JPH07196890A

JPH07196890A - ポリアセタール樹脂組成物およびその製造方法

Info

Publication number: JPH07196890A
Application number: JP5338128A
Authority: JP
Inventors: Masaki Kunitomi; 正樹国富; Shoji Morita; 正二森田; Takafumi Nakajima; 隆文中嶋
Original assignee: Toray Industries Inc
Current assignee: Toray Industries Inc
Priority date: 1993-12-28
Filing date: 1993-12-28
Publication date: 1995-08-01

Abstract

(57)【要約】【構成】ポリアセタール樹脂と１００重量ｐｐｍ以下の
ホルムアルデヒドと、５００重量ｐｐｍ以下の水分と、
１００ｐｐｍ以下の蟻酸と、５０ｐｐｍ以下のメタノー
ルからなるポリアセタール樹脂組成物。【効果】本発明の課題は、公知の方法で安定化処理を施
したポリアセタール樹脂組成物において、成形時あるい
は製品となった後、分解反応に寄与する不純物であるホ
ルムアルデヒド、水分、蟻酸およびメタノールの含有量
を所定量以下にまで揮発成分を除去することにより、熱
安定性および成形特性の優れたポリアセタール樹脂組成
物を提供するものである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、揮発成分を除去するこ
とにより、成形品の表面外観および熱安定性に優れ、か
つ成形時のホルムアルデヒド臭がきわめて少なく、低モ
ールドデポジット性に優れたポリアセタール樹脂組成物
に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリアセタール樹脂は機械的強度と耐衝
撃性のバランスのとれたエンジニアリングプラスチック
であり、自動車部品、電機・電子機器部品など広範な分
野において使用されている。

【０００３】通常ポリアセタール樹脂は、重合反応の
後、不安定末端を除去するための安定化処理を施し、ペ
レット化する。この際、ペレット中には不純物である揮
発成分が残存し、この残存不純物が成形時の臭気、成形
片の表面外観の悪化、ポリマーの分解反応等を引き起こ
す原因ともなる。そのため、ペレット中に残存する不純
物を除去するためにいくつかの提案がなされている。

【０００４】例えば、特開昭５１−３７１８２号公報に
おいては、不活性ガス、空気あるいは加熱水蒸気を用い
て、５〜１００分間、８０〜１４０℃温度でのホルムア
ルデヒドの除去処理を行っている。しかしながら、この
方法では時間が短いため、ホルムアルデヒドからさらに
生成する蟻酸の除去が不十分であり、成形時に新たに分
解反応が起こるため、臭気を発生してしまい、好ましく
ない。

【０００５】特開昭６２−１１９２１９号公報において
は、ポリアセタール樹脂を１６０〜２２０℃の溶融状態
として、揮発分除去を安定化工程の前後に０．１〜３０
０Ｔｏｒｒの低圧下で実施している。しかしながら、こ
の方法においては、処理時間が１０〜１２０秒、好まし
くは１０〜４５秒と短いために揮発成分除去が不十分と
なり、実施例における結果も含有ホルムアルデヒドが約
１３０〜２２０ｐｐｍときわめて高い値となってしま
い、また、蟻酸あるいはメタノール等の生成もあり、好
ましくない。

【０００６】特開昭５５−４３１９１号公報において
は、高粘度媒体用薄層蒸発器にポリマー融液を安定剤と
共に入れ、そこで回転するローターの掻き取り装置によ
り撹拌しながら、平均滞留時間３０〜１２０秒間、約１
１０Ｔｏｒｒ、１８０〜２８０℃でホルムアルデヒド除
去処理を実施している。しかしながら、こうした装置を
使用しても平均滞留時間が短いために揮発分除去が不十
分になってしまい、実施例における結果も６７〜７０ｐ
ｐｍと高い値になってしまい、また、蟻酸あるいはメタ
ノール等の生成もあり、好ましくない。

【０００７】

【発明が解決するための課題】本発明の課題は、公知の
方法で安定化処理を施したポリアセタール樹脂におい
て、成形時あるいは製品となった後、分解反応に寄与す
る不純物であるホルムアルデヒド、水分、蟻酸およびメ
タノールの含有量を所定量以下にまで揮発成分を除去す
ることにより、熱安定性および成形特性の優れたポリア
セタール樹脂組成物を提供するものである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明はポリ
アセタール樹脂と１００重量ｐｐｍ以下のホルムアルデ
ヒドと、５００重量ｐｐｍ以下の水分と、１００ｐｐｍ
以下の蟻酸と、５０ｐｐｍ以下のメタノールからなるポ
リアセタール樹脂組成物である。

