JPH07175218A - リトグラフ用印刷版の製法 - Google Patents
リトグラフ用印刷版の製法Info
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- JPH07175218A JPH07175218A JP6244209A JP24420994A JPH07175218A JP H07175218 A JPH07175218 A JP H07175218A JP 6244209 A JP6244209 A JP 6244209A JP 24420994 A JP24420994 A JP 24420994A JP H07175218 A JPH07175218 A JP H07175218A
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- G03C8/00—Diffusion transfer processes or agents therefor; Photosensitive materials for such processes
- G03C8/02—Photosensitive materials characterised by the image-forming section
- G03C8/04—Photosensitive materials characterised by the image-forming section the substances transferred by diffusion consisting of inorganic or organo-metallic compounds derived from photosensitive noble metals
- G03C8/06—Silver salt diffusion transfer
Abstract
(57)【要約】
【目的】 本発明は、銀錯体拡散転写法によりリトグラ
フ用印刷版を製造する際に問題となるスラッジの沈積量
を低減させる技術を提供する。 【構成】 以下の工程（ａ）および（ｂ）を含むリトグ
ラフ用印刷版の製法：（ａ）支持体、少なくとも１つの
ネガ的に作用する感光性ハロゲン化銀層および物理現像
成核表面層から成り、これらの層の１つまたは２つ以上
の層中に現像主薬と電子移動剤が包含された単一の感光
性材料を画像方向に対して露出させて印刷版を形成さ
せ、次いで、（ｂ）少なくとも１種のアミノカルボン酸
錯化剤を含有する拡散転写用アルカリ性活性剤溶液中で
該印刷版を処理する。
フ用印刷版を製造する際に問題となるスラッジの沈積量
を低減させる技術を提供する。 【構成】 以下の工程（ａ）および（ｂ）を含むリトグ
ラフ用印刷版の製法：（ａ）支持体、少なくとも１つの
ネガ的に作用する感光性ハロゲン化銀層および物理現像
成核表面層から成り、これらの層の１つまたは２つ以上
の層中に現像主薬と電子移動剤が包含された単一の感光
性材料を画像方向に対して露出させて印刷版を形成さ
せ、次いで、（ｂ）少なくとも１種のアミノカルボン酸
錯化剤を含有する拡散転写用アルカリ性活性剤溶液中で
該印刷版を処理する。
Description
【０００１】
【産業上の利用】本発明は、銀錯体拡散転写法によるリ
トグラフ用印刷版の製法に関する。特に、本発明によれ
ば、処理された印刷版から溶離する現像剤の酸化に起因
するスラッジの沈積量を低減させることにより、アルカ
リ性活性剤および／または現像剤溶液の有効寿命を延ば
すことができる。
トグラフ用印刷版の製法に関する。特に、本発明によれ
ば、処理された印刷版から溶離する現像剤の酸化に起因
するスラッジの沈積量を低減させることにより、アルカ
リ性活性剤および／または現像剤溶液の有効寿命を延ば
すことができる。
【０００２】より詳細には、本発明は、支持体、および
該支持体上に配設された少なくとも１つのネガ的に作用
するハロゲン化銀乳剤層および物理現像成核表面層から
成る現像剤含有感光性材料を画像方向に対して露出さ
せ、次いで、銀錯体拡散転写用アルカリ性活性剤および
／またはスラッジ防止剤含有現像剤中で該構造体を処理
することを含むリトグラフ用印刷版のを製法に関する。
該スラッジ防止剤はアミノカルボン酸またはα,β−エ
ンジオールを含有する。
該支持体上に配設された少なくとも１つのネガ的に作用
するハロゲン化銀乳剤層および物理現像成核表面層から
成る現像剤含有感光性材料を画像方向に対して露出さ
せ、次いで、銀錯体拡散転写用アルカリ性活性剤および
／またはスラッジ防止剤含有現像剤中で該構造体を処理
することを含むリトグラフ用印刷版のを製法に関する。
該スラッジ防止剤はアミノカルボン酸またはα,β−エ
ンジオールを含有する。
【０００３】
【従来の技術】ハロゲン化銀画像を現像する工程におい
て使用された処理溶液中に写真沈殿物（ｐｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｃ ｐｒｅｃｉｐｉｔａｔｅｓ）が生成するこ
とは当該分野おいて周知であり、理解されている。一般
的には、この種の沈殿物は硬水または銀塩析出に起因す
る。米国特許第４，３１０，６１３号明細書には、拡散
転写法において生成する着色銀スラッジ量を低減させる
ためには、メルカプト複素環式化合物よりも第４級アン
モニウム塩の方が優れていることが教示されている。し
かしながら、拡散転写用アルカリ性活性剤で処理された
アミノフェノールまたはジヒドロキシベンゼン含有ハロ
ゲン化銀印刷版を用いる場合には、現像剤溶液または活
性剤溶液中にフミン酸スラッジが形成されるので、該化
合物の有効寿命が制限される。
て使用された処理溶液中に写真沈殿物（ｐｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｃ ｐｒｅｃｉｐｉｔａｔｅｓ）が生成するこ
とは当該分野おいて周知であり、理解されている。一般
的には、この種の沈殿物は硬水または銀塩析出に起因す
る。米国特許第４，３１０，６１３号明細書には、拡散
転写法において生成する着色銀スラッジ量を低減させる
ためには、メルカプト複素環式化合物よりも第４級アン
モニウム塩の方が優れていることが教示されている。し
かしながら、拡散転写用アルカリ性活性剤で処理された
アミノフェノールまたはジヒドロキシベンゼン含有ハロ
ゲン化銀印刷版を用いる場合には、現像剤溶液または活
性剤溶液中にフミン酸スラッジが形成されるので、該化
合物の有効寿命が制限される。
【０００４】アスコルビン酸は、その有効性が十分に立
証されている酸化防止剤であるが、写真の分野において
は、現像剤としてよく知られている。次の刊行物にはハ
ロゲン化銀を還元するアスコルビン酸に関するいくつか
の文献が紹介されている：Ｔ．Ｈ．ジャームズ著、「写
真製版の理論」（Ｔｈｅ Ｔｈｅｏｒｙ ｏｆ Ｔｈｅ
Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｐｒｏｃｅｓｓ）第４
版、マクラミン出版社、１９７７年、第３０３頁〜第３
０４頁。
証されている酸化防止剤であるが、写真の分野において
は、現像剤としてよく知られている。次の刊行物にはハ
ロゲン化銀を還元するアスコルビン酸に関するいくつか
の文献が紹介されている：Ｔ．Ｈ．ジャームズ著、「写
真製版の理論」（Ｔｈｅ Ｔｈｅｏｒｙ ｏｆ Ｔｈｅ
Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｐｒｏｃｅｓｓ）第４
版、マクラミン出版社、１９７７年、第３０３頁〜第３
０４頁。
【０００５】欧州特許第４９８，９６８号および同第５
３１，５８２号各明細書には、ヒドロキノンを少なくと
も０．４モル濃度のアスコルビン酸で代替させることに
より、ハロゲン化銀乳剤に対する環境に優しいグラフィ
ックアート用現像剤が開示されている。
３１，５８２号各明細書には、ヒドロキノンを少なくと
も０．４モル濃度のアスコルビン酸で代替させることに
より、ハロゲン化銀乳剤に対する環境に優しいグラフィ
ックアート用現像剤が開示されている。
【０００６】ＰＣＴ公報ＷＯ９３／１１４５６号には、
迅速現像型の非拡散性ハロゲン化銀系現像剤に配合され
るヒドロキノンをアスコルビン酸で代替させることによ
って、スラッジの沈着量を低減させる技術が開示されて
いる。ヒドロキノンの不使用によって、スラッジは生成
しないとされている。
迅速現像型の非拡散性ハロゲン化銀系現像剤に配合され
るヒドロキノンをアスコルビン酸で代替させることによ
って、スラッジの沈着量を低減させる技術が開示されて
いる。ヒドロキノンの不使用によって、スラッジは生成
しないとされている。
【０００７】拡散転写系への適用に関する米国特許第
３，７３０，７１６号明細書には、α，β−エンジオー
ルを使用することにより、映画用フィルム中の現像銀の
安定性を改良する技術が開示されている。米国特許第
３，５４９，３６４号明細書には、常套の現像剤の代り
に、多量のアスコルビン酸を使用することによって、拡
散転写系における着色現像剤の酸化生成物の生成を防止
する技術が記載されている。
