JPH0332474B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は熱に感応して発色する記録材料に用い
られる新しい顕色剤に関する。 感熱記録材料、電子受容性物質との接触によつ
て発色するそれ自体無色または淡色の発色性染料
（以下「発色性染料」と云う）とそれを発色させ
る電子受容性物質（顕色剤）とを使用するとくに
感熱記録紙は近時フアクシミリに多用されてお
り、フアクシミリの高速化に伴なつて感熱記録紙
の感温能力を可及的に高めることが強く要望され
ている。 本発明はこの要望に応えるためのものであつ
て、従来感熱記録紙用の顕色剤として用いられて
いるビスフエノールＡ（ビス−ｐ−ヒドロキシフ
エニル−ジメチルメタン、以下「BPA」と略称
する）あるいはｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジエ
ルエステル（以下「PHBB」と略称する）に比
較してはるかに低温度において顕色作用を示す顕
色剤を提供するものである。 本発明者らは、ペンタメチレンビス−ｐ−ヒド
ロキシベンゾエート の発色性染料を発色させる温度がBPAあるいは
HPBBにくらべて著しく低いことを見出した。
そこで本発明は発色性染料とペンタメチレンビス
−ｐ−ヒドロキシベンゾエートとを含有する熱感
応発色性記録材料に関する。 本発明のペンタメチレンビス−ｐ−ヒドロキシ
ベンゾエート（以下「PMBHB」と略称する）
は１，５−ペンタンジオールまたは１，５−ジハ
ロゲノペンタンとｐ−ヒドロキシ安息香酸、その
塩、その酸塩化物またはそのエステルを原料とし
て常法により合成できる融点130〜131.5℃の白色
結晶性の物質である。 PMBHBがBPAおよびPHBBにくらべて低温
度において発色性染料を発色させることを第１表
〜第４表に示す。これらの表の数値は実施例１お
よび２において製造した感熱記録紙を乾熱試験器
（株式会社キシノ科学機械の製造）を用いて記録
の温度で５秒間両面加熱して発色させた発色面を
マクベス反射濃度計RD−514で測定したもので
あつて、数値の大なる程発色の濃いことを示す。