【０００９】本発明で用いるポリアセタール樹脂は、例
えば、実質的に無水のトリオキサン、あるいは、テトラ
オキサンのようなホルムアルデヒドの環状オリゴマと共
重合成分として少なくとも１種の環状エーテルまたは環
状ホルマールとをシクロヘキサンやベンゼンのような有
機溶媒中に溶解、あるいは懸濁した後、重合触媒、例え
ば、三フッ化ホウ素、三フッ化ホウ素水和物および三フ
ッ化ホウ素と酸素原子または硫黄原子を含む有機化合物
との配位化合物からなる群れから選ばれる少なくとも一
種の化合物を添加して重合し、不安定末端を分解除去し
て製造する。あるいは、溶媒を全く使用せずにセルフク
リーニング型撹拌機の中へトリオキサンと共重合成分／
触媒および混合物を導入して塊状重合する。この重合体
から洗浄によって触媒を除去、あるいは失活剤によって
触媒を除去させた後、不安定末端を分解除去して製造す
る。

【００１０】特に好ましいのは、トリオキサンと環状エ
ーテルまたは環状ホルマールとを、三フッ化ホウ素・ジ
エチルエーテラートのような重合触媒の存在下、塊状重
合させた後、ヒンダードアミン系化合物を添加して重合
反応を停止させ、さらに不安定末端を分解除去して得ら
れた重合体である。

【００１１】本発明で使用する環状エーテルとは、式
（Ｉ）

【化１】で示される化合物を意味する。（ただし、式中Ｙ１〜Ｙ
４は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１
〜６のハロゲン置換アルキル基を示し、それぞれ同一で
あっても異なっていてもよい。また、Ｘはメチレンまた
はオキシメチレン基を表し、アルキル基やハロゲン置換
アルキル基で置換されていてもよく、ｍは０〜３の整数
を表す。あるいはＸは−（ＣＨ₂）_p−Ｏ−ＣＨ₂−ま
たは−Ｏ−ＣＨ₂−（ＣＨ₂）_p−Ｏ−ＣＨ₂−であっ
てもよく、この場合はｍ＝１であって、ｐ＝１〜３の整
数である。）上記一般式で示される環状エーテルの中で特に好ましい
化合物として、エチレンオキシド、プロピレンオキシ
ド、１，３−ジオキソラン、１，３−ジオキサン、１，
３−ジオキセパン、１，３，５−トリオキセパン、１，
３，６−トリオキソカン、エピクロルヒドリンなどが挙
げられる。

【００１２】本発明の環状エーテルの共重合量は、トリ
オキサンに対して、０．１〜１０モル％、特に好ましく
は０．２〜６モル％である。

【００１３】本発明において重合触媒の添加量は、トリ
オキサン１モルに対し、０．０００００５〜０．１モル
が好ましく、特に好ましくは０．００００１〜０．０１
モルである。

【００１４】また、重合触媒用溶媒としては、ベンゼ
ン、トルエン、キシレンのような芳香族炭化水素、ｎ−
ヘキサン、ｎ−ヘプタン、シクロヘキサンのような脂肪
族炭化水素、メタノール、エタノール、イソプロパノー
ルのようなアルコール類、クロロホルム、ジクロロメタ
ン、１，２−ジクロロエタン、四塩化炭素のようなハロ
ゲン化炭化水素、アセトン、メチルエチルケトンのよう
なケトン類が使用される。

【００１５】重合温度は５０〜１４０℃、特に６５〜１
２５℃が好ましい。

【００１６】本発明ではヒンダードフェノール系化合物
を添加することが熱安定性を向上させるので好ましい。
具体的には、２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−
６−ｔ−ブチルフェノール）、トリエチレングリコール
−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオネート］、１，６−ヘキサン
ジオール−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ペンタエリス
リチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）ポロピオネート］、Ｎ，Ｎ’
−ヘキサメチレンビス（３．５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシヒドロシンナマミド）、２−ｔ−ブチル−６
−（３’−ｔ−ブチル−５’−メチル−２’−ヒドロキ
シベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート、３，
９−ビス［２−｛３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−１，
１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキ
サスピロ［５，５］ウンデカンなどが挙げられる。添加
量はポリアセタール樹脂１００重量部に対して、通常
０．０１〜１０重量部、好ましくは０．０５〜３．０重
量部である。

