JP3221760B2 - 銀塩拡散転写法による平版印刷版 - Google Patents
銀塩拡散転写法による平版印刷版Info
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- JP3221760B2 JP3221760B2 JP04995493A JP4995493A JP3221760B2 JP 3221760 B2 JP3221760 B2 JP 3221760B2 JP 04995493 A JP04995493 A JP 04995493A JP 4995493 A JP4995493 A JP 4995493A JP 3221760 B2 JP3221760 B2 JP 3221760B2
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/004—Photosensitive materials
- G03F7/06—Silver salts
- G03F7/07—Silver salts used for diffusion transfer
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- General Physics & Mathematics (AREA)
- Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)
Description
【０００１】本発明は銀塩拡散転写法による平版印刷版
の製造方法に関する。
の製造方法に関する。
【０００２】銀錯塩拡散転写反転法（以後ＤＴＲ法と称
する）の原理は、例えばＵＳ−Ｐ２３５２０１４、及び
ロンドン及びニューヨークの The Focal Press１９７
２年発行、Andre Rott 及び Edith Weyde 著、Photog
raphic Silver Halide Diffusion Processesに記載
されている。
する）の原理は、例えばＵＳ−Ｐ２３５２０１４、及び
ロンドン及びニューヨークの The Focal Press１９７
２年発行、Andre Rott 及び Edith Weyde 著、Photog
raphic Silver Halide Diffusion Processesに記載
されている。
【０００３】ＤＴＲ法によれば、銀錯塩は像に従って露
光されたハロゲン化銀乳剤層から拡散により像受容層中
に像に従って転写され、そこでそれは通常物理現像核の
存在下に銀像に変換される。このために、像に従って露
光されたハロゲン化銀乳剤層は現像主薬の存在下に現像
され、非現像ハロゲン化銀は、像受容層と接触状態にあ
る間に、ハロゲン化銀錯化剤により可溶性銀錯塩に変換
される。
光されたハロゲン化銀乳剤層から拡散により像受容層中
に像に従って転写され、そこでそれは通常物理現像核の
存在下に銀像に変換される。このために、像に従って露
光されたハロゲン化銀乳剤層は現像主薬の存在下に現像
され、非現像ハロゲン化銀は、像受容層と接触状態にあ
る間に、ハロゲン化銀錯化剤により可溶性銀錯塩に変換
される。
【０００４】ＤＴＲ像担持材料は平版印刷版として使用
できる。この場合ＤＴＲ銀像部域は、水受容性撥インク
性面上の撥水性インク受容性部域を形成する。ＤＴＲ像
は、例えばＤＥ−Ａ２３４６３７８に記載された写真ハ
ロゲン化銀乳剤材料に対して別の材料であるシート又は
ウエブ材料の像受容層中で形成できるか（いわゆるツー
シートＤＴＲ材料）、又は水透過性関係にある像受容層
と一体の少なくとも一つの写真ハロゲン化銀乳剤層を含
むいわゆる単一支持体材料の像受容層中で形成できる
（いわゆるモノシート材料）。ＤＴＲ法によるオフセッ
ト印刷版の製造のために好ましいのは後者のモノシート
型式である。
できる。この場合ＤＴＲ銀像部域は、水受容性撥インク
性面上の撥水性インク受容性部域を形成する。ＤＴＲ像
は、例えばＤＥ−Ａ２３４６３７８に記載された写真ハ
ロゲン化銀乳剤材料に対して別の材料であるシート又は
ウエブ材料の像受容層中で形成できるか（いわゆるツー
シートＤＴＲ材料）、又は水透過性関係にある像受容層
と一体の少なくとも一つの写真ハロゲン化銀乳剤層を含
むいわゆる単一支持体材料の像受容層中で形成できる
（いわゆるモノシート材料）。ＤＴＲ法によるオフセッ
ト印刷版の製造のために好ましいのは後者のモノシート
型式である。
【０００５】ポジ及びネガ作用ＤＴＲに基づいた平版印
刷版の両者が知られている。ネガ作用なる語により、像
受容層中に形成された銀、従って印刷部域は原画の像値
に相当することを意味し、一方ポジ作用なる語は印刷部
域が非像値に相当することを意味する。ネガ作用ＤＴＲ
ベース印刷版を得るためには、ポジ作用ハロゲン化銀乳
剤、即ち原画の像値に相当する像を形成する乳剤を使用
するとよい。
刷版の両者が知られている。ネガ作用なる語により、像
受容層中に形成された銀、従って印刷部域は原画の像値
に相当することを意味し、一方ポジ作用なる語は印刷部
域が非像値に相当することを意味する。ネガ作用ＤＴＲ
ベース印刷版を得るためには、ポジ作用ハロゲン化銀乳
剤、即ち原画の像値に相当する像を形成する乳剤を使用
するとよい。
【０００６】特にモノシート像形成材料を用いて良好な
平版印刷特性を得るため、高い印刷耐久性を得るため像
受容層中に強力な耐摩耗性の像を形成すること、及び版
の調色及び汚染、即ち非像部域でのインク受容性を避け
るため、非印刷部域での銀の沈澱をできる限り低く保つ
ことが重要である。又印刷のため使用されるべき銀像が
高コントラスト及び鮮鋭性のものであることも重要であ
る。
平版印刷特性を得るため、高い印刷耐久性を得るため像
受容層中に強力な耐摩耗性の像を形成すること、及び版
の調色及び汚染、即ち非像部域でのインク受容性を避け
るため、非印刷部域での銀の沈澱をできる限り低く保つ
ことが重要である。又印刷のため使用されるべき銀像が
高コントラスト及び鮮鋭性のものであることも重要であ
る。
【０００７】本発明の目的はすぐれた印刷特性、特に高
印刷耐久性のＤＴＲ法による平版印刷版を提供すること
にある。
印刷耐久性のＤＴＲ法による平版印刷版を提供すること
にある。
【０００８】本発明の更に別の目的は以下の説明から明
らかになるであろう。
らかになるであろう。
【０００９】本発明によれば、ハロゲン化銀乳剤（ただ
し内部潜像型の直接ポジハロゲン化銀乳剤を除く）を含
有する感光性層及び物理現像核を含有する層をこの順序
で支持体上に含有する像形成材料を情報に従って露光す
る工程；前記情報に従って露光した像形成材料を現像主
薬及びハロゲン化銀溶剤の存在下に現像する工程を含む
ＤＴＲ法による平版印刷版を製造する方法を提供し、こ
の方法は前記ハロゲン化銀乳剤が少なくとも２ｇ／ｍ２
（AgNO３ として表示して）の量でハロゲン化銀を含有
し、前記現像を物理現像抑制化合物の存在下に行うこと
を特徴とする。
し内部潜像型の直接ポジハロゲン化銀乳剤を除く）を含
有する感光性層及び物理現像核を含有する層をこの順序
で支持体上に含有する像形成材料を情報に従って露光す
る工程；前記情報に従って露光した像形成材料を現像主
薬及びハロゲン化銀溶剤の存在下に現像する工程を含む
ＤＴＲ法による平版印刷版を製造する方法を提供し、こ
の方法は前記ハロゲン化銀乳剤が少なくとも２ｇ／ｍ２
（AgNO３ として表示して）の量でハロゲン化銀を含有
し、前記現像を物理現像抑制化合物の存在下に行うこと
を特徴とする。
【００１０】支持体上に、次の順序で、ハロゲン化銀乳
剤を含有する感光性層及び物理現像核を含有する層を含
む像形成材料から、ＤＴＲ法により平版印刷版を製造す
るため、本発明方法を適用したとき、印刷耐久性の実質
的な増大が認められる。通常前記像形成材料からＤＴＲ
法により作った印刷版の印刷耐久性、即ち一つの版から
得られるコピーの数は代表的には約１００００である
が、本発明の方法を用いて得られた印刷版は３５０００
より大なるコピーを生ぜしめる。
剤を含有する感光性層及び物理現像核を含有する層を含
む像形成材料から、ＤＴＲ法により平版印刷版を製造す
るため、本発明方法を適用したとき、印刷耐久性の実質
的な増大が認められる。通常前記像形成材料からＤＴＲ
法により作った印刷版の印刷耐久性、即ち一つの版から
得られるコピーの数は代表的には約１００００である
が、本発明の方法を用いて得られた印刷版は３５０００
より大なるコピーを生ぜしめる。
【００１１】本出願人によるヨーロッパ特許出願 No.０
４８１５６２においては、ポジ作用ハロゲン化銀乳剤を
含む像形成材料を用い、ＤＴＲ法によりネガ作用平版印
刷版を作るため、物理現像抑制化合物の使用が記載され
ている。これらのネガ作用印刷版は高印刷耐久性をもた
らしうることは実現されていなかった。これは、ＤＴＲ
法により得られる印刷版の印刷耐久性を改良するため、
継続的かつ広範な研究をした後に明らかになった。更に
増大した印刷耐久性は、前述したヨーロッパ特許出願に
記載されたネガ作用印刷版に限定されず、ネガ作用ハロ
ゲン化銀乳剤を含むポジ作用印刷版を用いても同様に良
く得られることが見出された。
４８１５６２においては、ポジ作用ハロゲン化銀乳剤を
