JPH0712748B2 - 感熱記録紙 - Google Patents
感熱記録紙Info
- Publication number
- JPH0712748B2 JPH0712748B2 JP61146045A JP14604586A JPH0712748B2 JP H0712748 B2 JPH0712748 B2 JP H0712748B2 JP 61146045 A JP61146045 A JP 61146045A JP 14604586 A JP14604586 A JP 14604586A JP H0712748 B2 JPH0712748 B2 JP H0712748B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- sulfone
- recording paper
- color
- hydroxy
- melt
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/337—Additives; Binders
- B41M5/3375—Non-macromolecular compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業の利用分野〕 本発明は発色感度がよく、且つ保存性のよい感熱記録紙
に関する。
に関する。
それ自体は無色であるかあるいは殆んど無色であるが酸
性物質の作用によつて発色する色原体と、それを発色さ
せる酸性物質（顕色剤）とから成る発色系を利用する記
録体は、例えば感熱記録紙あるいは感圧複写紙などとし
て広く使用されている。
性物質の作用によつて発色する色原体と、それを発色さ
せる酸性物質（顕色剤）とから成る発色系を利用する記
録体は、例えば感熱記録紙あるいは感圧複写紙などとし
て広く使用されている。
感熱記録紙に使用される顕色剤としては、感熱記録紙の
高感度性、発色前および発色後における耐光性ならびに
高温度高湿度の環境における堅牢性、指先に付着してい
る油脂類あるいは汗等に対する発色部分の抵抗性などに
おいて著しく優れ、且つ発色層塗布面の白度の高い顕色
剤として４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフエ
ニルスルホン が提案されている（特開昭60−13852号公報）。
高感度性、発色前および発色後における耐光性ならびに
高温度高湿度の環境における堅牢性、指先に付着してい
る油脂類あるいは汗等に対する発色部分の抵抗性などに
おいて著しく優れ、且つ発色層塗布面の白度の高い顕色
剤として４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフエ
ニルスルホン が提案されている（特開昭60−13852号公報）。
他方感熱記録紙の発色感度を高める方法として、色原体
と顕色剤とから成る発色系に増感剤として各種の4,4′
−ジアルコキシジフエニルスルホン類を添加することが
提案されている（特開昭58−205793号公報、特開昭60−
47070号公報、特開昭60−72788号各公報、国際公開WO 8
4/02882号公報等）。
と顕色剤とから成る発色系に増感剤として各種の4,4′
−ジアルコキシジフエニルスルホン類を添加することが
提案されている（特開昭58−205793号公報、特開昭60−
47070号公報、特開昭60−72788号各公報、国際公開WO 8
4/02882号公報等）。
４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフエニルスル
ホンは上記したように顕色剤としてのすぐれた性能を有
する物質であるが、この物質を顕色剤として使用した感
熱記録紙はその未発色紙を乾燥状態に保存すると発色時
における発色濃度が低下する場合のあることがわかつ
た。この発色時における発色濃度の低下は上に記載した
文献に記されている4,4′−ジアルコキシジフエニルス
ルホン類を使用することによつてある程度防ぐことが出
来るが、その発色濃度は未だ充分に満足できるものでは
なく、更にしばしば塗布面に汚れが発生する。
ホンは上記したように顕色剤としてのすぐれた性能を有
する物質であるが、この物質を顕色剤として使用した感
熱記録紙はその未発色紙を乾燥状態に保存すると発色時
における発色濃度が低下する場合のあることがわかつ
た。この発色時における発色濃度の低下は上に記載した
文献に記されている4,4′−ジアルコキシジフエニルス
ルホン類を使用することによつてある程度防ぐことが出
来るが、その発色濃度は未だ充分に満足できるものでは
なく、更にしばしば塗布面に汚れが発生する。
本発明者等は色原体とともに４−ヒドロキシ−４′−イ
ソプロポキシジフエニルスルホンおよび一般式 （式中R1およびR2はそれぞれ独立に側鎖を有してもよい
炭素原子数１乃至12のアルキル基または炭素原子数２乃
至12のアルケニル基を表わす）で表わされる4,4′−ジ
置換オキシジフエニルスルホンを存在させる際に、該４
−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフエニルスルホ
ンと該4,4′−ジ置換オキシジフエニルスルホンとを溶
融混合粉末のかたちで使用することによつて、乾燥保存
による発色時の発色濃度の低下が著しく少なく且つ塗布
面に汚れの殆んど生じない感熱記録紙が得られることを
見出した。
ソプロポキシジフエニルスルホンおよび一般式 （式中R1およびR2はそれぞれ独立に側鎖を有してもよい