【表】

【表】

【表】

【表】 これらの測定値は本発明における顕色剤たる
PMBHBが従来使用されているBPAおよび
PHBBにくらべて著しく低温において顕色能力
を現わすことを示している。 PMBHBは上記のように著しい低温顕色作用
を有する他、それによる発色性染料の発色は耐光
性および汗に対する堅牢性においてもBPAある
いはPHBBにまさるものであり、またその発色
は暗所に５ケ月保存した後にも変化の見られない
堅牢なものである。 本発明のPMBHBは既述のように熱感応発色
性記録材料（例えば感熱記録紙あるいは通電感熱
記録紙などがあるが、これらのみに限られるもの
ではない）の顕色剤として使用されるものであ
り、その使用方法は既知の感熱記録材料用の顕色
剤の場合と同様である。すなわちこれらの顕色剤
の微粒子と発色性染料の微粒子とを水溶性結合剤
の水溶液中に分散させた顕濁液を紙あるいは適当
な支持体に塗布乾燥することによつて感熱記録材
料を製造することができる。 発色性染料としては例えばフルオラン型、フタ
リド型、ラクタム型、トリフエニルメタン型、ス
ピロピラン型などのロイコ型染料が使用可能であ
るがこれらのみに限られるものではなく、またこ
れらは混合して使用され得ることは勿論である。 本発明における水溶性結合剤としては例えばポ
リビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、スチレン−無
水マレイン酸共重合体塩、スチレン−ブタジエン
エマルジヨン、酢酸ビニル−無水マレイン酸エマ
ルジヨン、ポリアクリル酸塩、ポリアクリルアミ
ド、殿粉類、カゼイン、アラビアゴムなどを挙げ
ることができるがこれらのみに限られるものでは
ない。 上記の懸濁液はさらに分散剤（例えばジオクチ
ルコハク酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム、ラウリルアルコール硫酸エステ
ルのナトリウム塩、脂肪酸金属塩など）、増感剤
〔例えばビス（第３級ブチルフエノール）系化合
物〕、減感剤（例えば脂肪族高級アルコール、固
体の多価アルコール、ポリエチレン、グリコー
ル、グアニジン誘導体など）、粘着防止剤（例え
ばステアリン酸、ステアリン酸亜鉛、ステアリン
酸カルシウム、カルナウバワツクス、パラフイン
ワツクス、エステルワツクスなど）、填料（例え
ばクレー、タルク、カオリン、サチンホワイト、
酸化チタン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム、硫酸バリウム、珪酸マグネシウム、珪酸アル
ミニウムなど）、消泡剤、高分子光安定剤、螢光
増白剤などをも含有することができる。 上記の懸濁液は感熱記録材料に使用されるだけ
ではなく、たとえば特公昭51−16154号あるいは
特公昭51−16155号各公報におけるように支持体
に担持されている導電層上にそれを塗布して乾燥
すれば通電感熱記録材料が得られる。 製造例 １ ｐ−ヒドロキシ安息香酸41.4ｇ、１，５−ペン
タンジオール15.6ｇおよびｐ−トルエンスルホン
酸2.8ｇをトルエン150ml中に加え、水とりトラツ
プをつけて撹拌下に６時間加熱還流を行つた。冷
却して析出する結晶を取して５％の炭酸水素ナ
トリウム水溶液で洗浄後、トルエン−アセトン混
合液でさらに洗浄し、ペンタメチレンビス−ｐ−
ヒドロキシベンゾエートの白色結晶37.7ｇを得
た。融点130〜131℃。 製造例 ２ ｐ−ヒドロキシ安息香酸55.2ｇおよび１，５−
ジブロモペンタン45.8ｇをトリエチルアミン40.5
ｇと共に撹拌しつつ６時間120℃の温度に加熱し
た。冷却してアセトン150mlを加えて加熱還流し
不溶のトリエチルアミンの臭化水素酸塩を去し
たのち液を活性炭処理して濃縮した。析出物を
熱クロロホルムおよび湯でよく洗浄して乾燥し、
ペンタメチレンビス−ｐ−ヒドロキシベンゾエー
トの白色結晶46.8ｇを得た。融点130〜131.5℃。 使用例 １ ペンタメチレンビス−ｐ−ヒドロキシベンゾエ
ート（PMBHB）10.5ｇ、ポリビニルアルコール
（株式会社クラレ、「クラレ−105」）の15％水溶液
41.5ｇ、クレー（エンゲルハルト社、「UW−
90」）8.0ｇおよび純水40.0ｇをガラスビーズ100
ｇと共に250mlのポリエチレン瓶に入れ、密栓し
てRed Devil社製ペイントコンデイシヨーナーに
装着し、630回／分の振動数で８時間振盪したの
ち、ガラスビーズを除去して粒度２〜3μの
PMBHBの水性懸濁液を得た（Ａ液）。 他方３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ク
ロロフルオラン 3.5ｇ、ポリビニルアルコール（前記と同じ）
の15％水溶液41.5ｇ、クレー（前記と同じ）15.0
ｇおよび純水40.0ｇをガラスビーズ100ｇと共に
250mlのポリエチレン瓶に入れ、密栓してペイン
トコンデイシヨーナーで630回／分の振動数で５
時間振盪したのち、ガラスビーズを除去してフル
オラン化合物の水性懸濁液（粒度２〜3μ）を得
た（Ｂ液）。 Ａ液およびＢ液の各10ｇを混合しそして20分間
撹拌して塗布液を製造した。 この塗布液を白色原紙にワイヤーロツドNo.12を
用いて塗布し60℃の温風で２分間乾燥して感熱記
録紙を製造した。 この感熱記録紙を乾熱試験器（株式会社キシノ
科学機械製品）を用い、80℃、90℃、100℃およ
び120℃の温度で５秒間両面加熱して発色させた
（朱色）。その発色面の色濃度をマクベス反射濃度
計RD−514型で測定した結果は第１表に示した
とおりである。 また顕色剤としてPMBHBの代りにビスフエ
ノールＡ（BPA）およびｐ−ヒドロキシ安息香酸
ベンジルエステル（PHBB）を使用して同様に
製造した感熱記録紙を同様に発色させた発色面の
測定値も第１表に示した。 使用例 ２ 発色性染料として３，６−ビス（ジエチルアミ
ノ）フルオラン−ｏ−クロロフエニルラクタム ３−Ｎ−メチルシクロヘキシルアミノ−６−メ
チル−７−フエニルアミノフルオラン および３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−
フエニルアミノフルオラン を使用し、顕色剤としてPMBHB、BPAおよび
PHBBを用いて使用例１と同様にして感熱記録
紙を製造した。それらの感熱記録紙を使用例１と
同様に発色させ、発色面を測定した値は第２表、
第３表および第４表に示したとおりである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 電子受容性物質によつて発色する無色または
   淡色の発色性染料とペンタメチレンビス−ｐ−ヒ
   ドロキシベンゾエート とを含有することを特徴とする熱感応発色性記録
   材料。