含む像形成材料を用い、ＤＴＲ法によりネガ作用平版印
刷版を作るため、物理現像抑制化合物の使用が記載され
ている。これらのネガ作用印刷版は高印刷耐久性をもた
らしうることは実現されていなかった。これは、ＤＴＲ
法により得られる印刷版の印刷耐久性を改良するため、
継続的かつ広範な研究をした後に明らかになった。更に
増大した印刷耐久性は、前述したヨーロッパ特許出願に
記載されたネガ作用印刷版に限定されず、ネガ作用ハロ
ゲン化銀乳剤を含むポジ作用印刷版を用いても同様に良
く得られることが見出された。
【００１２】本発明による物理現像抑制化合物（以後単
に抑制化合物とも称する）は、物理現像核の存在下に、
銀錯塩の銀への物理現像を抑制し又は阻止さえする化合
物であり、従って像受容層中でのＤＴＲ像の形成を遅延
もしくは阻止できる化合物である。化合物が抑制化合物
として使用するのに好適であるかどうかは次の試験によ
って測定できる。
に抑制化合物とも称する）は、物理現像核の存在下に、
銀錯塩の銀への物理現像を抑制し又は阻止さえする化合
物であり、従って像受容層中でのＤＴＲ像の形成を遅延
もしくは阻止できる化合物である。化合物が抑制化合物
として使用するのに好適であるかどうかは次の試験によ
って測定できる。
【００１３】この試験によれば、ポリエステルフィルム
支持体を次の順序で１．５ｇ／ｍ2（AgNO3 として表示
して）の量で塩臭化銀乳剤（９８モル％AgCl）を含有す
る層、及び物理現像核としてPdS を含有する層で被覆す
ることによりモノシートＤＴＲ像形成材料を作る。ハロ
ゲン化銀はオーソ増感剤で化学的増感、スペクトル増感
し、ハロゲン化銀の平均粒度は０．３８μｍである。ハ
ロゲン化銀乳剤は更に現像主薬としてハイドロキノン及
び１−フェニル−４，４′−ジメチル−３−ピラゾリド
ンを含有する。かくして得られた像形成材料を像に従っ
て露光し、０．００２モル／ｌの量で試験すべき化合物
を加えた下記溶液で現像する：
支持体を次の順序で１．５ｇ／ｍ2（AgNO3 として表示
して）の量で塩臭化銀乳剤（９８モル％AgCl）を含有す
る層、及び物理現像核としてPdS を含有する層で被覆す
ることによりモノシートＤＴＲ像形成材料を作る。ハロ
ゲン化銀はオーソ増感剤で化学的増感、スペクトル増感
し、ハロゲン化銀の平均粒度は０．３８μｍである。ハ
ロゲン化銀乳剤は更に現像主薬としてハイドロキノン及
び１−フェニル−４，４′−ジメチル−３−ピラゾリド
ンを含有する。かくして得られた像形成材料を像に従っ
て露光し、０．００２モル／ｌの量で試験すべき化合物
を加えた下記溶液で現像する：
【００１４】 水酸化ナトリウム ３０ｇ 無水亜硫酸ナトリウム ３３ｇ ＫＳＣＮ ２０ｇ ２−メルカプト−５−ｎ−ヘプチル−オキサ− ３，４−ジアゾール ０．２ｇ 水で １ｌにする
【００１５】かくして得られた材料を、続いて下記組成
を有する中和溶液を通して案内する：
を有する中和溶液を通して案内する：
【００１６】 クエン酸 １０ｇ システイン １ｇ クエン酸ナトリウム ３５ｇ 無水亜硫酸ナトリウム ５ｇ フェノール ５０ｍｇ 水で １ｌにする
【００１７】かくして得られた像形成した材料を、通常
のファンテン溶液及びインクで操作するオフセット印刷
機に装着する。これらの試験条件下で、像受容層中にＤ
ＴＲ像が形成されないか、悪いＤＴＲ像のみが形成され
たため、許容しうる品質のコピーの１００枚未満が得ら
れたとき、現像溶液に加えた化合物が本発明による抑制
化合物として有用である。
のファンテン溶液及びインクで操作するオフセット印刷
機に装着する。これらの試験条件下で、像受容層中にＤ
ＴＲ像が形成されないか、悪いＤＴＲ像のみが形成され
たため、許容しうる品質のコピーの１００枚未満が得ら
れたとき、現像溶液に加えた化合物が本発明による抑制
化合物として有用である。
【００１８】好ましくは本発明により使用される抑制化
合物は下記式（Ｉ）又は（II）に相当する：
合物は下記式（Ｉ）又は（II）に相当する：
【００１９】
【化３】
【００２０】式中Ｙは化合物の水溶解度を増大する水可
溶性化基、例えばカルボキシル基、スルホ基、スルホネ
ート基、カーボネート基、アンモニウム基等を表わし、
Ｑは場合によって一つ以上の置換基で置換されている芳
香族環を形成するのに必要な原子を表わし、Ｌは有機２
価結合基、例えばアルキレン基、アリーレン基、アミン
基、アミド基、エステル基等を表わし、Ｚは縮合環を含
む複素環式環を完結するための原子の群を表わし、Ｍは
水素、金属カチオン又はアンモニウム基を表わし、ｎは
０又は１を表わす。
溶性化基、例えばカルボキシル基、スルホ基、スルホネ
ート基、カーボネート基、アンモニウム基等を表わし、
Ｑは場合によって一つ以上の置換基で置換されている芳
香族環を形成するのに必要な原子を表わし、Ｌは有機２
価結合基、例えばアルキレン基、アリーレン基、アミン
基、アミド基、エステル基等を表わし、Ｚは縮合環を含
む複素環式環を完結するための原子の群を表わし、Ｍは
水素、金属カチオン又はアンモニウム基を表わし、ｎは
０又は１を表わす。
【００２１】
【化４】
【００２２】式中Ｔは芳香族環を完結するために必要な
原子を表わし、Ｒ１ 及びＲ２ はそれぞれ独立に水素、
アルキル基、アリール基又はアラルキル基を表わし、こ
れらはそれぞれ置換されていてもよく、又Ｒ１ 及びＲ
２ は相互に結合して環を形成してもよく、ＧはＯ又は
Ｓを表わし、Ａはアニオン、例えばトルエンスルホン酸
アニオン、Cl− ，Br− ，Ｉ− ，ClO４ − 等を表わ
す。
原子を表わし、Ｒ１ 及びＲ２ はそれぞれ独立に水素、
アルキル基、アリール基又はアラルキル基を表わし、こ
れらはそれぞれ置換されていてもよく、又Ｒ１ 及びＲ
２ は相互に結合して環を形成してもよく、ＧはＯ又は
Ｓを表わし、Ａはアニオン、例えばトルエンスルホン酸
アニオン、Cl− ，Br− ，Ｉ− ，ClO４ − 等を表わ
す。
【００２３】本発明により使用するのに好適な抑制化合
物の例には下記のものがある：
物の例には下記のものがある：
【００２４】
【化５】
【００２５】
【化６】
【００２６】
【化７】
【００２７】
【化８】
【００２８】
【化９】
【００２９】
【化１０】
【００３０】
【化１１】
【００３１】最も好ましくは、本発明との関連において
使用する抑制化合物は、情報に従って露光した像形成材
料を現像するため使用するアルカリ性処理液中に存在さ
せる。処理液中での抑制化合物の全濃度は、好ましくは
アルカリ性処理液中に存在させるハロゲン化銀錯化剤の
全量の０．００１モル％〜１モル％であるのが好まし
く、０．０１モル％〜０．５モル％が更に好ましく、
０．０５モル％〜０．３５モル％が最も好ましい。しか
しながら抑制化合物の少なくとも一部を像形成材料中に
含まれる一つ以上の層中に存在させてもよい。
使用する抑制化合物は、情報に従って露光した像形成材
料を現像するため使用するアルカリ性処理液中に存在さ
せる。処理液中での抑制化合物の全濃度は、好ましくは
アルカリ性処理液中に存在させるハロゲン化銀錯化剤の
全量の０．００１モル％〜１モル％であるのが好まし
く、０．０１モル％〜０．５モル％が更に好ましく、
０．０５モル％〜０．３５モル％が最も好ましい。しか
しながら抑制化合物の少なくとも一部を像形成材料中に
含まれる一つ以上の層中に存在させてもよい。
【００３２】好ましくは使用するハロゲン化銀溶剤は、
チオ硫酸アンモニウム及びナトリウムの如き水溶性チオ
硫酸化合物、又はチオシアン酸アンモニウム及びアルカ
リ金属塩である。他の有用なハロゲン化銀溶剤（又は錯
化剤）は、T. H. James 編、The Theory of the Ph
otographic Process ４版、４７４〜４７５頁（１９７
７年）に記載されており、特に亜硫酸塩及びウラシルが
ある。更に興味あるハロゲン化銀錯化剤には、ＵＳ−Ｐ
４２９７４３０及びＵＳ−Ｐ４３５５０９０に記載され
ている如く、好ましくはアルカノールアミンと組合せた
環式イミドがある、ＵＳ−Ｐ４２９７４２９には好まし
くはアルカノールアミンと、又は環式イミド及びアルカ
ノールアミンと組合せた２−メルカプト安息香酸誘導体
がハロゲン化銀溶剤として記載されている。ハロゲン化
銀溶剤としてジアルキルメチレンジスルホンも使用でき
る。
チオ硫酸アンモニウム及びナトリウムの如き水溶性チオ
硫酸化合物、又はチオシアン酸アンモニウム及びアルカ
リ金属塩である。他の有用なハロゲン化銀溶剤（又は錯
化剤）は、T. H. James 編、The Theory of the Ph
otographic Process ４版、４７４〜４７５頁（１９７
７年）に記載されており、特に亜硫酸塩及びウラシルが
ある。更に興味あるハロゲン化銀錯化剤には、ＵＳ−Ｐ
４２９７４３０及びＵＳ−Ｐ４３５５０９０に記載され
ている如く、好ましくはアルカノールアミンと組合せた
環式イミドがある、ＵＳ−Ｐ４２９７４２９には好まし
くはアルカノールアミンと、又は環式イミド及びアルカ
ノールアミンと組合せた２−メルカプト安息香酸誘導体
がハロゲン化銀溶剤として記載されている。ハロゲン化
銀溶剤としてジアルキルメチレンジスルホンも使用でき
る。
