JPH07159615A - 染料系偏光膜 - Google Patents
染料系偏光膜Info
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- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B43/00—Preparation of azo dyes from other azo compounds
- C09B43/08—Preparation of azo dyes from other azo compounds by reduction
- C09B43/10—Preparation of azo dyes from other azo compounds by reduction with formation of a new azo or an azoxy bridge
-
- G—PHYSICS
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 偏光性能に優れ、かつ水及び熱に対する耐久
性に優れる偏光膜を提供する。 【構成】 下式（Ｉ）及び下式（II）から選ばれる少な
くとも一種の染料を、偏光膜基材に含有させる。 Ｑ1−Ｎ＝Ｎ−Ｑ2−Ｘ−Ｑ3−Ｎ＝Ｎ−Ｑ4 （Ｉ） 式（Ｉ）中、Ｑ1、Ｑ4 は置換されてもよいフェニル又
はナフチル基、Ｑ2、Ｑ3は置換されてもよいフェニレ
ン、Ｘはアゾ又はアゾキシであるが、Ｘがアゾで、Ｑ
2、Ｑ3 が無置換フェニレンの場合、Ｑ1、Ｑ4 は、アル
キルアミノで又はアルキルアミノとメチルで置換された
フェニルであることはない。式（II）中、Meは銅などの
遷移金属、Ｑ5 、Ｑ6 は置換されてもよい１−又は２−
ナフトール残基で、そのヒドロキシはアゾに隣接し、Me
と錯結合しており、Ｙはアゾ又はアゾキシ、Ｒ1 、Ｒ2
は水素、低級アルキル、低級アルコキシ又はスルホであ
る。 【効果】 この偏光膜は、高い偏光性能と高い耐久性を
有する。
性に優れる偏光膜を提供する。 【構成】 下式（Ｉ）及び下式（II）から選ばれる少な
くとも一種の染料を、偏光膜基材に含有させる。 Ｑ1−Ｎ＝Ｎ−Ｑ2−Ｘ−Ｑ3−Ｎ＝Ｎ−Ｑ4 （Ｉ） 式（Ｉ）中、Ｑ1、Ｑ4 は置換されてもよいフェニル又
はナフチル基、Ｑ2、Ｑ3は置換されてもよいフェニレ
ン、Ｘはアゾ又はアゾキシであるが、Ｘがアゾで、Ｑ
2、Ｑ3 が無置換フェニレンの場合、Ｑ1、Ｑ4 は、アル
キルアミノで又はアルキルアミノとメチルで置換された
フェニルであることはない。式（II）中、Meは銅などの
遷移金属、Ｑ5 、Ｑ6 は置換されてもよい１−又は２−
ナフトール残基で、そのヒドロキシはアゾに隣接し、Me
と錯結合しており、Ｙはアゾ又はアゾキシ、Ｒ1 、Ｒ2
は水素、低級アルキル、低級アルコキシ又はスルホであ
る。 【効果】 この偏光膜は、高い偏光性能と高い耐久性を
有する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、染料を含有してなる偏
光膜に関するものである。
光膜に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】偏光膜は、延伸配向したポリビニルアル
コール又はその誘導体のフィルムあるいは、ポリ塩化ビ
ニルフィルムの脱塩酸又はポリビニルアルコール系フィ
ルムの脱水によりポリエンを生成して配向せしめたポリ
エン系のフィルムなどの偏光膜基材に、偏光素子として
ヨウ素や二色性染料を含有せしめて製造される。
コール又はその誘導体のフィルムあるいは、ポリ塩化ビ
ニルフィルムの脱塩酸又はポリビニルアルコール系フィ
ルムの脱水によりポリエンを生成して配向せしめたポリ
エン系のフィルムなどの偏光膜基材に、偏光素子として
ヨウ素や二色性染料を含有せしめて製造される。
【０００３】これらのうち、ヨウ素系偏光膜は、初期偏
光性能には優れるものの、水及び熱に対する耐久性が劣
るため、高温・高湿の状態ではその性能が低下するとい
う問題がある。耐久性を向上させるために、ホルマリン
又はホウ酸を含む水溶液で処理したり、また透湿度の低
い高分子フィルムを保護膜として用いる方法などが考え
られているが、未だ十分とはいえない。
光性能には優れるものの、水及び熱に対する耐久性が劣
るため、高温・高湿の状態ではその性能が低下するとい
う問題がある。耐久性を向上させるために、ホルマリン
又はホウ酸を含む水溶液で処理したり、また透湿度の低
い高分子フィルムを保護膜として用いる方法などが考え
られているが、未だ十分とはいえない。
【０００４】一方、偏光素子として二色性染料を用いた
染料系偏光膜は、ヨウ素系偏光膜に比べて水及び熱に対
する耐久性に優れるものの、一般に初期偏光性能が十分
でない。
染料系偏光膜は、ヨウ素系偏光膜に比べて水及び熱に対
する耐久性に優れるものの、一般に初期偏光性能が十分
でない。
【０００５】また、高分子フィルムに二種類以上の二色
性染料を吸着・配向させてなる中性色の偏光膜におい
て、２枚の偏光膜をその配向方向が直交するように重ね
合わせた状態（直交位）で、可視領域、特に４００〜７
００nmの波長領域における特定波長の光もれ（色もれ）
があると、偏光膜を液晶パネルに装着したとき、暗状態
において液晶表示の色相が変わってしまうことがある。
そこで、偏光膜を液晶表示装置に装着したとき、暗状態
において特定波長の色もれによる液晶表示の変色を防止
するためには、高分子フィルムに二種類以上の二色性染
料を吸着・配向させてなる中性色の偏光膜において、可
視領域、特に４００〜７００nmの波長領域における直交
位の透過率（直交透過率）を一様に低くしなければなら
ない。
性染料を吸着・配向させてなる中性色の偏光膜におい
て、２枚の偏光膜をその配向方向が直交するように重ね
合わせた状態（直交位）で、可視領域、特に４００〜７
００nmの波長領域における特定波長の光もれ（色もれ）
があると、偏光膜を液晶パネルに装着したとき、暗状態
において液晶表示の色相が変わってしまうことがある。
そこで、偏光膜を液晶表示装置に装着したとき、暗状態
において特定波長の色もれによる液晶表示の変色を防止
するためには、高分子フィルムに二種類以上の二色性染
料を吸着・配向させてなる中性色の偏光膜において、可
視領域、特に４００〜７００nmの波長領域における直交
位の透過率（直交透過率）を一様に低くしなければなら
ない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高分
子フィルムに二色性染料を吸着・配向せしめてなる偏光
膜であって、偏光性能に優れ、しかも水及び熱に対する
耐久性にも優れるものを提供することにある。
子フィルムに二色性染料を吸着・配向せしめてなる偏光
膜であって、偏光性能に優れ、しかも水及び熱に対する
耐久性にも優れるものを提供することにある。
【０００７】本発明の別の目的は、高分子フィルムに二
種類以上の二色性染料を吸着・配向させて作る中性色を
有する偏光膜であって、可視領域、特に４００〜７００
nmの波長領域における直交位の色もれがなく、偏光性能
に優れ、かつ水及び熱に対する耐久性にも優れるものを
提供することにある。
種類以上の二色性染料を吸着・配向させて作る中性色を
有する偏光膜であって、可視領域、特に４００〜７００
nmの波長領域における直交位の色もれがなく、偏光性能
に優れ、かつ水及び熱に対する耐久性にも優れるものを
提供することにある。
【０００８】本発明のさらなる目的は、かかる偏光膜を
製造するのに適した染料を提供することにある。
製造するのに適した染料を提供することにある。
【０００９】本発明者らは、かかる目的を達成すべく鋭
意研究を進めた結果、特定の染料を含有する偏光膜が、
偏光性能に優れ、かつ水及び熱に対する耐久性を有する
ことを見いだし、さらには、かかる特定の染料ととも
に、中性色を有する偏光膜とするための特定の選択され
た染料を含有させることにより、偏光性能および耐久性
に優れるとともに、可視領域における色もれも少なくな
ることを見いだし、本発明を完成した。
意研究を進めた結果、特定の染料を含有する偏光膜が、
偏光性能に優れ、かつ水及び熱に対する耐久性を有する
ことを見いだし、さらには、かかる特定の染料ととも
に、中性色を有する偏光膜とするための特定の選択され
た染料を含有させることにより、偏光性能および耐久性
に優れるとともに、可視領域における色もれも少なくな
ることを見いだし、本発明を完成した。
【００１０】
【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、偏光
膜基材に、下式（Ｉ）で示される染料及び下式（II）で
示される染料から選ばれる少なくとも一種の染料を含有
してなる染料系偏光膜を提供するものである。
膜基材に、下式（Ｉ）で示される染料及び下式（II）で
示される染料から選ばれる少なくとも一種の染料を含有
してなる染料系偏光膜を提供するものである。
【００１１】 Ｑ1−Ｎ＝Ｎ−Ｑ2−Ｘ−Ｑ3−Ｎ＝Ｎ−Ｑ4 （Ｉ）
【００１２】式中、Ｑ1 及びＱ4 はそれぞれ独立に、無
置換のもしくは置換されたフェニル又は無置換のもしく
は置換されたナフチルを表し；Ｑ2 及びＱ3 はそれぞれ
独立に、無置換の又は置換されたフェニレンを表し；そ
してＸは−Ｎ＝Ｎ−又は を表すが；ただし、Ｘが−Ｎ＝Ｎ−で、かつＱ2 及びＱ
3 が両方とも無置換のフェニレンである場合、Ｑ1 及び
Ｑ4 が同時に、アルキル置換アミノを有し、追加の基で
置換されていないか、又はさらにメチルで置換されたフ
ェニルであることはない。
置換のもしくは置換されたフェニル又は無置換のもしく
は置換されたナフチルを表し；Ｑ2 及びＱ3 はそれぞれ
独立に、無置換の又は置換されたフェニレンを表し；そ
してＸは−Ｎ＝Ｎ−又は を表すが；ただし、Ｘが−Ｎ＝Ｎ−で、かつＱ2 及びＱ
3 が両方とも無置換のフェニレンである場合、Ｑ1 及び
Ｑ4 が同時に、アルキル置換アミノを有し、追加の基で
置換されていないか、又はさらにメチルで置換されたフ
ェニルであることはない。
【００１３】
【００１４】式中、Meは銅、ニッケル、亜鉛及び鉄から
選ばれる遷移金属を表し；Ｑ5 及びＱ6 はそれぞれ独立
に、無置換のもしくは置換された１−ナフトール残基又
は無置換のもしくは置換された２−ナフトール残基を表
し、該ナフトール残基のヒドロキシはアゾ基の隣接位に
あって、Meで表される遷移金属と錯結合しており；Ｙは
−Ｎ＝Ｎ−又は を表し；そしてＲ1 及びＲ2 はそれぞれ独立に、水素、
低級アルキル、低級アルコキシ又はスルホを表す。
選ばれる遷移金属を表し；Ｑ5 及びＱ6 はそれぞれ独立
に、無置換のもしくは置換された１−ナフトール残基又
は無置換のもしくは置換された２−ナフトール残基を表
し、該ナフトール残基のヒドロキシはアゾ基の隣接位に
あって、Meで表される遷移金属と錯結合しており；Ｙは
−Ｎ＝Ｎ−又は を表し；そしてＲ1 及びＲ2 はそれぞれ独立に、水素、
低級アルキル、低級アルコキシ又はスルホを表す。
【００１５】上の定義において、低級とは、例えば炭素
数１〜４程度のものをいい、本明細書中、以下の説明及
び定義においても同様である。
数１〜４程度のものをいい、本明細書中、以下の説明及
び定義においても同様である。
【００１６】上で定義した本発明の染料系偏光膜は、さ
らに別の有機染料を含有することができ、とりわけ、以
下の〔Ａ〕、〔Ｂ〕及び〔Ｃ〕の群から選ばれる染料を
少なくとも二種含有するのが好ましい。
らに別の有機染料を含有することができ、とりわけ、以
下の〔Ａ〕、〔Ｂ〕及び〔Ｃ〕の群から選ばれる染料を
少なくとも二種含有するのが好ましい。
【００１７】〔Ａ〕 下式(III)
【００１８】
【００１９】（式中、Me′は銅、ニッケル、亜鉛及び鉄
から選ばれる遷移金属を表し、Ａ1 は無置換のもしくは
置換されたフェニル又は無置換のもしくは置換されたナ
フチルを表し、Ｂ1 は無置換のもしくは置換された１−
ナフトール残基又は無置換のもしくは置換された２−ナ
フトール残基を表し、その１−又は２−ナフトール残基
のヒドロキシはアゾ基の隣接位にあって、Me′で表され
る遷移金属と錯結合しており、そしてＲ3 は水素、低級
アルキル、低級アルコキシ、スルホ又は無置換のもしく
は置換されたアミノを表す）で示されるジスアゾ染料か
らなる群；
から選ばれる遷移金属を表し、Ａ1 は無置換のもしくは
置換されたフェニル又は無置換のもしくは置換されたナ
フチルを表し、Ｂ1 は無置換のもしくは置換された１−
ナフトール残基又は無置換のもしくは置換された２−ナ