３，７３０，７１６号明細書には、α，β−エンジオー
ルを使用することにより、映画用フィルム中の現像銀の
安定性を改良する技術が開示されている。米国特許第
３，５４９，３６４号明細書には、常套の現像剤の代り
に、多量のアスコルビン酸を使用することによって、拡
散転写系における着色現像剤の酸化生成物の生成を防止
する技術が記載されている。
【０００８】印刷版の拡散転写用現像剤に特に関係する
米国特許第３，８７０，４７９号明細書においては、亜
硫酸塩を実質上含有しないポリヒドロキシベンゼン／１
−フェニル−３−ピラゾリドンまたはポリヒドロキシベ
ンゼン／ｐ−アミノフェノール現像剤中にアスコルビン
酸およびその誘導体を配合する技術が権利請求されてい
る。この特殊な場合において、アスコルビン酸は洗浄系
におけるドッド状フリンジ（ｆｒｉｎｇｅ）を低減させ
るのに使用される。
米国特許第３，８７０，４７９号明細書においては、亜
硫酸塩を実質上含有しないポリヒドロキシベンゼン／１
−フェニル−３−ピラゾリドンまたはポリヒドロキシベ
ンゼン／ｐ−アミノフェノール現像剤中にアスコルビン
酸およびその誘導体を配合する技術が権利請求されてい
る。この特殊な場合において、アスコルビン酸は洗浄系
におけるドッド状フリンジ（ｆｒｉｎｇｅ）を低減させ
るのに使用される。
【０００９】非拡散性ハロゲン化銀画像材料用の安定で
迅速現像型の現像剤として、キレート化剤とアスコルビ
ン酸を併用する技術が米国特許第３，８８７，３７５
号、同第３，９３８，９９７号および同第３，９４２，
９８５号各明細書に開示されている。
迅速現像型の現像剤として、キレート化剤とアスコルビ
ン酸を併用する技術が米国特許第３，８８７，３７５
号、同第３，９３８，９９７号および同第３，９４２，
９８５号各明細書に開示されている。
【００１０】白黒写真用現像剤中に配合される金属イオ
ン封鎖剤（例えば、カルシウム析出物を生成を防止する
ためのアミノカルボン酸等）が、リサーチ・デイスクロ
ジャー（Research Disclosure）第７９−１８８３７号
において再検討されている。
ン封鎖剤（例えば、カルシウム析出物を生成を防止する
ためのアミノカルボン酸等）が、リサーチ・デイスクロ
ジャー（Research Disclosure）第７９−１８８３７号
において再検討されている。
【００１１】拡散転写系に関する米国特許第３，８５
７，７１０号明細書には、ＥＤＴＡの四ナトリウム塩を
含有する単一浴用高いコントラスト処理溶液が開示され
ている。
７，７１０号明細書には、ＥＤＴＡの四ナトリウム塩を
含有する単一浴用高いコントラスト処理溶液が開示され
ている。
【００１２】欧州特許第５４６，５９８号および同第５
６４，５９９号各明細書には、二枚型のプロセスに使用
されるＥＤＴＡ含有拡散転写用処理剤が例示されてい
る。ヒドロキノン含有ＤＴＲ現像剤で処理されて、ＥＤ
ＴＡの四ナトリウム塩を含有するアルミニウム版がＰＣ
Ｔ公報ＷＯ９３／１１４６８号に例示されている。アミ
ノカルボン酸は非生分解性であり、また、微量金属イオ
ンの存在下において現像剤の酸化を促進するために、金
属イオン封鎖剤としての使用は制限されることが米国特
許第５，２００，２９５号および同第４，８７３，１８
０号各明細書に教示されている。
６４，５９９号各明細書には、二枚型のプロセスに使用
されるＥＤＴＡ含有拡散転写用処理剤が例示されてい
る。ヒドロキノン含有ＤＴＲ現像剤で処理されて、ＥＤ
ＴＡの四ナトリウム塩を含有するアルミニウム版がＰＣ
Ｔ公報ＷＯ９３／１１４６８号に例示されている。アミ
ノカルボン酸は非生分解性であり、また、微量金属イオ
ンの存在下において現像剤の酸化を促進するために、金
属イオン封鎖剤としての使用は制限されることが米国特
許第５，２００，２９５号および同第４，８７３，１８
０号各明細書に教示されている。
【００１３】
【発明が解決しようとする課題】この発明は、当該分野
のこのような実情に鑑み、銀錯体拡散転写法によるリト
グラフ用印刷の製法において、処理された印刷版から溶
離する現像剤の酸化に起因するスラッジの沈積量を低減
させることにより、アルカリ性活性剤および／または現
像剤溶液の有効寿命を延ばす技術を提供するためになさ
れたものである。
のこのような実情に鑑み、銀錯体拡散転写法によるリト
グラフ用印刷の製法において、処理された印刷版から溶
離する現像剤の酸化に起因するスラッジの沈積量を低減
させることにより、アルカリ性活性剤および／または現
像剤溶液の有効寿命を延ばす技術を提供するためになさ
れたものである。
【００１４】
【課題を解決するための手段】即ち、この発明は、以下
の工程（ａ）および（ｂ）を含むリトグラフ用印刷版の
製法に関する：（ａ）支持体、少なくとも１つのネガ的
に作用する感光性ハロゲン化銀層および物理現像成核表
面層から成り、これらの層の１つまたは２つ以上の層中
に現像主薬と電子移動剤が包含された単一の感光性材料
を画像方向に対して露出させて印刷版を形成させ、次い
で、（ｂ）少なくとも１種のアミノカルボン酸錯化剤を
含有する拡散転写用アルカリ性活性剤溶液中で該印刷版
を処理する。
の工程（ａ）および（ｂ）を含むリトグラフ用印刷版の
製法に関する：（ａ）支持体、少なくとも１つのネガ的
に作用する感光性ハロゲン化銀層および物理現像成核表
面層から成り、これらの層の１つまたは２つ以上の層中
に現像主薬と電子移動剤が包含された単一の感光性材料
を画像方向に対して露出させて印刷版を形成させ、次い
で、（ｂ）少なくとも１種のアミノカルボン酸錯化剤を
含有する拡散転写用アルカリ性活性剤溶液中で該印刷版
を処理する。
【００１５】拡散転写用アルカリ性活性剤および／また
は現像剤の溶液のリトグラフ用印刷版の処理能力は、該
印刷版から溶離される酸化された現像剤から形成される
スラッジの沈着により制限される。例えば、フミン酸塩
の沈着量は、次式（Ｉ）または（ＩＩ）で表される少な
くとも１種の化合物を活性剤および／または現像剤の溶
液に配合することによって低減される：
は現像剤の溶液のリトグラフ用印刷版の処理能力は、該
印刷版から溶離される酸化された現像剤から形成される
スラッジの沈着により制限される。例えば、フミン酸塩
の沈着量は、次式（Ｉ）または（ＩＩ）で表される少な
くとも１種の化合物を活性剤および／または現像剤の溶
液に配合することによって低減される：
【化５】 ［式中、Ｒは水素原子、アリール基または次式： Ｒ1ＣＨ2（ＣＨＯＨ）n-1 （式中、ｎは１〜４からの正の整数を示し、Ｒ1は、ｎ
が２、３または４のときは水素原子またはヒドロキシル
基を示し、ｎが１のときはヒドロキシル基を示す）で表
される基を示し、Ｘは酸素原子またはイミノ基を示し、
Ｙは酸素原子を示す］
が２、３または４のときは水素原子またはヒドロキシル
基を示し、ｎが１のときはヒドロキシル基を示す）で表
される基を示し、Ｘは酸素原子またはイミノ基を示し、
Ｙは酸素原子を示す］
【化６】 （式中、Ａ1〜Ａ4各々アルキレン基を示し、Ｍ1〜Ｍ4各
々水素原子またはアルカリ金属原子を示し、Ｚは二価の
有機基を示す）
々水素原子またはアルカリ金属原子を示し、Ｚは二価の
有機基を示す）
【００１６】本発明は、拡散転写法によりリトグラフ用
印刷版を製造するために使用する可使時間の長いアルカ
リ性活性剤および／または現像剤溶液を提供する。この
種の印刷版は、少なくとも１つの感光性ハロゲン化銀層
および物理現像成核表面層を有する可撓性支持体から成
る単一シート状のリトグラフ用版材料を画像方向に対し
て露出させることにより製造される。リトグラフ用版
は、ついで、少なくともアミノカルボン酸またはα，β
−エンジオールを含有する拡散転写型のアルカリ性活性
剤および／または現像剤溶液中で処理される。
印刷版を製造するために使用する可使時間の長いアルカ
リ性活性剤および／または現像剤溶液を提供する。この
種の印刷版は、少なくとも１つの感光性ハロゲン化銀層
および物理現像成核表面層を有する可撓性支持体から成
る単一シート状のリトグラフ用版材料を画像方向に対し
て露出させることにより製造される。リトグラフ用版
は、ついで、少なくともアミノカルボン酸またはα，β
−エンジオールを含有する拡散転写型のアルカリ性活性
剤および／または現像剤溶液中で処理される。
【００１７】本明細書においては、支持体並びに該支持
体上に配設されたハレーション防止層、乳剤層および物
理的な成核受容体層を含む単一シート状構造体が開示さ
れる。画像方向に対する露出およびその後の現像処理に
よって、露出された領域は黒色銀画像として現像され、
非露出ハロゲン化銀は受容体層まで拡散する。受容体層
中の物理現像核は、調色剤の存在下において、ハロゲン
化銀を金属銀錯体に還元する。
体上に配設されたハレーション防止層、乳剤層および物
理的な成核受容体層を含む単一シート状構造体が開示さ
れる。画像方向に対する露出およびその後の現像処理に
よって、露出された領域は黒色銀画像として現像され、
非露出ハロゲン化銀は受容体層まで拡散する。受容体層
中の物理現像核は、調色剤の存在下において、ハロゲン
化銀を金属銀錯体に還元する。
【００１８】種々の先行技術、例えば、米国特許第３，