【００３３】アルカリ性処理液中のハロゲン化銀溶剤の
全量は０．５〜１５重量％であるのが好ましく、更に好
ましくは１〜１０重量％であり、最も好ましくは３〜８
重量％である。
全量は０．５〜１５重量％であるのが好ましく、更に好
ましくは１〜１０重量％であり、最も好ましくは３〜８
重量％である。
【００３４】ハロゲン化銀溶剤は処理液中に存在させる
のが好ましいのであるが、像形成材料の支持体上に含ま
れる一つ以上の層中に部分的に存在させることができ
る。ハロゲン化銀溶剤を像形成材料中に混入するときに
は、例えば特開昭３４−１５２４７、及び特開昭４８−
２７１３４５、ＵＳ−Ｐ４６９３９５５及びＵＳ−Ｐ３
６８５９９１に記載されている如くハロゲン化銀溶剤プ
リカーサーとして混入するとよい。
のが好ましいのであるが、像形成材料の支持体上に含ま
れる一つ以上の層中に部分的に存在させることができ
る。ハロゲン化銀溶剤を像形成材料中に混入するときに
は、例えば特開昭３４−１５２４７、及び特開昭４８−
２７１３４５、ＵＳ−Ｐ４６９３９５５及びＵＳ−Ｐ３
６８５９９１に記載されている如くハロゲン化銀溶剤プ
リカーサーとして混入するとよい。
【００３５】本発明により使用するアルカリ性処理液
は、９〜１３のｐＨを有するのが好ましい。アルカリ性
処理液のｐＨは種々のアルカリ性物質を用いて達成でき
る。好適なアルカリ性物質には無機アルカリ例えば水酸
化ナトリウム、炭酸カリウム、又はアルカノールアミン
又はそれらの混合物がある。好ましくは使用するアルカ
ノールアミンには、例えばＥＰ−Ａ３９７９２５、ＥＰ
−Ａ３９７９２６、ＥＰ−Ａ３９７９２７、ＥＰ−Ａ３
９８４３５及びＵＳ−Ｐ４６３２８９６に記載されてい
るものの如き三級アルカノールアミンがある。９より上
又は下の両方のｐＫａを有するアルカノールアミンの組
合せ又は少なくとも一つが９より上のｐＫａを有し、他
が９以下のｐＫａを有するアルカノールアミンの組合せ
も、例えば特開昭６１−７３９４９、特開昭６１−７３
９５３、特開昭６１−１６９８４１、特開昭６０−２１
２６７０、特開昭６１−７３９５０、特開昭６１−７３
９５２、特開昭６１−１０２６４４、特開昭６３−２２
６６４７、特開昭６３−２２９４５３、ＵＳ−Ｐ４３６
２８１１、ＵＳ−Ｐ４５６８６３４等に記載されている
如く使用することもできる。これらのアルカノールアミ
ンの濃度は０．１モル／ｌ〜０．９モル／ｌであるのが
好ましい。
は、９〜１３のｐＨを有するのが好ましい。アルカリ性
処理液のｐＨは種々のアルカリ性物質を用いて達成でき
る。好適なアルカリ性物質には無機アルカリ例えば水酸
化ナトリウム、炭酸カリウム、又はアルカノールアミン
又はそれらの混合物がある。好ましくは使用するアルカ
ノールアミンには、例えばＥＰ−Ａ３９７９２５、ＥＰ
−Ａ３９７９２６、ＥＰ−Ａ３９７９２７、ＥＰ−Ａ３
９８４３５及びＵＳ−Ｐ４６３２８９６に記載されてい
るものの如き三級アルカノールアミンがある。９より上
又は下の両方のｐＫａを有するアルカノールアミンの組
合せ又は少なくとも一つが９より上のｐＫａを有し、他
が９以下のｐＫａを有するアルカノールアミンの組合せ
も、例えば特開昭６１−７３９４９、特開昭６１−７３
９５３、特開昭６１−１６９８４１、特開昭６０−２１
２６７０、特開昭６１−７３９５０、特開昭６１−７３
９５２、特開昭６１−１０２６４４、特開昭６３−２２
６６４７、特開昭６３−２２９４５３、ＵＳ−Ｐ４３６
２８１１、ＵＳ−Ｐ４５６８６３４等に記載されている
如く使用することもできる。これらのアルカノールアミ
ンの濃度は０．１モル／ｌ〜０．９モル／ｌであるのが
好ましい。
【００３６】アルカリ性処理液は本発明により使用する
現像主薬を含有することもでき、或いは現像主薬の少な
くとも一部は像形成材料中に存在させることができる。
現像主薬又は現像主薬の混合物が像形成材料中に含有さ
れるとき、処理溶液は、現像を開始し、活性化する単な
る水性アルカリ性溶液であることができる。
現像主薬を含有することもでき、或いは現像主薬の少な
くとも一部は像形成材料中に存在させることができる。
現像主薬又は現像主薬の混合物が像形成材料中に含有さ
れるとき、処理溶液は、現像を開始し、活性化する単な
る水性アルカリ性溶液であることができる。
【００３７】露光されたハロゲン化銀に好適な現像主薬
には例えばハイドロキノン系及び１−フェニル−３−ピ
ラゾリドン系現像主薬、及びｐ−モノメチルアミノフェ
ノール及びその誘導体がある。好ましくはハイドロキノ
ン系及び１−フェニル−３−ピラゾリドン系現像主薬の
組合せを使用する。この場合後者は写真材料の支持体上
に含まれる層の一つに混入するのが好ましい。本発明に
より使用するのに好適な他の種類の現像主薬には、レダ
クトン例えばアスコルビン酸誘導体がある。かかる種類
の現像主薬は、未公開のヨーロッパ特許出願 No.０４９
８９６８に記載されている。
には例えばハイドロキノン系及び１−フェニル−３−ピ
ラゾリドン系現像主薬、及びｐ−モノメチルアミノフェ
ノール及びその誘導体がある。好ましくはハイドロキノ
ン系及び１−フェニル−３−ピラゾリドン系現像主薬の
組合せを使用する。この場合後者は写真材料の支持体上
に含まれる層の一つに混入するのが好ましい。本発明に
より使用するのに好適な他の種類の現像主薬には、レダ
クトン例えばアスコルビン酸誘導体がある。かかる種類
の現像主薬は、未公開のヨーロッパ特許出願 No.０４９
８９６８に記載されている。
【００３８】アルカリ性処理液は、像受容層中に形成さ
れる銀の疎水性度を増大するいわゆる疎水性化剤も含有
するのが好ましい。一般にこれらの化合物はメルカプト
基又はチオレート基及び一つ以上の疎水性置換基例えば
少なくとも３個の炭素を含有するアルキル基を含有す
る。疎水性化剤の例には例えばＵＳ−Ｐ３７７６７２８
及びＵＳ−Ｐ４５６３４１０に記載されているものがあ
る。
れる銀の疎水性度を増大するいわゆる疎水性化剤も含有
するのが好ましい。一般にこれらの化合物はメルカプト
基又はチオレート基及び一つ以上の疎水性置換基例えば
少なくとも３個の炭素を含有するアルキル基を含有す
る。疎水性化剤の例には例えばＵＳ−Ｐ３７７６７２８
及びＵＳ−Ｐ４５６３４１０に記載されているものがあ
る。
【００３９】本発明によれば、疎水性化剤は好ましくは
アルカリ性処理液中に少なくとも０．１ｇ／ｌの量で、
更に好ましくは少なくとも０．２ｇ／ｌの量で、そして
最も好ましくは少なくとも０．３ｇ／ｌの量で含有させ
る。疎水性化剤の最大量は疎水性化剤の種類、ハロゲン
化銀溶剤の種類及び量等によって決まるであろう。代表
的には疎水性化剤の濃度は１．５ｇ／ｌ以下が好まし
く、１ｇ／ｌ以下が更に好ましい。
アルカリ性処理液中に少なくとも０．１ｇ／ｌの量で、
更に好ましくは少なくとも０．２ｇ／ｌの量で、そして
最も好ましくは少なくとも０．３ｇ／ｌの量で含有させ
る。疎水性化剤の最大量は疎水性化剤の種類、ハロゲン
化銀溶剤の種類及び量等によって決まるであろう。代表
的には疎水性化剤の濃度は１．５ｇ／ｌ以下が好まし
く、１ｇ／ｌ以下が更に好ましい。
【００４０】本発明により使用する処理溶液は、他の添
加剤例えば増粘剤、保恒剤、洗剤例えば surfynol １０
４， surfynol ４６５， surfynol ４４０等（これらは
ニューヨークの Air Reduction Chemical Companyか
ら入手できる）の如きアセチレン系洗剤を含有できる。
加剤例えば増粘剤、保恒剤、洗剤例えば surfynol １０
４， surfynol ４６５， surfynol ４４０等（これらは
ニューヨークの Air Reduction Chemical Companyか
ら入手できる）の如きアセチレン系洗剤を含有できる。
【００４１】本発明の好ましい実施態様によれば、情報
に従って露光した像形成材料の処理は、二つの処理液を
用いて行い、その中の適用する第二の処理液のみがハロ
ゲン化銀溶剤及び抑制剤を含有する。
に従って露光した像形成材料の処理は、二つの処理液を
用いて行い、その中の適用する第二の処理液のみがハロ
ゲン化銀溶剤及び抑制剤を含有する。
【００４２】ＤＴＲ法は通常１０℃〜３５℃の範囲の温
度で行う。
度で行う。
【００４３】前述した現像工程に続いて、ｐＨ５〜７を
有する中和液中に材料を案内することによって像形成し
た材料の表面を中和するのが好ましい。中和液は緩衝剤
例えばリン酸塩緩衝剤、クエン酸塩緩衝剤又はそれらの
混合物を含有するのが好ましい。中和溶液は、ＥＰ０１
５０５１７に記載されている如く、殺菌剤例えばフェノ
ール、チモール又は５−ブロモ−５−ニトロ−１，３−
ジオキサンを更に含有できる。液体は又ＤＴＲ材料の処
理後得られる印刷版の疎水性／親水性バランスに影響を
与える物質例えばシリカも含有できる。最後に中和溶液
は湿潤剤、好ましくは過弗素化アルキル基を含有する化
合物を含有できる。
有する中和液中に材料を案内することによって像形成し
た材料の表面を中和するのが好ましい。中和液は緩衝剤
例えばリン酸塩緩衝剤、クエン酸塩緩衝剤又はそれらの
混合物を含有するのが好ましい。中和溶液は、ＥＰ０１
５０５１７に記載されている如く、殺菌剤例えばフェノ