フトール残基を表し、その１−又は２−ナフトール残基
のヒドロキシはアゾ基の隣接位にあって、Me′で表され
る遷移金属と錯結合しており、そしてＲ3 は水素、低級
アルキル、低級アルコキシ、スルホ又は無置換のもしく
は置換されたアミノを表す）で示されるジスアゾ染料か
らなる群；
【００２０】〔Ｂ〕 遊離酸の形で下式（IV）
【００２１】
【００２２】（式中、Ａ2 及びＢ2 はそれぞれ独立に、
無置換のもしくは置換されたフェニル又は無置換のもし
くは置換されたナフチルを表し、Ｒ4 は水素、低級アル
キル、低級アルコキシ、スルホ又は無置換のもしくは置
換されたアミノを表し、Ｒ5 は水素、ヒドロキシ又は低
級アルコキシを表し、そしてｍは０又は１を表す）で示
されるトリスアゾ染料及びその銅錯塩染料からなる群；
無置換のもしくは置換されたフェニル又は無置換のもし
くは置換されたナフチルを表し、Ｒ4 は水素、低級アル
キル、低級アルコキシ、スルホ又は無置換のもしくは置
換されたアミノを表し、Ｒ5 は水素、ヒドロキシ又は低
級アルコキシを表し、そしてｍは０又は１を表す）で示
されるトリスアゾ染料及びその銅錯塩染料からなる群；
【００２３】〔Ｃ〕 シー・アイ・ダイレクト・イエロ
ー 12、シー・アイ・ダイレクト・イエロー 28、シー・
アイ・ダイレクト・イエロー 44、シー・アイ・ダイレ
クト・オレンジ 26、シー・アイ・ダイレクト・オレン
ジ 39、シー・アイ・ダイレクト・オレンジ 107、シー
・アイ・ダイレクト・レッド 2、シー・アイ・ダイレク
ト・レッド 31、シー・アイ・ダイレクト・レッド 79、
シー・アイ・ダイレクト・レッド 81 及びシー・アイ・
ダイレクト・レッド 247からなる群。
ー 12、シー・アイ・ダイレクト・イエロー 28、シー・
アイ・ダイレクト・イエロー 44、シー・アイ・ダイレ
クト・オレンジ 26、シー・アイ・ダイレクト・オレン
ジ 39、シー・アイ・ダイレクト・オレンジ 107、シー
・アイ・ダイレクト・レッド 2、シー・アイ・ダイレク
ト・レッド 31、シー・アイ・ダイレクト・レッド 79、
シー・アイ・ダイレクト・レッド 81 及びシー・アイ・
ダイレクト・レッド 247からなる群。
【００２４】したがって本発明はまた、前記の式（Ｉ）
で示される染料及び式（II）で示される染料から選ばれ
る少なくとも一種の染料を含有するとともに、さらに、
上記〔Ａ〕、〔Ｂ〕及び〔Ｃ〕の群から選ばれる染料を
少なくとも二種含有する染料系偏光膜を提供する。
で示される染料及び式（II）で示される染料から選ばれ
る少なくとも一種の染料を含有するとともに、さらに、
上記〔Ａ〕、〔Ｂ〕及び〔Ｃ〕の群から選ばれる染料を
少なくとも二種含有する染料系偏光膜を提供する。
【００２５】式（Ｉ）において、Ｑ1 及びＱ4 は、それ
ぞれ独立にフェニル又はナフチルであり、それぞれ無置
換であってもまた置換されていてもよい。 Ｑ1 及びＱ
4 で表されるフェニル及びナフチルに置換しうる基とし
ては、例えば、スルホ、カルボキシ、ヒドロキシ、低級
アルキル、低級アルコキシ、無置換の又は置換されたア
ミノなどが挙げられる。Ｑ1 及びＱ4 は、それぞれ独立
に、スルホ、ヒドロキシ、低級アルキル、低級アルコキ
シ及び無置換の又は置換されたアミノから選ばれる少な
くとも１個の置換基を有するナフチルである場合、ある
いは、ヒドロキシ及び無置換の又は置換されたアミノか
ら選ばれる少なくとも１個の置換基を有し、さらにスル
ホ、カルボキシ、低級アルキル又は低級アルコキシを有
してもよいフェニルである場合が、好ましい。なかでも
特に好ましいＱ1 及びＱ4 は、それぞれ独立に、スル
ホ、ヒドロキシ、低級アルキル、低級アルコキシ及び無
置換の又は置換されたアミノから選ばれる少なくとも１
個の置換基を有するナフチルである。
ぞれ独立にフェニル又はナフチルであり、それぞれ無置
換であってもまた置換されていてもよい。 Ｑ1 及びＱ
4 で表されるフェニル及びナフチルに置換しうる基とし
ては、例えば、スルホ、カルボキシ、ヒドロキシ、低級
アルキル、低級アルコキシ、無置換の又は置換されたア
ミノなどが挙げられる。Ｑ1 及びＱ4 は、それぞれ独立
に、スルホ、ヒドロキシ、低級アルキル、低級アルコキ
シ及び無置換の又は置換されたアミノから選ばれる少な
くとも１個の置換基を有するナフチルである場合、ある
いは、ヒドロキシ及び無置換の又は置換されたアミノか
ら選ばれる少なくとも１個の置換基を有し、さらにスル
ホ、カルボキシ、低級アルキル又は低級アルコキシを有
してもよいフェニルである場合が、好ましい。なかでも
特に好ましいＱ1 及びＱ4 は、それぞれ独立に、スル
ホ、ヒドロキシ、低級アルキル、低級アルコキシ及び無
置換の又は置換されたアミノから選ばれる少なくとも１
個の置換基を有するナフチルである。
【００２６】また式（Ｉ）において、Ｑ2 及びＱ3 は、
それぞれ独立に無置換の又は置換されたフェニレンであ
る。Ｑ2 及びＱ3 で表されるフェニレンに置換しうる基
としては、例えば、ヒドロキシ、低級アルキル、低級ア
ルコキシ、スルホなどが挙げられる。Ｑ2 及びＱ3 は、
それぞれ独立に、無置換のフェニレン、それもｐ−フェ
ニレンであるか、又はヒドロキシ、低級アルキル、低級
アルコキシ及びスルホから選ばれる１もしくは２個の置
換基で置換されたフェニレン、それもｐ−フェニレンで
ある場合が好ましい。Ｑ2 及びＱ3 で表される好ましい
フェニレンは、次式で示すことができる。
それぞれ独立に無置換の又は置換されたフェニレンであ
る。Ｑ2 及びＱ3 で表されるフェニレンに置換しうる基
としては、例えば、ヒドロキシ、低級アルキル、低級ア
ルコキシ、スルホなどが挙げられる。Ｑ2 及びＱ3 は、
それぞれ独立に、無置換のフェニレン、それもｐ−フェ
ニレンであるか、又はヒドロキシ、低級アルキル、低級
アルコキシ及びスルホから選ばれる１もしくは２個の置
換基で置換されたフェニレン、それもｐ−フェニレンで
ある場合が好ましい。Ｑ2 及びＱ3 で表される好ましい
フェニレンは、次式で示すことができる。
【００２７】
【００２８】式中、Ｒ6 及びＲ7 はそれぞれ独立に、水
素、ヒドロキシ、低級アルキル、低級アルコキシ又はス
ルホを表す。
素、ヒドロキシ、低級アルキル、低級アルコキシ又はス
ルホを表す。
【００２９】なお式（Ｉ）中、Ｘが−Ｎ＝Ｎ−であり、
Ｑ2 及びＱ3 が同時に無置換のフェニレンであり、かつ
Ｑ1 及びＱ4 が同時にアルキル置換アミノを有し、追加
の置換基を有しないか、又はさらにメチルで置換された
フェニルである染料は、本発明の範囲から除外される。
Ｑ2 及びＱ3 が同時に無置換のフェニレンであり、かつ
Ｑ1 及びＱ4 が同時にアルキル置換アミノを有し、追加
の置換基を有しないか、又はさらにメチルで置換された
フェニルである染料は、本発明の範囲から除外される。
【００３０】式（II）において、Ｑ5 及びＱ6 は、それ
ぞれ独立に１−ナフトール残基又は２−ナフトール残基
であり、それぞれ無置換であってもまた置換されていて
もよい。これらのナフトール残基に置換しうる基として
は、例えば、スルホ、ヒドロキシ、カルボキシ、低級ア
ルキル、低級アルコキシ、無置換の又は置換されたアミ
ノなどが挙げられる。 Ｑ5 及びＱ6 は、それぞれ独立
に、スルホ、ヒドロキシ、カルボキシ、低級アルキル、
低級アルコキシ及び無置換のもしくは置換されたアミノ
から選ばれる少なくとも１個の置換基を有する１−ナフ
トール又は２−ナフトール残基である場合が好ましい。
ぞれ独立に１−ナフトール残基又は２−ナフトール残基
であり、それぞれ無置換であってもまた置換されていて
もよい。これらのナフトール残基に置換しうる基として
は、例えば、スルホ、ヒドロキシ、カルボキシ、低級ア
ルキル、低級アルコキシ、無置換の又は置換されたアミ
ノなどが挙げられる。 Ｑ5 及びＱ6 は、それぞれ独立
に、スルホ、ヒドロキシ、カルボキシ、低級アルキル、
低級アルコキシ及び無置換のもしくは置換されたアミノ
から選ばれる少なくとも１個の置換基を有する１−ナフ
トール又は２−ナフトール残基である場合が好ましい。
【００３１】さらに式（II）において、Meは遷移金属で
あり、銅、ニッケル、亜鉛及び鉄から選ばれるが、なか
でも銅が好ましい。
あり、銅、ニッケル、亜鉛及び鉄から選ばれるが、なか
でも銅が好ましい。
【００３２】式（Ｉ）及び式（II）におけるＱ1 、Ｑ
4 、Ｑ5 及び／又はＱ6 がアミノを有する場合、このア
ミノは無置換であってもまた置換されていてもよい。フ
ェニルに置換するアミノは、無置換のほか、モノ−又は
ジ−置換であることができ、この場合のアミノの置換基
としては、メチル、エチル、ヒドロキシエチル、シアノ
エチル、アセチル、カルバモイルなどが例示される。ナ
フチルに置換するアミノも、無置換のほか、モノ−又は
ジ−置換であることができ、この場合のアミノの置換基
としては、 メチル、エチル、ヒドロキシエチル、シア
ノエチル、アセチル、カルバモイル、フェニル、スルホ
フェニル、ジスルホフェニル、ベンゾイルなどが例示さ
れる。
4 、Ｑ5 及び／又はＱ6 がアミノを有する場合、このア
ミノは無置換であってもまた置換されていてもよい。フ
ェニルに置換するアミノは、無置換のほか、モノ−又は
ジ−置換であることができ、この場合のアミノの置換基
としては、メチル、エチル、ヒドロキシエチル、シアノ
エチル、アセチル、カルバモイルなどが例示される。ナ
フチルに置換するアミノも、無置換のほか、モノ−又は
ジ−置換であることができ、この場合のアミノの置換基
としては、 メチル、エチル、ヒドロキシエチル、シア
ノエチル、アセチル、カルバモイル、フェニル、スルホ
フェニル、ジスルホフェニル、ベンゾイルなどが例示さ
れる。
【００３３】このような式（Ｉ）及び／又は式（II）の
染料を含有せしめてなる偏光膜は、偏光性能が高く、ま
た、高温・高湿状態においても、変色や偏光性能低下な
どを起こさないという特徴を有する。
染料を含有せしめてなる偏光膜は、偏光性能が高く、ま
た、高温・高湿状態においても、変色や偏光性能低下な
どを起こさないという特徴を有する。
【００３４】式（Ｉ）の染料は例えば、下式（Ｖ）
【００３５】Ｑ1−Ｎ＝Ｎ−Ｑ2−ＮＯ2 （Ｖ）
【００３６】（式中、Ｑ1 及びＱ2 は前記の意味を表
す）で示されるモノアゾ化合物と、下式（VI）
す）で示されるモノアゾ化合物と、下式（VI）
【００３７】Ｑ4−Ｎ＝Ｎ−Ｑ3−ＮＯ2 （VI）
【００３８】（式中、Ｑ3 及びＱ4 は前記の意味を表
す）で示されるモノアゾ化合物とを混合し、水性媒体中
でグルコース還元することによって、製造することがで
きる。このグルコース還元は、公知の方法、例えば、In
d. Eng. Chem., 27, 1045 (1935) や J. Am. Chem. So
c., 73, 1323 (1951)に記載されている方法に従って、
行うことができる。
す）で示されるモノアゾ化合物とを混合し、水性媒体中
でグルコース還元することによって、製造することがで
きる。このグルコース還元は、公知の方法、例えば、In
d. Eng. Chem., 27, 1045 (1935) や J. Am. Chem. So
c., 73, 1323 (1951)に記載されている方法に従って、
行うことができる。
【００３９】上記式（Ｖ）で示されるモノアゾ化合物は
例えば、下式（Va）
例えば、下式（Va）
【００４０】ＮＨ2−Ｑ2−ＮＯ2 （Va）
【００４１】（式中、Ｑ2 は前記の意味を表す）で示さ
れる化合物を常法によりジアゾ化し、下式（Vb）
れる化合物を常法によりジアゾ化し、下式（Vb）
【００４２】Ｑ1−Ｈ （Vb）
【００４３】（式中、Ｑ1 は前記の意味を表す）で示さ
れる化合物とカップリングさせることにより、製造でき
る。
れる化合物とカップリングさせることにより、製造でき
る。
【００４４】一方、上記式（VI）で示されるモノアゾ化
合物は例えば、下式(VIa)
合物は例えば、下式(VIa)
【００４５】ＮＨ2−Ｑ3−ＮＯ2 (VIa)
【００４６】（式中、Ｑ3 は前記の意味を表す）で示さ
れる化合物を常法によりジアゾ化し、下式(VIb)
れる化合物を常法によりジアゾ化し、下式(VIb)
【００４７】Ｑ4−Ｈ (VIb)
【００４８】（式中、Ｑ4 は前記の意味を表す）で示さ
れる化合物とカップリングさせることにより、製造でき
る。
れる化合物とカップリングさせることにより、製造でき
る。
【００４９】また式（II）の染料は例えば、下式(VII)
【００５０】
【００５１】（式中、Ｑ5及びＲ1は前記の意味を表し、
Ｒ8 は水素又は低級アルキルを表す）で示されるモノア