【００１７】本発明ではヒンダードアミン系化合物を添
加することが熱安定性を向上させるので好ましい。具体
的には、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピ
ペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペ
ンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、コハク酸ジ
メチル・１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキ
シ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル重縮合
物、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジ
アミン・２，４−ビス［Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，，
２６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ］−
６−クロロ−１，３，５−トリアジン縮合物、ポリ
［｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミ
ノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝
ヘキサメチレン｛（テトラメチル−４−ピペリジル）イ
ミノ）｝］などが挙げられる。添加量はポリアセタール
樹脂１００重量部に対し、通常０．０１〜１０重量部、
好ましくは０．０１〜３．０重量部である。

【００１８】本発明ではホルムアルデヒド捕捉剤を添加
することが熱安定性を向上させるので好ましい。ホルム
アルデヒド捕捉剤としては、ポリアミド化合物、ウレタ
ン化合物、ピリジン誘導体、ピロリドン誘導体、尿素誘
導体、トリアジン誘導体、ヒドラジン誘導体、アミジン
化合物、ポリアクリルアミド化合物、多価アルコール誘
導体などが挙げられ、具体的には、ポリアミド６、ポリ
アミド６６、ポリアミド６／６６二元共重合体、、ポ
リアミド６／６６／６１０／１２四元共重合体、メラミ
ン、ベンゾグアナミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’’−トリメチロー
ルメラミン、シアノグアニジン、ポリアクリルアミド、
ジペンタエリスリトールアジピン酸エステル等が挙げら
れる。添加量はポリアセタール１００重量部に対して、
通常０．０１〜１０重量部、好ましくは０．０１〜３．
０重量部である。

【００１９】本発明では脂肪酸のアルカリ土類金属塩を
添加することが熱安定性を向上させるので好ましい。脂
肪酸のアルカリ土類金属塩としては、酪酸、カプロン
酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン
酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、ベヘン
酸、リグノセリン酸、セロチン酸、モンタン酸、メリシ
ン酸、オレイン酸、リノール酸、リシノール酸、１２−
ヒドロキシステアリン酸ばどのカルシウム塩、マグネシ
ウム塩、ストロンチウム塩、バリウム塩が挙げられ、具
体的には、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグ
ネシウム、ベヘン酸カルシウム、ベヘン酸マグネシウ
ム、１２−ヒドロキシステアリン酸カルシウム、１２−
ヒドロキシステアリン酸マグネシウムが挙げられる。添
加量はポリアセタール樹脂１００重量部に対して、通常
０．０１〜１０重量部、好ましくは０．０１〜３．０重
量部である。

【００２０】また、本発明のポリアセタール樹脂組成物
には適当な重合度調節剤やその他の添加剤を含有させる
ことも可能である。

【００２１】本発明においては、ポリアセタール樹脂組
成物中ホルムアルデヒド含有量、水分含有量、蟻酸含有
量およびメタノール含有量がそれぞれ特定の値以下であ
ることが重要である。

【００２２】すなわち揮発成分であるホルムアルデヒド
の含有量は１００ｐｐｍ以下、好ましくは７０ｐｐｍ以
下である。１００ｐｐｍよりも多い場合、成形時の臭気
が多くなり、また、金型表面へのモールドデポジットが
顕著になり、成形品の表面外観を損ねてしまうため、好
ましくない。

【００２３】水分含有量は５００ｐｐｍ以下である。５
００ｐｐｍより多い場合、ポリマーの分解が起こり、新
たにホルムアルデヒドが発生したり、また、成形品表面
にシルバーなどが発生し易くなり、好ましくない。

【００２４】蟻酸含有量は１００ｐｐｍ以下、好ましく
は８０ｐｐｍ以下、さらに好ましくは５０ｐｐｍ以下で
ある。１００ｐｐｍより多いと、酸分解反応により、ポ
リマーが分解して重合度が著しく低下すると共に、新た
にホルムアルデヒドが発生するため好ましくない。

【００２５】メタノール含有量は５０ｐｐｍ以下であ
る。５０ｐｐｍより多いと、ポリマーが分解して新たに
ホルムアルデヒドが発生するため好ましくない。

【００２６】上記ポリアセタール樹脂組成物を製造する
方法としては、重合後のポリアセタール樹脂の粗ポリマ
ーに必要に応じて触媒失活剤、熱安定剤、ホルムアルデ
ヒド捕捉剤などの添加剤を溶融混練、ペレット化した樹
脂組成物（ペレット）を、通気乾燥機により処理するこ
とにより揮発成分を除去する方法を好ましく採用し得
る。