７２８，１１４号、同第４，１６０，６７０号、同第
４，３６１，６３５号および欧州特許第３７５，１５９
号各明細書等に記載のように、上記の方法により製造さ
れる製品は、受容体層および親水性乳剤層中の錯化銀の
親油性に起因して、リトグラフ用印刷版として機能す
る。しかしながら、ハロゲン化銀溶媒が効果を現す前
に、露出領域を非拡散銀画像に還元するためには、非常
に迅速な現像処理が必要である。非露出錯化銀と露出現
像画像領域との間の差が大きいほど、画質は良好とな
る。この目的を達成するためには、非常に活性な薬剤が
必要となる。
７２８，１１４号、同第４，１６０，６７０号、同第
４，３６１，６３５号および欧州特許第３７５，１５９
号各明細書等に記載のように、上記の方法により製造さ
れる製品は、受容体層および親水性乳剤層中の錯化銀の
親油性に起因して、リトグラフ用印刷版として機能す
る。しかしながら、ハロゲン化銀溶媒が効果を現す前
に、露出領域を非拡散銀画像に還元するためには、非常
に迅速な現像処理が必要である。非露出錯化銀と露出現
像画像領域との間の差が大きいほど、画質は良好とな
る。この目的を達成するためには、非常に活性な薬剤が
必要となる。
【００１９】一般的な拡散転写用現像剤の場合、高いｐ
Ｈは現像主薬の迅速な酸化を引き起こす。現像主薬を版
材料に含有させ、これをアルカリ性活性剤中で処理する
ことによって、この迅速な酸化に関する問題を克服する
ことができる。しかしながら、現像剤を含有する拡散転
写版の処理にを使用した現像剤および／または活性剤溶
液においては、該版から溶離される現像剤が沈積し、該
沈積物が、酸化によってフミン酸の不溶性塩を形成する
傾向がある。アルカリ性活性剤の寿命は現像剤の酸化に
依存しないので、フミン酸は、最終的にはスラッジを形
成し、該スラッジは、印刷版へ現像される支持体上へ移
動し、該版のインク付けを妨害する。
Ｈは現像主薬の迅速な酸化を引き起こす。現像主薬を版
材料に含有させ、これをアルカリ性活性剤中で処理する
ことによって、この迅速な酸化に関する問題を克服する
ことができる。しかしながら、現像剤を含有する拡散転
写版の処理にを使用した現像剤および／または活性剤溶
液においては、該版から溶離される現像剤が沈積し、該
沈積物が、酸化によってフミン酸の不溶性塩を形成する
傾向がある。アルカリ性活性剤の寿命は現像剤の酸化に
依存しないので、フミン酸は、最終的にはスラッジを形
成し、該スラッジは、印刷版へ現像される支持体上へ移
動し、該版のインク付けを妨害する。
【００２０】アミノカルボン酸錯化剤（例えば、エチレ
ンジアミン四酢酸；ＥＤＴＡ）および／または酸化防止
剤（アスコルビン酸および／またはその抗酸化性誘導
体）の添加によって、フミン酸スラッジが著しく低減す
ることが判明した。特に驚くべきことには、二価錯化
剤、例えば、ＥＤＴＡ、はアルカリ性活性剤中スラッジ
の沈積量を最小にする。この種の錯化剤は、溶液から金
属不純物を除去することで知られているが、該錯化剤
が、ポリヒドロキシベンゼンまたはアミノフェノール現
像主薬の酸化に起因するスラッジ形成を防止するという
ことは、従来は全く知られていなかった。
ンジアミン四酢酸；ＥＤＴＡ）および／または酸化防止
剤（アスコルビン酸および／またはその抗酸化性誘導
体）の添加によって、フミン酸スラッジが著しく低減す
ることが判明した。特に驚くべきことには、二価錯化
剤、例えば、ＥＤＴＡ、はアルカリ性活性剤中スラッジ
の沈積量を最小にする。この種の錯化剤は、溶液から金
属不純物を除去することで知られているが、該錯化剤
が、ポリヒドロキシベンゼンまたはアミノフェノール現
像主薬の酸化に起因するスラッジ形成を防止するという
ことは、従来は全く知られていなかった。
【００２１】「活性剤」「スパイク活性剤（ｓｐｉｋｅ
ｄ ａｃｔｉｖａｔｏｒ）」および「現像剤」という用
語は、拡散転写用印刷版の分野において理解されている
意義を有する。活性剤は、印刷版中に不活性状態で存在
する現像主薬を活性化する溶液である。該溶液中には、
現像主薬は、拡散転写用印刷版系を現像するのに通常必
要となるような高濃度では存在しない。例えば、該溶液
中の現像主薬、特に、ポリヒドロキシベンゼンもしくは
アミノフェノール現像主薬の量は１リットルあたり５ｇ
以下である。スパイク活性剤は、現像主薬を、拡散転写
用印刷版を活性に現像するためには遥かに不十分である
が、活性剤溶液による迅速で強いコントラストの現像を
開始させるのには十分である濃度で含有する活性溶液で
ある。現像剤溶液は、拡散転写用印刷版を活性に現像す
るのに十分な濃度の現像剤を含有する（いずれにして
も、現像剤は印刷版の乳剤中に存在する）。
ｄ ａｃｔｉｖａｔｏｒ）」および「現像剤」という用
語は、拡散転写用印刷版の分野において理解されている
意義を有する。活性剤は、印刷版中に不活性状態で存在
する現像主薬を活性化する溶液である。該溶液中には、
現像主薬は、拡散転写用印刷版系を現像するのに通常必
要となるような高濃度では存在しない。例えば、該溶液
中の現像主薬、特に、ポリヒドロキシベンゼンもしくは
アミノフェノール現像主薬の量は１リットルあたり５ｇ
以下である。スパイク活性剤は、現像主薬を、拡散転写
用印刷版を活性に現像するためには遥かに不十分である
が、活性剤溶液による迅速で強いコントラストの現像を
開始させるのには十分である濃度で含有する活性溶液で
ある。現像剤溶液は、拡散転写用印刷版を活性に現像す
るのに十分な濃度の現像剤を含有する（いずれにして
も、現像剤は印刷版の乳剤中に存在する）。
【００２２】本発明に用いる可撓性支持体は紙、（α−
オレフィンポリマー被覆紙）、フィルム、例えば、セル
ロースアセテート製、ポリプロピレン製、ポリスチレン
製、ポリカーボネート製、ポリピニルアセタール製また
はポリエチレンテレフタレート製のフィルム、複合フィ
ルム、金属、金属化紙または金属／紙ラミネートであっ
もよい。
オレフィンポリマー被覆紙）、フィルム、例えば、セル
ロースアセテート製、ポリプロピレン製、ポリスチレン
製、ポリカーボネート製、ポリピニルアセタール製また
はポリエチレンテレフタレート製のフィルム、複合フィ
ルム、金属、金属化紙または金属／紙ラミネートであっ
もよい。
【００２３】該支持体には裏面コート層を配設すると共
に、その表面上にアンダーコート層を少なくとも配設す
るのが好ましい。該支持体は、通常は親水性ポリマーを
含有しているが、さらに、ハレーションを防止するか、
または物理的特性、例えば、低カールまたは着色外観等
を付与するために、染料または顔料を含有してもよい。
好ましい親水性ポリマーはゼラチン、特に不活性な脱イ
オン化オセイン型ゼラチンであり、また、この種の親水
性ポリマーは、親水性パインダー、例えば、スターチ、
アルブミン、アルギン酸ナトリウム、ヒドロキシアルキ
ルセルロース、アラビアゴム、ポリビニルアルコール、
ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロース、
ポリアクリルアミドまたはスチレン−無水マレイン酸の
コポリマーまたはポリビニルメチルエーテル／無水マレ
イン酸コポリマー等と併用してもよい。アンダーコート
層中に含有させる好ましいハレーション防止顔料はカー
ボンブラックであるが、画像形成光源の波長において吸
光する他の染料または顔料を用いてもよい。
に、その表面上にアンダーコート層を少なくとも配設す
るのが好ましい。該支持体は、通常は親水性ポリマーを
含有しているが、さらに、ハレーションを防止するか、
または物理的特性、例えば、低カールまたは着色外観等
を付与するために、染料または顔料を含有してもよい。
好ましい親水性ポリマーはゼラチン、特に不活性な脱イ
オン化オセイン型ゼラチンであり、また、この種の親水
性ポリマーは、親水性パインダー、例えば、スターチ、
アルブミン、アルギン酸ナトリウム、ヒドロキシアルキ
ルセルロース、アラビアゴム、ポリビニルアルコール、
ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロース、
ポリアクリルアミドまたはスチレン−無水マレイン酸の
コポリマーまたはポリビニルメチルエーテル／無水マレ
イン酸コポリマー等と併用してもよい。アンダーコート
層中に含有させる好ましいハレーション防止顔料はカー
ボンブラックであるが、画像形成光源の波長において吸
光する他の染料または顔料を用いてもよい。
【００２４】界面活性剤、帯電防止剤、艶消し剤、固着
防止剤および上記親水性バインダー用硬化剤等の被覆助
剤も支持体の表面上のアンダーコート層と裏面コート層
の両方に含有される。
防止剤および上記親水性バインダー用硬化剤等の被覆助
剤も支持体の表面上のアンダーコート層と裏面コート層
の両方に含有される。
【００２５】界面活性剤としては、非イオン性界面活性
剤、例えば、サポニン、アルキレンオキシド誘導体、フ
ッ素化界面活性剤、グリシドール誘導体、多価アルコー
ルの脂肪酸エステルおよび糖のアルキルエステル等、酸
性基、例えば、カルボキシル基、スルホ基、リン酸基、
硫酸エステル基、またはリン酸エステル基等を有するア
ニオン性界面活性剤ならびにカチオン性界面活性剤、例