ゾ化合物と、下式(VIII)
Ｒ8 は水素又は低級アルキルを表す）で示されるモノア
ゾ化合物と、下式(VIII)
【００５２】
【００５３】（式中、Ｑ6及びＲ2は前記の意味を表し、
Ｒ9 は水素又は低級アルキルを表す）で示されるモノア
ゾ化合物を混合し、水性媒体中でグルコース還元してト
リスアゾ又はジスアゾモノアゾキシ化合物とし、次いで
銅、ニッケル、亜鉛又は鉄化合物で錯化することによ
り、製造することができる。ここでのグルコース還元
も、式（Ｉ）の染料を得る際と同様、公知の方法に従っ
て行うことができる。
Ｒ9 は水素又は低級アルキルを表す）で示されるモノア
ゾ化合物を混合し、水性媒体中でグルコース還元してト
リスアゾ又はジスアゾモノアゾキシ化合物とし、次いで
銅、ニッケル、亜鉛又は鉄化合物で錯化することによ
り、製造することができる。ここでのグルコース還元
も、式（Ｉ）の染料を得る際と同様、公知の方法に従っ
て行うことができる。
【００５４】上記式(VII) で示されるモノアゾ化合物は
例えば、下式(VIIa)
例えば、下式(VIIa)
【００５５】
【００５６】（式中、Ｒ1 及びＲ8 は前記の意味を表
す）で示される化合物を常法によりジアゾ化し、下式(V
IIb)
す）で示される化合物を常法によりジアゾ化し、下式(V
IIb)
【００５７】ＨＯ−Ｑ5−Ｈ (VIIb)
【００５８】（式中、Ｑ5 は前記の意味を表す）で示さ
れる化合物とカップリングさせることにより、製造でき
る。
れる化合物とカップリングさせることにより、製造でき
る。
【００５９】一方、上記式(VIII)で示されるモノアゾ化
合物は例えば、下式(VIIIa)
合物は例えば、下式(VIIIa)
【００６０】
【００６１】（式中、Ｒ2 及びＲ9 は前記の意味を表
す）で示される化合物を常法によりジアゾ化し、下式(V
IIIb)
す）で示される化合物を常法によりジアゾ化し、下式(V
IIIb)
【００６２】ＨＯ−Ｑ6−Ｈ (VIIIb)
【００６３】（式中、Ｑ6 は前記の意味を表す）で示さ
れる化合物とカップリングさせることにより、製造でき
る。
れる化合物とカップリングさせることにより、製造でき
る。
【００６４】式（Va）及び(VIa) で示されるニトロアニ
リン化合物としては、例えば、４−ニトロアニリン、２
−メチル−４−ニトロアニリン、２−エチル−４−ニト
ロアニリン、２−メトキシ−４−ニトロアニリン、２−
エトキシ−４−ニトロアニリン、２，５−ジメトキシ−
４−ニトロアニリン、３−スルホ−４−ニトロアニリ
ン、２−ヒドロキシ−４−ニトロアニリンなどが挙げら
れる。なかでも、４−ニトロアニリン及び２−メトキシ
−４−ニトロアニリンが好ましい。
リン化合物としては、例えば、４−ニトロアニリン、２
−メチル−４−ニトロアニリン、２−エチル−４−ニト
ロアニリン、２−メトキシ−４−ニトロアニリン、２−
エトキシ−４−ニトロアニリン、２，５−ジメトキシ−
４−ニトロアニリン、３−スルホ−４−ニトロアニリ
ン、２−ヒドロキシ−４−ニトロアニリンなどが挙げら
れる。なかでも、４−ニトロアニリン及び２−メトキシ
−４−ニトロアニリンが好ましい。
【００６５】式（Vb）及び(VIb) で示される化合物は、
無置換のもしくは置換されたベンゼン又は、無置換のも
しくは置換されたナフタレンであることができ、例え
ば、アニリン及びその誘導体、フェノール及びその誘導
体、アミノフェノール及びその誘導体、ナフトール及び
その誘導体、ナフトエ酸及びその誘導体、ナフチルアミ
ンスルホン酸及びその誘導体、ナフトールスルホン酸及
びその誘導体などが挙げられる。
無置換のもしくは置換されたベンゼン又は、無置換のも
しくは置換されたナフタレンであることができ、例え
ば、アニリン及びその誘導体、フェノール及びその誘導
体、アミノフェノール及びその誘導体、ナフトール及び
その誘導体、ナフトエ酸及びその誘導体、ナフチルアミ
ンスルホン酸及びその誘導体、ナフトールスルホン酸及
びその誘導体などが挙げられる。
【００６６】なかでも好ましいものは、フェノール、ｏ
−、ｍ−又はｐ−クレゾール、レゾルシノール、フロロ
グルシノール、ｍ−メトキシフェノール、ｍ−アミノフ
ェノール、３−（ジエチルアミノ）フェノール、 ５−
アミノ−２−メチルフェノール、３−〔ビス（β−ヒド
ロキシエチル）アミノ〕フェノール、 Ｎ，Ｎ−ビス
（β−ヒドロキシエチル）アニリン、１，３−ジアミノ
−４−メチルベンゼン、サリチル酸、１，３−ジアミノ
ベンゼン−４−スルホン酸、１，３−ジアミノベンゼン
−４，６−ジスルホン酸、１−アセチルアミノ−４−メ
トキシ−３−〔ビス（β−ヒドロキシエチル）アミノ〕
ベンゼン、３−（ジエチルアミノ）フェノール、１−ナ
フトール、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、１−ナフ
トール−４−、−５−又は−３−スルホン酸、１−ナフ
トール−３，８−又は−３，６−ジスルホン酸、１−ナ
フトール−３，６，８−トリスルホン酸、２−ナフトー
ル、３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、２−ナフトール
−８−、−７−又は−６−スルホン酸、２−ナフトール
−６，８−又は−３，６−ジスルホン酸、１−アミノナ
フタレン−６−又は−７−スルホン酸、２−アミノナフ
タレン−６−スルホン酸、２−アミノ−、メチルアミノ
−、エチルアミノ−、アセチルアミノ−、プロピオニル
アミノ−、ベンゾイルアミノ−、カルバモイルアミノ
−、スルファモイルアミノ−又はフェニルアミノ−８−
ヒドロキシナフタレン−６−スルホン酸、３−アミノ
−、メチルアミノ−、エチルアミノ−、アセチルアミノ
−、プロピオニルアミノ−、ベンゾイルアミノ−、カル
バモイルアミノ−、スルファモイルアミノ−又はフェニ
ルアミノ−８−ヒドロキシナフタレン−６−スルホン
酸、１−アミノ−５−ヒドロキシナフタレン−７−スル
ホン酸、１−アミノ−又はアセチルアミノ−８−ヒドロ
キシナフタレン−３，６−ジスルホン酸、１−アミノ−
又はアセチルアミノ−８−ヒドロキシナフタレン−４，
６−ジスルホン酸、１−アミノ−８−ヒドロキシナフタ
レン−２，４−ジスルホン酸、２−アミノ−８−ヒドロ
キシナフタレン−３，６−ジスルホン酸、２−アミノ−
５−ヒドロキシナフタレン−１，７−ジスルホン酸、
１，８−ジヒドロキシナフタレン−３，６−ジスルホン
酸などである。 とりわけ、１−アミノ−８−ヒドロキ
シナフタレン−２，４−、−３，６−又は−４，６−ジ
スルホン酸、２−アミノ−５−ヒドロキシナフタレン−
１，７−ジスルホン酸などが、好ましく用いられる。
−、ｍ−又はｐ−クレゾール、レゾルシノール、フロロ
グルシノール、ｍ−メトキシフェノール、ｍ−アミノフ
ェノール、３−（ジエチルアミノ）フェノール、 ５−
アミノ−２−メチルフェノール、３−〔ビス（β−ヒド
ロキシエチル）アミノ〕フェノール、 Ｎ，Ｎ−ビス
（β−ヒドロキシエチル）アニリン、１，３−ジアミノ
−４−メチルベンゼン、サリチル酸、１，３−ジアミノ
ベンゼン−４−スルホン酸、１，３−ジアミノベンゼン
−４，６−ジスルホン酸、１−アセチルアミノ−４−メ
トキシ−３−〔ビス（β−ヒドロキシエチル）アミノ〕
ベンゼン、３−（ジエチルアミノ）フェノール、１−ナ
フトール、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、１−ナフ
トール−４−、−５−又は−３−スルホン酸、１−ナフ
トール−３，８−又は−３，６−ジスルホン酸、１−ナ
フトール−３，６，８−トリスルホン酸、２−ナフトー
ル、３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、２−ナフトール
−８−、−７−又は−６−スルホン酸、２−ナフトール
−６，８−又は−３，６−ジスルホン酸、１−アミノナ
フタレン−６−又は−７−スルホン酸、２−アミノナフ
タレン−６−スルホン酸、２−アミノ−、メチルアミノ
−、エチルアミノ−、アセチルアミノ−、プロピオニル
アミノ−、ベンゾイルアミノ−、カルバモイルアミノ
−、スルファモイルアミノ−又はフェニルアミノ−８−
ヒドロキシナフタレン−６−スルホン酸、３−アミノ
−、メチルアミノ−、エチルアミノ−、アセチルアミノ
−、プロピオニルアミノ−、ベンゾイルアミノ−、カル
バモイルアミノ−、スルファモイルアミノ−又はフェニ
ルアミノ−８−ヒドロキシナフタレン−６−スルホン
酸、１−アミノ−５−ヒドロキシナフタレン−７−スル
ホン酸、１−アミノ−又はアセチルアミノ−８−ヒドロ
キシナフタレン−３，６−ジスルホン酸、１−アミノ−
又はアセチルアミノ−８−ヒドロキシナフタレン−４，
６−ジスルホン酸、１−アミノ−８−ヒドロキシナフタ
レン−２，４−ジスルホン酸、２−アミノ−８−ヒドロ
キシナフタレン−３，６−ジスルホン酸、２−アミノ−
５−ヒドロキシナフタレン−１，７−ジスルホン酸、
１，８−ジヒドロキシナフタレン−３，６−ジスルホン
酸などである。 とりわけ、１−アミノ−８−ヒドロキ
シナフタレン−２，４−、−３，６−又は−４，６−ジ
スルホン酸、２−アミノ−５−ヒドロキシナフタレン−
１，７−ジスルホン酸などが、好ましく用いられる。
【００６７】式(VIIa)及び(VIIIa) で示される４−ニト
ロアニリン化合物としては、 例えば、２−メトキシ−
４−ニトロアニリン、２−メトキシ−４−ニトロ−５−
メチルアニリン、２，５−ジメトキシ−４−ニトロアニ
リン、２−ヒドロキシ−４−ニトロアニリン、２−メト
キシ−４−ニトロ−５−エトキシアニリンなどが挙げら
れる。なかでも、２−メトキシ−４−ニトロアニリンが
好ましい。
ロアニリン化合物としては、 例えば、２−メトキシ−
４−ニトロアニリン、２−メトキシ−４−ニトロ−５−
メチルアニリン、２，５−ジメトキシ−４−ニトロアニ
リン、２−ヒドロキシ−４−ニトロアニリン、２−メト
キシ−４−ニトロ−５−エトキシアニリンなどが挙げら
れる。なかでも、２−メトキシ−４−ニトロアニリンが
好ましい。
【００６８】式(VIIb)及び(VIIIb) で示される化合物
は、無置換のもしくは置換された１−ナフトール又は無
置換のもしくは置換された２−ナフトールであることが
でき、例えば、 １−ナフトール、１−ナフトール−４
−、−５−又は−３−スルホン酸、１−ナフトール−
３，８−又は−３，６−ジスルホン酸、１−ナフトール
−３，６，８−トリスルホン酸、２−ナフトール、２−
ナフトール−３−カルボン酸、２−ナフトール−８−、
−７−又は−６−スルホン酸、 ２−ナフトール−６，
８−又は３，６−ジスルホン酸、２−アミノ−、メチル
アミノ−、エチルアミノ−、アセチルアミノ−、プロピ
オニルアミノ−、ベンゾイルアミノ−、カルバモイルア
ミノ−、スルファモイルアミノ−又はフェニルアミノ−
８−ヒドロキシナフタレン−６−スルホン酸、３−アミ
ノ−、メチルアミノ−、エチルアミノ−、アセチルアミ
ノ−、プロピオニルアミノ−、ベンゾイルアミノ−、カ
ルバモイルアミノ−、スルファモイルアミノ−又はフェ
ニルアミノ−８−ヒドロキシナフタレン−６−スルホン
酸、１−アミノ−５−ヒドロキシナフタレン−７−スル
ホン酸、１−アミノ−又はアセチルアミノ−８−ヒドロ
キシナフタレン−３，６−ジスルホン酸、１−アミノ−
又はアセチルアミノ−８−ヒドロキシナフタレン−４，
６−ジスルホン酸、１−アミノ−８−ヒドロキシナフタ
レン−２，４−ジスルホン酸、２−アミノ−８−ヒドロ
キシナフタレン−３，６−ジスルホン酸、２−アミノ−
５−ヒドロキシナフタレン−１，７−ジスルホン酸、
１，８−ジヒドロキシナフタレン−３，６−ジスルホン
酸などが挙げられる。とりわけ、１−アミノ−８−ヒド
ロキシナフタレン−２，４−、−３，６−又は−４，６
−ジスルホン酸、２−アミノ−５−ヒドロキシナフタレ
ン−１，７−ジスルホン酸などが、好ましく用いられ
る。
は、無置換のもしくは置換された１−ナフトール又は無
置換のもしくは置換された２−ナフトールであることが
でき、例えば、 １−ナフトール、１−ナフトール−４
−、−５−又は−３−スルホン酸、１−ナフトール−
３，８−又は−３，６−ジスルホン酸、１−ナフトール
−３，６，８−トリスルホン酸、２−ナフトール、２−
ナフトール−３−カルボン酸、２−ナフトール−８−、
−７−又は−６−スルホン酸、 ２−ナフトール−６，
８−又は３，６−ジスルホン酸、２−アミノ−、メチル
アミノ−、エチルアミノ−、アセチルアミノ−、プロピ
オニルアミノ−、ベンゾイルアミノ−、カルバモイルア
ミノ−、スルファモイルアミノ−又はフェニルアミノ−