ール、チモール又は５−ブロモ−５−ニトロ−１，３−
ジオキサンを更に含有できる。液体は又ＤＴＲ材料の処
理後得られる印刷版の疎水性／親水性バランスに影響を
与える物質例えばシリカも含有できる。最後に中和溶液
は湿潤剤、好ましくは過弗素化アルキル基を含有する化
合物を含有できる。
【００４４】本発明により像形成材料の感光性層中で使
用する写真ハロゲン化銀乳剤は、例えばパリーの Paul
Montel １９６７年発行、P. Glafkides著、Chimie et
Physique Photographique、ロンドンの The Focal
Press １９６６年発行、G.F. Duffin著、Photographi
c Emulsion Chemistry 及びロンドンのThe FocalPre
ss １９６６年発行、V. L. Zelikman著、Making and
Coating Photographic Emulsionに記載されている如
く、種々の方法で可溶性銀塩と可溶性ハロゲン化物から
作ることができる。
用する写真ハロゲン化銀乳剤は、例えばパリーの Paul
Montel １９６７年発行、P. Glafkides著、Chimie et
Physique Photographique、ロンドンの The Focal
Press １９６６年発行、G.F. Duffin著、Photographi
c Emulsion Chemistry 及びロンドンのThe FocalPre
ss １９６６年発行、V. L. Zelikman著、Making and
Coating Photographic Emulsionに記載されている如
く、種々の方法で可溶性銀塩と可溶性ハロゲン化物から
作ることができる。
【００４５】本発明により使用する写真ハロゲン化銀乳
剤は、温度、濃度、添加順序、及び添加速度の部分的に
又は完全に制御された条件でハロゲン化物及び銀溶液を
混合することによって作ることができる。ハロゲン化銀
は単一ジェット法又は二重ジェット法により沈澱させる
ことができる。
剤は、温度、濃度、添加順序、及び添加速度の部分的に
又は完全に制御された条件でハロゲン化物及び銀溶液を
混合することによって作ることができる。ハロゲン化銀
は単一ジェット法又は二重ジェット法により沈澱させる
ことができる。
【００４６】本発明により使用する写真乳剤のハロゲン
化銀粒子は、立方又は八面体形の如き規則結晶形を有す
ることができ、或いはそれらは転移形を有しうる。それ
らは又球形又は平板形の如き不規則結晶形を有すること
もできるか、或いは前記規則及び不規則結晶形の混合物
を含む複合結晶形を有してもよい。
化銀粒子は、立方又は八面体形の如き規則結晶形を有す
ることができ、或いはそれらは転移形を有しうる。それ
らは又球形又は平板形の如き不規則結晶形を有すること
もできるか、或いは前記規則及び不規則結晶形の混合物
を含む複合結晶形を有してもよい。
【００４７】本発明によるハロゲン化銀乳剤は、塩化
銀、塩臭化銀、又は臭化銀乳剤であるのが好ましい。こ
れらの乳剤は少量の、３モル％以下の沃化銀も含有でき
る。
銀、塩臭化銀、又は臭化銀乳剤であるのが好ましい。こ
れらの乳剤は少量の、３モル％以下の沃化銀も含有でき
る。
【００４８】ハロゲン化銀粒子の平均粒度は０．１０〜
０．７０μｍ、好ましくは０．２５〜０．４５μｍの範
囲であることができる。
０．７０μｍ、好ましくは０．２５〜０．４５μｍの範
囲であることができる。
【００４９】本発明により使用すべき写真乳剤のハロゲ
ン化銀粒子の粒度分布は均質分散又は不均質分散である
ことができる。均質粒度分布は、粒子の９５％が平均粒
度から３０％より大きく偏差しない大きさを有するとき
得ることができる。
ン化銀粒子の粒度分布は均質分散又は不均質分散である
ことができる。均質粒度分布は、粒子の９５％が平均粒
度から３０％より大きく偏差しない大きさを有するとき
得ることができる。
【００５０】好ましくは沈澱段階中にイリジウム及び／
又はロジウム含有化合物又は両者の混合物を加える。こ
れらの添加する化合物の濃度は、AgNO3 １モルについて
１０-8〜１０-3モル、好ましくはAgNO3 １モルについて
１０-7〜１０-6モルの範囲である。これは、イリジウム
及び／又はロジウムの少量（いわゆるイリジウム及び／
又はロジウムドープ剤）のハロゲン化銀結晶格子中での
組入れを生ぜしめる。当業者に知られている如く、多く
の科学文献及び特許刊行物が、イリジウム又はロジウム
含有化合物又は周期表第VIII族の他の元素を含有する化
合物を乳剤製造中に加えることを記載している。
又はロジウム含有化合物又は両者の混合物を加える。こ
れらの添加する化合物の濃度は、AgNO3 １モルについて
１０-8〜１０-3モル、好ましくはAgNO3 １モルについて
１０-7〜１０-6モルの範囲である。これは、イリジウム
及び／又はロジウムの少量（いわゆるイリジウム及び／
又はロジウムドープ剤）のハロゲン化銀結晶格子中での
組入れを生ぜしめる。当業者に知られている如く、多く
の科学文献及び特許刊行物が、イリジウム又はロジウム
含有化合物又は周期表第VIII族の他の元素を含有する化
合物を乳剤製造中に加えることを記載している。
【００５１】ハロゲン化銀乳剤は、例えば化学熟成段階
中に、硫黄含有化合物、例えばアリルイソチオシアネー
ト、アリルチオ尿素、及びチオ硫酸ナトリウムを加える
ことによって化学的に増感することができる。又還元
剤、例えばＢＥ−Ｐ４９３４６４及びＢＥ−Ｐ５６８６
８７に記載されている錫化合物、及びポリアミン例えば
ジエチレントリアミン又はアミノメタン−スルホン酸の
誘導体も化学増感剤として使用することができる。他の
好適な化学増感剤には、金、白金、イリジウム、ルテニ
ウム及びロジウムの如き貴金属及び貴金属化合物があ
る。この化学増感法は、Z. Wiss. Photogr. Photophys.
Photochem. ４６巻、６５〜７２頁（１９５１年）の
R. KOSLOWSKY の論文に発表されている。
中に、硫黄含有化合物、例えばアリルイソチオシアネー
ト、アリルチオ尿素、及びチオ硫酸ナトリウムを加える
ことによって化学的に増感することができる。又還元
剤、例えばＢＥ−Ｐ４９３４６４及びＢＥ−Ｐ５６８６
８７に記載されている錫化合物、及びポリアミン例えば
ジエチレントリアミン又はアミノメタン−スルホン酸の
誘導体も化学増感剤として使用することができる。他の
好適な化学増感剤には、金、白金、イリジウム、ルテニ
ウム及びロジウムの如き貴金属及び貴金属化合物があ
る。この化学増感法は、Z. Wiss. Photogr. Photophys.
Photochem. ４６巻、６５〜７２頁（１９５１年）の
R. KOSLOWSKY の論文に発表されている。
【００５２】ハロゲン化銀のスペクトル感度は、通常の
モノ−又はポリ−メチン染料例えば酸性もしくは塩基性
シアニン、ヘミシアニン、オキソノール、ヘミオキソノ
ール、スチリル染料又はその他のもの、そして又３核も
しくは多核メチン染料例えばローダシアニン又はネオシ
アニンにより適切にスペクトル増感することにより調整
することができる。かかるスペクトル増感剤は、ニュー
ヨークの John Wileyand Sons 、１９６４年発行、F.
M. HAMER 著、The Cyanine Dyes and Related Co
mpounds に記載されている。
モノ−又はポリ−メチン染料例えば酸性もしくは塩基性
シアニン、ヘミシアニン、オキソノール、ヘミオキソノ
ール、スチリル染料又はその他のもの、そして又３核も
しくは多核メチン染料例えばローダシアニン又はネオシ
アニンにより適切にスペクトル増感することにより調整
することができる。かかるスペクトル増感剤は、ニュー
ヨークの John Wileyand Sons 、１９６４年発行、F.
M. HAMER 著、The Cyanine Dyes and Related Co
mpounds に記載されている。
【００５３】ハロゲン化銀乳剤は、通常の安定剤例えば
メルカプトトリアゾールの如き複素環式環又は芳香族環
と水銀の等極又は塩様化合物、簡単な水銀塩、スルホニ
ウム水銀複塩及び他の水銀化合物を含有できる。他の好
適な安定剤にはアザインデン、好ましくはテトラもしく
はペンタ−アザインデン、特にヒドロキシ基もしくはア
ミノ基で置換されたものがある。この種の化合物は、Z.
Wiss. Photogr. Photophys. Photochem. ４７巻、２〜
２７頁（１９５２年）に BIRR によって発表されてい
る。他の好適な安定剤には例えば複素環式メルカプト化
合物、例えばフェニルメルカプトテトラゾール、四級ベ
ンゾチアゾール誘導体、及びベンゾトリアゾールがあ
る。好ましい化合物にはＵＳ−Ｐ３６９２５２７に記載
されている如きメルカプト置換ピリミジン誘導体があ
る。
メルカプトトリアゾールの如き複素環式環又は芳香族環
と水銀の等極又は塩様化合物、簡単な水銀塩、スルホニ
ウム水銀複塩及び他の水銀化合物を含有できる。他の好
適な安定剤にはアザインデン、好ましくはテトラもしく
はペンタ−アザインデン、特にヒドロキシ基もしくはア
ミノ基で置換されたものがある。この種の化合物は、Z.