えば、アミノ酸、アミノアルキルスルホン酸、アミノス
ルホン酸エステル、リン酸エステル、アルキルベタイ
ン、アミンオキシド、アルキルアミン塩、脂肪族もしく
は芳香族４級アンモニウム塩、リン酸塩、複素環式第４
級アンモニウム塩および脂肪族環もしくは複素環を有す
るホスホニウム塩もしくはスルホニウム塩等が例示され
る。艶消し剤としては、シリカ、コロイドシリカ、ガラ
ス粉末およびスターチ粉末等が例示される。
剤、例えば、サポニン、アルキレンオキシド誘導体、フ
ッ素化界面活性剤、グリシドール誘導体、多価アルコー
ルの脂肪酸エステルおよび糖のアルキルエステル等、酸
性基、例えば、カルボキシル基、スルホ基、リン酸基、
硫酸エステル基、またはリン酸エステル基等を有するア
ニオン性界面活性剤ならびにカチオン性界面活性剤、例
えば、アミノ酸、アミノアルキルスルホン酸、アミノス
ルホン酸エステル、リン酸エステル、アルキルベタイ
ン、アミンオキシド、アルキルアミン塩、脂肪族もしく
は芳香族４級アンモニウム塩、リン酸塩、複素環式第４
級アンモニウム塩および脂肪族環もしくは複素環を有す
るホスホニウム塩もしくはスルホニウム塩等が例示され
る。艶消し剤としては、シリカ、コロイドシリカ、ガラ
ス粉末およびスターチ粉末等が例示される。
【００２６】硬化剤としては、有機および／または無機
の硬化剤、例えば、クロム塩、アルミニウム塩、アルデ
ヒド、Ｎ−メチロール化合物、ジオキサン誘導体、トリ
アクリロイルヘキサヒドロ−Ｓ−トリアジンやビニルス
ルホンのような活性ビニル化合物、ジクロロヒドロキシ
−Ｓ−トリアジンのような活性ハロゲン化合物およびム
コハロゲン酸等が例示される。
の硬化剤、例えば、クロム塩、アルミニウム塩、アルデ
ヒド、Ｎ−メチロール化合物、ジオキサン誘導体、トリ
アクリロイルヘキサヒドロ−Ｓ−トリアジンやビニルス
ルホンのような活性ビニル化合物、ジクロロヒドロキシ
−Ｓ−トリアジンのような活性ハロゲン化合物およびム
コハロゲン酸等が例示される。
【００２７】上記の各種添加剤は、感光性ハロゲン化銀
層中にも含有させてもよい。
層中にも含有させてもよい。
【００２８】本発明に用いるハロゲン化銀としては、塩
化銀、臭化銀、ヨウ化銀、塩化臭化銀、臭化ヨウ化銀、
およびこれらの任意の混合物が例示される。ハロゲン化
銀中には、周期律表ＶＩＩＩ族の元素、例えば、ロジウ
ム、ルテニウム、イリジウムまたはこれらの混合物をド
ーパントとして、銀１モル当たり１０-3〜１０-8モル含
有させるのが好ましい。ハロゲン化銀の結晶形態は単分
散または多分散であってもよく、また、コア−シェル状
またはタブレット状の粒子であってもよい。本発明に用
いるハロゲン化銀の好ましい態様は、少なくとも６０％
の塩化物を含有し、かつ、粒径が０．２〜０．３μのル
テニウム−イリジウムがドープされた単分散塩化臭化銀
乳剤である。
化銀、臭化銀、ヨウ化銀、塩化臭化銀、臭化ヨウ化銀、
およびこれらの任意の混合物が例示される。ハロゲン化
銀中には、周期律表ＶＩＩＩ族の元素、例えば、ロジウ
ム、ルテニウム、イリジウムまたはこれらの混合物をド
ーパントとして、銀１モル当たり１０-3〜１０-8モル含
有させるのが好ましい。ハロゲン化銀の結晶形態は単分
散または多分散であってもよく、また、コア−シェル状
またはタブレット状の粒子であってもよい。本発明に用
いるハロゲン化銀の好ましい態様は、少なくとも６０％
の塩化物を含有し、かつ、粒径が０．２〜０．３μのル
テニウム−イリジウムがドープされた単分散塩化臭化銀
乳剤である。
【００２９】これらの乳剤は既知の方法、例えば、次に
例示する文献に記載された方法の単独使用または併用に
よって、化学的に増感させる：米国特許第１,５７４,９
４４号、同第２,２７８,９４７号、同第２,４１０,６８
９号、同第３,１８９,４５８号または同第３,５０１,３
１３号各明細書に記載のような硫黄増感法；米国特許第
２,５９７,８５６号、同第２,５９７,９１５号または同
第２,３９９,０８３号各明細書に開示のような金増感
法；米国特許第２,５１８,６９８号、同第２,５２１,９
２５号、同第２,４８７,８５０号または同第２,６６９
４,６３７号各明細書に記載のような還元増感法。本発
明に用いる写真用乳剤は、米国特許第２,７０８,１６２
号、同第３,０４６,１３２号、同第３,０４６,１３３
号、同第３,046,１３４号または同第３,０４６,１３５
号各明細書に開示のような第４級アンモニウム塩、また
はホスホニウム塩、チオエーテル化合物、ポリエチレン
オキシド誘導体またはジケトンを用いてさらに増感させ
てもよい。
例示する文献に記載された方法の単独使用または併用に
よって、化学的に増感させる：米国特許第１,５７４,９
４４号、同第２,２７８,９４７号、同第２,４１０,６８
９号、同第３,１８９,４５８号または同第３,５０１,３
１３号各明細書に記載のような硫黄増感法；米国特許第
２,５９７,８５６号、同第２,５９７,９１５号または同
第２,３９９,０８３号各明細書に開示のような金増感
法；米国特許第２,５１８,６９８号、同第２,５２１,９
２５号、同第２,４８７,８５０号または同第２,６６９
４,６３７号各明細書に記載のような還元増感法。本発
明に用いる写真用乳剤は、米国特許第２,７０８,１６２
号、同第３,０４６,１３２号、同第３,０４６,１３３
号、同第３,046,１３４号または同第３,０４６,１３５
号各明細書に開示のような第４級アンモニウム塩、また
はホスホニウム塩、チオエーテル化合物、ポリエチレン
オキシド誘導体またはジケトンを用いてさらに増感させ
てもよい。
【００３０】本発明による写真用乳剤は、当業者に既知
の方法により、電磁スペクトルの可視部、紫外部または
赤外部のいずれかの波長へ分光的に増感させてもよい。
本発明に用いられる分光増感剤としては、写真分野にお
いて周知であるアニオン系、カチオン系、ベタイン系、
シアニン系もしくはメロシアニン系の分光増感剤および
その他の増感色素が例示される。
の方法により、電磁スペクトルの可視部、紫外部または
赤外部のいずれかの波長へ分光的に増感させてもよい。
本発明に用いられる分光増感剤としては、写真分野にお
いて周知であるアニオン系、カチオン系、ベタイン系、
シアニン系もしくはメロシアニン系の分光増感剤および
その他の増感色素が例示される。
【００３１】調製中、保存中または処理中における本発
明による感光性材料のかぶりを防止するために、写真乳
剤層は種々の添加剤を含有させてもよい。このようなか
ぶり防止剤および安定剤としては、ベンゾチアゾリウム
塩、ニトロインダゾール、トリアゾールおよびベンズイ
ミダゾールのようなアゾール類；メルカプトチアゾー
ル、メルカプトベンゾチアゾール、メルカプトベンズイ
ミダゾール、メルカプトチアジアゾールおよびメルカプ
トピリミジンのような複素環式メルカプト化合物、オキ
サゾリンチオンのようなチオケト化合物、テトラアジン
デンのようなアザインデン類、ベンゼンチオスルホン酸
並びベンゼンスルフィン酸等が例示される。
明による感光性材料のかぶりを防止するために、写真乳
剤層は種々の添加剤を含有させてもよい。このようなか
ぶり防止剤および安定剤としては、ベンゾチアゾリウム
塩、ニトロインダゾール、トリアゾールおよびベンズイ
ミダゾールのようなアゾール類；メルカプトチアゾー
ル、メルカプトベンゾチアゾール、メルカプトベンズイ
ミダゾール、メルカプトチアジアゾールおよびメルカプ
トピリミジンのような複素環式メルカプト化合物、オキ
サゾリンチオンのようなチオケト化合物、テトラアジン
デンのようなアザインデン類、ベンゼンチオスルホン酸
並びベンゼンスルフィン酸等が例示される。
【００３２】上述の乳剤層を有する受容体層は物理現像
核を含有する。該核は金属、例えば、銀、ビスマス、ア
ンチモン、カドミウム、コバルト、鉛、ニッケル、パラ
ジウム、ロジウム、金、白金および鉄等またはこれらの
金属の硫化物、多硫化物もしくはセレン化物またはこれ
らの混合物の微細な粒子であってもよい。該受容体層
は、他の被覆層に関して例示したような補助剤、例え
ば、バインダー、被覆助剤、帯電防止剤および硬化剤等
も含有していてもよい。
核を含有する。該核は金属、例えば、銀、ビスマス、ア
ンチモン、カドミウム、コバルト、鉛、ニッケル、パラ
ジウム、ロジウム、金、白金および鉄等またはこれらの
金属の硫化物、多硫化物もしくはセレン化物またはこれ
らの混合物の微細な粒子であってもよい。該受容体層
は、他の被覆層に関して例示したような補助剤、例え
ば、バインダー、被覆助剤、帯電防止剤および硬化剤等
も含有していてもよい。
【００３３】前述のように、版材料の親水性領域から親
油性領域を差別化するためには、拡散転写法において、
ハロゲン化銀溶媒が効果を現す前に画像領域を完全に現
像する極めて活性な薬剤が必要となる。活性を増大させ
る一つの方法は、該薬剤のアルカリ度を増大させること
である。しかしながら、このような高いアルカリ性条件
下では、現像主薬と電子移動剤は迅速に酸化されるの
で、画質が悪影響をうけ、薬剤の寿命は著しく低減す
る。このような問題は、現像主薬をリトグラフ用版中に