８−ヒドロキシナフタレン−６−スルホン酸、３−アミ
ノ−、メチルアミノ−、エチルアミノ−、アセチルアミ
ノ−、プロピオニルアミノ−、ベンゾイルアミノ−、カ
ルバモイルアミノ−、スルファモイルアミノ−又はフェ
ニルアミノ−８−ヒドロキシナフタレン−６−スルホン
酸、１−アミノ−５−ヒドロキシナフタレン−７−スル
ホン酸、１−アミノ−又はアセチルアミノ−８−ヒドロ
キシナフタレン−３，６−ジスルホン酸、１−アミノ−
又はアセチルアミノ−８−ヒドロキシナフタレン−４，
６−ジスルホン酸、１−アミノ−８−ヒドロキシナフタ
レン−２，４−ジスルホン酸、２−アミノ−８−ヒドロ
キシナフタレン−３，６−ジスルホン酸、２−アミノ−
５−ヒドロキシナフタレン−１，７−ジスルホン酸、
１，８−ジヒドロキシナフタレン−３，６−ジスルホン
酸などが挙げられる。とりわけ、１−アミノ−８−ヒド
ロキシナフタレン−２，４−、−３，６−又は−４，６
−ジスルホン酸、２−アミノ−５−ヒドロキシナフタレ
ン−１，７−ジスルホン酸などが、好ましく用いられ
る。
【００６９】なお、式（II）で示される染料（金属錯
体）を、常法による脱金属化反応、例えば、強酸性水性
媒体中での処理に供したり、あるいは、エチレンジアミ
ン四酢酸のようなキレート化剤を用いた脱金属化反応に
供することにより、式（Ｉ）で示される染料のうちのあ
る種のものを製造することもできる。
体）を、常法による脱金属化反応、例えば、強酸性水性
媒体中での処理に供したり、あるいは、エチレンジアミ
ン四酢酸のようなキレート化剤を用いた脱金属化反応に
供することにより、式（Ｉ）で示される染料のうちのあ
る種のものを製造することもできる。
【００７０】式（Ｉ）で示される染料及び式（II）で示
される染料は、Ｘ及びＹとして、それぞれアゾ又はアゾ
キシ基を有し、還元する際の条件によって、それらのい
ずれか、又は両者の混合物の形で得られるが、これらい
ずれの形態であってもよい。なかでも、Ｘ及びＹがそれ
ぞれ、アゾ基とアゾキシ基の混合物である場合、又はＸ
及びＹがそれぞれアゾキシ基である場合が、好ましい例
として挙げられる。
される染料は、Ｘ及びＹとして、それぞれアゾ又はアゾ
キシ基を有し、還元する際の条件によって、それらのい
ずれか、又は両者の混合物の形で得られるが、これらい
ずれの形態であってもよい。なかでも、Ｘ及びＹがそれ
ぞれ、アゾ基とアゾキシ基の混合物である場合、又はＸ
及びＹがそれぞれアゾキシ基である場合が、好ましい例
として挙げられる。
【００７１】これらの染料は通常、遊離酸の形で表して
スルホやカルボキシのような水溶性付与基ないしはアニ
オン性基を少なくとも１個有する。 そして、通常ナト
リウム塩の形で用いられるが、遊離酸の形で又は、リチ
ウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、エタノールアミ
ン塩、アルキルアミン塩などの形で用いることもでき
る。したがって、本発明の要旨には、式（Ｉ）及び／又
は式（II）で示される染料がアニオン性基を有する場合
は、遊離酸のほか、それらの塩も含まれると理解される
べきである。
スルホやカルボキシのような水溶性付与基ないしはアニ
オン性基を少なくとも１個有する。 そして、通常ナト
リウム塩の形で用いられるが、遊離酸の形で又は、リチ
ウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、エタノールアミ
ン塩、アルキルアミン塩などの形で用いることもでき
る。したがって、本発明の要旨には、式（Ｉ）及び／又
は式（II）で示される染料がアニオン性基を有する場合
は、遊離酸のほか、それらの塩も含まれると理解される
べきである。
【００７２】式（Ｉ）で示される染料のなかには、新規
な化合物がある。なかでも重要なものは、遊離酸の形で
下式（Ia）
な化合物がある。なかでも重要なものは、遊離酸の形で
下式（Ia）
【００７３】
【００７４】（式中、Ｒa1及びＲa2はそれぞれ独立に、
ヒドロキシ又はアミノを表し、Ｒb1及びＲb2はそれぞれ
独立に、水素、ヒドロキシ又はアミノを表し、Ｒc1及び
Ｒc2はそれぞれ独立に、水素、メチル又はメトキシを表
し、そしてｐ及びｑはそれぞれ独立に、０又は１を表
す）で示される化合物及び、遊離酸の形で下式（Ib）
ヒドロキシ又はアミノを表し、Ｒb1及びＲb2はそれぞれ
独立に、水素、ヒドロキシ又はアミノを表し、Ｒc1及び
Ｒc2はそれぞれ独立に、水素、メチル又はメトキシを表
し、そしてｐ及びｑはそれぞれ独立に、０又は１を表
す）で示される化合物及び、遊離酸の形で下式（Ib）
【００７５】
【００７６】（式中、Ｒb3及びＲb4はそれぞれ独立に、
水素、ヒドロキシ又はアミノを表し、そしてｒ及びｔは
それぞれ独立に、０又は１を表す）で示される化合物で
ある。
水素、ヒドロキシ又はアミノを表し、そしてｒ及びｔは
それぞれ独立に、０又は１を表す）で示される化合物で
ある。
【００７７】式（Ia）及び式（Ib）で示される化合物
も、もちろん遊離酸の形で、又はその塩、具体的にはリ
チウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム
塩、エタノールアミン塩、アルキルアミン塩などの形で
存在することができる。
も、もちろん遊離酸の形で、又はその塩、具体的にはリ
チウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム
塩、エタノールアミン塩、アルキルアミン塩などの形で
存在することができる。
【００７８】本発明に従って式（Ｉ）で示される染料及
び／又は式（II）で示される染料を含有する偏光膜は、
さらに他の有機染料を併用することにより、色相を補正
し、あるいは偏光性能を向上させることができる。この
場合に用いられる他の有機染料は、式（Ｉ）及び／又は
式（II）の染料が有する吸収波長領域と異なる波長領域
に吸収特性を持ち、二色性の高いものであれば、いかな
るものでもよい。具体的には、カラー・インデックス
（C.I.）に記載される次のような染料が例示される。
び／又は式（II）で示される染料を含有する偏光膜は、
さらに他の有機染料を併用することにより、色相を補正
し、あるいは偏光性能を向上させることができる。この
場合に用いられる他の有機染料は、式（Ｉ）及び／又は
式（II）の染料が有する吸収波長領域と異なる波長領域
に吸収特性を持ち、二色性の高いものであれば、いかな
るものでもよい。具体的には、カラー・インデックス
（C.I.）に記載される次のような染料が例示される。
【００７９】シー・アイ・ダイレクト・イエロー 12、
シー・アイ・ダイレクト・イエロー 28、シー・アイ・
ダイレクト・イエロー 44、シー・アイ・ダイレクト・
イエロー 142、シー・アイ・ダイレクト・オレンジ 6、
シー・アイ・ダイレクト・オレンジ 26、シー・アイ・
ダイレクト・オレンジ 39、シー・アイ・ダイレクト・
オレンジ 107、シー・アイ・ダイレクト・ブルー 1、シ
ー・アイ・ダイレクト・ブルー 15、シー・アイ・ダイ
レクト・ブルー 71、シー・アイ・ダイレクト・ブルー
78、シー・アイ・ダイレクト・ブルー 98、シー・アイ
・ダイレクト・ブルー 168、シー・アイ・ダイレクト・
ブルー 202、シー・アイ・ダイレクト・レッド 2、シー
・アイ・ダイレクト・レッド 31、シー・アイ・ダイレ
クト・レッド 79、シー・アイ・ダイレクト・レッド 8
1、シー・アイ・ダイレクト・レッド 240、シー・アイ
・ダイレクト・レッド 247、シー・アイ・ダイレクト・
ブラウン 106、シー・アイ・ダイレクト・ブラウン 22
3、シー・アイ・ダイレクト・バイオレット 9、シー・
アイ・ダイレクト・バイオレット 51、シー・アイ・ダ
イレクト・グリーン 85 など。
シー・アイ・ダイレクト・イエロー 28、シー・アイ・
ダイレクト・イエロー 44、シー・アイ・ダイレクト・
イエロー 142、シー・アイ・ダイレクト・オレンジ 6、
シー・アイ・ダイレクト・オレンジ 26、シー・アイ・
ダイレクト・オレンジ 39、シー・アイ・ダイレクト・
オレンジ 107、シー・アイ・ダイレクト・ブルー 1、シ
ー・アイ・ダイレクト・ブルー 15、シー・アイ・ダイ
レクト・ブルー 71、シー・アイ・ダイレクト・ブルー
78、シー・アイ・ダイレクト・ブルー 98、シー・アイ
・ダイレクト・ブルー 168、シー・アイ・ダイレクト・
ブルー 202、シー・アイ・ダイレクト・レッド 2、シー
・アイ・ダイレクト・レッド 31、シー・アイ・ダイレ
クト・レッド 79、シー・アイ・ダイレクト・レッド 8
1、シー・アイ・ダイレクト・レッド 240、シー・アイ
・ダイレクト・レッド 247、シー・アイ・ダイレクト・
ブラウン 106、シー・アイ・ダイレクト・ブラウン 22
3、シー・アイ・ダイレクト・バイオレット 9、シー・
アイ・ダイレクト・バイオレット 51、シー・アイ・ダ
イレクト・グリーン 85 など。
【００８０】さらに好ましい配合系として、前記式
（Ｉ）で示される染料及び式（II）で示される染料の少
なくとも一種を含有し、さらに前記〔Ａ〕、〔Ｂ〕及び
〔Ｃ〕の群から選ばれる染料を少なくとも二種含有する
染料系偏光膜が挙げられる。このように構成した偏光膜
は中性色を有し、可視領域、特に４００〜７００nmの波
長領域において直交位の色もれがなく、偏光性能に優
れ、また高温、高湿状態においても変色や偏光性能の低
下を起こさないという特徴を有する。なかでも好ましい
偏光膜として、式（Ｉ）で示される染料を１種含有し、
さらに〔Ａ〕の群から選ばれる染料を１種及び〔Ｃ〕の
群から選ばれる染料を１種含有するものなどが例示され
る。
（Ｉ）で示される染料及び式（II）で示される染料の少
なくとも一種を含有し、さらに前記〔Ａ〕、〔Ｂ〕及び
〔Ｃ〕の群から選ばれる染料を少なくとも二種含有する
染料系偏光膜が挙げられる。このように構成した偏光膜
は中性色を有し、可視領域、特に４００〜７００nmの波
長領域において直交位の色もれがなく、偏光性能に優
れ、また高温、高湿状態においても変色や偏光性能の低
下を起こさないという特徴を有する。なかでも好ましい
偏光膜として、式（Ｉ）で示される染料を１種含有し、
さらに〔Ａ〕の群から選ばれる染料を１種及び〔Ｃ〕の
群から選ばれる染料を１種含有するものなどが例示され
る。
【００８１】〔Ａ〕の群を構成する式(III) のジスアゾ
染料は、銅錯塩であることが好ましい。すなわち、式(I
II) において、Me′は好ましくは銅である。
染料は、銅錯塩であることが好ましい。すなわち、式(I
II) において、Me′は好ましくは銅である。
【００８２】式(III) において、Ａ1 は無置換のもしく
は置換されたフェニル又は無置換のもしくは置換された
ナフチルである。ここでのフェニルに置換しうる基は、
例えば、スルホ、スルファモイル、ニトロ、炭素数１〜
４のアルキル、炭素数１〜４のアルコキシ、カルボキ
シ、ハロゲン、無置換の又はモノ−もしくはジ−置換さ
れたアミノなどであり、ここでいうアミノに置換しうる
基は、炭素数１〜４のアルキル、ヒドロキシやシアノな
どで置換された炭素数１〜４のアルキル、炭素数１〜４
のアルキルカルボニルなどである。Ａ1 で表されるフェ
ニルは、特にスルホ、スルファモイル、ニトロ、メチ
ル、エチル、メトキシ、エトキシ、カルボキシ、塩素、
及び無置換のもしくは置換されたアミノから選ばれる１
又は２個の置換基で置換されたものが好ましく、とりわ
けスルホフェニルが好ましい。
は置換されたフェニル又は無置換のもしくは置換された
ナフチルである。ここでのフェニルに置換しうる基は、
例えば、スルホ、スルファモイル、ニトロ、炭素数１〜
４のアルキル、炭素数１〜４のアルコキシ、カルボキ
シ、ハロゲン、無置換の又はモノ−もしくはジ−置換さ
れたアミノなどであり、ここでいうアミノに置換しうる
基は、炭素数１〜４のアルキル、ヒドロキシやシアノな
どで置換された炭素数１〜４のアルキル、炭素数１〜４
のアルキルカルボニルなどである。Ａ1 で表されるフェ
ニルは、特にスルホ、スルファモイル、ニトロ、メチ
ル、エチル、メトキシ、エトキシ、カルボキシ、塩素、
及び無置換のもしくは置換されたアミノから選ばれる１
又は２個の置換基で置換されたものが好ましく、とりわ
けスルホフェニルが好ましい。
【００８３】またＡ1 で表されるナフチルに置換しうる
基は、例えば、スルホ、ヒドロキシなどである。Ａ1 で
表されるナフチルは、特に１〜３個のスルホで置換され
たものが好ましく、とりわけモノ−又はジ−スルホナフ
チルが好ましい。