Wiss. Photogr. Photophys. Photochem. ４７巻、２〜
２７頁（１９５２年）に BIRR によって発表されてい
る。他の好適な安定剤には例えば複素環式メルカプト化
合物、例えばフェニルメルカプトテトラゾール、四級ベ
ンゾチアゾール誘導体、及びベンゾトリアゾールがあ
る。好ましい化合物にはＵＳ−Ｐ３６９２５２７に記載
されている如きメルカプト置換ピリミジン誘導体があ
る。
【００５４】ハロゲン化銀乳剤はｐＨ制御成分を含有で
きる。好ましくは乳剤層は、被覆された層の安定特性を
改良するため、ゼラチンの等電点以下のｐＨ値で被覆す
る。他の成分例えばかぶり防止剤、現像促進剤、湿潤
剤、及びゼラチンのための硬化剤を存在させてもよい。
ハロゲン化銀乳剤層は、散乱光を吸収し、従って像鮮鋭
性を促進する遮光染料を含有できる。好適な光吸収染料
は例えばＵＳ−Ｐ４０９２１６８、ＵＳ−Ｐ４３１１７
８７、ＤＥ−Ｐ２４５３２１７及びＧＢ−Ｐ１９０７４
４０に記載されている。
きる。好ましくは乳剤層は、被覆された層の安定特性を
改良するため、ゼラチンの等電点以下のｐＨ値で被覆す
る。他の成分例えばかぶり防止剤、現像促進剤、湿潤
剤、及びゼラチンのための硬化剤を存在させてもよい。
ハロゲン化銀乳剤層は、散乱光を吸収し、従って像鮮鋭
性を促進する遮光染料を含有できる。好適な光吸収染料
は例えばＵＳ−Ｐ４０９２１６８、ＵＳ−Ｐ４３１１７
８７、ＤＥ−Ｐ２４５３２１７及びＧＢ−Ｐ１９０７４
４０に記載されている。
【００５５】像形成材料中に含有される乳剤層は、分子
構造中にハロゲン化銀を吸収できる基及びハロゲン化銀
を還元できる基を含有する化合物を含有する。この種の
化合物はヨーロッパ特許出願 No.４４９３４０に記載さ
れている。この方法で一つの化合物で安定化機能及び現
像活性化機能の組合せが達成される。
構造中にハロゲン化銀を吸収できる基及びハロゲン化銀
を還元できる基を含有する化合物を含有する。この種の
化合物はヨーロッパ特許出願 No.４４９３４０に記載さ
れている。この方法で一つの化合物で安定化機能及び現
像活性化機能の組合せが達成される。
【００５６】ネガ作用ハロゲン化銀乳剤とは別に、ポジ
作用ハロゲン化銀乳剤を本発明との関連において使用で
きる。特に好ましいポジ作用ハロゲン化銀乳剤には、ヨ
ーロッパ特許出願 No.０４８１５６２に記載されたもの
がある。
作用ハロゲン化銀乳剤を本発明との関連において使用で
きる。特に好ましいポジ作用ハロゲン化銀乳剤には、ヨ
ーロッパ特許出願 No.０４８１５６２に記載されたもの
がある。
【００５７】ハロゲン化銀乳剤は、 AgNO3として表示し
た銀の量で、少なくとも２ｇ／ｍ2、更に好ましくは少
なくとも２．５ｇ／ｍ2 、そして最も好ましくは少なく
とも３ｇ／ｍ2 で被覆することが本発明にとって必須で
ある。印刷耐久性は、１ｍ2について被覆された銀の量
を増大させることによって更に増大させられる。被覆さ
れる銀の最大量は原則的には制限がないが、実際的条件
によって決まるであろう。銀の最大量は日常の実験を用
いて容易に見出すことができる。
た銀の量で、少なくとも２ｇ／ｍ2、更に好ましくは少
なくとも２．５ｇ／ｍ2 、そして最も好ましくは少なく
とも３ｇ／ｍ2 で被覆することが本発明にとって必須で
ある。印刷耐久性は、１ｍ2について被覆された銀の量
を増大させることによって更に増大させられる。被覆さ
れる銀の最大量は原則的には制限がないが、実際的条件
によって決まるであろう。銀の最大量は日常の実験を用
いて容易に見出すことができる。
【００５８】ハロゲン化銀を含有する感光性層中に含有
される親水性コロイドの量は１．５ｇ／ｍ2 〜７ｇ／ｍ
2 の間で保つのが好ましく、３ｇ／ｍ2 〜５ｇ／ｍ2 の
間が更に好ましい。
される親水性コロイドの量は１．５ｇ／ｍ2 〜７ｇ／ｍ
2 の間で保つのが好ましく、３ｇ／ｍ2 〜５ｇ／ｍ2 の
間が更に好ましい。
【００５９】ハロゲン化銀乳剤の組成、製造及び被覆に
ついての更に詳細は例えば ProductLicensing 、Vol.９
２（１９７１年１２月）、publication ９２３２の１０
７〜１０９頁に見出すことができる。
ついての更に詳細は例えば ProductLicensing 、Vol.９
２（１９７１年１２月）、publication ９２３２の１０
７〜１０９頁に見出すことができる。
【００６０】物理現像核を含有する層は、親水性結合剤
を含有しないのが好ましい。しかし表面の親水性度を改
良するため、親水性コロイド例えばポリビニルアルコー
ルを前記層の全量の３０重量％以下の少量含有してもよ
い。
を含有しないのが好ましい。しかし表面の親水性度を改
良するため、親水性コロイド例えばポリビニルアルコー
ルを前記層の全量の３０重量％以下の少量含有してもよ
い。
【００６１】本発明により使用するのに好ましい現像核
は重金属の硫化物、例えばアンチモン、ビスマス、カド
ミウム、コバルト、鉛、ニッケル、パラジウム、白金、
銀及び亜鉛の硫化物である。本発明との関連において特
に好適な現像核は硫化パラジウム核である。他の好適な
現像核には例えばセレナイド、ポリセレナイド、ポリサ
ルファイド、メルカプタン、及び錫（II）ハロゲン化物
の如き塩がある。重金属、好ましくは銀、金、白金、パ
ラジウム、及び水銀はコロイドの形で使用できる。
は重金属の硫化物、例えばアンチモン、ビスマス、カド
ミウム、コバルト、鉛、ニッケル、パラジウム、白金、
銀及び亜鉛の硫化物である。本発明との関連において特
に好適な現像核は硫化パラジウム核である。他の好適な
現像核には例えばセレナイド、ポリセレナイド、ポリサ
ルファイド、メルカプタン、及び錫（II）ハロゲン化物
の如き塩がある。重金属、好ましくは銀、金、白金、パ
ラジウム、及び水銀はコロイドの形で使用できる。
【００６２】前述した乳剤層及び物理現像核層に加え
て、これらの層と水透過性関係にある他の親水性コロイ
ド層を存在させることができる。例えば支持体と感光性
ハロゲン化銀乳剤層との間にベース層を含むことが特に
有利である。本発明の好ましい実施態様において、前記
ベース層はハレイション防止層として作用する。従って
この層は、乳剤層のために前述したのと同じ光吸収染料
を含有できる。別法としてＵＳ−Ｐ２３２７８２８に記
載されている如く同じハレイション防止目的のため微粒
子化カーボンブラックを使用できる。他方感度増大を得
るため、光反射性顔料例えば二酸化チタンを存在させる
ことができる。更にこの層は硬化剤、艶消剤、例えばシ
リカ粒子、及び湿潤剤を含有できる。これらの艶消剤及
び／又は光反射性顔料の少なくとも一部は、ハロゲン化
銀乳剤層中に存在させることができるが、大部分は前記
ベース層中に存在させるのが好ましい。更に別の方法と
して、光反射性顔料は、ハレイション防止層と感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層の間に設けた別の層中に存在させるこ
とができる。
て、これらの層と水透過性関係にある他の親水性コロイ
ド層を存在させることができる。例えば支持体と感光性
ハロゲン化銀乳剤層との間にベース層を含むことが特に
有利である。本発明の好ましい実施態様において、前記
ベース層はハレイション防止層として作用する。従って
この層は、乳剤層のために前述したのと同じ光吸収染料
を含有できる。別法としてＵＳ−Ｐ２３２７８２８に記
載されている如く同じハレイション防止目的のため微粒
子化カーボンブラックを使用できる。他方感度増大を得
るため、光反射性顔料例えば二酸化チタンを存在させる
ことができる。更にこの層は硬化剤、艶消剤、例えばシ
リカ粒子、及び湿潤剤を含有できる。これらの艶消剤及
び／又は光反射性顔料の少なくとも一部は、ハロゲン化
銀乳剤層中に存在させることができるが、大部分は前記
ベース層中に存在させるのが好ましい。更に別の方法と
して、光反射性顔料は、ハレイション防止層と感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層の間に設けた別の層中に存在させるこ
とができる。
【００６３】本発明との関連における好ましい実施態様
において、支持体の非感光性側に裏塗層を設ける。カー
ル防止層として作用できるこの層は、例えば艶消剤例え
ばシリカ粒子、滑剤、帯電防止剤、光吸収染料、不透明
化剤、例えば二酸化チタン、及び通常の成分例えば硬化
剤及び湿潤剤を含有できる。裏塗層は単一層又は二重層
パックからなることができる。
において、支持体の非感光性側に裏塗層を設ける。カー
ル防止層として作用できるこの層は、例えば艶消剤例え
ばシリカ粒子、滑剤、帯電防止剤、光吸収染料、不透明
化剤、例えば二酸化チタン、及び通常の成分例えば硬化
剤及び湿潤剤を含有できる。裏塗層は単一層又は二重層
パックからなることができる。
【００６４】親水性層は通常親水性コロイド結合剤とし
てゼラチンを含有する。層の流動性を調整するため、異
なる粘度を有する異なるゼラチンの混合物を使用でき
る。乳剤層と同様に、他の親水性層も、ゼラチンの等電
点以下のｐＨ値で被覆するのが好ましい。しかしゼラチ
ンの代りに又はゼラチンと共に、１種以上の他の天然及
び／又は合成親水性コロイド、例えばアルブミン、カゼ
イン、ゼイン、ポリビニルアルコール、アルギン酸及び
その塩、セルロース誘導体例えばカルボキシメチルセル
ロース、変性ゼラチン例えばフタロイルゼラチン等を使
用できる。
てゼラチンを含有する。層の流動性を調整するため、異
なる粘度を有する異なるゼラチンの混合物を使用でき
る。乳剤層と同様に、他の親水性層も、ゼラチンの等電
点以下のｐＨ値で被覆するのが好ましい。しかしゼラチ
ンの代りに又はゼラチンと共に、１種以上の他の天然及
び／又は合成親水性コロイド、例えばアルブミン、カゼ
イン、ゼイン、ポリビニルアルコール、アルギン酸及び
その塩、セルロース誘導体例えばカルボキシメチルセル
ロース、変性ゼラチン例えばフタロイルゼラチン等を使
用できる。
【００６５】写真材料の親水性層は、特に使用する結合