【００２７】通気乾燥機としては、回分式通気乾燥装
置、バンド型通気乾燥装置、回転型通気乾燥装置、冷却
部付回転型通気乾燥装置、竪型通気回転乾燥装置、竪型
通気回転装置などが挙げられる。本発明はこれらに限定
されるものではないが、均一に処理するという点では、
竪型タイプが好ましい。すなわち、材料が自重によって
移動層として落下し、熱風が移動層の中を通気するタイ
プである。さらに好ましくは、揮発成分を除去した後、
冷却ゾーンが設けられていることである。図１は竪型通
気乾燥機装置の原理図である。装置はペレット供給口
１、排気口２、ヒーターおよび送風機３、ペレット吐出
口４、外気取り入れ口５を有している。送風機３から送
られてきた熱風は、乾燥機内側周囲にある多数の熱風吹
き出し口６からペレットへ吹き出され、排出口２より排
出される。

【００２８】ペレット供給口１から供給されたペレット
は、竪型通気乾燥機装置内で、多数の熱風吹き出し口６
から成る水平面上方の熱処理区間を、送風機３から送ら
れた排気口２から排出される熱風により、熱処理され
る。落下したペレットは多数の熱風吹き出し口６から成
る水平面下方の冷却区間で冷却されながらペレット吐出
口４に向かって落下する。

【００２９】上記熱風は空気あるいは窒素を通気ガスと
することが好ましい。また、水分、ホルムアルデヒド、
蟻酸およびメタノールの揮発を促すだけでなく、蟻酸の
生成を抑制するために、熱風の吹き出し口温度は８０〜
１４０℃とすることが好ましく、さらに好ましくは１０
０〜１３０℃である。ペレットと熱風との接触時間は、
式により算出した。

【００３０】

【式１】接触時間は通常１時間以上、水分、ホルムアルデヒド、
蟻酸およびメタノール含量がそれぞれ特定値以下になる
まで、好ましくは３〜１０時間の条件であることが望ま
しい。

【００３１】かくして得られる本発明のポリアセタール
樹脂は表面外観および熱安定性に優れた成形品を与える
ことができ、また、成形時の低モールドデポジット性に
も優れるので、これらの特性を活かした、各種成形品に
広く適用することができる。

【００３２】以下実施例を挙げて本発明を説明するが、
本発明は、これらに限定されるものではない。

【００３３】

【実施例】次に実施例および比較例により本発明を説明
する。なお、実施例および比較例中に示される物性等は
以下のようにして測定した。

【００３４】・ペレット中の不純物含有量：ペレット中
のホルムアルデヒド、水、蟻酸およびメタノール含有量
の測定は、ＳＵＳ３１６製で内容積５ｍｌのミニオート
クレーブにサンプル３ｇを仕込み、窒素ガスで置換した
後、１４０℃で３０分間熱処理し、ガス分析を行った。
ガス分析はガスクロマトグラフ法により島津製作所製Ｇ
Ｃ−１２，熱伝導型検出器（ＴＣＤ）、カラム充填剤は
和光純薬工業社製ＴＳＧ−１、カラム温度１５０℃で実
施した。

【００３５】・成形：型締力６０ｔを有する射出成形機
を用いて、シリンダ温度１９０℃、金型温度８０℃、成
形サイクル２０秒に設定して、ＡＳＴＭ１号ダンベル試
験片を射出成形した。

【００３６】・機械物性：上記射出成形で得られたＡＳ
ＴＭ１号ダンベル試験片を用い、ＡＳＴＭＤ−６３８
法に準じて引張強度を測定した。

【００３７】・色調：上記射出成形で得られたＡＳＴＭ
１号ダンベル試験片のＹＩ（イエロー・インデックス）
値をＳＭカラーコンピューター（スガ試験機）により測
定した。

【００３８】・連続成形時におけるホルムアルデヒド臭
気の発生状況および低モールドデポジット性：型締圧６
０ｔを有する射出成形機を用いて、シリンダ温度２４０
℃、金型温度３０℃、成形サイクル２０秒に設定して、
ＡＳＴＭ１号ダンベル試験片を１，０００ショット射出
成形した時のホルムアルデヒド臭気を次の基準により評
価した。ほとんど臭気がない：○、少し臭気がある：
△、臭気が激しく、目、喉が痛くなる：×。また、１，
０００ショット後の金型表面を目視により判断した。金
型付着物の全くないもの：○、わずかに付着物のあるも
の：△、金型にはっきりと付着物のあるもの：×と判断
した。