基は、例えば、スルホ、ヒドロキシなどである。Ａ1 で
表されるナフチルは、特に１〜３個のスルホで置換され
たものが好ましく、とりわけモノ−又はジ−スルホナフ
チルが好ましい。
【００８４】式(III) において、Ｂ1 は、１−ナフトー
ル残基又は２−ナフトール残基であり、さらに置換基が
存在してもよい。なかでも、無置換の又は置換された１
−ナフトール残基が好ましい。１−又は２−ナフトール
残基に置換しうる基は、例えば、スルホ、ヒドロキシ、
無置換の又は置換されたアミノなどである。ただしヒド
ロキシは、アゾ基に隣接しない位置に置換する。置換ア
ミノは、モノ−又はジ−置換であることができ、アミノ
に置換しうる基は、例えば、炭素数１〜４のアルキル、
炭素数１〜４のアルキルカルボニル、カルバモイル、ス
ルファモイル、無置換の又は置換されたフェニル、無置
換の又は置換されたベンゾイルなどである。さらには、
ここでいうフェニル及びベンゾイルに置換しうる基は、
例えば、スルホ、アミノ、炭素数１〜４のアルコキシな
どである。
ル残基又は２−ナフトール残基であり、さらに置換基が
存在してもよい。なかでも、無置換の又は置換された１
−ナフトール残基が好ましい。１−又は２−ナフトール
残基に置換しうる基は、例えば、スルホ、ヒドロキシ、
無置換の又は置換されたアミノなどである。ただしヒド
ロキシは、アゾ基に隣接しない位置に置換する。置換ア
ミノは、モノ−又はジ−置換であることができ、アミノ
に置換しうる基は、例えば、炭素数１〜４のアルキル、
炭素数１〜４のアルキルカルボニル、カルバモイル、ス
ルファモイル、無置換の又は置換されたフェニル、無置
換の又は置換されたベンゾイルなどである。さらには、
ここでいうフェニル及びベンゾイルに置換しうる基は、
例えば、スルホ、アミノ、炭素数１〜４のアルコキシな
どである。
【００８５】式(III) において、Ｒ3 は、水素、低級ア
ルキル、低級アルコキシ、スルホ又は無置換のもしくは
置換されたアミノである。ここでの低級アルキル及び低
級アルコキシは、広くは先に説明したとおり、炭素数１
〜４程度のものであることができるが、低級アルキルと
しては、メチル又はエチル、特にメチルが好ましく、低
級アルコキシとしては、メトキシ又はエトキシ、特にメ
トキシが好ましい。また置換アミノは、モノ−又はジ−
置換であることができ、アミノに置換しうる基は、例え
ば、炭素数１〜４のアルキル、炭素数１〜４のアルキル
カルボニル、炭素数１〜４のアルキルスルホニル、カル
バモイルなどである。
ルキル、低級アルコキシ、スルホ又は無置換のもしくは
置換されたアミノである。ここでの低級アルキル及び低
級アルコキシは、広くは先に説明したとおり、炭素数１
〜４程度のものであることができるが、低級アルキルと
しては、メチル又はエチル、特にメチルが好ましく、低
級アルコキシとしては、メトキシ又はエトキシ、特にメ
トキシが好ましい。また置換アミノは、モノ−又はジ−
置換であることができ、アミノに置換しうる基は、例え
ば、炭素数１〜４のアルキル、炭素数１〜４のアルキル
カルボニル、炭素数１〜４のアルキルスルホニル、カル
バモイルなどである。
【００８６】〔Ｂ〕の群を構成する式（IV）において、
Ａ2 及びＢ2 は、それぞれ無置換のもしくは置換された
フェニル又は無置換のもしくは置換されたナフチルであ
る。フェニルに置換しうる基は、例えば、スルホ、スル
ファモイル、ニトロ、炭素数１〜４のアルキル、炭素数
１〜４のアルコキシ、カルボキシ、ヒドロキシ、ハロゲ
ン、無置換の又は置換されたアミノなどである。 一
方、ナフチルに置換しうる基は、例えば、スルホ、ヒド
ロキシ、無置換の又は置換されたアミノなどである。こ
こでの置換アミノは、モノ−又はジ−置換であることが
でき、アミノに置換しうる基は、例えば、炭素数１〜４
のアルキル、ヒドロキシやシアノなどで置換された炭素
数１〜４のアルキル、炭素数１〜４のアルキルカルボニ
ル、フェニル、スルホフェニル、ジスルホフェニル、ベ
ンジル、カルバモイルなどである。
Ａ2 及びＢ2 は、それぞれ無置換のもしくは置換された
フェニル又は無置換のもしくは置換されたナフチルであ
る。フェニルに置換しうる基は、例えば、スルホ、スル
ファモイル、ニトロ、炭素数１〜４のアルキル、炭素数
１〜４のアルコキシ、カルボキシ、ヒドロキシ、ハロゲ
ン、無置換の又は置換されたアミノなどである。 一
方、ナフチルに置換しうる基は、例えば、スルホ、ヒド
ロキシ、無置換の又は置換されたアミノなどである。こ
こでの置換アミノは、モノ−又はジ−置換であることが
でき、アミノに置換しうる基は、例えば、炭素数１〜４
のアルキル、ヒドロキシやシアノなどで置換された炭素
数１〜４のアルキル、炭素数１〜４のアルキルカルボニ
ル、フェニル、スルホフェニル、ジスルホフェニル、ベ
ンジル、カルバモイルなどである。
【００８７】Ａ2 で表されるフェニルは、特にスルホ、
スルファモイル、ニトロ、メチル、エチル、メトキシ、
エトキシ、カルボキシ、塩素、及び無置換のもしくは置
換されたアミノから選ばれる１又は２個の置換基で置換
されたものが好ましく、とりわけスルホフェニルが好ま
しい。またＡ2 で表されるナフチルは、特に１〜３個の
スルホで置換されたものが好ましく、とりわけモノ−又
はジ−スルホナフチルが好ましい。
スルファモイル、ニトロ、メチル、エチル、メトキシ、
エトキシ、カルボキシ、塩素、及び無置換のもしくは置
換されたアミノから選ばれる１又は２個の置換基で置換
されたものが好ましく、とりわけスルホフェニルが好ま
しい。またＡ2 で表されるナフチルは、特に１〜３個の
スルホで置換されたものが好ましく、とりわけモノ−又
はジ−スルホナフチルが好ましい。
【００８８】Ｂ2 で表されるフェニルは、特に次のいず
れかが好ましい。
れかが好ましい。
【００８９】 無置換のもしくは置換されたアミノで
１回又は２回置換されており、さらにヒドロキシ、スル
ホ、炭素数１〜４のアルキル、炭素数１〜４のアルコキ
シ又はカルボキシで置換されていてもよいフェニル、あ
るいは、 ヒドロキシで１〜３回置換されており、さらに無置
換のもしくは置換されたアミノ、スルホ、炭素数１〜４
のアルキル、炭素数１〜４のアルコキシ又はカルボキシ
で置換されていてもよいフェニル。
１回又は２回置換されており、さらにヒドロキシ、スル
ホ、炭素数１〜４のアルキル、炭素数１〜４のアルコキ
シ又はカルボキシで置換されていてもよいフェニル、あ
るいは、 ヒドロキシで１〜３回置換されており、さらに無置
換のもしくは置換されたアミノ、スルホ、炭素数１〜４
のアルキル、炭素数１〜４のアルコキシ又はカルボキシ
で置換されていてもよいフェニル。
【００９０】またＢ2 で表されるナフチルは、特に次の
いずれかが好ましい。
いずれかが好ましい。
【００９１】 ヒドロキシで１回又は２回置換されて
おり、さらにスルホ、無置換アミノ又は、アセチル、フ
ェニル、スルホフェニル、ジスルホフェニル、ベンゾイ
ルもしくはメチル置換のアミノで置換されていてもよい
ナフチル、あるいは、 無置換アミノ又は、メチル、エチル、ヒドロキシエ
チル、シアノエチル、アセチルもしくはカルバモイル置
換のアミノで１回又は２回置換されており、さらにヒド
ロキシ又はスルホで置換されていてもよいナフチル。
おり、さらにスルホ、無置換アミノ又は、アセチル、フ
ェニル、スルホフェニル、ジスルホフェニル、ベンゾイ
ルもしくはメチル置換のアミノで置換されていてもよい
ナフチル、あるいは、 無置換アミノ又は、メチル、エチル、ヒドロキシエ
チル、シアノエチル、アセチルもしくはカルバモイル置
換のアミノで１回又は２回置換されており、さらにヒド
ロキシ又はスルホで置換されていてもよいナフチル。
【００９２】式（IV）において、Ｒ4 は、水素、低級ア
ルキル、低級アルコキシ、スルホ、又は無置換のもしく
は置換されたアミノである。ここでの置換アミノは、モ
ノ−又はジ−置換であることができ、アミノに置換しう
る基は、例えば、炭素数１〜４のアルキル、炭素数１〜
４のアルキルカルボニル、炭素数１〜４のアルキルスル
ホニル、カルバモイルなどである。さらにＲ5 は、水
素、ヒドロキシ又は低級アルコキシである。 式（IV）
のトリスアゾ染料が銅錯塩を形成する場合は、式（IV）
中の１−ヒドロキシ−３−スルホ−２，６−ナフチレン
（５−位にさらにスルホがあってもよい）のヒドロキシ
と、Ｒ5 のヒドロキシとの間で銅錯塩を形成する。
ルキル、低級アルコキシ、スルホ、又は無置換のもしく
は置換されたアミノである。ここでの置換アミノは、モ
ノ−又はジ−置換であることができ、アミノに置換しう
る基は、例えば、炭素数１〜４のアルキル、炭素数１〜
４のアルキルカルボニル、炭素数１〜４のアルキルスル
ホニル、カルバモイルなどである。さらにＲ5 は、水
素、ヒドロキシ又は低級アルコキシである。 式（IV）
のトリスアゾ染料が銅錯塩を形成する場合は、式（IV）
中の１−ヒドロキシ−３−スルホ−２，６−ナフチレン
（５−位にさらにスルホがあってもよい）のヒドロキシ
と、Ｒ5 のヒドロキシとの間で銅錯塩を形成する。
【００９３】式(III) のジスアゾ染料は、例えば西ドイ
ツ公開特許第 32 36 238号や特公昭64-5623号公報など
に記載される公知の方法に準じ、通常のジアゾ化、カッ
プリング及び金属錯塩化工程を経て、製造することがで
きる。一方、式（IV）のトリスアゾ染料及びその銅錯塩
染料は、例えば特開平 2-75672号公報などに記載される
公知の方法に準じ、通常のジアゾ化及びカップリング工
程を経て、また銅錯体とする場合はさらに通常の銅錯塩
化工程を経て、製造することができる。
ツ公開特許第 32 36 238号や特公昭64-5623号公報など
に記載される公知の方法に準じ、通常のジアゾ化、カッ
プリング及び金属錯塩化工程を経て、製造することがで
きる。一方、式（IV）のトリスアゾ染料及びその銅錯塩
染料は、例えば特開平 2-75672号公報などに記載される
公知の方法に準じ、通常のジアゾ化及びカップリング工
程を経て、また銅錯体とする場合はさらに通常の銅錯塩
化工程を経て、製造することができる。
【００９４】〔Ａ〕の群を構成する式(III) のジスアゾ
染料ならびに、〔Ｂ〕の群を構成する式（IV）のトリス
アゾ染料及びその銅錯塩染料の好適な具体例としては、
それぞれ遊離酸の形で以下の式 (III-1)〜(III-24)及び
(IV-1)〜(IV-11) で示されるものが挙げられる。これら
は、通常ナトリウム塩の形で用いられるが、もちろん遊
離酸の形で、あるいはリチウム塩やカリウム塩のような
他のアルカリ金属塩、アンモニウム塩、さらにはエタノ
ールアミン塩やアルキルアミン塩のようなアミン塩の形
で用いることも可能である。
染料ならびに、〔Ｂ〕の群を構成する式（IV）のトリス
アゾ染料及びその銅錯塩染料の好適な具体例としては、
それぞれ遊離酸の形で以下の式 (III-1)〜(III-24)及び
(IV-1)〜(IV-11) で示されるものが挙げられる。これら
は、通常ナトリウム塩の形で用いられるが、もちろん遊
離酸の形で、あるいはリチウム塩やカリウム塩のような
他のアルカリ金属塩、アンモニウム塩、さらにはエタノ
ールアミン塩やアルキルアミン塩のようなアミン塩の形
で用いることも可能である。
【００９５】
【００９６】
【００９７】
【００９８】
【００９９】
【０１００】〔Ｃ〕群の染料は容易に入手可能な市販品
であり、カラー・インデックス・ジェネリック・ネーム
(Color Index Generic Name) と商品名で表して、以下
のものが例示され、各商品名のものは、住友化学工業
（株）から販売されている。
であり、カラー・インデックス・ジェネリック・ネーム
(Color Index Generic Name) と商品名で表して、以下
のものが例示され、各商品名のものは、住友化学工業
（株）から販売されている。
【０１０１】シー・アイ・ダイレクト・イエロー 12
（商品名 Chrysophenine）、シー・アイ・ダイレクト・
イエロー 28（商品名 Sumilight Supra Yellow BC con
c.）、シー・アイ・ダイレクト・イエロー 44（商品名
Direct Fast Yellow GC）、シー・アイ・ダイレクト・
オレンジ 26（商品名 Direct Fast Orange S ）、シー
・アイ・ダイレクト・オレンジ 39（商品名 Sumilight
Supra Orange 2GL 125%）、シー・アイ・ダイレクト・
オレンジ 107（商品名 Sumilight Supra Orange GD ext
ra conc.）、シー・アイ・ダイレクト・レッド 2（商品