含有させ、該版をアルカリ性活性剤溶液中で処理するこ
とにより克服してもよい。現像主薬にはヒドロキノンの
ようなポリヒドロキシベンゼンおよび１−フェニル−３
−ピラゾリドンのような電子移動剤を含有させてもよ
い。
油性領域を差別化するためには、拡散転写法において、
ハロゲン化銀溶媒が効果を現す前に画像領域を完全に現
像する極めて活性な薬剤が必要となる。活性を増大させ
る一つの方法は、該薬剤のアルカリ度を増大させること
である。しかしながら、このような高いアルカリ性条件
下では、現像主薬と電子移動剤は迅速に酸化されるの
で、画質が悪影響をうけ、薬剤の寿命は著しく低減す
る。このような問題は、現像主薬をリトグラフ用版中に
含有させ、該版をアルカリ性活性剤溶液中で処理するこ
とにより克服してもよい。現像主薬にはヒドロキノンの
ようなポリヒドロキシベンゼンおよび１−フェニル−３
−ピラゾリドンのような電子移動剤を含有させてもよ
い。
【００３４】本発明によるスラッジ防止剤のほかに、ア
ルカリ性活性剤溶液には以下の成分を含有させてもよ
い：水酸化ナトリウムや水酸化カリウムのような水溶性
のアルカリ金属水酸化物、メルカプトテトラゾール、メ
ルカプトチアゾールおよびメルカプトチアゾリンのよう
な調色剤または錯化剤、チオシアン酸塩やチオ硫酸塩の
ようなハロゲン化銀溶媒、１−フェニル−３−ピラゾリ
ドンのような電子移動剤並び亜硫酸ナトリウムや亜硫酸
カリウムのような他の酸化防止剤。該亜硫酸塩の好まし
く含有量は、現像剤／活性剤溶液１リットルあたり１５
〜１００グラムである。さらに、その他の添加剤、例え
ば、ポリオキシアルキレンまたは第４級アンモニウム塩
のような現像促進剤、臭化カリウムやヨウ化カリウムの
ようなかぶり防止剤およびカルボキシメチルセルロース
のような増粘剤等を含有させてもよい。
ルカリ性活性剤溶液には以下の成分を含有させてもよ
い：水酸化ナトリウムや水酸化カリウムのような水溶性
のアルカリ金属水酸化物、メルカプトテトラゾール、メ
ルカプトチアゾールおよびメルカプトチアゾリンのよう
な調色剤または錯化剤、チオシアン酸塩やチオ硫酸塩の
ようなハロゲン化銀溶媒、１−フェニル−３−ピラゾリ
ドンのような電子移動剤並び亜硫酸ナトリウムや亜硫酸
カリウムのような他の酸化防止剤。該亜硫酸塩の好まし
く含有量は、現像剤／活性剤溶液１リットルあたり１５
〜１００グラムである。さらに、その他の添加剤、例え
ば、ポリオキシアルキレンまたは第４級アンモニウム塩
のような現像促進剤、臭化カリウムやヨウ化カリウムの
ようなかぶり防止剤およびカルボキシメチルセルロース
のような増粘剤等を含有させてもよい。
【００３５】本発明を以下の実施例によりさらに説明す
るが、本発明はこれらの実施例によって限定されるもの
ではない。
るが、本発明はこれらの実施例によって限定されるもの
ではない。
【００３６】実施例１ アルカリ性活性剤を以下の表１に示す配合処方によって
調製した：
調製した：
【表１】 以下の表２に示す試料５００グラムを室温で７日間の通
気処理（７２５ｃｃ．／分）に付し、次いで、風袋を秤
量した半融ガラス製漏斗を用いて濾過し、５０℃で一夜
乾燥した後、再秤量した。
気処理（７２５ｃｃ．／分）に付し、次いで、風袋を秤
量した半融ガラス製漏斗を用いて濾過し、５０℃で一夜
乾燥した後、再秤量した。
【表２】 少量の亜硫酸カリウムが酸化過程において消費された
が、驚いたことには、本実施例で使用した過剰量は、フ
ミン酸沈殿物を減少させるには十分でなかった。しかし
ながら、潜在的な活性剤濃縮物としての適用が検討され
た二価のキレート化剤ＥＤＴＡを使用することによって
スラッジの沈積量は実質的に減少した。
が、驚いたことには、本実施例で使用した過剰量は、フ
ミン酸沈殿物を減少させるには十分でなかった。しかし
ながら、潜在的な活性剤濃縮物としての適用が検討され
た二価のキレート化剤ＥＤＴＡを使用することによって
スラッジの沈積量は実質的に減少した。
【００３７】実施例２ 被覆量０.４ｇ／ｍ2で、活性剤１ガロンあたり８００平
方フィートの版を処理するために、更にヒドロキノン
０．６８％を薬剤に加える。消費された薬剤を補充する
ほかに、当量のヒドロキノンジスルホネート（ＨＱＤ
Ｓ）を代用することによって、スラッジ試験が促進され
ると共に、酸化防止剤として加えられた亜硫酸カリウム
の損失が補われる。
方フィートの版を処理するために、更にヒドロキノン
０．６８％を薬剤に加える。消費された薬剤を補充する
ほかに、当量のヒドロキノンジスルホネート（ＨＱＤ
Ｓ）を代用することによって、スラッジ試験が促進され
ると共に、酸化防止剤として加えられた亜硫酸カリウム
の損失が補われる。
【００３８】以下の表３に示す試料について、通気処理
の流速を８４０ｍｌ／分にする以外は、実施例１と同様
の方法により評価した。
の流速を８４０ｍｌ／分にする以外は、実施例１と同様
の方法により評価した。
【００３９】
【表３】
【００４０】亜硫酸カリウムはヒドロキノンジスルホネ
ートの酸化、即ち、スラッジの生成を抑制するのが、こ
れに必要とされる量は、対照と比較して、５０％の増加
に相当する。モル量の点から見て、ＥＤＴＡの二ナトリ
ウム塩は、この目的にとって、非常に有効な添加剤であ
る。写真現像剤において常用されているキレート化剤で
あるビューデックス（Ｂｕｄｅｘ）（商標）５１０３
は、顕著な利点をもたらさなかった。銀スラッジを低減
させるポリアクリル酸とポリオックス（Ｐｏｌｙｏｘ）
（商標）（ポリエチレンオキシド）は、フミン酸沈澱物
を増加させる。
ートの酸化、即ち、スラッジの生成を抑制するのが、こ
れに必要とされる量は、対照と比較して、５０％の増加
に相当する。モル量の点から見て、ＥＤＴＡの二ナトリ
ウム塩は、この目的にとって、非常に有効な添加剤であ
る。写真現像剤において常用されているキレート化剤で
あるビューデックス（Ｂｕｄｅｘ）（商標）５１０３
は、顕著な利点をもたらさなかった。銀スラッジを低減
させるポリアクリル酸とポリオックス（Ｐｏｌｙｏｘ）
（商標）（ポリエチレンオキシド）は、フミン酸沈澱物
を増加させる。
【００４１】実施例３ 実施例１に記載の活性剤を調製し、これに０．０１モル
のヒドロキノンと４−アミノフェノールまたはメトール
を配合することによって、スパイク活性剤溶液を調製し
た。これらの活性剤溶液には、さらに、５０％亜硫酸カ
リウムまたは０．０１モルのアスコルビン酸酸化防止剤
を加えた。これらの溶液５００グラムを通気処理（４８
０ｍｌ／分）に７日間付し、次いで、沈殿を風袋を秤量
した半融ガラス製漏斗を用いて濾過し、乾燥後、再秤量
した。結果を以下の表４に示す。
のヒドロキノンと４−アミノフェノールまたはメトール
を配合することによって、スパイク活性剤溶液を調製し
た。これらの活性剤溶液には、さらに、５０％亜硫酸カ
リウムまたは０．０１モルのアスコルビン酸酸化防止剤
を加えた。これらの溶液５００グラムを通気処理（４８
０ｍｌ／分）に７日間付し、次いで、沈殿を風袋を秤量
した半融ガラス製漏斗を用いて濾過し、乾燥後、再秤量
した。結果を以下の表４に示す。
【００４２】
【表４】
【００４３】表４から明らかなように、亜硫酸カリウム
は、スラッジの沈積量を低減させなかったが、別の酸化
防止剤であるアスコルビン酸は、沈殿物を著しく低減さ
せた。アミノフェノール現像剤中のアスコルビン酸の作
用の明らかではないが、ジヒドロキシベンゼンよりも酸
化速度の遅いアミノフェノールに起因すると考えられ
る。いずれにしても、スラッジの沈積量の低減効果は明
らかである。
は、スラッジの沈積量を低減させなかったが、別の酸化
防止剤であるアスコルビン酸は、沈殿物を著しく低減さ
せた。アミノフェノール現像剤中のアスコルビン酸の作
用の明らかではないが、ジヒドロキシベンゼンよりも酸
化速度の遅いアミノフェノールに起因すると考えられ
る。いずれにしても、スラッジの沈積量の低減効果は明
らかである。
【００４４】実施例４ 酸化防止剤の実用的な見地からの最適量は、版材料の処
理速度と処理量、現像温度、プロセッサーの構造形態お
よびプロセッサー内での処理時間によって左右される。
通気試験において、これらの条件をシミュレートするこ
とは困難であるが、現像主薬、通気速度および通気時間
を増加させる場合には、付加的な酸化防止剤が必要とな
る。この実施例においては、ヒドロキノンの濃度を、
０．０６８モル／リットル（８００平方フィート／ガロ
ンの版材料を処理する濃度に相当する）まで増加させ、
また、通気処理は、流速９５０ｍｌ／分で１０日間おこ
なった。試験結果を以下の表５に示す。
理速度と処理量、現像温度、プロセッサーの構造形態お
よびプロセッサー内での処理時間によって左右される。
通気試験において、これらの条件をシミュレートするこ
とは困難であるが、現像主薬、通気速度および通気時間
を増加させる場合には、付加的な酸化防止剤が必要とな
る。この実施例においては、ヒドロキノンの濃度を、
０．０６８モル／リットル（８００平方フィート／ガロ
ンの版材料を処理する濃度に相当する）まで増加させ、
また、通気処理は、流速９５０ｍｌ／分で１０日間おこ
なった。試験結果を以下の表５に示す。
【００４５】
【表５】