剤がゼラチンであるときには、適切な硬化剤、例えばエ
ポキシド系のもの、エチレンイミン系のもの、ビニルス
ルホン系のもの例えば１，３−ビニルスルホニル−２−
プロパノール、クロム塩例えば酢酸クロム及びクロム明
ばん、アルデヒド例えばホルムアルデヒド、グリオキサ
ール及びグルタルアルデヒド、Ｎ−メチロール化合物例
えばジメチロール尿素及びメチロールジメチルヒダント
イン、ジオキサン誘導体例えば２，３−ジヒドロキシ−
ジオキサン、活性ビニル化合物例えば１，３，５−トリ
アクリロイル−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、活性ハ
ロゲン化合物例えば２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ
−ｓ−トリアジン、及びムコハロゲン酸例えばムコクロ
ル酸及びムコフェノキシクロル酸で硬化できる。これら
の硬化剤は単独で又は組合せて使用できる。結合剤は又
ＵＳ−Ｐ４０６３９５２に記載された種類のカルバモイ
ルピリジニウム塩の如き急速反応性硬化剤で硬化するこ
ともできる。
剤がゼラチンであるときには、適切な硬化剤、例えばエ
ポキシド系のもの、エチレンイミン系のもの、ビニルス
ルホン系のもの例えば１，３−ビニルスルホニル−２−
プロパノール、クロム塩例えば酢酸クロム及びクロム明
ばん、アルデヒド例えばホルムアルデヒド、グリオキサ
ール及びグルタルアルデヒド、Ｎ−メチロール化合物例
えばジメチロール尿素及びメチロールジメチルヒダント
イン、ジオキサン誘導体例えば２，３−ジヒドロキシ−
ジオキサン、活性ビニル化合物例えば１，３，５−トリ
アクリロイル−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、活性ハ
ロゲン化合物例えば２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ
−ｓ−トリアジン、及びムコハロゲン酸例えばムコクロ
ル酸及びムコフェノキシクロル酸で硬化できる。これら
の硬化剤は単独で又は組合せて使用できる。結合剤は又
ＵＳ−Ｐ４０６３９５２に記載された種類のカルバモイ
ルピリジニウム塩の如き急速反応性硬化剤で硬化するこ
ともできる。
【００６６】好ましく使用される硬化剤はアルデヒド系
のものである。硬化剤は広い濃度範囲で使用できるが、
親水性コロイドの４〜７％の量で使用するのが好まし
い。像形成材料の異なる層において、異なる量の硬化剤
を使用できるか、又は一つの層の硬化を別の層からの硬
化剤の拡散によって調整することができる。
のものである。硬化剤は広い濃度範囲で使用できるが、
親水性コロイドの４〜７％の量で使用するのが好まし
い。像形成材料の異なる層において、異なる量の硬化剤
を使用できるか、又は一つの層の硬化を別の層からの硬
化剤の拡散によって調整することができる。
【００６７】本発明により使用する像形成材料は更に、
写真乳剤層中で又は少なくとも一つの他の親水性コロイ
ド層中で各種の界面活性剤を含有できる。好適な界面活
性剤には、サポニン、アルキレンオキサイド例えばポリ
エチレングリコール、ポリエチレングリコール／ポリプ
ロピレングリコール縮合生成物、ポリエチレングリコー
ルアルキルエーテルもしくはポリエチレングリコールア
ルキルアリールエーテル、ポリエチレングリコールエス
テル、ポリエチレングリコールソルビタンエステル、ポ
リエチレングリコールアルキルアミンもしくはアルキル
アミド、シリコーン−ポリエチレンオキサイドアダク
ト、グリシドール誘導体、多価アルコールの脂肪酸エス
テル及びサッカライドのアルキルエステルの如き非イオ
ン界面活性剤；カルボキシ基、スルホ基、ホスホ基、硫
酸もしくはリン酸エステル基の如き酸基を含有する陰イ
オン界面活性剤；アミノ酸、アミノアルキルスルホン
酸、アミノアルキルサルフェートもしくはホスフェー
ト、アルキルベタイン、及びアミン−Ｎ−オキサイドの
如き両性界面活性剤；及びアルキルアミン塩、脂肪族、
芳香族、又は複素環式四級アンモニウム塩、脂肪族もし
くは複素環式環含有ホスホニウムもしくはスルホニウム
塩の如き陽イオン界面活性剤を含む。好ましくは過弗素
化アルキル基を含有する化合物を使用する。かかる界面
活性剤は種々の目的のため、例えば被覆助剤として、帯
電防止化合物として、滑性を改良する化合物として、分
散乳化を容易にする化合物として及び接着を防止又は低
下させる化合物として使用できる。
写真乳剤層中で又は少なくとも一つの他の親水性コロイ
ド層中で各種の界面活性剤を含有できる。好適な界面活
性剤には、サポニン、アルキレンオキサイド例えばポリ
エチレングリコール、ポリエチレングリコール／ポリプ
ロピレングリコール縮合生成物、ポリエチレングリコー
ルアルキルエーテルもしくはポリエチレングリコールア
ルキルアリールエーテル、ポリエチレングリコールエス
テル、ポリエチレングリコールソルビタンエステル、ポ
リエチレングリコールアルキルアミンもしくはアルキル
アミド、シリコーン−ポリエチレンオキサイドアダク
ト、グリシドール誘導体、多価アルコールの脂肪酸エス
テル及びサッカライドのアルキルエステルの如き非イオ
ン界面活性剤；カルボキシ基、スルホ基、ホスホ基、硫
酸もしくはリン酸エステル基の如き酸基を含有する陰イ
オン界面活性剤；アミノ酸、アミノアルキルスルホン
酸、アミノアルキルサルフェートもしくはホスフェー
ト、アルキルベタイン、及びアミン−Ｎ−オキサイドの
如き両性界面活性剤；及びアルキルアミン塩、脂肪族、
芳香族、又は複素環式四級アンモニウム塩、脂肪族もし
くは複素環式環含有ホスホニウムもしくはスルホニウム
塩の如き陽イオン界面活性剤を含む。好ましくは過弗素
化アルキル基を含有する化合物を使用する。かかる界面
活性剤は種々の目的のため、例えば被覆助剤として、帯
電防止化合物として、滑性を改良する化合物として、分
散乳化を容易にする化合物として及び接着を防止又は低
下させる化合物として使用できる。
【００６８】本発明の写真材料は更に各種の他の添加
剤、例えば写真材料の寸法安定性を改良する化合物、Ｕ
Ｖ吸収剤、間隔剤及び可塑剤を含有できる。
剤、例えば写真材料の寸法安定性を改良する化合物、Ｕ
Ｖ吸収剤、間隔剤及び可塑剤を含有できる。
【００６９】写真材料の寸法安定性を改良するための好
適な添加剤には例えば水溶性もしくは殆ど可溶性でない
合成重合体の分散液、例えばアルキル（メタ）アクリレ
ート、アルコキシ（メタ）アクリレート、グリシジル
（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、ビニ
ルエステル、アクリロニトリル、オレフィン及びスチレ
ンの重合体、又はこれらとアクリル酸、メタクリル酸、
α，β−不飽和ジカルボン酸、ヒドロキシアルキル（メ
タ）アクリレート、スルホアルキル（メタ）アクリレー
ト、及びスチレンスルホン酸との共重合体の分散液があ
る。
適な添加剤には例えば水溶性もしくは殆ど可溶性でない
合成重合体の分散液、例えばアルキル（メタ）アクリレ
ート、アルコキシ（メタ）アクリレート、グリシジル
（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、ビニ
ルエステル、アクリロニトリル、オレフィン及びスチレ
ンの重合体、又はこれらとアクリル酸、メタクリル酸、
α，β−不飽和ジカルボン酸、ヒドロキシアルキル（メ
タ）アクリレート、スルホアルキル（メタ）アクリレー
ト、及びスチレンスルホン酸との共重合体の分散液があ
る。
【００７０】本発明により使用するのに好適な支持体は
透明又は不透明、例えば紙支持体又は樹脂支持体である
ことができる。紙支持体を使用するとき、一側又は両側
をα−オレフィン重合体、例えば場合によってハレイシ
ョン防止染料又は顔料を含有するポリエチレン層で被覆
したものが好ましい。又有機樹脂支持体例えば硝酸セル
ロースフィルム、酢酸セルロースフィルム、ポリ（ビニ
ルアセタール）フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリ
（エチレンテレフタレート）フィルム、ポリカーボネー
トフィルム、ポリビニルクロライドフィルム又はポリ−
α−オレフィンフィルム例えばポリエチレンもしくはポ
リプロピレンフィルムも使用できる。かかる有機樹脂フ
ィルムの厚さは０．０７〜０．３５ｍｍであるのが好ま
しい。これらの有機樹脂支持体は、シリカ又は二酸化チ
タンの如き水不溶性粒子を含有できる親水性接着剤層で
被覆するのが好ましい。本発明の写真材料によれば例え
ばアルミニウム、亜鉛、鋼等の如き金属支持体も使用で
きる。
透明又は不透明、例えば紙支持体又は樹脂支持体である
ことができる。紙支持体を使用するとき、一側又は両側
をα−オレフィン重合体、例えば場合によってハレイシ
ョン防止染料又は顔料を含有するポリエチレン層で被覆
したものが好ましい。又有機樹脂支持体例えば硝酸セル
ロースフィルム、酢酸セルロースフィルム、ポリ（ビニ
ルアセタール）フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリ
（エチレンテレフタレート）フィルム、ポリカーボネー
トフィルム、ポリビニルクロライドフィルム又はポリ−
α−オレフィンフィルム例えばポリエチレンもしくはポ
リプロピレンフィルムも使用できる。かかる有機樹脂フ
ィルムの厚さは０．０７〜０．３５ｍｍであるのが好ま
しい。これらの有機樹脂支持体は、シリカ又は二酸化チ
タンの如き水不溶性粒子を含有できる親水性接着剤層で
被覆するのが好ましい。本発明の写真材料によれば例え
ばアルミニウム、亜鉛、鋼等の如き金属支持体も使用で
きる。
【００７１】本発明を下記実施例により説明するが、こ
れらに限定するものではない。部は他に特記せぬ限り重
量部である。
れらに限定するものではない。部は他に特記せぬ限り重
量部である。
【００７２】実施例 １
【００７３】ゼラチン塩臭沃化銀乳剤は次の如く作っ
た。１９モル％の臭化銀を含有する塩臭化銀乳剤の１Ｋ