名 Benzopurpurine 4B）、シー・アイ・ダイレクト・レ
ッド 31（商品名 Nippon Fast Red BB conc. ）、シー
・アイ・ダイレクト・レッド 79（商品名 Sumilight Su
pra Red 4BL 170% ）、シー・アイ・ダイレクト・レッ
ド 81（商品名 Sumilight Red 4B ）、シー・アイ・ダ
イレクト・レッド 247（商品名 Japanol Fast Red F
A）、
（商品名 Chrysophenine）、シー・アイ・ダイレクト・
イエロー 28（商品名 Sumilight Supra Yellow BC con
c.）、シー・アイ・ダイレクト・イエロー 44（商品名
Direct Fast Yellow GC）、シー・アイ・ダイレクト・
オレンジ 26（商品名 Direct Fast Orange S ）、シー
・アイ・ダイレクト・オレンジ 39（商品名 Sumilight
Supra Orange 2GL 125%）、シー・アイ・ダイレクト・
オレンジ 107（商品名 Sumilight Supra Orange GD ext
ra conc.）、シー・アイ・ダイレクト・レッド 2（商品
名 Benzopurpurine 4B）、シー・アイ・ダイレクト・レ
ッド 31（商品名 Nippon Fast Red BB conc. ）、シー
・アイ・ダイレクト・レッド 79（商品名 Sumilight Su
pra Red 4BL 170% ）、シー・アイ・ダイレクト・レッ
ド 81（商品名 Sumilight Red 4B ）、シー・アイ・ダ
イレクト・レッド 247（商品名 Japanol Fast Red F
A）、
【０１０２】本発明の偏光膜は、式（Ｉ）及び／又は式
（II）で示される染料からなる、あるいはさらに他の有
機染料からなる二色性染料を、偏光膜基材である高分子
フィルムに公知の方法で含有せしめることにより、製造
することができる。
（II）で示される染料からなる、あるいはさらに他の有
機染料からなる二色性染料を、偏光膜基材である高分子
フィルムに公知の方法で含有せしめることにより、製造
することができる。
【０１０３】高分子フィルムとしては例えば、ポリビニ
ルアルコール又はその誘導体、これらのいずれかをエチ
レン、プロピレンのようなオレフィンや、クロトン酸、
アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸のような不飽和
カルボン酸などで変性したもの、ＥＶＡ（エチレン／ビ
ニルアセテート）樹脂、ケン化ＥＶＡ樹脂、ナイロン樹
脂、ポリエステル樹脂などからなるものが利用される。
なかでも、ポリビニルアルコール又はその誘導体からな
るフィルムが、染料の吸着性及び配向性の点から、好適
に用いられる。
ルアルコール又はその誘導体、これらのいずれかをエチ
レン、プロピレンのようなオレフィンや、クロトン酸、
アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸のような不飽和
カルボン酸などで変性したもの、ＥＶＡ（エチレン／ビ
ニルアセテート）樹脂、ケン化ＥＶＡ樹脂、ナイロン樹
脂、ポリエステル樹脂などからなるものが利用される。
なかでも、ポリビニルアルコール又はその誘導体からな
るフィルムが、染料の吸着性及び配向性の点から、好適
に用いられる。
【０１０４】このような高分子フィルムに二色性染料を
含有せしめるにあたっては、通常、高分子フィルムを染
色する方法が採用される。染色は例えば次のようにして
行うことができる。まず、二色性染料を水に溶解して染
浴を調製する。染浴中の染料濃度は特に制限されない
が、通常は０.0００１〜１０重量％の範囲から選択され
る。また、必要により染色助剤を用いてもよく、例えば
芒硝を１〜１０重量％用いるのが好適である。このよう
にして調製した染浴に高分子フィルムを浸漬し、染色を
行う。染色温度は、好ましくは４０〜８０℃である。
含有せしめるにあたっては、通常、高分子フィルムを染
色する方法が採用される。染色は例えば次のようにして
行うことができる。まず、二色性染料を水に溶解して染
浴を調製する。染浴中の染料濃度は特に制限されない
が、通常は０.0００１〜１０重量％の範囲から選択され
る。また、必要により染色助剤を用いてもよく、例えば
芒硝を１〜１０重量％用いるのが好適である。このよう
にして調製した染浴に高分子フィルムを浸漬し、染色を
行う。染色温度は、好ましくは４０〜８０℃である。
【０１０５】式（Ｉ）及び／又は式（II）で示される染
料に加えて、前記〔Ａ〕、〔Ｂ〕及び〔Ｃ〕の群から選
ばれる少なくとも二種の染料を用いる場合、それぞれの
配合割合は特に限定されるものでないが、一般的には、
式（Ｉ）及び／又は式（II）で示される染料の重量を基
準として、前記〔Ａ〕、〔Ｂ〕及び〔Ｃ〕の群から選ば
れる少なくとも二種の染料を合計で０.1〜５重量倍の範
囲で用いるのが好ましい。
料に加えて、前記〔Ａ〕、〔Ｂ〕及び〔Ｃ〕の群から選
ばれる少なくとも二種の染料を用いる場合、それぞれの
配合割合は特に限定されるものでないが、一般的には、
式（Ｉ）及び／又は式（II）で示される染料の重量を基
準として、前記〔Ａ〕、〔Ｂ〕及び〔Ｃ〕の群から選ば
れる少なくとも二種の染料を合計で０.1〜５重量倍の範
囲で用いるのが好ましい。
【０１０６】二色性染料の配向は、高分子フィルムを延
伸することによって行われる。延伸する方法としては、
例えば湿式法、乾式法など、公知のいずれの方法を採用
してもよい。高分子フィルムの延伸は、染色の前に行っ
てもよい。
伸することによって行われる。延伸する方法としては、
例えば湿式法、乾式法など、公知のいずれの方法を採用
してもよい。高分子フィルムの延伸は、染色の前に行っ
てもよい。
【０１０７】二色性染料を含有・配向せしめた高分子フ
ィルムは、必要に応じて公知の方法によりホウ酸処理な
どの後処理が施される。このような後処理は、偏光膜の
光線透過率及び偏光度を向上させる目的で行われる。ホ
ウ酸処理の条件は、用いる高分子フィルムの種類や用い
る染料の種類によって異なるが、一般的にはホウ酸水溶
液のホウ酸濃度を１〜１５重量％、好ましくは５〜１０
重量％の範囲とし、処理は３０〜８０℃、好ましくは５
０〜７５℃の温度範囲で行われる。さらには必要に応じ
て、カチオン系高分子化合物を含む水溶液で、フィック
ス処理を併せて行ってもよい。
ィルムは、必要に応じて公知の方法によりホウ酸処理な
どの後処理が施される。このような後処理は、偏光膜の
光線透過率及び偏光度を向上させる目的で行われる。ホ
ウ酸処理の条件は、用いる高分子フィルムの種類や用い
る染料の種類によって異なるが、一般的にはホウ酸水溶
液のホウ酸濃度を１〜１５重量％、好ましくは５〜１０
重量％の範囲とし、処理は３０〜８０℃、好ましくは５
０〜７５℃の温度範囲で行われる。さらには必要に応じ
て、カチオン系高分子化合物を含む水溶液で、フィック
ス処理を併せて行ってもよい。
【０１０８】このようにして得られた染料系偏光膜は、
その片面又は両面に、光学的透明性及び機械的強度に優
れる保護膜を貼合して、偏光板とすることができる。保
護膜を形成する材料は、従来から使用されているもので
よく、例えば、セルロースアセテート系フィルムやアク
リル系フィルムのほか、四フッ化エチレン／六フッ化プ
ロピレン系共重合体のようなフッ素系フィルム、ポリエ
ステル樹脂、ポリオレフィン樹脂又はポリアミド系樹脂
からなるフィルムなどが用いられる。
その片面又は両面に、光学的透明性及び機械的強度に優
れる保護膜を貼合して、偏光板とすることができる。保
護膜を形成する材料は、従来から使用されているもので
よく、例えば、セルロースアセテート系フィルムやアク
リル系フィルムのほか、四フッ化エチレン／六フッ化プ
ロピレン系共重合体のようなフッ素系フィルム、ポリエ
ステル樹脂、ポリオレフィン樹脂又はポリアミド系樹脂
からなるフィルムなどが用いられる。
【０１０９】このようにして、高い偏光性能を有し、か
つ水及び熱に対する耐久性に優れた偏光膜を得ることが
できる。また、式（Ｉ）及び／又は式（II）で示される
染料と他の有機染料を併用することによって、同様に性
能が優れた中性色の偏光膜を得ることができる。とりわ
け、前記〔Ａ〕、〔Ｂ〕及び〔Ｃ〕の群から選ばれる少
なくとも二種の染料を併用することによって、同様に性
能が優れ、可視領域における直交位での色もれの少ない
偏光膜を得ることができる。
つ水及び熱に対する耐久性に優れた偏光膜を得ることが
できる。また、式（Ｉ）及び／又は式（II）で示される
染料と他の有機染料を併用することによって、同様に性
能が優れた中性色の偏光膜を得ることができる。とりわ
け、前記〔Ａ〕、〔Ｂ〕及び〔Ｃ〕の群から選ばれる少
なくとも二種の染料を併用することによって、同様に性
能が優れ、可視領域における直交位での色もれの少ない
偏光膜を得ることができる。
【０１１０】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、これらは例示的なものであって、本発明をな
んら限定するものではない。例中、含有量又は使用量を
表す％及び部は、特にことわらないかぎり重量基準であ
る。また、例中にある式において、
明するが、これらは例示的なものであって、本発明をな
んら限定するものではない。例中、含有量又は使用量を
表す％及び部は、特にことわらないかぎり重量基準であ
る。また、例中にある式において、
【０１１１】
【０１１２】で示される基は、対応するニトロ基を有す
るモノアゾ化合物をグルコース還元して得られる連結基
であって、アゾ基とアゾキシ基の混合物の形又はアゾキ
シ基の形であることを意味する。まず、式（Ｉ）又は式
（II）に含まれるいくつかの化合物を合成した例を示
す。
るモノアゾ化合物をグルコース還元して得られる連結基
であって、アゾ基とアゾキシ基の混合物の形又はアゾキ
シ基の形であることを意味する。まず、式（Ｉ）又は式
（II）に含まれるいくつかの化合物を合成した例を示
す。
【０１１３】合成例１ 水３００部に、２−アミノ−５−ヒドロキシナフタレン
−１，７−ジスルホン酸２４部を加え、２８％水酸化ナ
トリウム水溶液を用いて溶解し、ｐＨ１０に保ちなが
ら、ｐ−ニトロアニリン７部をジアゾ化した水溶液をこ
れに加えて、カップリングした。反応終了後、ｐＨ７に
調整し、濾過して、遊離酸の形で下式で示されるモノア
ゾ化合物を得た。
−１，７−ジスルホン酸２４部を加え、２８％水酸化ナ
トリウム水溶液を用いて溶解し、ｐＨ１０に保ちなが
ら、ｐ−ニトロアニリン７部をジアゾ化した水溶液をこ
れに加えて、カップリングした。反応終了後、ｐＨ７に
調整し、濾過して、遊離酸の形で下式で示されるモノア
ゾ化合物を得た。
【０１１４】
【０１１５】このモノアゾ化合物を水４００部に溶解
し、水温４０℃、強アルカリ性にし、グルコース８部を
加えて還元した。反応終了後、ｐＨ７に調整し、濾過し
て、遊離酸の形で下式（１）で示される化合物を得た。
し、水温４０℃、強アルカリ性にし、グルコース８部を
加えて還元した。反応終了後、ｐＨ７に調整し、濾過し
て、遊離酸の形で下式（１）で示される化合物を得た。
【０１１６】
【０１１７】この化合物は、水性媒体中でλmax ５４０
nmを示した。得られた式（１）の化合物のマススペクト
ルを測定したところ、遊離酸の形で下式で示される化合
物の分子量が得られた。
nmを示した。得られた式（１）の化合物のマススペクト
ルを測定したところ、遊離酸の形で下式で示される化合
物の分子量が得られた。
【０１１８】
【０１１９】合成例２ 水３００部に、１−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン
−２，４−ジスルホン酸２２部を加え、２８％水酸化ナ
トリウム水溶液を用いて溶解し、ｐＨ１０に保ちなが
ら、ｐ−ニトロ−ｏ−アニシジン８部をジアゾ化した水
溶液をこれに加えて、カップリングした。反応終了後、
ｐＨ７に調整し、濾過して、遊離酸の形で下式で示され
るモノアゾ化合物を得た。
−２，４−ジスルホン酸２２部を加え、２８％水酸化ナ
トリウム水溶液を用いて溶解し、ｐＨ１０に保ちなが
ら、ｐ−ニトロ−ｏ−アニシジン８部をジアゾ化した水
溶液をこれに加えて、カップリングした。反応終了後、
ｐＨ７に調整し、濾過して、遊離酸の形で下式で示され
るモノアゾ化合物を得た。
【０１２０】
【０１２１】このモノアゾ化合物を水４００部に溶解
し、水温４０℃、強アルカリ性にし、グルコース８部を
加えて還元した。反応終了後、ｐＨ７に調整し、濾過し