【００４６】実施例５ 以下の表６に示す一連の通気試験は、実施例１中に記載
５００ｇの活性剤を使用し、通気速度７２５ｍｌ／分で
７日間行った。試験結果を表６に示す
５００ｇの活性剤を使用し、通気速度７２５ｍｌ／分で
７日間行った。試験結果を表６に示す
【００４７】
【表６】
【００４８】ミニタブ（Ｍｉｎｉｔａｂ）回帰分析によ
る有意なレスポンスを以下の表７に示す。
る有意なレスポンスを以下の表７に示す。
【表７】
【００４９】実施例６ 上記の実施例において、少量の試料を時間を短縮した試
験法で使用した。しかしながら、実際の処理工程におい
てはさらに多量のスラッジが沈積する。これは、長時
間、例えば、８００平方フィート／ガロンの割合で４週
間にわたって、多量の薬剤、被処理版および銀を使用
し、また、その他の副生物が沈着するからである。
験法で使用した。しかしながら、実際の処理工程におい
てはさらに多量のスラッジが沈積する。これは、長時
間、例えば、８００平方フィート／ガロンの割合で４週
間にわたって、多量の薬剤、被処理版および銀を使用
し、また、その他の副生物が沈着するからである。
【００５０】３台の版プロセッサー［３Ｍモデル１１４
４（商標）］に、実施例１で使用した活性剤１ガロンを
充填し、これに以下の添加剤をそれぞれ加えた： １． ０．０１モルの４−アミノフェノール ２． ０．０１モルの４−アミノフェノール＋０．０１
４８モルのアスコルビン酸（＝０．２３６％） ３． ０．０１モルの４−アミノフェノール＋０．０１
４８モルのＥＤＴＡ二ナトリウム塩（＝０．５％）
４（商標）］に、実施例１で使用した活性剤１ガロンを
充填し、これに以下の添加剤をそれぞれ加えた： １． ０．０１モルの４−アミノフェノール ２． ０．０１モルの４−アミノフェノール＋０．０１
４８モルのアスコルビン酸（＝０．２３６％） ３． ０．０１モルの４−アミノフェノール＋０．０１
４８モルのＥＤＴＡ二ナトリウム塩（＝０．５％）
【００５１】活性剤「ミツビシＳＬＭ−ＡＣ」を４台目
のプロセッサーに充填した。リトグラフ用印刷版、透明
ゲル製サブベッド（ｓｕｂｂｅｄ）を有する４ｍｉｌ．
ポリエステル支持体上に次の層を塗布形成させることに
よって製造した： （ｉ）ヒドロキノン、フェニドン、シリカおよびホルム
アルデヒドを含有する不活性な脱イオン化オセインゼラ
チン中にカーボンブラック分散された水性分散液から成
る下層、 （ｉｉ）ルテウム／イリジウムがドープされ、かつ、６
３３ｎｍに増感された７５：２５％塩化臭化銀乳剤（平
均粒径：０．３ミクロン）から成る感光性層（塗布量は
銀換で０．７ｇ／ｍ2である）、および （ｉｉｉ）パラジウムゾル、ジアルデヒドスターチおよ
び種々の塗布助剤を含有する物理現象成核層。
のプロセッサーに充填した。リトグラフ用印刷版、透明
ゲル製サブベッド（ｓｕｂｂｅｄ）を有する４ｍｉｌ．
ポリエステル支持体上に次の層を塗布形成させることに
よって製造した： （ｉ）ヒドロキノン、フェニドン、シリカおよびホルム
アルデヒドを含有する不活性な脱イオン化オセインゼラ
チン中にカーボンブラック分散された水性分散液から成
る下層、 （ｉｉ）ルテウム／イリジウムがドープされ、かつ、６
３３ｎｍに増感された７５：２５％塩化臭化銀乳剤（平
均粒径：０．３ミクロン）から成る感光性層（塗布量は
銀換で０．７ｇ／ｍ2である）、および （ｉｉｉ）パラジウムゾル、ジアルデヒドスターチおよ
び種々の塗布助剤を含有する物理現象成核層。
【００５２】該印刷版を４週間にわたり、２０平方フィ
ート／日の割合で、前記のプロセッサー１〜３を通して
処理した。前記の活性剤１は、次の表８に示す組成を有
する溶液を用いて３．５ｃｃ／平方フィートの割合で補
充した。
ート／日の割合で、前記のプロセッサー１〜３を通して
処理した。前記の活性剤１は、次の表８に示す組成を有
する溶液を用いて３．５ｃｃ／平方フィートの割合で補
充した。
【００５３】
【表８】
【００５４】上記の活性剤２および３は、それぞれ０．
０１４８モルのアルコルビン酸および０．０１４８モル
のＥＤＴＡを上記の溶液にさらに添加した溶液で補充し
た。等量の「ミツビシ銀ディジプレート」（商標）を、
補充溶液として「ミツビシＳＬＭ−ＡＣ」活性剤を使用
した試料４中で処理した。各々の場合、「３ＭＯＮＹ
Ｘ」（商標）および「ミツビシＳＬＭ−ＳＴ」安定剤を
プロセッサーの第２ステーションにおいて使用した。
０１４８モルのアルコルビン酸および０．０１４８モル
のＥＤＴＡを上記の溶液にさらに添加した溶液で補充し
た。等量の「ミツビシ銀ディジプレート」（商標）を、
補充溶液として「ミツビシＳＬＭ−ＡＣ」活性剤を使用
した試料４中で処理した。各々の場合、「３ＭＯＮＹ
Ｘ」（商標）および「ミツビシＳＬＭ−ＳＴ」安定剤を
プロセッサーの第２ステーションにおいて使用した。
【００５５】以下の表９に示すセンシメトリーのレスポ
ンスは、６３３ｎｍ／２ｍＷレーザー感光計を使用し
て、該印刷版試料を、０〜３デンシティーの連続階調光
学くさびを通すことによって露出させ、次いで、コンピ
ューター化された反射型写真濃度計上のＤｌｏｇＥ曲線
を測定することによって得られたものである。以下の表
９に示す感度１および感度２の値は、Ｄｍｉｎよりも高
いデンシティー０．２および０．８においてそれぞれ測
定した値である。コントラスト値は、この２つの感度点
間の勾配として求められた。
ンスは、６３３ｎｍ／２ｍＷレーザー感光計を使用し
て、該印刷版試料を、０〜３デンシティーの連続階調光
学くさびを通すことによって露出させ、次いで、コンピ
ューター化された反射型写真濃度計上のＤｌｏｇＥ曲線
を測定することによって得られたものである。以下の表
９に示す感度１および感度２の値は、Ｄｍｉｎよりも高
いデンシティー０．２および０．８においてそれぞれ測
定した値である。コントラスト値は、この２つの感度点
間の勾配として求められた。
【００５６】４週間後、活性剤浴を、プロセッサーから
排出させ、使用済の薬剤を用いて濯いだ後、濾過処理に
付した。沈殿物は５０℃で２４時間乾燥した後、秤量し
た。
排出させ、使用済の薬剤を用いて濯いだ後、濾過処理に
付した。沈殿物は５０℃で２４時間乾燥した後、秤量し
た。
【表９】
【００５７】「リノトロニック（Ｌｉｎｏｔｒｏｎｉ
ｃ）」（商標）Ｌ３３０ＨｅＮｅレーザー画像セッター
からの最適な露光処理は、リバースブランケットおよび
黒色油を基剤とするインクを具備したハイデルベルグＧ
ＴＯオフセット印刷機を用いておこなった。活性剤１〜
３を用いて処理した印刷版を使用した場合、印刷版の摩
耗またはロールアップ（ｒｏｌｌ−ｕｐ）は、開始から
終了までほとんど観察されなかった。しかしながら、４
週間後のミツビシの試料を用いて処理した印刷版の場
合、完全なにインクアップ（ｉｎｋ−ｕｐ）はみられ
ず、また、リバースブランケット印刷試験において過度
の摩耗が観察された。
ｃ）」（商標）Ｌ３３０ＨｅＮｅレーザー画像セッター
からの最適な露光処理は、リバースブランケットおよび
黒色油を基剤とするインクを具備したハイデルベルグＧ
ＴＯオフセット印刷機を用いておこなった。活性剤１〜
３を用いて処理した印刷版を使用した場合、印刷版の摩
耗またはロールアップ（ｒｏｌｌ−ｕｐ）は、開始から
終了までほとんど観察されなかった。しかしながら、４
週間後のミツビシの試料を用いて処理した印刷版の場
合、完全なにインクアップ（ｉｎｋ−ｕｐ）はみられ
ず、また、リバースブランケット印刷試験において過度
の摩耗が観察された。
【００５８】上記の実施例から明らかなように、ＥＤＴ
Ａおよびアスコルビン酸を使用することによって、活性
剤で処理したハロゲン化銀印刷版中に生成するフミン酸
の不溶性塩の沈積量を最小限に抑えることができる。
Ａおよびアスコルビン酸を使用することによって、活性
剤で処理したハロゲン化銀印刷版中に生成するフミン酸
の不溶性塩の沈積量を最小限に抑えることができる。
【００５９】
【発明の効果】本発明によれば、処理された印刷版から
溶離する現像剤の酸化に起因するスラッジの沈積量を低
減させることができるので、アルカリ性活性剤および／
または現像液の有効寿命を延ばすことができる。
溶離する現像剤の酸化に起因するスラッジの沈積量を低
減させることができるので、アルカリ性活性剤および／
または現像液の有効寿命を延ばすことができる。
フロントページの続き (72)発明者 エルシー・アンダーソン・フォーレンカム アメリカ合衆国55144−1000ミネソタ州セ ント・ポール、スリーエム・センター（番 地の表示なし)
Claims (10)
- 【請求項１】 以下の工程（ａ）および（ｂ）を含むリ
トグラフ用印刷版の製法：（ａ）支持体、少なくとも１
つのネガ的に作用する感光性ハロゲン化銀層および物理
現像成核表面層から成り、これらの層の１つまたは２つ
以上の層中に現像主薬と電子移動剤が包含された単一の
感光性材料を画像方向に対して露出させて印刷版を形成
させ、次いで、（ｂ）少なくとも１種のアミノカルボン
酸錯化剤を含有する拡散転写用アルカリ性活性剤溶液中
で該印刷版を処理する。 - 【請求項２】 拡散転写用アルカリ性活性剤がアスコル
ビン酸またはその塩を更に含有する請求項１記載の方