炭素原子数１乃至12のアルキル基または炭素原子数２乃
至12のアルケニル基を表わす）で表わされる4,4′−ジ
置換オキシジフエニルスルホンを存在させる際に、該４
−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフエニルスルホ
ンと該4,4′−ジ置換オキシジフエニルスルホンとを溶
融混合粉末のかたちで使用することによつて、乾燥保存
による発色時の発色濃度の低下が著しく少なく且つ塗布
面に汚れの殆んど生じない感熱記録紙が得られることを
見出した。
即ち本発明は色原体とともに、４−ヒドロキシ−４′−
イソプロポキシジフエニルスルホンと一般式 （式中R1およびR2は前記と同じである）で表わされる4,
4′−ジ置換オキシジフエニルスルホンの１種以上との
溶融混合粉末を含有する感熱発色層を有することを特徴
とする感熱記録紙である。
イソプロポキシジフエニルスルホンと一般式 （式中R1およびR2は前記と同じである）で表わされる4,
4′−ジ置換オキシジフエニルスルホンの１種以上との
溶融混合粉末を含有する感熱発色層を有することを特徴
とする感熱記録紙である。
本発明において該「溶融混合粉末」とは、４−ヒドロキ
シ−４′−イソプロポキシジフエニルスルホンと該4,
4′−ジ置換オキシジフエニルスルホンとの両者を溶融
混合し固化後粉砕して得た粉末をいう。
シ−４′−イソプロポキシジフエニルスルホンと該4,
4′−ジ置換オキシジフエニルスルホンとの両者を溶融
混合し固化後粉砕して得た粉末をいう。
該溶融混合粉末において４−ヒドロキシ−４′−イソプ
ロポキシジフエニルスルホンに対する4,4′−ジ置換オ
キシジフエニルスルホンの使用割合は、限定されるもの
ではないが、前者の重量の1/100乃至30/100の割合で後
者を使用するのが一般的であり、好ましくは、約5/100
乃至25/100の割合である。
ロポキシジフエニルスルホンに対する4,4′−ジ置換オ
キシジフエニルスルホンの使用割合は、限定されるもの
ではないが、前者の重量の1/100乃至30/100の割合で後
者を使用するのが一般的であり、好ましくは、約5/100
乃至25/100の割合である。
そして、4,4′−ジ置換オキシジフエニルスルホンを上
記の割合で使用すると感熱記録紙の塗布面の汚れ防止に
特に有効である。
記の割合で使用すると感熱記録紙の塗布面の汚れ防止に
特に有効である。
溶融混合粉末を製造するには、まず４−ヒドロキシ−
４′−イソプロポキシジフエニルスルホンと一般式
（Ｉ）の4,4′−ジ置換オキシジフエニルスルホンとの
所定割合を前者の融点（129〜131℃）前後の温度で溶融
混合して冷却するのであるが、冷却しても水飴状を呈し
て固化しない場合が多く、このような場合には70℃前後
の温度に数十分間保つことによつて白色結晶の固まりが
得られるので、この固まりを粉砕すると溶融混合粉末が
得られる。
４′−イソプロポキシジフエニルスルホンと一般式
（Ｉ）の4,4′−ジ置換オキシジフエニルスルホンとの
所定割合を前者の融点（129〜131℃）前後の温度で溶融
混合して冷却するのであるが、冷却しても水飴状を呈し
て固化しない場合が多く、このような場合には70℃前後
の温度に数十分間保つことによつて白色結晶の固まりが
得られるので、この固まりを粉砕すると溶融混合粉末が
得られる。
一般式（Ｉ）で表わされる4,4′−ジ置換ジフエニルス
ルホンの好例を第１表に示すが、これらのみに限られる
ものではない。
ルホンの好例を第１表に示すが、これらのみに限られる
ものではない。
本発明の感熱記録紙は、色原体とともに該溶融混合粉末
を使用して、通常の感熱記録紙の製造法（例えば特公昭
39−27579号、特公昭43−4160号、特公昭45−14039号、
あるいは特開昭59−7087号各公報に記載された製造方
法）に準じて製造することができる。例えば色原体の微
粒子、および溶融混合粉末の微粒子を水溶性結合剤の水
溶液中に分散させた懸濁液を紙に塗布して乾燥させるこ
とによつて感熱記録紙を造ることができる。色原体に対
する溶融混合粉末の使用割合は前者の１重量部に対して
１乃至４重量部が適当である。
を使用して、通常の感熱記録紙の製造法（例えば特公昭
39−27579号、特公昭43−4160号、特公昭45−14039号、
あるいは特開昭59−7087号各公報に記載された製造方
法）に準じて製造することができる。例えば色原体の微
粒子、および溶融混合粉末の微粒子を水溶性結合剤の水
溶液中に分散させた懸濁液を紙に塗布して乾燥させるこ
とによつて感熱記録紙を造ることができる。色原体に対
する溶融混合粉末の使用割合は前者の１重量部に対して
１乃至４重量部が適当である。
本発明の感熱記録紙は、更に必要に応じて、ジフエニル
スルホン系以外の増感剤を含有することができ、その場
合に、色原体に対するその他の増感剤の使用割合は前者
の１重量部に対して0.5乃至３重量部が適当であるが、
これらの範囲外で使用することも可能であり、限定され
るものではない。
スルホン系以外の増感剤を含有することができ、その場
合に、色原体に対するその他の増感剤の使用割合は前者
の１重量部に対して0.5乃至３重量部が適当であるが、
これらの範囲外で使用することも可能であり、限定され
るものではない。
この懸濁液にはさらに填料、分散剤、発色画像安定剤、
酸化防止剤、減感剤、粘着防止剤、消泡剤、光安定剤、
螢光増白剤などを含有させることができる。
酸化防止剤、減感剤、粘着防止剤、消泡剤、光安定剤、
螢光増白剤などを含有させることができる。