て、遊離酸の形で下式で示される化合物を得た。
し、水温４０℃、強アルカリ性にし、グルコース８部を
加えて還元した。反応終了後、ｐＨ７に調整し、濾過し
て、遊離酸の形で下式で示される化合物を得た。
【０１２２】
【０１２３】この化合物を水３８０部に溶解し、水温８
５℃に保ちながら、モノエタノールアミン１５部及び５
％硫酸銅水溶液２５０部を加えて銅錯化した。反応終了
後、ｐＨ７に調整し、塩化ナトリウムを加えて塩析し、
濾過して、遊離酸の形で下式（２）で示される化合物を
得た。
５℃に保ちながら、モノエタノールアミン１５部及び５
％硫酸銅水溶液２５０部を加えて銅錯化した。反応終了
後、ｐＨ７に調整し、塩化ナトリウムを加えて塩析し、
濾過して、遊離酸の形で下式（２）で示される化合物を
得た。
【０１２４】
【０１２５】この化合物は、水性媒体中でλmax ６３８
nmを示した。
nmを示した。
【０１２６】合成例３ 水３００部に、１−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン
−３，６−ジスルホン酸１６部を加え、２８％水酸化ナ
トリウム水溶液を用いて溶解し、 温度５℃、ｐＨ１０
に保ちながら、ｐ−ニトロ−ｏ−アニシジン８部をジア
ゾ化した水溶液をこれに加えて、カップリングした。反
応終了後、塩化ナトリウムを加えて塩析し、濾過して、
遊離酸の形で下式で示されるモノアゾ化合物を得た。
−３，６−ジスルホン酸１６部を加え、２８％水酸化ナ
トリウム水溶液を用いて溶解し、 温度５℃、ｐＨ１０
に保ちながら、ｐ−ニトロ−ｏ−アニシジン８部をジア
ゾ化した水溶液をこれに加えて、カップリングした。反
応終了後、塩化ナトリウムを加えて塩析し、濾過して、
遊離酸の形で下式で示されるモノアゾ化合物を得た。
【０１２７】
【０１２８】このモノアゾ化合物を水３００部に溶解
し、水温４０℃、強アルカリ性にし、グルコース５部を
加えて還元した。反応終了後、ｐＨ７に調整し、濾過し
て、遊離酸の形で下式で示される化合物を得た。
し、水温４０℃、強アルカリ性にし、グルコース５部を
加えて還元した。反応終了後、ｐＨ７に調整し、濾過し
て、遊離酸の形で下式で示される化合物を得た。
【０１２９】
【０１３０】この化合物を水５００部に溶解し、水温９
５℃に保ちながら、モノエタノールアミン１５部及び５
％硫酸銅水溶液２５０部を加えて銅錯化した。反応終了
後、ｐＨ７に調整し、塩化ナトリウムを加えて塩析し、
濾過して、遊離酸の形で下式で示される化合物を得た。
５℃に保ちながら、モノエタノールアミン１５部及び５
％硫酸銅水溶液２５０部を加えて銅錯化した。反応終了
後、ｐＨ７に調整し、塩化ナトリウムを加えて塩析し、
濾過して、遊離酸の形で下式で示される化合物を得た。
【０１３１】
【０１３２】この化合物を水５００部に溶解させた後、
エチレンジアミン四酢酸４４部を加え、ｐＨ５.5に調
整し、水温６０℃に保ちながら２時間反応させた。反応
終了後、塩化ナトリウムを加えて塩析し、濾過して、遊
離酸の形で下式（３）で示される化合物を得た。
エチレンジアミン四酢酸４４部を加え、ｐＨ５.5に調
整し、水温６０℃に保ちながら２時間反応させた。反応
終了後、塩化ナトリウムを加えて塩析し、濾過して、遊
離酸の形で下式（３）で示される化合物を得た。
【０１３３】
【０１３４】この化合物は、水性媒体中でλmax ６２５
nmを示した。
nmを示した。
【０１３５】合成例４ 合成例３で使用した１−アミノ−８−ヒドロキシナフタ
レン−３，６−ジスルホン酸の代わりに、１−アミノ−
８−ヒドロキシナフタレン−４，６−ジスルホン酸を用
いて、合成例３と同様の方法により合成し、遊離酸の形
で下式（４）で示される化合物を得た。
レン−３，６−ジスルホン酸の代わりに、１−アミノ−
８−ヒドロキシナフタレン−４，６−ジスルホン酸を用
いて、合成例３と同様の方法により合成し、遊離酸の形
で下式（４）で示される化合物を得た。
【０１３６】
【０１３７】この化合物は、水性媒体中でλmax ６２０
nmを示した。
nmを示した。
【０１３８】次に、以上の合成例で得られた染料又はそ
の他の染料を用いて、偏光膜を作成した例を示す。以下
の例において、光線透過率は、東京電色社製の TC-1800
M を用いて測定したものであり、特定波長での光線透過
率（Ｔ）、又は JIS Z 8701（ＸＹＺ表色系及びＸ10Ｙ
10Ｚ10表色系による色の表示方法）に従って視感度補正
光線透過率（Ｙ）を求めた。単体透過率は、偏光膜１枚
について測定した光線透過率Ｔ又はＹの値である。Ｔ
（平行）及びＹ（平行）は、２枚の偏光膜を配向方向が
同一となるように重ね合わせた状態で測定した光線透過
率Ｔ及びＹ（平行透過率と呼ばれる）の値であり、Ｔ
（直交）及びＹ（直交）は、２枚の偏光膜を配向方向が
直交するように重ね合わせた状態で測定した光線透過率
Ｔ及びＹ（直交透過率と呼ばれる）の値である。
の他の染料を用いて、偏光膜を作成した例を示す。以下
の例において、光線透過率は、東京電色社製の TC-1800
M を用いて測定したものであり、特定波長での光線透過
率（Ｔ）、又は JIS Z 8701（ＸＹＺ表色系及びＸ10Ｙ
10Ｚ10表色系による色の表示方法）に従って視感度補正
光線透過率（Ｙ）を求めた。単体透過率は、偏光膜１枚
について測定した光線透過率Ｔ又はＹの値である。Ｔ
（平行）及びＹ（平行）は、２枚の偏光膜を配向方向が
同一となるように重ね合わせた状態で測定した光線透過
率Ｔ及びＹ（平行透過率と呼ばれる）の値であり、Ｔ
（直交）及びＹ（直交）は、２枚の偏光膜を配向方向が
直交するように重ね合わせた状態で測定した光線透過率
Ｔ及びＹ（直交透過率と呼ばれる）の値である。
【０１３９】実施例１、３及び４における偏光度（Ｐ）
は、偏光膜のλmax を特定波長として、２枚の偏光膜を
重ねた状態で上記光線透過率Ｔ（平行）及びＴ（直交）
を測定し、次の式により求めた値である。
は、偏光膜のλmax を特定波長として、２枚の偏光膜を
重ねた状態で上記光線透過率Ｔ（平行）及びＴ（直交）
を測定し、次の式により求めた値である。
【０１４０】
【０１４１】実施例６における偏光度（Ｐｙ）は、２枚
の偏光膜を重ねた状態で上記光線透過率Ｙ（平行）及び
Ｙ（直交）を測定し、次の式により求めた値である。
の偏光膜を重ねた状態で上記光線透過率Ｙ（平行）及び
Ｙ（直交）を測定し、次の式により求めた値である。
【０１４２】
【０１４３】また、ΔＴ（直交）及びＴmax(直交）はそ
れぞれ、２枚の偏光膜をその配向方向が直交するように
重ね合わせた状態で、４００〜７００nmの範囲において
測定した直交透過率Ｔ（直交）の最大値と最小値の差、
及び最大値を表し、直交位での色もれを表すパラメータ
ーである。
れぞれ、２枚の偏光膜をその配向方向が直交するように
重ね合わせた状態で、４００〜７００nmの範囲において
測定した直交透過率Ｔ（直交）の最大値と最小値の差、
及び最大値を表し、直交位での色もれを表すパラメータ
ーである。
【０１４４】実施例１ 厚さ７５μm のポリビニルアルコールフィルム（クラレ
ビニロン＃７５００、（株）クラレ製品）を縦一軸に５
倍延伸して、偏光膜基材とした。このポリビニルアルコ
ールフィルムを緊張状態に保ったまま、式（１）で示さ
れる染料のナトリウム塩を０.0２５％及び芒硝を２％の
濃度とした６５℃の水溶液に１２分間浸漬した。さら
に、ホウ酸を７.5％の濃度とした６５℃の水溶液に５分
間浸漬後、２０℃の水で２０秒間洗浄して、偏光膜を得
た。得られた偏光膜は、高い偏光度を有し、かつ高温・
高湿の状態でも長時間にわたって変色を示さなかった。
この偏光膜の光学特性を表１に示す。
ビニロン＃７５００、（株）クラレ製品）を縦一軸に５
倍延伸して、偏光膜基材とした。このポリビニルアルコ
ールフィルムを緊張状態に保ったまま、式（１）で示さ
れる染料のナトリウム塩を０.0２５％及び芒硝を２％の
濃度とした６５℃の水溶液に１２分間浸漬した。さら
に、ホウ酸を７.5％の濃度とした６５℃の水溶液に５分
間浸漬後、２０℃の水で２０秒間洗浄して、偏光膜を得
た。得られた偏光膜は、高い偏光度を有し、かつ高温・
高湿の状態でも長時間にわたって変色を示さなかった。
この偏光膜の光学特性を表１に示す。
【０１４５】実施例２ 実施例１で用いた染料の代わりに、式（２）で示される
染料のナトリウム塩を用いて、実施例１と同様の方法で
偏光膜を作成した。得られた偏光膜は、高温・高湿の状
態でも長時間にわたり変色を示さなかった。
染料のナトリウム塩を用いて、実施例１と同様の方法で
偏光膜を作成した。得られた偏光膜は、高温・高湿の状
態でも長時間にわたり変色を示さなかった。
【０１４６】実施例３ 実施例１で用いた染料の代わりに、式（３）で示される
染料のナトリウム塩を用いて、実施例１と同様の方法で
偏光膜を作成した。得られた偏光膜は、高い偏光度を有
していた。この偏光膜の光学特性を表１に示す。
染料のナトリウム塩を用いて、実施例１と同様の方法で
偏光膜を作成した。得られた偏光膜は、高い偏光度を有
していた。この偏光膜の光学特性を表１に示す。
【０１４７】実施例４ 実施例１で用いた染料の代わりに、式（４）で示される
染料のナトリウム塩を用いて、実施例１と同様の方法で
偏光膜を作成した。得られた偏光膜は、高い偏光度を有
していた。この偏光膜の光学特性を表１に示す。
染料のナトリウム塩を用いて、実施例１と同様の方法で
偏光膜を作成した。得られた偏光膜は、高い偏光度を有
していた。この偏光膜の光学特性を表１に示す。
【０１４８】
【表１】
【０１４９】実施例５ 厚さ７５μm のポリビニルアルコールフィルム（クラレ
ビニロン＃７５００、（株）クラレ製品）を縦一軸に４
倍延伸して、偏光膜基材とした。このポリビニルアルコ
ールフィルムを緊張状態に保ったまま、式（１）で示さ
れる染料のナトリウム塩を０.0１２％、式（２）で示さ
れる染料のナトリウム塩を０.1０５％、シー・アイ・ダ
イレクト・オレンジ 39 を０.0０８％及び芒硝を２％の
濃度とした６０℃の水溶液に１０分間浸漬した。 さら
に、ホウ酸を７.5％の濃度とした６５℃の水溶液に１０
分間浸漬後、２０℃の水で３０秒間洗浄して、偏光膜を
得た。得られた偏光膜は、中性色を示し、かつ高温・高
湿の状態でも長時間にわたって変色を示さなかった。
ビニロン＃７５００、（株）クラレ製品）を縦一軸に４
倍延伸して、偏光膜基材とした。このポリビニルアルコ
ールフィルムを緊張状態に保ったまま、式（１）で示さ
れる染料のナトリウム塩を０.0１２％、式（２）で示さ
れる染料のナトリウム塩を０.1０５％、シー・アイ・ダ
イレクト・オレンジ 39 を０.0０８％及び芒硝を２％の
濃度とした６０℃の水溶液に１０分間浸漬した。 さら
に、ホウ酸を７.5％の濃度とした６５℃の水溶液に１０
分間浸漬後、２０℃の水で３０秒間洗浄して、偏光膜を
得た。得られた偏光膜は、中性色を示し、かつ高温・高
湿の状態でも長時間にわたって変色を示さなかった。
【０１５０】実施例６ 厚さ７５μm のポリビニルアルコールフィルム（クラレ
ビニロン＃７５００、（株）クラレ製品）を縦一軸に５
倍延伸して、偏光膜基材とした。このポリビニルアルコ
ールフィルムを緊張状態に保ったまま、式（１）で示さ
れる染料のナトリウム塩を０.0１９５％、〔Ａ〕群のな
かから選ばれた前記式（III-20）で示される染料のナト
リウム塩を０.0５％、〔Ｃ〕群のなかから選ばれたシー
・アイ・ダイレクト・オレンジ 39 を０.0０８５％及び
芒硝を２％の濃度とした７０℃の水溶液に８分間浸漬し
た。さらに、ホウ酸を７.5％の濃度とした６９℃の水溶
液に５分間浸漬後、２０℃の水で２０秒間洗浄して、偏
光膜を得た。この偏光膜の光学特性は、単体透過率Ｙ＝
４０.1％、偏光度Ｐｙ＝９９.2％であり、高い偏光度を
有していた。直交透過率の最大値Ｔmax(直交）は１.0８
％、直交透過率の最大値と最小値の差ΔＴ（直交）は
１.0２％であり、光もれの非常に少ない中性色の偏光膜
であった。また、高温・高湿の状態でも長時間にわたり
変色がみられなかった。
ビニロン＃７５００、（株）クラレ製品）を縦一軸に５
倍延伸して、偏光膜基材とした。このポリビニルアルコ
ールフィルムを緊張状態に保ったまま、式（１）で示さ
れる染料のナトリウム塩を０.0１９５％、〔Ａ〕群のな
かから選ばれた前記式（III-20）で示される染料のナト
リウム塩を０.0５％、〔Ｃ〕群のなかから選ばれたシー
・アイ・ダイレクト・オレンジ 39 を０.0０８５％及び
芒硝を２％の濃度とした７０℃の水溶液に８分間浸漬し
た。さらに、ホウ酸を７.5％の濃度とした６９℃の水溶
液に５分間浸漬後、２０℃の水で２０秒間洗浄して、偏