法。 - 【請求項３】 アスコルビン酸がアスコルビン酸の糖型
誘導体またはアスコルビン酸もしくは糖型誘導体の立体
異性体またはジアステレオ異性体である請求項２記載の
方法。 - 【請求項４】 錯化剤がエチレンジアミン四酢酸または
その塩である請求項１記載の方法。 - 【請求項５】 錯化剤が１×１０-3〜１×１０-1モル濃
度で存在する請求項１記載の方法。 - 【請求項６】 活性剤がポリヒドロキシベンゼンまたは
アミノフェノール現像剤を含有するスパイク活性剤であ
る請求項１〜５いずれかに記載の方法。 - 【請求項７】 以下の工程（ａ）および（ｂ）を含むリ
トグラフ用印刷版の製法：（ａ）支持体、少なくとも１
つのネガ的に作用する感光性ハロゲン化銀層および物理
現像成核表面層から成る単一の感光性材料を画像方向に
対して露出させて印刷版を形成させ、次いで、（ｂ）ポ
リヒドロキシベンゼンもしくはアミノフェノールハロゲ
ン化銀現像剤および次式（Ｉ）または（ＩＩ）で表され
る少なくとも１種の化合物を含有する拡散転写用アルカ
リ性活性剤溶液中で該印刷版を処理する： 【化１】 ［式中、Ｒは水素原子、アリール基または次式： Ｒ1Ｈ2（ＣＨＯＨ）n-1 （式中、ｎは１〜４の正の整数を示し、Ｒ1は、ｎが
２、３または４のときは、水素原子またはヒドロキシル
基を示し、ｎが１のときはヒドロキシル基を示す）で表
される基を示し、Ｘは酸素原子またはイミノ基を示し、
Ｙは酸素原子を示す］ 【化２】 （式中、Ａ1〜Ａ4は各々アルキレン基を示し、Ｍ1〜Ｍ4
は各々水素原子またはアルカリ金属原子を示し、Ｚは二
価の有機基を示す）。 - 【請求項８】 以下の工程（ａ）および（ｂ）を含むリ
トグラフ用印刷版の製法：（ａ） 支持体、少なくとも
１つのネガ的に作用する感光性ハロゲン化銀層および物
理現像成核表面層から成る単一の感光性材料を画像方向
に対して露出させて印刷版を形成させ、次いで、（ｂ）
少なくとも１種のポリヒドロキシベンゼンもしくはア
ミノフェノールハロゲン化銀現像剤およびアスコルビン
酸とアミノカルボン酸錯化剤から選択される少なくとも
１種の化合物を含有する拡散転写用アルカリ性現像溶液
中で該印刷版を処理する。 - 【請求項９】 以下の工程（ａ）および（ｂ）を含むリ
トグラフ用印刷版の製法：（ａ） 支持体、少なくとも
１つのネガ的に作用する感光性ハロゲン化銀層および物
理現像成核表面層から成り、これらの層の１つまたは２
つ以上の層中に現像主薬と電子転写剤が包含された単一
の感光性材料を画像方向に対して露出させて印刷版を形
成させ、次いで、（ｂ） 次式（Ｉ）または（ＩＩ）で
表される少なくとも１種の化合物を含有する拡散転写用
アルカリ性活性剤溶液中で該印刷版を処理する： 【化３】 ［式中、Ｒは水素原子、アリール基または次式： Ｒ1ＣＨ2（ＣＨＯＨ）n-1 （式中、ｎは１〜４の正の整数を示し、Ｒ1は、ｎが
２、３または４のときは水素原子またはヒドロキシ基を
示し、ｎが１のときはヒドロキシル基を示すで表される
基を示し、Ｘは酸素原子またはイミノ基を示し、Ｙは酸
素原子を示す］ 【化４】 （式中、Ａ1〜Ａ2は各々アルキレンを示し、Ｍ1〜Ｍ4は
各々水素原子またはアルカリ金属原子を示し、Ｚは二価
の有機基を示す）。 - 【請求項１０】 化合物（Ｉ）がアスコルビン酸および
その塩、アスコルビン酸の糖型誘導体、またはアスコル
ビン酸もしくはその糖型誘導体の立体異性体またはジア
ステレオ異性体であり、該化合物（Ｉ）の濃度が１×１
０-3〜１×１０-1モル濃度である請求項７、８または９
記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/138,244 US5399457A (en) | 1993-10-15 | 1993-10-15 | Process for reducing sludge in diffusion transfer printing plates |
| US138244 | 1998-08-21 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07175218A true JPH07175218A (ja) | 1995-07-14 |
Family
ID=22481136
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6244209A Pending JPH07175218A (ja) | 1993-10-15 | 1994-10-07 | リトグラフ用印刷版の製法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5399457A (ja) |
| EP (1) | EP0649062A3 (ja) |
| JP (1) | JPH07175218A (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE69503110T2 (de) * | 1994-12-28 | 1999-01-21 | Agfa Gevaert Nv | Verfahren zur Herstellung einer lithographischen Druckplatte |
| US5552258A (en) * | 1995-04-13 | 1996-09-03 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Diffusion transfer printing plate with acid gelatin under layer |
| DE69608656T2 (de) * | 1996-02-14 | 2001-02-08 | Agfa Gevaert Nv | Verfahren zur Herstellung einer Offset Druckplatte nach dem Silbersalz-Diffusionsübertragungsverfahren |
| US5753408A (en) * | 1996-02-14 | 1998-05-19 | Agfa-Gevaert, N.V. | Method for making an offset printing plate according to the silver salt diffusion transfer process |
| JPH09304895A (ja) * | 1996-03-11 | 1997-11-28 | Konica Corp | 現像液、定着液、ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法、固体現像剤、固体定着剤及びこれらの固体処理剤を用いたハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 |
Family Cites Families (33)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1085004A (ja) * | 1952-02-12 | 1955-01-26 | ||
| US2751297A (en) * | 1953-08-03 | 1956-06-19 | Eastman Kodak Co | Photographic emulsion layer containing a 3-pyrazolidone |
| BE530885A (ja) * | 1953-08-03 | |||
| BE572336A (ja) * | 1957-10-25 | |||
| NL6602944A (ja) * | 1965-03-08 | 1966-09-09 | ||
| GB1266533A (ja) * | 1969-02-05 | 1972-03-08 | ||
| BE756031A (fr) * | 1969-09-12 | 1971-02-15 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | Feuille positive directe et plaque d'impression en offset formee a partir de cette feuille |
| US3730716A (en) * | 1971-05-19 | 1973-05-01 | Polaroid Corp | Silver image stabilization with noble metal compounds and alpha,beta-enediol developer |
| JPS5310856B2 (ja) * | 1971-10-15 | 1978-04-17 | ||
| US3857710A (en) * | 1972-12-22 | 1974-12-31 | Gen Film Dev Corp | High contrast, high capacity monobath processing method and composition for monochrome film |