本発明において色原体は、フルオラン系、フタリド系、
ラクタム系、トリフエニルメタン系、ジフエニルメタン
系、スピロピラン系その他任意の色原体を使用すること
ができる。
ラクタム系、トリフエニルメタン系、ジフエニルメタン
系、スピロピラン系その他任意の色原体を使用すること
ができる。
これらの色原体において、黒色発色性の色原体としては
例えば３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−フエニル
アミノフルオラン、３−Ｎ−メチル−シクロヘキシルア
ミノ−６−メチル−７−フエニルアミノフルオラン、３
−Ｎ−メチル−ｎ−プロピルアミノ−６−メチル−７−
フエニルアミノフルオラン、３−Ｎ−イソブチルエチル
アミノ−６−メチル−７−フエニルアミノフルオラン、
３−Ｎ−イソペンチルエチルアミノ−６−メチル−７−
フエニルアミノフルオラン、３−Ｎ−ｎ−ヘキシルエチ
ルアミノ−６−メチル−７−フエニルアミノフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−ｍ−トリフルオロメチル
フエニルアミノフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ
−７−クロロフエニルアミノフルオラン、３−Ｎ−エチ
ルトルイジノ−６−メチル−７−フエニルアミノフルオ
ラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−フエニルアミ
ノフルオランあるいは３−ピペリジノ−６−メチル−７
−フエニルアミノフルオランなどを、青色発色性の色原
体としては例えばクリスタルバイオレツトラクトン、ベ
ンゾイルリユウコメチレンブルー、５（または７）−
（１−オクチル−２−メチルインドール−３−イル）−
５−（または７）−（４−ジエチルアミノ−２−エトキ
シフエニル）−5,7−ジヒドロキシフルオロ（3,4−ｂ）
−ピリジン−７（または５）−オンなどを、緑色発色性
の色原体としては３−ジエチルアミノ−５−メチル−７
−ジベンジルアミノフルオラン、３−Ｎ−イソブチル−
エチルアミノ−７−フエニルアミノフルオラン、３−Ｎ
−ｎ−ヘキシルエチルアミノ−７−フエニルアミノフル
オラン、３−ピロリジノ−６−ジベンジルアミノフルオ
ランなどを、また赤色発色性の色原体としては３−ジエ
チルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−
シクロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン、３−Ｎ
−イソブチルエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフ
ルオラン、３−Ｎ−イソブチルエチルアミノ−７−クロ
ロフルオラン、３−Ｎ−イソブチルエチルアミノ−5,6
−ベンゾフルオランなどを挙げることができるがこれら
のみに限られるものではない。またこれらの色原体はそ
の複数種を任意混合使用することができる。
例えば３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−フエニル
アミノフルオラン、３−Ｎ−メチル−シクロヘキシルア
ミノ−６−メチル−７−フエニルアミノフルオラン、３
−Ｎ−メチル−ｎ−プロピルアミノ−６−メチル−７−
フエニルアミノフルオラン、３−Ｎ−イソブチルエチル
アミノ−６−メチル−７−フエニルアミノフルオラン、
３−Ｎ−イソペンチルエチルアミノ−６−メチル−７−
フエニルアミノフルオラン、３−Ｎ−ｎ−ヘキシルエチ
ルアミノ−６−メチル−７−フエニルアミノフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−ｍ−トリフルオロメチル
フエニルアミノフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ
−７−クロロフエニルアミノフルオラン、３−Ｎ−エチ
ルトルイジノ−６−メチル−７−フエニルアミノフルオ
ラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−フエニルアミ
ノフルオランあるいは３−ピペリジノ−６−メチル−７
−フエニルアミノフルオランなどを、青色発色性の色原
体としては例えばクリスタルバイオレツトラクトン、ベ
ンゾイルリユウコメチレンブルー、５（または７）−
（１−オクチル−２−メチルインドール−３−イル）−
５−（または７）−（４−ジエチルアミノ−２−エトキ
シフエニル）−5,7−ジヒドロキシフルオロ（3,4−ｂ）
−ピリジン−７（または５）−オンなどを、緑色発色性
の色原体としては３−ジエチルアミノ−５−メチル−７
−ジベンジルアミノフルオラン、３−Ｎ−イソブチル−
エチルアミノ−７−フエニルアミノフルオラン、３−Ｎ
−ｎ−ヘキシルエチルアミノ−７−フエニルアミノフル
オラン、３−ピロリジノ−６−ジベンジルアミノフルオ
ランなどを、また赤色発色性の色原体としては３−ジエ
チルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−
シクロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン、３−Ｎ
−イソブチルエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフ
ルオラン、３−Ｎ−イソブチルエチルアミノ−７−クロ