光膜を得た。この偏光膜の光学特性は、単体透過率Ｙ＝
４０.1％、偏光度Ｐｙ＝９９.2％であり、高い偏光度を
有していた。直交透過率の最大値Ｔmax(直交）は１.0８
％、直交透過率の最大値と最小値の差ΔＴ（直交）は
１.0２％であり、光もれの非常に少ない中性色の偏光膜
であった。また、高温・高湿の状態でも長時間にわたり
変色がみられなかった。
【０１５１】実施例７〜２４ 実施例１で用いた染料の代わりに、下表第２欄に遊離酸
の形で示した染料のナトリウム塩を用いて、実施例１と
同様の方法により偏光膜を作成した。なお、表中のλma
x は偏光膜から得られた値である。
の形で示した染料のナトリウム塩を用いて、実施例１と
同様の方法により偏光膜を作成した。なお、表中のλma
x は偏光膜から得られた値である。
【０１５２】
【表２】
【０１５３】
【表３】
【０１５４】
【表４】
【０１５５】
【発明の効果】本発明の染料系偏光膜は、ヨウ素を用い
た偏光膜に匹敵する高い偏光性能を有し、かつ耐久性に
も優れるので、各種液晶表示体、なかでも高い偏光性能
と耐久性を必要とする車載用途、各種環境で用いられる
工業計器類の表示用途などに好適である。また、特定の
染料を複数種組み合わせて用いることにより、光もれの
ない偏光膜とすることができる。さらには、このような
偏光膜を製造するのに適した染料が提供される。
た偏光膜に匹敵する高い偏光性能を有し、かつ耐久性に
も優れるので、各種液晶表示体、なかでも高い偏光性能
と耐久性を必要とする車載用途、各種環境で用いられる
工業計器類の表示用途などに好適である。また、特定の
染料を複数種組み合わせて用いることにより、光もれの
ない偏光膜とすることができる。さらには、このような
偏光膜を製造するのに適した染料が提供される。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 尾村 隆 大阪市此花区春日出中３丁目１番98号 住 友化学工業株式会社内
Claims (17)
- 【請求項１】偏光膜基材に、下式（Ｉ） Ｑ1−Ｎ＝Ｎ−Ｑ2−Ｘ−Ｑ3−Ｎ＝Ｎ−Ｑ4 （Ｉ） （式中、Ｑ1 及びＱ4 はそれぞれ独立に、無置換のもし
くは置換されたフェニル又は無置換のもしくは置換され
たナフチルを表し；Ｑ2 及びＱ3 はそれぞれ独立に、無
置換の又は置換されたフェニレンを表し；そしてＸは−
Ｎ＝Ｎ−又は を表すが；ただし、Ｘが−Ｎ＝Ｎ−で、かつＱ2 及びＱ
3 が両方とも無置換のフェニレンである場合、Ｑ1 及び
Ｑ4 が同時に、アルキル置換アミノを有し、追加の基で
置換されていないか、又はさらにメチルで置換されたフ
ェニルであることはない）で示される染料、及び下式
（II） （式中、Meは銅、ニッケル、亜鉛及び鉄から選ばれる遷
移金属を表し；Ｑ5 及びＱ6 はそれぞれ独立に、無置換
のもしくは置換された１−ナフトール残基又は無置換の
もしくは置換された２−ナフトール残基を表し、該ナフ
トール残基のヒドロキシはアゾ基の隣接位にあって、Me
で表される遷移金属と錯結合しており；Ｙは−Ｎ＝Ｎ−
又は を表し；そしてＲ1 及びＲ2 はそれぞれ独立に、水素、
低級アルキル、低級アルコキシ又はスルホを表す）で示
される染料からなる群より選ばれる少なくとも一種の染
料を含有することを特徴とする染料系偏光膜。 - 【請求項２】式（Ｉ）で示される染料を含有し、該式中
のＱ1 及びＱ4 がそれぞれ独立に、スルホ、ヒドロキ
シ、低級アルキル、低級アルコキシ及び無置換の又は置
換されたアミノから選ばれる少なくとも１個の置換基を
有するナフチルである請求項１に記載の偏光膜。 - 【請求項３】式（Ｉ）で示される染料を含有し、該式中
のＱ1 及びＱ4 がそれぞれ独立に、ヒドロキシ及び無置
換の又は置換されたアミノから選ばれる少なくとも１個
の置換基を有し、さらにスルホ、カルボキシ、低級アル
キル又は低級アルコキシを有してもよいフェニルである
請求項１に記載の偏光膜。 - 【請求項４】式（Ｉ）で示される染料を含有し、該式中
のＱ2 及びＱ3 がそれぞれ独立に、無置換のｐ−フェニ
レン又は、ヒドロキシ、低級アルキル、低級アルコキシ
及びスルホから選ばれる１もしくは２個の置換基で置換
されたｐ−フェニレンである請求項１〜３のいずれかに
記載の偏光膜。 - 【請求項５】式（Ｉ）で示される染料であって、該式中
のＸが、−Ｎ＝Ｎ−であるもの及び であるものの混合物を含有する請求項１〜４のいずれか
に記載の偏光膜。 - 【請求項６】式（Ｉ）で示される染料を含有し、該式中
のＸが、 である請求項１〜４のいずれかに記載の偏光膜。 - 【請求項７】式（II）で示される染料を含有し、該式中
のＱ5 及びＱ6 がそれぞれ独立に、スルホ、ヒドロキ
シ、カルボキシ、低級アルキル、低級アルコキシ及び無
置換のもしくは置換されたアミノから選ばれる少なくと
も１個の置換基を有する１−ナフトール又は２−ナフト
ール残基である請求項１に記載の偏光膜。 - 【請求項８】式（II）で示される染料を含有し、該式中
のMeが銅である請求項１又は７に記載の偏光膜。 - 【請求項９】式（II）で示される染料であって、該式中
のＹが、−Ｎ＝Ｎ−であるもの及び であるものの混合物を含有する請求項１、７又は８に記
載の偏光膜。 - 【請求項１０】式（II）で示される染料を含有し、該式
中のＹが、 である請求項１、７又は８に記載の偏光膜。 - 【請求項１１】さらに、式（Ｉ）及び式（II）以外の有
機染料を少なくとも一種含有してなる請求項１〜１０の
いずれかに記載の偏光膜。 - 【請求項１２】式（Ｉ）で示される染料及び式（II）で
示される染料の少なくとも一種を含有し、さらに以下の
〔Ａ〕、〔Ｂ〕及び〔Ｃ〕の群から選ばれる染料を少な
くとも二種含有する請求項１１に記載の偏光膜： 〔Ａ〕 下式(III) （式中、Me′は銅、ニッケル、亜鉛及び鉄から選ばれる
遷移金属を表し、Ａ1 は無置換のもしくは置換されたフ
ェニル又は無置換のもしくは置換されたナフチルを表
し、Ｂ1 は無置換のもしくは置換された１−ナフトール
残基又は無置換のもしくは置換された２−ナフトール残
基を表し、該ナフトール残基のヒドロキシはアゾ基の隣
接位にあって、Me′で表される遷移金属と錯結合してお
り、 そしてＲ3 は水素、低級アルキル、低級アルコキ
シ、スルホ又は無置換のもしくは置換されたアミノを表
す）で示されるジスアゾ染料からなる群； 〔Ｂ〕 遊離酸の形で下式（IV） （式中、Ａ2 及びＢ2 はそれぞれ独立に、無置換のもし
くは置換されたフェニル又は無置換のもしくは置換され
たナフチルを表し、Ｒ4 は水素、低級アルキル、低級ア
ルコキシ、スルホ又は無置換のもしくは置換されたアミ
ノを表し、Ｒ5 は水素、ヒドロキシ又は低級アルコキシ
を表し、そしてｍは０又は１を表す）で示されるトリス
アゾ染料及びその銅錯塩染料からなる群； 〔Ｃ〕 シー・アイ・ダイレクト・イエロー 12、シー
・アイ・ダイレクト・イエロー 28、シー・アイ・ダイ
レクト・イエロー 44、シー・アイ・ダイレクト・オレ
ンジ 26、シー・アイ・ダイレクト・オレンジ 39、シー
・アイ・ダイレクト・オレンジ 107、シー・アイ・ダイ
レクト・レッド 2、シー・アイ・ダイレクト・レッド 3
1、シー・アイ・ダイレクト・レッド 79、シー・アイ・
ダイレクト・レッド 81 及びシー・アイ・ダイレクト・
レッド 247からなる群。 - 【請求項１３】式(III) で示されるジスアゾ染料を少な
くとも１種含有し、該ジスアゾ染料が銅錯塩である請求
項１２に記載の偏光膜。 - 【請求項１４】式（Ｉ）で示される染料を１種含有し、
さらに〔Ａ〕の群から選ばれるジスアゾ染料を１種及び
〔Ｃ〕の群から選ばれる染料を１種含有する請求項１２
に記載の偏光膜。 - 【請求項１５】偏光膜基材が、ポリビニルアルコール又
はその誘導体からなるフィルムである請求項１〜１４の
いずれかに記載の偏光膜。 - 【請求項１６】遊離酸の形で下式（Ia） （式中、Ｒa1及びＲa2はそれぞれ独立に、ヒドロキシ又
はアミノを表し、Ｒb1及びＲb2はそれぞれ独立に、水
素、ヒドロキシ又はアミノを表し、Ｒc1及びＲc2はそれ
ぞれ独立に、水素、メチル又はメトキシを表し、そして
ｐ及びｑはそれぞれ独立に、０又は１を表す）で示され
る化合物。 - 【請求項１７】遊離酸の形で下式（Ib） （式中、Ｒb3及びＲb4はそれぞれ独立に、水素、ヒドロ
キシ又はアミノを表し、そしてｒ及びｔはそれぞれ独立
に、０又は１を表す）で示される化合物。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17568994A JP3680323B2 (ja) | 1993-10-14 | 1994-07-27 | 染料系偏光膜 |
| US08/322,620 US5609796A (en) | 1993-10-14 | 1994-10-13 | Dye containing polarizing film |
| KR1019940026273A KR100341162B1 (ko) | 1993-10-14 | 1994-10-13 | 염료함유편광필름 |
| EP94307517A EP0648814B1 (en) | 1993-10-14 | 1994-10-13 | Dye containing polarizing film |
| DE69422365T DE69422365T2 (de) | 1993-10-14 | 1994-10-13 | Farbstoffenthaltender polarisierender Film |
| TW083109539A TW311180B (ja) | 1993-10-14 | 1994-10-14 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5-257083 | 1993-10-14 | ||
| JP25708393 | 1993-10-14 | ||
| JP17568994A JP3680323B2 (ja) | 1993-10-14 | 1994-07-27 | 染料系偏光膜 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07159615A true JPH07159615A (ja) | 1995-06-23 |
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| CA2076560A1 (en) * | 1991-08-29 | 1993-03-01 | Kazuya Ogino | Dye-containing polarizing film |
| DE69228591T2 (de) * | 1991-12-26 | 1999-07-01 | Mitsui Chemicals Inc | Wasserlösliche Azofarbstoffe und diese Farbstoffe enthaltende polarisierende Filme |
| JPH05295282A (ja) * | 1992-04-24 | 1993-11-09 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 水溶性アゾ染料及び該染料を用いた偏光フィルム |
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Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002539316A (ja) * | 1999-03-13 | 2002-11-19 | ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト | アゾキシ染料及びその銅錯体 |
| JP2008003537A (ja) * | 2006-05-24 | 2008-01-10 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 染料系偏光膜 |
| JP4687609B2 (ja) * | 2006-05-24 | 2011-05-25 | 住友化学株式会社 | 染料系偏光膜 |
| JP2009073910A (ja) * | 2007-09-20 | 2009-04-09 | Nitto Denko Corp | リオトロピック液晶性混合物、及びコーティング液、及び光学異方性フィルム |
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