| US3942985A (en) * | 1973-08-24 | 1976-03-09 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | High contrast, rapid access, air stable, regenerable iron chelate developer solutions |
| GB1484269A (en) * | 1974-02-08 | 1977-09-01 | Agfa Gevaert | Photographic silver complex diffusion transfer processing liquid |
| US3938997A (en) * | 1975-03-28 | 1976-02-17 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Rapid access, air stable, regenerable iron chelate developer solutions |
| JPS5321602A (en) * | 1976-08-10 | 1978-02-28 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | Lithographic printing material applying silver complex salt diffusion transfer method |
| JPS55157738A (en) * | 1979-05-29 | 1980-12-08 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | Silver complex salt diffusion transfer solution composition |
| US4361635A (en) * | 1981-06-19 | 1982-11-30 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Photolithographic element containing a silver-receptive polyaldehyde-containing receiving layer |
| US4892804A (en) * | 1986-01-24 | 1990-01-09 | Eastman Kodak Company | Photographic color developing compositions which are especially useful with high chloride photographic elements |
| IT1215423B (it) * | 1987-04-13 | 1990-02-08 | Minnesota Mining & Mfg | Composizioni di sviluppo per materiali fotografici agli alogenuri d'argento. |
| JPH0690457B2 (ja) * | 1988-02-04 | 1994-11-14 | 富士写真フイルム株式会社 | 写真現像処理方法 |
| DE68921465T2 (de) * | 1989-05-18 | 1995-08-10 | Agfa Gevaert Nv | Verarbeitungsflüssigkeit zur Anwendung in der Silberhalogenidphotographie. |
| DE68922495T2 (de) * | 1989-10-20 | 1995-11-09 | Agfa Gevaert Nv | Verfahren zur Herstellung einer Flachdruckplatte. |
| EP0481562B1 (en) * | 1990-10-19 | 1998-04-01 | Agfa-Gevaert N.V. | A negative type lithographic printing plate |
| EP0496127B1 (en) * | 1991-01-24 | 1997-09-10 | Agfa-Gevaert N.V. | A negative type lithographic printing plate based on silver salt diffusion transfer |
| DE69119742T2 (de) * | 1991-02-14 | 1997-01-23 | Agfa Gevaert Nv | Photographisches Entwicklungsverfahren, in dem ein Ascorbin-Säure-Derivat eingesetzt wird |
| DE69124237T2 (de) * | 1991-09-12 | 1997-06-26 | Agfa Gevaert Nv | Stabilisierte Ascorbinsäureentwicklerlösung |
| WO1993011468A1 (en) * | 1991-11-27 | 1993-06-10 | Agfa-Gevaert Naamloze Vennootschap | A method for increasing the hydrophobicity of a silver image |
| WO1993011456A1 (en) * | 1991-12-02 | 1993-06-10 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Improved developer systems for hydrazine containing films |
| EP0546598B1 (en) * | 1991-12-09 | 1995-01-11 | Agfa-Gevaert N.V. | Image receiving layer for use in a silver salt diffusion transfer process |
| EP0546599A1 (en) * | 1991-12-09 | 1993-06-16 | Agfa-Gevaert N.V. | An image receiving material for use in the silver salt diffusion transfer process |
| EP0547660B1 (en) * | 1991-12-19 | 1995-08-02 | Agfa-Gevaert N.V. | A method for making a lithographic printing plate according to the silver salt diffusion transfer process |
| EP0554585B1 (en) * | 1991-12-19 | 1995-09-06 | Agfa-Gevaert N.V. | A method for making a lithographic printing plate according to the silver salt diffusion transfer process |
| DE69203836T2 (de) * | 1991-12-19 | 1996-04-04 | Agfa Gevaert Nv | Verfahren zur Herstellung einer lithographischen Druckplatte unter Verwendung des Silbersalz-Diffusion-Übertragungsverfahrens. |
| EP0556885B1 (en) * | 1992-02-19 | 1995-10-04 | Agfa-Gevaert N.V. | Lithographic printing plate according to the silver salt diffusion transfer process |
-
1993
- 1993-10-15 US US08/138,244 patent/US5399457A/en not_active Expired - Fee Related
-
1994
- 1994-10-07 JP JP6244209A patent/JPH07175218A/ja active Pending
- 1994-10-14 EP EP94116254A patent/EP0649062A3/en not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0649062A2 (en) | 1995-04-19 |
| US5399457A (en) | 1995-03-21 |
| EP0649062A3 (en) | 1995-08-16 |
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