ロフルオラン、３−Ｎ−イソブチルエチルアミノ−5,6
−ベンゾフルオランなどを挙げることができるがこれら
のみに限られるものではない。またこれらの色原体はそ
の複数種を任意混合使用することができる。
必要に応じて使用するその他の増感剤としては例えば高
級脂肪酸アミド、ベンズアミド、ステアリンサンアニリ
ド、アセト酢酸アニリド、チオアセトアニリド、フタル
酸ジメチル、テレフタル酸ジベンジル、イソフタル酸ジ
ベンジル、ビス（tert−ブチルフエノール）類、ｐ−ベ
ンジルジフエニル、ジフエニルアミン、カルバゾール、
2,3−ジ−ｍ−トリルブタン、4,4′−ジメチルビスフエ
ニル、ジ−β−ナフチルフエニレンジアミンなどを挙げ
ることができる。
級脂肪酸アミド、ベンズアミド、ステアリンサンアニリ
ド、アセト酢酸アニリド、チオアセトアニリド、フタル
酸ジメチル、テレフタル酸ジベンジル、イソフタル酸ジ
ベンジル、ビス（tert−ブチルフエノール）類、ｐ−ベ
ンジルジフエニル、ジフエニルアミン、カルバゾール、
2,3−ジ−ｍ−トリルブタン、4,4′−ジメチルビスフエ
ニル、ジ−β−ナフチルフエニレンジアミンなどを挙げ
ることができる。
水溶性結合剤としては例えばポリビニルアルコール、ヒ
ドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、スチレン−無水マレイン酸共重合体塩、スチレン−
ブタジエンエマルジヨン、酢酸ビニル−無水マレイン酸
エマルジヨン、ポリアクリル酸塩、ポリアクリルアミ
ド、澱粉類、カゼイン、アラビアゴムなどを挙げること
ができるがこれらのみに限られるものではない。
ドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、スチレン−無水マレイン酸共重合体塩、スチレン−
ブタジエンエマルジヨン、酢酸ビニル−無水マレイン酸
エマルジヨン、ポリアクリル酸塩、ポリアクリルアミ
ド、澱粉類、カゼイン、アラビアゴムなどを挙げること
ができるがこれらのみに限られるものではない。
填料としては例えばクレー、タルク、カオリン、サテン
ホワイト、酸化チタン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシ
ウム、硫酸バリウム、珪酸マグネシウム、珪酸アルミニ
ウムなどを挙げることができる。さらに分散剤としては
例えばスルホコハク酸ジオクチルナトリウムのようなス
ルホコハク酸エステル類、ドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウム、ラウリルアルコール硫酸エステルのナトリ
ウム塩、脂肪酸塩などを、発色画像安定化剤として例え
ばサリチル酸誘導体、オキシナフトエ酸誘導体の金属塩
（とくに亜鉛塩）その他水不溶性の亜鉛化合物などを、
酸化防止剤として例えば2,2′−メチレンビス（４−メ
チル−６−tert−ブチルフエノール）、2,2′−メチレ
ンビス（４−エチル−６−tert−ブチルフエノール）、
4,4′−プロピルメチレンビス（３−メチル−６−tert
−ブチルフエノール）、4,4′−チオビス（２−tert−
ブチル−５−メチルフエノール）などを、減感剤として
は例えば脂肪族高級アルコール、ポリエチレングリコー
ル、グアニジン誘導体などを、また粘着防止剤としては
例えばステアリン酸、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸
カルシウム、カルナウバワツクス、パラフインワツクス
などを挙げることができる。
ホワイト、酸化チタン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシ
ウム、硫酸バリウム、珪酸マグネシウム、珪酸アルミニ
ウムなどを挙げることができる。さらに分散剤としては
例えばスルホコハク酸ジオクチルナトリウムのようなス
ルホコハク酸エステル類、ドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウム、ラウリルアルコール硫酸エステルのナトリ
ウム塩、脂肪酸塩などを、発色画像安定化剤として例え
ばサリチル酸誘導体、オキシナフトエ酸誘導体の金属塩
（とくに亜鉛塩）その他水不溶性の亜鉛化合物などを、
酸化防止剤として例えば2,2′−メチレンビス（４−メ
チル−６−tert−ブチルフエノール）、2,2′−メチレ
ンビス（４−エチル−６−tert−ブチルフエノール）、
4,4′−プロピルメチレンビス（３−メチル−６−tert
−ブチルフエノール）、4,4′−チオビス（２−tert−
ブチル−５−メチルフエノール）などを、減感剤として
は例えば脂肪族高級アルコール、ポリエチレングリコー
ル、グアニジン誘導体などを、また粘着防止剤としては
例えばステアリン酸、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸
カルシウム、カルナウバワツクス、パラフインワツクス
などを挙げることができる。
本発明では、４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジ
フエニルスルホンと上記一般式（Ｉ）で示される4,4′
−ジ置換オキシジフエニルスルホンの少くとも１種の溶
融混合粉末を色原体とともに使用することによつて、４
−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフエニルスルホ
ンと該4,4′−ジ置換オキシジフエニルスルホンとを両
