍＰａ・ｓの粘度を有す
るシロキサン３３９０ｋｇ／ｈ並びに２５％塩酸８６０
ｋｇ／ｈが生じた。この塩酸を例１で完全に再び使用し
た。
【００２３】例 ４（本発明による第２段階；２工程蒸
気抽出によるＨＣｌの回収） 充填物の充填された２工程用蒸留塔中に、例１による粗
製水解物３５００ｋｇ／ｈを、第１工程での塔頂部に施
与し、かつ向流で、蒸気７５０ｋｇ／ｈを、１３０℃
で、第１工程の下部に導入した。第１工程で塔頂部に生
じた蒸気状のシロキサン成分、水及び塩化水素からなる
混合物を凝縮させ、かつ重力分離機中で、シロキサン相
と水相とに分離させた。第１工程で底部に、クロル含分
２．４ｇ／ｋｇを有するシロキサン２８６０ｋｇ／ｈが
生じ、かつこれを第２工程で、塔に施与した。第２工程
の下部に、向流で、蒸気１５００ｋｇ／ｈを、１３０℃
で導入した。第２段階の塔頂部で揮発性シロキサン成
分、水及び塩化水素を取り出し、凝縮させ、かつ重力分
離機中で、シロキサン−と水相とに分離させた。その
際、３〜４ｇ／ｋｇのＨＣｌ−含分を有する排水約１５
００ｋｇが生じた。全てのシロキサン流を集めたとこ
ろ、１ｍｇ／ｋｇより少ない塩素含分を有するシロキサ
ン３３９０ｋｇ／ｈが得られた。
気抽出によるＨＣｌの回収） 充填物の充填された２工程用蒸留塔中に、例１による粗
製水解物３５００ｋｇ／ｈを、第１工程での塔頂部に施
与し、かつ向流で、蒸気７５０ｋｇ／ｈを、１３０℃
で、第１工程の下部に導入した。第１工程で塔頂部に生
じた蒸気状のシロキサン成分、水及び塩化水素からなる
混合物を凝縮させ、かつ重力分離機中で、シロキサン相
と水相とに分離させた。第１工程で底部に、クロル含分
２．４ｇ／ｋｇを有するシロキサン２８６０ｋｇ／ｈが
生じ、かつこれを第２工程で、塔に施与した。第２工程
の下部に、向流で、蒸気１５００ｋｇ／ｈを、１３０℃
で導入した。第２段階の塔頂部で揮発性シロキサン成
分、水及び塩化水素を取り出し、凝縮させ、かつ重力分
離機中で、シロキサン−と水相とに分離させた。その
際、３〜４ｇ／ｋｇのＨＣｌ−含分を有する排水約１５
００ｋｇが生じた。全てのシロキサン流を集めたとこ
ろ、１ｍｇ／ｋｇより少ない塩素含分を有するシロキサ
ン３３９０ｋｇ／ｈが得られた。
【図１】本発明の方法を実施する装置の有利な１実施形
３ ループ反応器、 ６ 塔、 ９ 分離機、 １３
塔
塔
フロントページの続き (72)発明者 ゲルハルト ナギー オーストリア国 ランスホーフェン アウ フ デア プファールヴィーゼ 12 (72)発明者 ヴォルフガング ヤクヴェス ドイツ連邦共和国 ブルクハウゼン オル フシュトラーセ ２ (72)発明者 ローベルト クリスタ ドイツ連邦共和国 ブルクハウゼン モー ツアルトシュトラーセ 11
Claims (3)
- 【請求項１】 ポリジメチルシロキサンの製法におい
て、第１段階で、ジメチルジクロルシランを塩酸中に存
在する水と反応させ、塩素含有の環状及び線状のポリジ
メチルシロキサンからなる粗製水解物とガス状の塩化水
素とを製造し、かつ第２段階で、粗製水解物を、塩素含
分を減少させるために、水蒸気を用いて塩酸の形成下で
処理し、その際、第２段階で形成された塩酸を第１段階
に使用することを特徴とする、ポリジメチルシロキサン
の製法。 - 【請求項２】 第２段階で、生じる塩酸中の水が第１段
階で完全に変換される程度の量の水を使用する、請求項
１に記載の方法。 - 【請求項３】 第２段階での、水蒸気を用いての粗製水
解物の処理を、少なくとも２工程で実施する、請求項１
又は２に記載の方法。
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|---|---|---|---|
| DE4343033.3 | 1993-12-16 | ||
| DE4343033A DE4343033A1 (de) | 1993-12-16 | 1993-12-16 | Verfahren zur Herstellung von Polydimethylsiloxanen |
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|---|---|
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| JP2609433B2 JP2609433B2 (ja) | 1997-05-14 |
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| CN (1) | CN1037002C (ja) |
| DE (2) | DE4343033A1 (ja) |
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| DE19962563C1 (de) * | 1999-12-23 | 2000-12-14 | Wacker Chemie Gmbh | Verfahren zur Herstellung von 1,3-Dihalogen-1,1,3,3-tetra(organyl)disiloxanen |
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| KR101019260B1 (ko) * | 2003-10-16 | 2011-03-04 | 주식회사 케이씨씨 | 저점도 폴리디메틸 실록산 오일의 제조방법 |
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| US7208617B2 (en) * | 2004-10-05 | 2007-04-24 | Dow Corning Corporation | Hydrolysis of chlorosilanes |
| CN100443488C (zh) * | 2006-01-20 | 2008-12-17 | 中国石油天然气股份有限公司 | 降低二甲基二氯硅烷水解酸中硅氧烷含量的方法 |
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| CN101875726B (zh) * | 2009-04-30 | 2012-05-30 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种二甲基二氯硅烷水解制备聚有机硅氧烷的方法 |
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| PL3538620T3 (pl) | 2016-11-11 | 2021-05-04 | Sika Technology Ag | Sieciujące mieszaniny silikonowe zawierające katalizator guanidynowy i promotor przyczepności |
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| DE2521742C3 (de) * | 1975-05-15 | 1978-12-21 | Wacker-Chemie Gmbh, 8000 Muenchen | Verfahren zur Herstellung von Organosiloxanen |
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-
1994
- 1994-11-29 US US08/345,090 patent/US5476916A/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-12-13 JP JP6309332A patent/JP2609433B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1994-12-15 DE DE59400298T patent/DE59400298D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-12-15 EP EP94119829A patent/EP0658588B1/de not_active Expired - Lifetime
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- 1994-12-15 ES ES94119829T patent/ES2087789T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1994-12-16 CN CN94119457A patent/CN1037002C/zh not_active Expired - Lifetime
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