ｇに、撹拌下に３５％水性臭化カリウム溶液の９０ｍｌ
を１５分で非常にゆっくりと加えることによって前記乳
剤を変換した。前記乳剤を４０℃で１時間物理的に熟成
し、次いで３４％の臭化カリウム及び１％の沃化カリウ
ムを含有する溶液１００ｍｌを加えた。前記乳剤を続い
て冷却し、洗浄した。洗浄した乳剤を加熱して、９６モ
ル％の臭化銀及び０．５モル％の沃化銀を含有する液体
塩臭沃化銀乳剤を得た。
た。１９モル％の臭化銀を含有する塩臭化銀乳剤の１Ｋ
ｇに、撹拌下に３５％水性臭化カリウム溶液の９０ｍｌ
を１５分で非常にゆっくりと加えることによって前記乳
剤を変換した。前記乳剤を４０℃で１時間物理的に熟成
し、次いで３４％の臭化カリウム及び１％の沃化カリウ
ムを含有する溶液１００ｍｌを加えた。前記乳剤を続い
て冷却し、洗浄した。洗浄した乳剤を加熱して、９６モ
ル％の臭化銀及び０．５モル％の沃化銀を含有する液体
塩臭沃化銀乳剤を得た。
【００７４】かくして作った塩臭沃化銀乳剤を、ポリエ
チレンテレフタレートフィルム支持体（親水性接着剤層
で被覆した）上に、ゼラチン４．５ｇ／ｍ2 の量及び硝
酸銀５ｇ／ｍ2 に等しい量で被覆した。
チレンテレフタレートフィルム支持体（親水性接着剤層
で被覆した）上に、ゼラチン４．５ｇ／ｍ2 の量及び硝
酸銀５ｇ／ｍ2 に等しい量で被覆した。
【００７５】乳剤層を、硫化パラジウム核である物理現
像核の層で被覆した。
像核の層で被覆した。
【００７６】かくして得られた像形成材料をキセノンフ
ラッシュを用いて１マイクロ秒（μｓ）間像に従って露
光した。前記像形成材料とキセノンフラッシュの間の距
離は５８ｃｍであった。キセノンフラッシュの強度は１
３．８Ｊ／ｃｍ2 であった。
ラッシュを用いて１マイクロ秒（μｓ）間像に従って露
光した。前記像形成材料とキセノンフラッシュの間の距
離は５８ｃｍであった。キセノンフラッシュの強度は１
３．８Ｊ／ｃｍ2 であった。
【００７７】かくして得られた像に従って露光した像形
成材料を、下記組成の現像液中で、２０秒間処理した。
成材料を、下記組成の現像液中で、２０秒間処理した。
【００７８】 Ｎ−メチル−ｐ−ヒドロキシアニリン ３０ｇ 亜硫酸ナトリウム １１０ｇ 水酸化ナトリウム ２３ｇ Ｎ−メチルアミノエタノール ４０ｍｌ ＥＤＴＡ １ｇ 炭酸ナトリウム ４０ｇ ハイドロキノン ２４ｇ 臭化ナトリウム ５ｇ しゅう酸 ２ｇ 水で １０００ｍｌにした。
【００７９】洗浄後、前記像形成材料を、下記溶液の転
写現像溶液中で１５秒間処理した。
写現像溶液中で１５秒間処理した。
【００８０】 水酸化ナトリウム ３０ｇ 亜硫酸ナトリウム ３３ｇ ＥＤＴＡ １ｇ チオシアン酸カリウム ８０ｇ ５−ｎ−ヘプチル−２−メルカプト−１，３，４− オキサジアゾール ０．１５ｇ ハイドロキノン １３ｇ １−フェニル−４，４−ジメチル−３−ピラゾリドン ４．７ｇ 化合物１ ０．７ｇ 水で １０００ｍｌにした。
【００８１】前記像形成材料を洗浄後、平版印刷版を得
た。前記印刷版を、アグファ・ゲヴェルト・エヌ・ヴィ
から市場で入手できる開始剤溶液Ｇ５４０ｂで払拭し、
オフセット印刷機に装着した。通常のファンテン溶液及
び石版印刷インクを用いてすぐれた品質のコピー３００
００枚以上を印刷できた。
た。前記印刷版を、アグファ・ゲヴェルト・エヌ・ヴィ
から市場で入手できる開始剤溶液Ｇ５４０ｂで払拭し、
オフセット印刷機に装着した。通常のファンテン溶液及
び石版印刷インクを用いてすぐれた品質のコピー３００
００枚以上を印刷できた。
【００８２】実施例 ２
【００８３】塩臭沃化銀乳剤を二重ジェット法で作っ
た。ハロゲン化銀乳剤は９８モル％のAgCl、１．８モル
％のAgBr及び０．２モル％のAgI を含有しており、銀１
モルについてロジウム(III) ２．５×１０-7モルでドー
プした。乳剤を６５℃で３０分物理的に熟成し、その後
沃化銀での表面変換を行い、最終的に０．２モル％のAg
I 量を得た。次に金及びチオ硫酸塩で化学的に熟成し
た。
た。ハロゲン化銀乳剤は９８モル％のAgCl、１．８モル
％のAgBr及び０．２モル％のAgI を含有しており、銀１
モルについてロジウム(III) ２．５×１０-7モルでドー
プした。乳剤を６５℃で３０分物理的に熟成し、その後
沃化銀での表面変換を行い、最終的に０．２モル％のAg
I 量を得た。次に金及びチオ硫酸塩で化学的に熟成し
た。
【００８４】かくして得られたハロゲン化銀乳剤を使用
して、それぞれハロゲン化銀（AgNO 3 として表示して）
５，３，１及び０．５ｇ／ｍ2 とゼラチン４．５２ｇ／
ｍ2で、四つのポリエチレンテレフタレート支持体（親
水性接着剤層で被覆した）を被覆して四つの異なる像形
成材料を作った。かくして得られた材料を乾燥し、次い
でＰｄＳ核を含有する層で被覆した。
して、それぞれハロゲン化銀（AgNO 3 として表示して）
５，３，１及び０．５ｇ／ｍ2 とゼラチン４．５２ｇ／
ｍ2で、四つのポリエチレンテレフタレート支持体（親
水性接着剤層で被覆した）を被覆して四つの異なる像形
成材料を作った。かくして得られた材料を乾燥し、次い
でＰｄＳ核を含有する層で被覆した。
【００８５】四つの像形成材料の各々を、５０Ｗ光のハ
ロゲン光源で像に従って露光し、次いで下記現像溶液を
用いて処理した。
ロゲン光源で像に従って露光し、次いで下記現像溶液を
用いて処理した。
【００８６】 ハイドロキノン １３ｇ １−フェニル−４，４−ジメチル−３−ピラゾリドン ４．７ｇ ＮａＯＨ ２５ｇ Ｎａ2 ＳＯ3 ４０ｇ ＫＳＣＮ １１０ｇ ３−メルカプト−４−アセトアミド−５−ｎ− ヘプチル−１，２，４−トリアゾール ０．５ｇ 化合物１（前記参照） ０．７ｇ 水で １０００ｍｌにした。
【００８７】かく現像した像形成材料を次に下記組成を
有する中和溶液中を通して案内した。
有する中和溶液中を通して案内した。
【００８８】 クエン酸 １０ｇ システイン １ｇ クエン酸ナトリウム ３５ｇ 無水亜硫酸ナトリウム ５ｇ フェノール ５０ｍｇ 水で １ｌにした。
【００８９】続いて得られた版をＧ５４０開始剤溶液
（アグファ・ゲヴェルト・エヌ・ヴィから市場で入手で
きる）で処理し、Ｋ＋Ｅ １２３Ｗインク及び普通に使
用されるファンテン溶液を用いて HeidelBerg ＧＴＯ４
６印刷機で印刷した。
（アグファ・ゲヴェルト・エヌ・ヴィから市場で入手で
きる）で処理し、Ｋ＋Ｅ １２３Ｗインク及び普通に使
用されるファンテン溶液を用いて HeidelBerg ＧＴＯ４
６印刷機で印刷した。
【００９０】印刷結果は次の通りであった：
【００９１】 像形成材料中のAgNO3 の量（g/m2） 印刷耐久性 ５ ＞３００００ ３ ＞３００００ １ ０ ０．５ ０
【００９２】実施例 ３（比較例）
【００９３】像形成材料を実施例１に記載した如くして
作り、続いて実施例１と同様に情報に従って露光し、処
理した。但し転写現像液中で抑制化合物１を省略した点
のみが異なる。かくして得られた印刷版を実施例１に記
載した如く印刷するために使用した。良好な品質のコピ
ー１０００枚以下を得ることができた。
作り、続いて実施例１と同様に情報に従って露光し、処
理した。但し転写現像液中で抑制化合物１を省略した点
のみが異なる。かくして得られた印刷版を実施例１に記
載した如く印刷するために使用した。良好な品質のコピ
ー１０００枚以下を得ることができた。
【００９４】実施例 ４（比較例）
【００９５】ＤＴＲモノシート材料を次の如く作った。
透明ポリエチレンテレフタレート支持体の一側を二つの
裏塗層パックで被覆し、他側をハレイション防止層及び
乳剤層で被覆した。乾燥後これらの層を５日間４０℃の
温度にさらし、次いで乳剤層を現像核を含有する層で上
塗被覆した。
透明ポリエチレンテレフタレート支持体の一側を二つの
裏塗層パックで被覆し、他側をハレイション防止層及び
乳剤層で被覆した。乾燥後これらの層を５日間４０℃の
温度にさらし、次いで乳剤層を現像核を含有する層で上
塗被覆した。
【００９６】裏塗層パックの支持体に最も近い層は０．
３ｇ／ｍ2 のゼラチン及び０．５ｇ／ｍ2 の帯電防止剤
コ（テトラアリルオキシエタン／メタクリレート／アク
リル酸カリウム塩）重合体を含有していた。第二裏塗層
は、４ｇ／ｍ2 のゼラチン、０．１５ｇ／ｍ2 のＥＰ０
０８０２２５による平均直径３μの透明球状重合体ビー
ズからなる艶消剤、０．０５ｇ／ｍ2 の硬化剤トリアク
リルホルマール及び０．０２１ｇ／ｍ2 の湿潤剤 F15C7
−COONH4を含有していた。
３ｇ／ｍ2 のゼラチン及び０．５ｇ／ｍ2 の帯電防止剤
コ（テトラアリルオキシエタン／メタクリレート／アク
リル酸カリウム塩）重合体を含有していた。第二裏塗層
は、４ｇ／ｍ2 のゼラチン、０．１５ｇ／ｍ2 のＥＰ０
０８０２２５による平均直径３μの透明球状重合体ビー
ズからなる艶消剤、０．０５ｇ／ｍ2 の硬化剤トリアク
リルホルマール及び０．０２１ｇ／ｍ2 の湿潤剤 F15C7
−COONH4を含有していた。
【００９７】ハレイション防止層は０．１ｇ／ｍ2 のカ
ーボンブラック、３ｇ／ｍ2 のゼラチン、及び０．８ｇ
／ｍ2 の平均直径５μのシリカ粒子を含有していた。
ーボンブラック、３ｇ／ｍ2 のゼラチン、及び０．８ｇ
／ｍ2 の平均直径５μのシリカ粒子を含有していた。
【００９８】乳剤は、内部ドープ剤としてロジウムイオ
ンを含有し、０．４μの平均粒度を有する臭化銀１．８
％及び塩化銀９８．２％からなる代表的な塩臭化銀であ
った。乳剤は整色的に増感した。
ンを含有し、０．４μの平均粒度を有する臭化銀１．８
％及び塩化銀９８．２％からなる代表的な塩臭化銀であ
った。乳剤は整色的に増感した。
【００９９】乳剤層は、１．５ｇ／ｍ2 のAgNO3 として
表示したハロゲン化銀及び１．５ｇ／ｍ2 のゼラチン及
び０．１５ｇ／ｍ2 の１−フェニル−４，４′−ジメチ
ル−３−ピラゾリジノン及び０．２５ｇ／ｍ2 のハイド
ロキノンを含有していた。
表示したハロゲン化銀及び１．５ｇ／ｍ2 のゼラチン及
び０．１５ｇ／ｍ2 の１−フェニル−４，４′−ジメチ