【００３９】・表面外観：成形品の表面状態を目視によ
り次のように評価した。滑らか：○、少し粗い：△、粗
い：×。

【００４０】・耐熱性：上記射出成形して得られたＡＳ
ＴＭ１号ダンベルを１５０℃に設定したギアオーブン中
に吊り下げておき、７５０時間後に取り出してＡＳＴＭ
Ｄ−６３８法に準じて引張強度を測定した。また、Ａ
ＳＴＭ１号ダンベル試験片のＹＩ値をＳＭカラーコンピ
ューターにより測定した。

【００４１】実施例１セルフ・クリーニング型二軸反応混合機（１００ｍｍ
φ、シリンダー長（Ｌ）／シリンダー径（Ｄ）＝７．
２）に７０℃に溶融したトリオキサンを３０ｋｇ／ｈ、
触媒として三フッ化ホウ素・ジエチルエーテラートを
２．４重量％含むベンゼン溶液を０．１５ｋｇ／ｈおよ
び環状エーテルとして１，３−ジオキソランを１．１ｋ
ｇ／ｈ、分子量調節剤としてメチラール０．０２４ｋｇ
／ｈで供給し、連続重合を行った。また、１，３−ジオ
キソランと触媒溶液は重合機へ供給する直前に予備混合
ゾーンを設けた。撹拌軸は同方向回転で５０ｒｐｍに設
定した。重合機のジャケットはいずれも１５℃の冷却水
を使用した。重合体は白色微粉末として得られた。

【００４２】得られた白色微粉末状の粗ポリマー１００
重量部に対して、触媒失活剤としてビス（１，２，２，
６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）セバケート
（三共”サノール”ＬＳ７６５）０．１８重量部を９重
量％ベンゼン溶液として添加した後、さらにトリエチレ
ングリコールビス｛３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート｝（チバガ
イギー”イルガノックス”２４５）０．５重量部、ステ
アリン酸カルシウム０．１重量部、ベンゾブアナミン
０．１重量部を添加し、通常の二軸押出機に連続供給
し、２３０℃、１０ｍｍＨｇで不安定末端を溶融安定化
し、水中に吐出し、カッティングを行い、ペレット状の
ポリアセタール樹脂組成物を得た。

【００４３】得られたポリアセタール樹脂組成物２５ｋ
ｇを通気乾燥機であるホッパードライヤー（松井製作所
製）に仕込み、設定温度１００℃、６時間ので処理を実
施した。得られた処理サンプルの不純物含有量の測定、
連続成形性として成形品色調、臭気、低モールドデポジ
ット性、表面外観を評価した。さらに得られた成形品を
用いて耐熱試験を行い、引張強度および色調を評価し
た。これらの結果を表１、表２にまとめた。

【００４４】ホルムアルデヒド含有量は１９ｐｐｍ、水
分含有率１８２ｐｐｍ、蟻酸含有率１１ｐｐｍ、メタノ
ール含有率８ｐｐｍであった。この時の成形品のＹＩ値
は−７．２、臭気、表面外観は良好であり、また、金型
付着物は観察されなかった。耐熱試験後の引張強度は６
０ＭＰａでほぼ初期物性を保持していた。ＹＩ値は３９
であった。

【００４５】

【表１】

【００４６】

【表２】

【００４７】実施例２実施例１と同一の方法でポリアセタール樹脂組成物を得
た後、設定温度１２０℃、処理時間４時間で実施した。

【００４８】ホルムアルデヒド含有量は２１ｐｐｍ、水
分含有率１９０ｐｐｍ、蟻酸含有率１３ｐｐｍ、メタノ
ール含有率５ｐｐｍであった。この時の成形品のＹＩ値
は−７．１、臭気、表面外観は良好であり、また、金型
付着物は観察されなかった。耐熱試験後の引張強度は５
９ＭＰａでほぼ初期物性を保持していた。ＹＩ値は４２
であった。

【００４９】比較例１実施例１と同一の方法でポリアセタール樹脂組成物を得
た後、設定温度６０℃、処理時間４時間で実施した。

【００５０】処理温度が低いために揮発成分の除去が不
十分であり、ホルムアルデヒド含有量は１９２ｐｐｍ、
水分含有率９００ｐｐｍ、蟻酸含有率１３２ｐｐｍ、メ
タノール含有率３２ｐｐｍであった。この時の成形品の
ＹＩ値は−２．９、臭気は激しく、表面外観も悪く、ま
た、金型付着物も明確に観察された。耐熱試験後の引張
強度は１４ＭＰａで著しく劣化していた。ＹＩ値は８７
であった。