者を予じめ溶融混合することなく各々別々に色原体に配
合していた従来の感熱記録紙または、両者を溶融するこ
となく単に混合してから色原体に配合した感熱記録紙に
比べて、後記の表２からも明らかなように、４−ヒドロ
キシ−４′−イソプロポキシジフエニルスルホンを顕色
剤として使用した感熱記録紙を乾燥状態に保存した際に
生ずる発色に際しての発色濃度の低下を著しく軽減する
ことができ、更に塗布面における汚れを防止することが
できる。
フエニルスルホンと上記一般式（Ｉ）で示される4,4′
−ジ置換オキシジフエニルスルホンの少くとも１種の溶
融混合粉末を色原体とともに使用することによつて、４
−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフエニルスルホ
ンと該4,4′−ジ置換オキシジフエニルスルホンとを両
者を予じめ溶融混合することなく各々別々に色原体に配
合していた従来の感熱記録紙または、両者を溶融するこ
となく単に混合してから色原体に配合した感熱記録紙に
比べて、後記の表２からも明らかなように、４−ヒドロ
キシ−４′−イソプロポキシジフエニルスルホンを顕色
剤として使用した感熱記録紙を乾燥状態に保存した際に
生ずる発色に際しての発色濃度の低下を著しく軽減する
ことができ、更に塗布面における汚れを防止することが
できる。
以下に、本発明で用いる溶融混合粉末の製造例および本
発明の実施例を比較例とともに示すが、下記に限定され
るものではない。
発明の実施例を比較例とともに示すが、下記に限定され
るものではない。
参考例 １（溶融混合粉末の製造例） ４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフエニルスル
ホン20.0gと4,4′−ジ−ｎ−ヘキシルオキシジフエニル
スルホン2.0gとをビーカー中で撹拌しながら130℃に加
熱して溶融混合した。冷却したが水飴状を呈し、完全に
は固化しなかつた。これを70℃の恒温器内に30分間置い
たところ白色結晶の固まりが得られた。これを粉砕して
上記２物質の溶融混合粉末（溶融混合粉末−１）を得
た。
ホン20.0gと4,4′−ジ−ｎ−ヘキシルオキシジフエニル
スルホン2.0gとをビーカー中で撹拌しながら130℃に加
熱して溶融混合した。冷却したが水飴状を呈し、完全に
は固化しなかつた。これを70℃の恒温器内に30分間置い
たところ白色結晶の固まりが得られた。これを粉砕して
上記２物質の溶融混合粉末（溶融混合粉末−１）を得
た。
実施例 １ 参考例１で製造した溶融混合粉末−１ 8.86g（この中
には４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフエニル
スルホンが後記比較例１で使用したのと同量の8.05g含
まれている）、ポリビニルアルコール（株式会社クラ
レ、「クラレ−105」）の15％水溶液41.5g、クレー（エ
ンゲルハルト社、「UW−90」）9.64gおよび水40.0mlを
ガラスビース（径１〜1.5mm）150gと共に250mlのポリエ
チレン瓶に入れ、密栓してRed Devil社製ペイントコン
デイシヨナーに装着し、630回／分の振動数で８時間振
盪したのち、ガラスビーズを除去して粒度２〜３μの溶
融混合粉末−１の水性懸濁液を得た（Ａ液）。
には４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフエニル
スルホンが後記比較例１で使用したのと同量の8.05g含
まれている）、ポリビニルアルコール（株式会社クラ
レ、「クラレ−105」）の15％水溶液41.5g、クレー（エ
ンゲルハルト社、「UW−90」）9.64gおよび水40.0mlを
ガラスビース（径１〜1.5mm）150gと共に250mlのポリエ
チレン瓶に入れ、密栓してRed Devil社製ペイントコン
デイシヨナーに装着し、630回／分の振動数で８時間振
盪したのち、ガラスビーズを除去して粒度２〜３μの溶
融混合粉末−１の水性懸濁液を得た（Ａ液）。
他方３−Ｎ−メチル−ｎ−プロピルアミノ−６−メチル
−７−フエニルアミノフルオラン7.0g、ポリビニルアル
コール（前記と同じ）の15％水溶液41.5g、クレー（前
記と同じ）11.5gおよび水40mlをガラスビーズ150gと共
に250mlポリエチレン瓶に入れ、密栓してペイントコン
デイシヨナーで630回／分の振動数で５時間振盪したの
ち、ガラスビーズを除去してフルオラン化合物の水性懸
濁液（粒度２〜３μ）を得た（Ｂ液）。
−７−フエニルアミノフルオラン7.0g、ポリビニルアル
コール（前記と同じ）の15％水溶液41.5g、クレー（前
記と同じ）11.5gおよび水40mlをガラスビーズ150gと共
に250mlポリエチレン瓶に入れ、密栓してペイントコン
デイシヨナーで630回／分の振動数で５時間振盪したの
ち、ガラスビーズを除去してフルオラン化合物の水性懸
濁液（粒度２〜３μ）を得た（Ｂ液）。
またテレフタル酸ジベンジル7.0g、ポリビニルアルコー
ル（前記と同じ）の15％水溶液41.5g、クレー（前記と
同じ）11.5gおよび水40.0mlをガラスビーズ150gと共に2
50mlのポリエチレン瓶に入れ、密栓してペイントコンデ
イシヨナーで630回／分の振動数で５時間振盪したのち
ガラスビーズを除去してテレフタル酸ジベンジルの水性
懸濁液を得た（Ｃ液）。
ル（前記と同じ）の15％水溶液41.5g、クレー（前記と
同じ）11.5gおよび水40.0mlをガラスビーズ150gと共に2
50mlのポリエチレン瓶に入れ、密栓してペイントコンデ