ル−３−ピラゾリジノン及び０．２５ｇ／ｍ2 のハイド
ロキノンを含有していた。
【０１００】かくして作ったＤＴＲ材料を像に従って露
光し、下記に示す組成を有する活性剤溶液で処理し、続
いてこれも下記に示す中和溶液で２５℃で中和した。か
くして得られた平版印刷版を実施例１に記載した如く印
刷するために使用し、良好な品質のコピー約１００００
枚を得た。
光し、下記に示す組成を有する活性剤溶液で処理し、続
いてこれも下記に示す中和溶液で２５℃で中和した。か
くして得られた平版印刷版を実施例１に記載した如く印
刷するために使用し、良好な品質のコピー約１００００
枚を得た。
【０１０１】 活性剤溶液： 水酸化ナトリウム ３０ｇ 無水亜硫酸ナトリウム ３３ｇ チオシアン酸カリウム ２０ｇ ３−メルカプト−４−アセトアミド−５−ｎ− ヘプチル−１，２，４−トリアゾール ０．１５ｇ 水で １ｌにした。
【０１０２】 中和溶液： クエン酸 １０ｇ クエン酸ナトリウム ３５ｇ システイン １ｇ 無水亜硫酸ナトリウム ５ｇ フェノール ５０ｍｇ 水で １ｌにした。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平４−263993（ＪＰ，Ａ) 特許3030155（ＪＰ，Ｂ２) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) G03F 7/07 G03F 7/00 503
Claims (2)
- 【請求項１】 ハロゲン化銀乳剤（ただし内部潜像型の
直接ポジハロゲン化銀乳剤を除く）を含有する感光性層
及び物理現像核を含有する層をこの順序で支持体上に含
有する像形成材料を情報に従って露光する工程；前記情
報に従って露光した像形成材料を現像主薬及びハロゲン
化銀溶剤の存在下に現像する工程を含むＤＴＲ法により
平版印刷版を製造する方法において、前記ハロゲン化銀
乳剤が少なくとも２ｇ／ｍ２ （AgNO３ として表示し
て）の量でハロゲン化銀を含有し、前記現像を物理現像
抑制化合物の存在下に行うことを特徴とする平版印刷版
の製造方法。 - 【請求項２】 前記抑制化合物が、下記式（Ｉ）又は
（II）： 【化１】 （式中Ｙは化合物の水溶解度を増大させる水溶性化基を
表わし、Ｑは場合により一つ以上の置換基で置換されて
いる芳香族環を形成するのに必要な原子を表わし、Ｌは
有機２価結合基を表わし、Ｚは縮合環を含む複素環式環
を完結するための原子群を表わし、Ｍは水素、金属カチ
オン又はアンモニウム基を表わし、ｎは０又は１を表わ
す） 【化２】 （式中Ｔは芳香族環を完結するのに必要な原子を表わ
し、Ｒ１ 及びＲ２ はそれぞれ独立に水素、アルキル
基、アリール基又はアラルキル基を表わし、これらの各
々は置換されていてもよく、又Ｒ１ 及びＲ２ は相互に
結合して環を形成してもよく、ＧはＯ又はＳを表わし、
Ａはアニオンを表わす）に相当することを特徴とする請
求項１の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP92200476 | 1992-02-19 | ||
| DE92200476.7 | 1992-02-19 |
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|---|---|
| JPH0683061A JPH0683061A (ja) | 1994-03-25 |
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP04995493A Expired - Fee Related JP3221760B2 (ja) | 1992-02-19 | 1993-02-15 | 銀塩拡散転写法による平版印刷版 |
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| EP (1) | EP0556885B1 (ja) |
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| JPH06180506A (ja) * | 1992-12-11 | 1994-06-28 | Fuji Photo Film Co Ltd | 平版印刷材料の処理方法および現像液 |
| JPH06230578A (ja) * | 1993-01-29 | 1994-08-19 | Fuji Photo Film Co Ltd | 平版印刷材料の処理方法 |
| DE69400691T2 (de) * | 1993-08-05 | 1997-05-15 | Agfa Gevaert Nv | Verfahren zur Herstellung lithographischen Druckplatten nach dem Silbersalz-Diffusionübertragungsverfahren |
| US5399457A (en) * | 1993-10-15 | 1995-03-21 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Process for reducing sludge in diffusion transfer printing plates |
| DE69530813D1 (de) * | 1994-03-25 | 2003-06-26 | Agfa Gevaert Nv | Verfahren zur Herstellung einer lithographischen Druckform nach dem Verfahren der Silbersalz-Diffusionübertragung |
| JPH08190199A (ja) * | 1994-10-18 | 1996-07-23 | Minnesota Mining & Mfg Co <3M> | 感光性エレメント |
| DE69509352T2 (de) * | 1994-12-28 | 1999-11-04 | Agfa Gevaert Nv | Bildelement und Verfahren zur Herstellung einer lithographischen Druckplatte durch das Silbersalz-Diffusion-Übertragungsverfahren |
| JP5469849B2 (ja) * | 2008-10-31 | 2014-04-16 | 富士フイルム株式会社 | タッチパネル用導電膜、導電膜形成用感光材料、導電性材料及び導電膜 |
| US10369506B1 (en) | 2018-11-19 | 2019-08-06 | Physician Electronic Networks LLC | System, method, and apparatus to reduce urban air pollution |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2103382B (en) * | 1981-06-23 | 1985-02-27 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | Improvement in or relating to a lithographic printing plate |
| US4683189A (en) * | 1985-04-19 | 1987-07-28 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Toners for silver halide diffusion transfer image with sulfo or carboxyl groups |
| EP0218752A1 (en) * | 1985-10-10 | 1987-04-22 | Agfa-Gevaert N.V. | Silver complex diffusion transfer reversal process |
| JPH061363B2 (ja) * | 1986-10-20 | 1994-01-05 | 富士写真フイルム株式会社 | 銀塩拡散転写用画像形成方法 |
| US5200294A (en) * | 1991-12-19 | 1993-04-06 | Agfa-Gevaert, N.V. | Method for making a lithographic printing plate according to the silver salt diffusion transfer process |
-
1993
- 1993-01-27 US US08/010,004 patent/US5268253A/en not_active Expired - Fee Related
- 1993-01-27 DE DE69300565T patent/DE69300565T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1993-01-27 EP EP93200207A patent/EP0556885B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-02-15 JP JP04995493A patent/JP3221760B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69300565D1 (de) | 1995-11-09 |
| EP0556885B1 (en) | 1995-10-04 |
| EP0556885A1 (en) | 1993-08-25 |
| JPH0683061A (ja) | 1994-03-25 |
| DE69300565T2 (de) | 1996-05-09 |
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