【００５１】比較例２実施例１と同一の方法でポリアセタール樹脂組成物を得
た後、設定温度１５０℃、処理時間４時間で実施した。

【００５２】処理温度が高いために分解反応が起こり、
ホルムアルデヒド含有量は２５２ｐｐｍ、水分含有率２
８３ｐｐｍ、蟻酸含有率１４１ｐｐｍ、メタノール含有
率２８ｐｐｍであった。この時の成形品のＹＩ値は−
２．１で、臭気は激しく、表面外観も悪く、また、金型
付着物も明確に観察された。耐熱試験後の引張強度は１
３ＭＰａで著しく劣化していた。ＹＩ値は８８であっ
た。

【００５３】比較例３実施例１と同一の方法でポリアセタール樹脂組成物を得
た後、設定温度１００℃、処理時間１時間で実施した。

【００５４】処理時間が短いために揮発成分除去が不十
分となり、ホルムアルデヒド含有量は１３２ｐｐｍ、水
分含有率８７２ｐｐｍ、蟻酸含有率８８ｐｐｍ、メタノ
ール含有率１１ｐｐｍであった。この時の成形品のＹＩ
値は−３．１で、臭気は激しく、表面外観も悪く、ま
た、金型付着物も観察された。耐熱試験後の引張強度は
１８ＭＰａで劣化していた。ＹＩ値は８２であった。

【００５５】比較例４〜６実施例１と同一の方法でポリアセタール樹脂組成物を得
た後、実施例２と同一の処理方法で揮発成分除去を実施
したサンプルに水分含有率約８００ｐｐｍ、蟻酸含有率
が約２００ｐｐｍ、メタノールの含有率が約１００ｐｐ
ｍになるように各成分をそれぞれを添加した。いずれの
結果も連続成形性および耐熱性ともに悪化しており、す
べての不純物を本発明で規定した範囲内にしなければな
らないことがわかる。

【００５６】

【発明の効果】本発明によれば、公知の方法で安定化処
理を施したポリアセタール樹脂組成物において、成形時
あるいは製品となった後、分解反応に寄与する不純物で
あるホルムアルデヒドの含有量１００ｐｐｍ以下、水分
の含有量を５００ｐｐｍ以下、蟻酸の含有量を１００ｐ
ｐｍ以下、メタノールの含有量を５０ｐｐｍ以下にまで
揮発成分を除去することにより、熱安定性および成形特
性の優れたポリアセタール樹脂組成物を提供するもので
ある。

【図面の簡単な説明】

【図１】竪型通気乾燥機装置の原理図である。

【符号の説明】

１：ペレット供給口２：排気口３：ヒーターおよび送風機４：ペレット吐出口５：外気取り入れ口６：内部への熱風吹き出し口

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ポリアセタール樹脂と１００重量ｐｐｍ以
下のホルムアルデヒドと、５００重量ｐｐｍ以下の水分
と、１００ｐｐｍ以下の蟻酸と、５０ｐｐｍ以下のメタ
ノールからなるポリアセタール樹脂組成物。
【請求項２】ポリアセタール樹脂１００重量部に対し、
０．０１〜１０重量部のヒンダードフェノール系化合物
および／または０．０１〜１０重量部のヒンダードアミ
ン系化合物をさらに含有してなる請求項１記載のポリア
セタール樹脂組成物。
【請求項３】ポリアセタール樹脂１００重量部に対し、
０．０１〜１０重量部のホルムアルデヒド捕捉剤および
／または０．０１〜１０重量部の脂肪酸のアルカリ土類
金属塩をさらに含有してなる請求項１または２記載のポ
リアセタール樹脂組成物。
【請求項４】請求項１〜３のいずれか記載のポリアセタ
ール樹脂組成物を得るに際し、通気乾燥機を用いて、揮
発成分を除去することを特徴とする請求項１〜３のいず
れか記載のポリアセタール樹脂組成物の製造方法。
【請求項５】通気乾燥機が竪型タイプであることを特徴
とする請求項４記載のポリアセタール樹脂組成物の製造
方法。
【請求項６】通気ガスが空気あるいは窒素であることを
特徴とする請求項４または５記載のポリアセタール樹脂
組成物の製造方法。
【請求項７】８０〜１４０℃、１時間以上の条件で処理
することを特徴とする請求項４〜６のいずれか記載のポ
リアセタール樹脂組成物の製造方法。