イシヨナーで630回／分の振動数で５時間振盪したのち
ガラスビーズを除去してテレフタル酸ジベンジルの水性
懸濁液を得た（Ｃ液）。
Ａ液10gそしてＢ液およびＣ液の各5gを混合し、20分間
撹拌して塗布液を製造した。
撹拌して塗布液を製造した。
この塗布液を白色原紙にワイヤーロツドNo.12を用いて
塗布し60℃の温風で２分間乾燥して感熱記録紙を製造し
た。
塗布し60℃の温風で２分間乾燥して感熱記録紙を製造し
た。
この感熱記録紙を感熱試験器（株式会社キシノ科学製
品）を用い、80℃、85℃および90℃の温度で５秒間両面
加熱して発色させた（黒色）。
品）を用い、80℃、85℃および90℃の温度で５秒間両面
加熱して発色させた（黒色）。
またこの発色前の感熱記録紙を50℃の温風に１時間曝し
てから上記と同様に加熱して発色させた。これらの発色
面および未加熱紙の地肌の色濃度をマクベス反射濃度計
RD−514型で測定（ラツテンフイルター＃106を使用）
し、その結果を第２表に記した。
てから上記と同様に加熱して発色させた。これらの発色
面および未加熱紙の地肌の色濃度をマクベス反射濃度計
RD−514型で測定（ラツテンフイルター＃106を使用）
し、その結果を第２表に記した。
実施例 ２ 参考例１で使用した4,4′−ジ−ｎ−ヘキシルオキシジ
フエニルスルホン2.0gの代りに4,4′−ジ−ｎ−オクチ
ルオキシジフエニルスルホン1.6gを使用して参考例１と
同様の操作を行い溶融混合粉末−２を製造した。
フエニルスルホン2.0gの代りに4,4′−ジ−ｎ−オクチ
ルオキシジフエニルスルホン1.6gを使用して参考例１と
同様の操作を行い溶融混合粉末−２を製造した。
実施例１のＡ液において溶融混合粉末−１ 8.86gの代
りにこの溶融混合粉末−２ 8.69g（この中に含まれる
４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフエニルスル
ホンの重量は8.05gである）を、又、クレー9.64gの代り
にクレー9.81gを使用して、その他は実施例１と同様に
して感熱紙を製造し、更に50℃の温風乾燥を行つて、実
施例１と同様に加熱発色させた発色面および未加熱紙の
地肌の色濃度を測定した。その結果を第２表に記す。
りにこの溶融混合粉末−２ 8.69g（この中に含まれる
４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフエニルスル
ホンの重量は8.05gである）を、又、クレー9.64gの代り
にクレー9.81gを使用して、その他は実施例１と同様に
して感熱紙を製造し、更に50℃の温風乾燥を行つて、実
施例１と同様に加熱発色させた発色面および未加熱紙の
地肌の色濃度を測定した。その結果を第２表に記す。
比較例 １ 実施例１で使用した溶融混合粉末−１ 8.86gの代りに
４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフエニルスル
ホン8.05g（これと混合したクレーの量は10.45gであ
る）を使用して実施例２と同様にして感熱記録紙の製
造、および50℃の温風乾燥を行い、実施例１と同様に加
熱発色した発色面および未加熱紙の地肌の色濃度を測定
した。結果を第２表に記した。
４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフエニルスル
ホン8.05g（これと混合したクレーの量は10.45gであ
る）を使用して実施例２と同様にして感熱記録紙の製
造、および50℃の温風乾燥を行い、実施例１と同様に加
熱発色した発色面および未加熱紙の地肌の色濃度を測定
した。結果を第２表に記した。
比較例 ２ 実施例１で使用した溶融混合粉末8.86gの代りに、４−
ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフエニルスルホン
8.05gと4,4′−ジ−ｎ−ヘキシルオキシジフエニルスル
ホン0.81gとを乳鉢で粉砕混合した混合物を使用して実
施例１と同様にして感熱記録紙の製造、および50℃の温
風乾燥を行い、この温風乾燥した感熱記録紙について実
施例１と同様に加熱発色した発色面および未加熱紙の地
肌の色濃を測定した。その結果を第２表に記した。
ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフエニルスルホン
8.05gと4,4′−ジ−ｎ−ヘキシルオキシジフエニルスル
ホン0.81gとを乳鉢で粉砕混合した混合物を使用して実
施例１と同様にして感熱記録紙の製造、および50℃の温
風乾燥を行い、この温風乾燥した感熱記録紙について実
施例１と同様に加熱発色した発色面および未加熱紙の地
肌の色濃を測定した。その結果を第２表に記した。
比較例 ３ ４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフエニルスル
ホン16.1g、ポリビニルアルコール15％水溶液41.5g、ク
レー2.4gおよび水40.0mlを使用して上記と同様にして４
−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフエニルスルホ
ンの水性懸濁液をつくつた（Ａ′液）。
ホン16.1g、ポリビニルアルコール15％水溶液41.5g、ク
レー2.4gおよび水40.0mlを使用して上記と同様にして４
−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフエニルスルホ
ンの水性懸濁液をつくつた（Ａ′液）。
また4,4′−ジ−ｎ−ヘキシルオキシジフエニルスルホ
ン1.62g、ポリビニルアルコール15％水溶液41.5g、クレ
ー16.88gおよび水40.0mlを使用して上記と同様にして4,
4′−ジ−ｎ−ヘキシルオキシジフエニルスルホンの水
性懸濁液をつくつた（Ａ″液）。
ン1.62g、ポリビニルアルコール15％水溶液41.5g、クレ
ー16.88gおよび水40.0mlを使用して上記と同様にして4,
4′−ジ−ｎ−ヘキシルオキシジフエニルスルホンの水
性懸濁液をつくつた（Ａ″液）。
実施例１におけるＡ液10gの代りにＡ′液5.0gとＡ″液
5.0gとの混合物を使用して実施例１と同様の実験を行つ
た。この感熱記録紙の性能は比較例２で得られたものと
殆んど同じであつた。その測定値を第２表に記した。
5.0gとの混合物を使用して実施例１と同様の実験を行つ
た。この感熱記録紙の性能は比較例２で得られたものと
殆んど同じであつた。その測定値を第２表に記した。
即ち第２表におけるb1/a1およびb2/a2の値をb3/a3の値
とくらべると、対応する温度のb1/a1およびb2/a2は明ら
かにb3/a3よりも大である。このことは４−ヒドロキシ
−４′−イソプロポキシジフエニルスルホンを顕色剤と
して使用した感熱記録紙を乾燥状態に保存した場合に生
ずる加熱発色時の発色濃度の低下の度合が、該顕色剤と
式（Ｉ）の4,4′−ジ置換オキシジフエニルスルホンと
の溶融混合粉末を使用することによつて著しく軽減する
ことを示している。また発色温度80℃および85℃におい
てはb1およびb2はa3より大であり、90℃においてはa3が
大となつているが、その差は僅かである。このことは本
発明によつて得られる感熱記録紙はそれを乾燥状態に保
存した後も充分な発色濃度が得られることを示すもので
ある。
とくらべると、対応する温度のb1/a1およびb2/a2は明ら
かにb3/a3よりも大である。このことは４−ヒドロキシ
−４′−イソプロポキシジフエニルスルホンを顕色剤と
して使用した感熱記録紙を乾燥状態に保存した場合に生
ずる加熱発色時の発色濃度の低下の度合が、該顕色剤と
式（Ｉ）の4,4′−ジ置換オキシジフエニルスルホンと
の溶融混合粉末を使用することによつて著しく軽減する
ことを示している。また発色温度80℃および85℃におい
てはb1およびb2はa3より大であり、90℃においてはa3が
大となつているが、その差は僅かである。このことは本
発明によつて得られる感熱記録紙はそれを乾燥状態に保
存した後も充分な発色濃度が得られることを示すもので
ある。
また、比較例２において得られるb4および比較例３にお
いて得られるb5の値はb3よりは大であるがb1よりは明ら
かに小である。このことは4,4′−ジ置換オキシジフエ
ニルスルホンを使用する効果は、それを４−ヒドロキシ
−４′−イソプロポキシジフエニルスルホンと単に混合
しただけでも多少顕れるが、両者を溶融混合した際にさ
らに顕著となることを示すものである。
いて得られるb5の値はb3よりは大であるがb1よりは明ら
かに小である。このことは4,4′−ジ置換オキシジフエ
ニルスルホンを使用する効果は、それを４−ヒドロキシ
−４′−イソプロポキシジフエニルスルホンと単に混合
しただけでも多少顕れるが、両者を溶融混合した際にさ
らに顕著となることを示すものである。
なお、未加熱の紙面について、b1とb2がb3にくらべて僅
かに大なる値が得られているがこの色濃度の差は極めて
僅少で、肉眼では殆んど判別し得ないものである。
かに大なる値が得られているがこの色濃度の差は極めて
僅少で、肉眼では殆んど判別し得ないものである。
実施例 ３ 参考例１で使用した4,4′−ジ−ｎ−ヘキシルオキシジ
フエニルスルホン2.0gの代りに4,4′−ジ−ｉ−プロポ
キシジフエニルスルホン、4,4′−ジ−β−メタクリル
オキシジフエニルスルホンおよび4,4′−ジ−ｎ−ペン
チルオキシジフエニルスルホンをそれぞれ2.0g使用して
参考例１と同様の操作で３種の溶融混合粉末をつくり、
これを用いて実施例１と同様にして感熱記録紙を製造し
た。
フエニルスルホン2.0gの代りに4,4′−ジ−ｉ−プロポ
キシジフエニルスルホン、4,4′−ジ−β−メタクリル
オキシジフエニルスルホンおよび4,4′−ジ−ｎ−ペン
チルオキシジフエニルスルホンをそれぞれ2.0g使用して
参考例１と同様の操作で３種の溶融混合粉末をつくり、
これを用いて実施例１と同様にして感熱記録紙を製造し
た。
また4,4′−ジ−ｎ−ペンチルオキシジフエニルスルホ
ン5.0gを使用して参考例１と同様にして溶融混合粉末を
つくり、その10.06g（それと混合するクレー量は8.44
g）を用い、実施例１と同様にして感熱記録紙を製造し
た。
ン5.0gを使用して参考例１と同様にして溶融混合粉末を
つくり、その10.06g（それと混合するクレー量は8.44
g）を用い、実施例１と同様にして感熱記録紙を製造し
た。
これらの感熱記録紙を50℃の温風に１時間曝したのち実
施例１と同様に加熱して発色させ、発色面および地肌の
色濃度を測定した。その結果を第３表に記した。
施例１と同様に加熱して発色させ、発色面および地肌の
色濃度を測定した。その結果を第３表に記した。
これらの発色紙の色濃度測定値はいずれも第２表のb3の
値（比較例１による値）より著しく大であり、ここに使
用したジ−置換オキシジフエニルスルホンの効果をよく
現している。
値（比較例１による値）より著しく大であり、ここに使
用したジ−置換オキシジフエニルスルホンの効果をよく
現している。
フロントページの続き (72)発明者 木下 公明 東京都北区浮間３丁目１番60号 新日曹化 工株式会社内 (72)発明者 内河 正明 東京都北区浮間３丁目１番60号 新日曹化 工株式会社内 (72)発明者 平井 信之 東京都北区浮間３丁目１番60号 新日曹化 工株式会社内 (56)参考文献 特開 昭60−13852（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−205793（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−47070（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−72788（ＪＰ，Ａ)
Claims (3)
- 【請求項１】４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジ
フエニルスルホンと一般式 （式中、R1およびR2はそれぞれ独立に側鎖を有していて
もよい炭素数１乃至12のアルキル基または炭素原子数２
乃至12のアルケニル基を表わす）で表わされる4,4′−
ジ置換オキシジフエニルスルホンの少くとも１種との溶
融混合粉末を色原体とともに含有する感熱発色層を有す
ることを特徴とする感熱記録紙。 - 【請求項２】4,4′−ジ置換オキシジフエニルスルホン
を４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフエニルス
ルホンの重量の1/100乃至30/100の割合で使用する特許
請求の範囲第１項記載の感熱記録紙。 - 【請求項３】感熱発色層に4,4′−ジ置換オキシジフエ
ニルスルホン以外の増感剤を更に含有する特許請求の範
囲第１項または第２項記載の感熱記録紙。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61146045A JPH0712748B2 (ja) | 1986-06-24 | 1986-06-24 | 感熱記録紙 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61146045A JPH0712748B2 (ja) | 1986-06-24 | 1986-06-24 | 感熱記録紙 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS633990A JPS633990A (ja) | 1988-01-08 |
| JPH0712748B2 true JPH0712748B2 (ja) | 1995-02-15 |
Family
ID=15398855
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61146045A Expired - Lifetime JPH0712748B2 (ja) | 1986-06-24 | 1986-06-24 | 感熱記録紙 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0712748B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0697291B1 (en) * | 1993-12-27 | 1999-06-16 | Nippon Soda Co., Ltd. | 4-hydroxy-4'-isopropoxydiphenyl sulfone developer composition, wet pulverizing method, and dispersion |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58107393A (ja) * | 1981-12-19 | 1983-06-27 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | 感熱記録シ−ト |
| JPS58205793A (ja) * | 1982-05-25 | 1983-11-30 | Ricoh Co Ltd | 感熱記録材料 |
| JPS6013852A (ja) * | 1983-07-04 | 1985-01-24 | Shin Nisso Kako Co Ltd | ジフエニルスルホン誘導体およびそれを含有する発色性記録材料 |
| JPS6047070A (ja) * | 1983-08-26 | 1985-03-14 | Shin Nisso Kako Co Ltd | ４，４，−ジ−ｎ−ペンチルオキシジフエニルスルホン |
| JPS6072788A (ja) * | 1983-09-30 | 1985-04-24 | Shin Nisso Kako Co Ltd | 熱感応発色性記録材料 |
-
1986
- 1986-06-24 JP JP61146045A patent/JPH0712748B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS633990A (ja) | 1988-01-08 |
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| JPH02153789A (ja) | 感熱記録材料 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |