JPH07119285B2 - 架橋ゴム製品の製造方法 - Google Patents
架橋ゴム製品の製造方法Info
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- JPH07119285B2 JPH07119285B2 JP62144470A JP14447087A JPH07119285B2 JP H07119285 B2 JPH07119285 B2 JP H07119285B2 JP 62144470 A JP62144470 A JP 62144470A JP 14447087 A JP14447087 A JP 14447087A JP H07119285 B2 JPH07119285 B2 JP H07119285B2
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Description
【発明の詳細な説明】 〔発明の技術分野〕 本発明は、架橋剤として有機過酸化物を用いて、空気等
の酸素の存在下で架橋を達成するゴム製品の製造方法に
関する。
の酸素の存在下で架橋を達成するゴム製品の製造方法に
関する。
ゴムの架橋剤として、有機過酸化物を用いた架橋ゴム製
品は硫黄加硫製品に比べると耐熱老化性に優れる、圧縮
永久ひずみが小さい、金属や塗装鈑へと汚染性が少な
い、架橋時の着色や長期使用後の変色の少ないカラーゴ
ム製品が得られる等の特徴を有しており、従来より自動
車用部品、工業用部品、建築用ゴム材、電気絶縁材料等
に応用されている。しかし、これら有機過酸化物を用い
た架橋ゴム製品の製造方法としては、空気の介在しない
熱プレスや射出成形機等の金型内、または溶融金属塩中
などの空気の存在しない雰囲気下で連続架橋を達成する
方法が適用されており、熱空気加熱装置、高周波加熱装
置、流動床加熱装置のような空気の介在する加熱装置は
適用されていなかった。その理由は、従来の技術では酸
素存在下、すなわち空気の介在する加熱装置を用いて有
機過酸化物架橋を試みた場合、得られる架橋ゴム製品の
表面に著しい粘着性を生じるために製品としての価値が
ないためである。また蒸気缶加熱装置を使用して架橋を
行なう場合でも加熱源である水蒸気により加硫缶中の空
気を置換、除去する必要があり、とくにバッチ式缶加硫
では実用上大きな制限を受けていた。
品は硫黄加硫製品に比べると耐熱老化性に優れる、圧縮
永久ひずみが小さい、金属や塗装鈑へと汚染性が少な
い、架橋時の着色や長期使用後の変色の少ないカラーゴ
ム製品が得られる等の特徴を有しており、従来より自動
車用部品、工業用部品、建築用ゴム材、電気絶縁材料等
に応用されている。しかし、これら有機過酸化物を用い
た架橋ゴム製品の製造方法としては、空気の介在しない
熱プレスや射出成形機等の金型内、または溶融金属塩中
などの空気の存在しない雰囲気下で連続架橋を達成する
方法が適用されており、熱空気加熱装置、高周波加熱装
置、流動床加熱装置のような空気の介在する加熱装置は
適用されていなかった。その理由は、従来の技術では酸
素存在下、すなわち空気の介在する加熱装置を用いて有
機過酸化物架橋を試みた場合、得られる架橋ゴム製品の
表面に著しい粘着性を生じるために製品としての価値が
ないためである。また蒸気缶加熱装置を使用して架橋を
行なう場合でも加熱源である水蒸気により加硫缶中の空
気を置換、除去する必要があり、とくにバッチ式缶加硫
では実用上大きな制限を受けていた。
またゴム発泡体の分野についていえば、硫黄を加橋剤に
用いたゴム発泡体は自動車用、建築用を中必とする各種
スポンジ製品として広く用いられているが、耐熱性や圧
縮永久歪、塗装板金汚染問題、色物スポンジにおける変
色問題等、各種の特性において改良が求められている。
用いたゴム発泡体は自動車用、建築用を中必とする各種
スポンジ製品として広く用いられているが、耐熱性や圧
縮永久歪、塗装板金汚染問題、色物スポンジにおける変
色問題等、各種の特性において改良が求められている。
これら改良が求められている特性は架橋剤として硫黄を
用いていることに起因するものであり、架橋剤として硫
黄の代りに有機過酸化物を使用すれば改良できるもので
ある。
用いていることに起因するものであり、架橋剤として硫
黄の代りに有機過酸化物を使用すれば改良できるもので
ある。
しかしながら、多くのゴム発泡体は空気等酸素の存在下
で製造されている。なかでも熱空気加熱装置、高周波加
熱装置等を用いて高速、短時間に架橋発泡させる連続製
造法が広く行なわれている。こうした酸素存在下で有機
過酸化物を架橋剤に用いて架橋せしめるゴム発泡体は前
述の非発泡体ゴム製品と同様に架橋ゴム製品の表面が著
しい粘着性を示し、製品としての価値が全くないだけで
なく、製造工程において搬送用ベルトやロールに付着し
て製品が製造できないという問題を発生する。
で製造されている。なかでも熱空気加熱装置、高周波加
熱装置等を用いて高速、短時間に架橋発泡させる連続製
造法が広く行なわれている。こうした酸素存在下で有機
過酸化物を架橋剤に用いて架橋せしめるゴム発泡体は前
述の非発泡体ゴム製品と同様に架橋ゴム製品の表面が著
しい粘着性を示し、製品としての価値が全くないだけで
なく、製造工程において搬送用ベルトやロールに付着し
て製品が製造できないという問題を発生する。
こうした架橋ゴム製品表面の粘着防止法として、非架橋
成形品の表面を特定の化合物により表面処理した後架橋
する方法が知られているが（米国特許4334043号、ヨー
ロッパ特許公開73037号）、表面処理化合物の除去が必
要であり、とくに複雑形状品では完全な洗浄が困難であ
り、また洗浄水の廃水処理問題もあり汎用化されるまで
には至っていない。
成形品の表面を特定の化合物により表面処理した後架橋
する方法が知られているが（米国特許4334043号、ヨー
ロッパ特許公開73037号）、表面処理化合物の除去が必
要であり、とくに複雑形状品では完全な洗浄が困難であ
り、また洗浄水の廃水処理問題もあり汎用化されるまで
には至っていない。
したがって従来、有機過酸化物架橋は酸素存在下で達成
することはできず、酸素存在下で有機過酸化物架橋ゴム
製品を製造することは不可能であるとされてきた。この
ことはゴム製品を製造する者にとっては極めて常識的事
項であった。
することはできず、酸素存在下で有機過酸化物架橋ゴム
製品を製造することは不可能であるとされてきた。この
ことはゴム製品を製造する者にとっては極めて常識的事
項であった。
本発明は、有機過酸化物を架橋剤に用いて空気の介在す
る加熱装置により架橋を行なうに際して、表面処理剤を
用いることなく架橋ゴム製品の表面粘着性の防止を達成
した新規なゴム製品の製造方法を提供するものである。
る加熱装置により架橋を行なうに際して、表面処理剤を
用いることなく架橋ゴム製品の表面粘着性の防止を達成
した新規なゴム製品の製造方法を提供するものである。
本発明は架橋剤に有機過酸化物を用いて、架橋ゴム製品
を酸素存在下にて製造するに際して、下記に示す化合物
ａ〜ｈから選ばれる少なくとも１種以上の化合物をゴム
基材100重量部に対し、2.5〜10重量部使用することを特
徴とする架橋ゴム製品の製造方法を提供するものであ
る。
を酸素存在下にて製造するに際して、下記に示す化合物
ａ〜ｈから選ばれる少なくとも１種以上の化合物をゴム
基材100重量部に対し、2.5〜10重量部使用することを特
徴とする架橋ゴム製品の製造方法を提供するものであ
る。
a.イミダゾール系化合物 b.チオウレア系化合物 c.チアゾール系化合物 d.チウラム系化合物 e.ジチオカルバミン酸塩系化合物 f.フェノール系化合物 g.トリアゾール系化合物 h.アミン系化合物 以下、本発明の構成について詳しく説明する。
本発明において用いられるゴム配合物には、非発泡ゴム
製品を目的とする場合にはゴム基材と架橋剤としての有
機過酸化物と本発明の要点である架橋物表面の粘着防止
用添加剤、すなわち上記に示した化合物ａ〜ｈから選ば
れる少なくとも１種以上の化合物の３種が最少限必要で
あり、発泡ゴム製品の製造を目的とする場合には、これ
らにさらに発泡剤を加えた４種の化合物が最少限必要な
ものである。
製品を目的とする場合にはゴム基材と架橋剤としての有
機過酸化物と本発明の要点である架橋物表面の粘着防止
用添加剤、すなわち上記に示した化合物ａ〜ｈから選ば
れる少なくとも１種以上の化合物の３種が最少限必要で
あり、発泡ゴム製品の製造を目的とする場合には、これ
らにさらに発泡剤を加えた４種の化合物が最少限必要な
ものである。
ここで用いるゴムとしては、例えばスチレン・ブタジエ
ンゴム、エチレン・α−オレフィンゴム、クロロプレン
ゴム、アクリロニトリル・ブタジエンゴム、エチレン・
アクリル酸エステル系ゴム、シリコンゴム、シリコンゴ
ムとエチレン・プロピレンゴムと混合変性体等の有機過
酸化物により架橋可能なゴムであれば、なんら制限され
るものではない。なかでも耐候性、耐熱性、耐オゾン性
等の特性に優れ、かつゴム発泡体の中で大きな割合を占
めるエチレン−αオレフィン共重合体、エチレン−αオ
レフィン−非共役ジエン共重合体が最も代表的、かつ重
要なものである。
ンゴム、エチレン・α−オレフィンゴム、クロロプレン
ゴム、アクリロニトリル・ブタジエンゴム、エチレン・
アクリル酸エステル系ゴム、シリコンゴム、シリコンゴ
ムとエチレン・プロピレンゴムと混合変性体等の有機過
酸化物により架橋可能なゴムであれば、なんら制限され
るものではない。なかでも耐候性、耐熱性、耐オゾン性
等の特性に優れ、かつゴム発泡体の中で大きな割合を占
めるエチレン−αオレフィン共重合体、エチレン−αオ
レフィン−非共役ジエン共重合体が最も代表的、かつ重
要なものである。
エチレン−αオレフィン共重合体、エチレン−αオレフ
ィン−非共役ジエン共重合体のαオレフィンとしてはプ
ロピレン、１−ブテン、１−ヘキサン、１−デセン、１
−ヘプタン等があげられ、またエチレン−αオレフィン
−非共役ジエン共重合体の非共役ジエン種としては1,4
−ヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、エチリデンノ
ルボルネン等があげられる。
ィン−非共役ジエン共重合体のαオレフィンとしてはプ
ロピレン、１−ブテン、１−ヘキサン、１−デセン、１
−ヘプタン等があげられ、またエチレン−αオレフィン
−非共役ジエン共重合体の非共役ジエン種としては1,4
−ヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、エチリデンノ
ルボルネン等があげられる。
また、本発明に用いられる有機過酸化物には、パーオキ
シケタール型、ハイドロパーオキサイド型、ジアルキル
パーオキサイド型、ジアシルパーオキサイド型、パーオ
キシエステル型などいずれも該当し、例えばジクミルパ
ーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブ
チルパーオキシクメン、ベンゾイルパーオキサイド、2,
5−ジメチル−2,5−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサ
ン、ラウロイルパーオキサイド等があげられ、使用する
ゴムの種類、取扱い上の安全性、臭気等を考慮して選択
される。有機過酸化物の配合量はゴム基材100重量部に
対し、0.5〜20重量部、より好ましくは１〜10重量部が
用いられ目的とする架橋ゴム製品の活性等から必要に応
じて量の増減が行なわれる。
シケタール型、ハイドロパーオキサイド型、ジアルキル
パーオキサイド型、ジアシルパーオキサイド型、パーオ
キシエステル型などいずれも該当し、例えばジクミルパ
ーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブ
チルパーオキシクメン、ベンゾイルパーオキサイド、2,
5−ジメチル−2,5−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサ
ン、ラウロイルパーオキサイド等があげられ、使用する
ゴムの種類、取扱い上の安全性、臭気等を考慮して選択
される。有機過酸化物の配合量はゴム基材100重量部に
対し、0.5〜20重量部、より好ましくは１〜10重量部が
用いられ目的とする架橋ゴム製品の活性等から必要に応
じて量の増減が行なわれる。
本発明でいう粘着防止用添加剤の代表例としては次のよ
うなものが例示される。
うなものが例示される。
すなわち、イミダゾール系化合物としては、２−メルカ
プトベンゾイミダゾール、２−メルカプトメチルベンゾ
イミダゾール、２−メルカプトベンゾイミダゾールの亜
鉛塩等が、チオウレア系化合物としてはチオカルボアニ
リド（Ｎ・Ｎ′−ジフェニルチオウレア）、Ｎ・Ｎ′−
ジエチルチオウレア、エチレンチオウレア（２−メルカ
プトイミダゾリン）等が、チアゾール系化合物としては
２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベン
ゾチアゾールの亜鉛塩、ジベンゾチアジルジスルフィド
等が、チウラム系化合物としてはテトラメチルチウラム
ジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、ジ
ペンタメチレンチウラムテトラスルフィド等が、ジチオ
カルバミン酸塩系化合物としては、ジブチルジチオカル
バミン酸亜鉛、ジブチルジチオカルバミン酸ニッケル等
が、フェノール系化合物としては２−ｔ−ブチル−６−
（３′−ｔ−ブチル−５′−メチル−２′−ヒドロキシ
ベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート、2,6−
ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、テトラキシ−
〔メチレン−３−（３′,5′−ジ−ｔ−ブチル−４′−
ヒドロキシフェノール）プロピオネート〕−メタン、2,
2′−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェ
ノール）等が、トリアゾール系化合物としてはベンゾト
リアゾール、トリルトリアゾール等が、またアミン系化
合物としては、ポリ（2,2,4−トリメチル−1,2−ジヒド
ロキノリン）、N,N′−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニ
レンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ′−イソプロピル−ｐ
−フェニレンジアミン等があげられる。
プトベンゾイミダゾール、２−メルカプトメチルベンゾ
イミダゾール、２−メルカプトベンゾイミダゾールの亜
鉛塩等が、チオウレア系化合物としてはチオカルボアニ
リド（Ｎ・Ｎ′−ジフェニルチオウレア）、Ｎ・Ｎ′−
ジエチルチオウレア、エチレンチオウレア（２−メルカ
プトイミダゾリン）等が、チアゾール系化合物としては
２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベン
ゾチアゾールの亜鉛塩、ジベンゾチアジルジスルフィド
等が、チウラム系化合物としてはテトラメチルチウラム
ジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、ジ
ペンタメチレンチウラムテトラスルフィド等が、ジチオ
カルバミン酸塩系化合物としては、ジブチルジチオカル
バミン酸亜鉛、ジブチルジチオカルバミン酸ニッケル等
が、フェノール系化合物としては２−ｔ−ブチル−６−
（３′−ｔ−ブチル−５′−メチル−２′−ヒドロキシ
ベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート、2,6−
ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、テトラキシ−
〔メチレン−３−（３′,5′−ジ−ｔ−ブチル−４′−
ヒドロキシフェノール）プロピオネート〕−メタン、2,
2′−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェ
ノール）等が、トリアゾール系化合物としてはベンゾト
リアゾール、トリルトリアゾール等が、またアミン系化
合物としては、ポリ（2,2,4−トリメチル−1,2−ジヒド
ロキノリン）、N,N′−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニ
レンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ′−イソプロピル−ｐ
−フェニレンジアミン等があげられる。
前記化合物ａ〜ｈのなかでも、とくにa.イミダゾール系
化合物及びb.チオウレア系化合物が好ましい。イミダゾ
ール系化合物及びチオウレア系化合物はゴム製品の表面
粘着性の改良に優れる他、ゴム製品の他の物性も良好で
あり、加工に際しても良好な特性を有するものである。
化合物及びb.チオウレア系化合物が好ましい。イミダゾ
ール系化合物及びチオウレア系化合物はゴム製品の表面
粘着性の改良に優れる他、ゴム製品の他の物性も良好で
あり、加工に際しても良好な特性を有するものである。
これら化合物（ａ）〜（ｈ）はゴム製品製造において、
加硫促進剤、老化防止剤等として使用されることは公知
であるが、有機過酸化物という限定された架橋剤を用
い、かつ、酸素存在下という限定された架橋条件下にお
いて、架橋物の表面粘着防止効果があるということは従
来知られていなかった。本発明に用いられる粘着防止用
添加剤は前記化合物（ａ）〜（ｈ）、とくに好ましくは
（ａ）及び（ｂ）の化合物に限定される。他の化合物は
粘着防止効果がなかったり、架橋阻害したり有機過酸化
物架橋の優れた特性を損ねる等の問題がある。
加硫促進剤、老化防止剤等として使用されることは公知
であるが、有機過酸化物という限定された架橋剤を用
い、かつ、酸素存在下という限定された架橋条件下にお
いて、架橋物の表面粘着防止効果があるということは従
来知られていなかった。本発明に用いられる粘着防止用
添加剤は前記化合物（ａ）〜（ｈ）、とくに好ましくは
（ａ）及び（ｂ）の化合物に限定される。他の化合物は
粘着防止効果がなかったり、架橋阻害したり有機過酸化
物架橋の優れた特性を損ねる等の問題がある。
一般にゴム配合物の粘度が低いほど、また半減期温度が
高くて架橋速度が遅い有機過酸化物を架橋剤に用いるほ
ど、また有機過酸化物による架橋効率の低いゴム基材ほ
どこれら化合物（ａ）〜（ｈ）の使用量は多いことが望
ましい。一方これら化合物の使用量が極端に多いと、ゴ
ム配合物または架橋したゴム製品を放置したときにブル
ーム問題を発生したり、配合価格が高くなる点を考慮し
て使用量が決められる。
高くて架橋速度が遅い有機過酸化物を架橋剤に用いるほ
ど、また有機過酸化物による架橋効率の低いゴム基材ほ
どこれら化合物（ａ）〜（ｈ）の使用量は多いことが望
ましい。一方これら化合物の使用量が極端に多いと、ゴ
ム配合物または架橋したゴム製品を放置したときにブル
ーム問題を発生したり、配合価格が高くなる点を考慮し
て使用量が決められる。
本発明のゴム配合物中の粘着防止用添加剤は前記の化合
物ａ〜ｈから選ばれる少なくとも１種以上の化合物をゴ
ム基材100重量部に対して、2.5〜10重量部添加する。
物ａ〜ｈから選ばれる少なくとも１種以上の化合物をゴ
ム基材100重量部に対して、2.5〜10重量部添加する。
これらの添加量は従来の安定剤添加量に比しかなり多い
のが特徴である。
のが特徴である。
また、本発明でいうところの発泡剤としてはN,N′−ジ
ニトロンペンタメチレンテトラミン、アゾジカルボンア
ミド、アゾビスイソブチロニトリル、ベンゼンスルホニ
ルヒドラジド、p,p′−オキシビス（ベンゼンスルホニ
ルヒドラジド）、トルエンスルホニルヒドラジド、重炭
酸ナトリウム、重炭酸アンモニウム、炭酸アンモニウム
等が例示され、その使用量はゴム基材100重量部当たり
0.1〜25重量部、好ましくは１〜15重量部が用いられ
る。
ニトロンペンタメチレンテトラミン、アゾジカルボンア
ミド、アゾビスイソブチロニトリル、ベンゼンスルホニ
ルヒドラジド、p,p′−オキシビス（ベンゼンスルホニ
ルヒドラジド）、トルエンスルホニルヒドラジド、重炭
酸ナトリウム、重炭酸アンモニウム、炭酸アンモニウム
等が例示され、その使用量はゴム基材100重量部当たり
0.1〜25重量部、好ましくは１〜15重量部が用いられ
る。
本発明で用いる上記のごときゴム配合物には、通常、有
機過酸化物架橋時に架橋効率を向上させるための従来よ
り公知の架橋助剤、例えばp,p′−ジベンゾイルキノン
ジオキシム、キノンジオキシム、トリアリルシアヌレー
ト、硫黄、エチレンジメタアクリレート、N,N′−ｍ−
フェニレンビスマレイミド、トリアリルイソシアヌレー
ト、トリメチロールプロパントリメタクリレート等を添
加してもよい。
機過酸化物架橋時に架橋効率を向上させるための従来よ
り公知の架橋助剤、例えばp,p′−ジベンゾイルキノン
ジオキシム、キノンジオキシム、トリアリルシアヌレー
ト、硫黄、エチレンジメタアクリレート、N,N′−ｍ−
フェニレンビスマレイミド、トリアリルイソシアヌレー
ト、トリメチロールプロパントリメタクリレート等を添
加してもよい。
さらに必要に応じて、ゴム業界で公知の他の各種添加
剤、例えば補強性充填剤、軟化剤、可塑剤、加工助剤、
老化防止剤、酸化防止剤、発泡助剤、難燃剤、着色剤、
酸化亜鉛、ステアリン酸、酸化カルシウム等を加えるこ
とができる。
剤、例えば補強性充填剤、軟化剤、可塑剤、加工助剤、
老化防止剤、酸化防止剤、発泡助剤、難燃剤、着色剤、
酸化亜鉛、ステアリン酸、酸化カルシウム等を加えるこ
とができる。
補強性充填剤としては、例えば、カーボンブラック、タ
ルク、クレー、炭酸カルシウム、シリカ、水酸化アルミ
ニウム、水酸化マグネシウム等を用いることができる。
ルク、クレー、炭酸カルシウム、シリカ、水酸化アルミ
ニウム、水酸化マグネシウム等を用いることができる。
本発明において用いられるゴム配合物は、バンバリーミ
キサー、ニーダーミキサー、ミキシングロール等の混練
機を用いて、上記のごとき充填剤等の各種添加剤と共に
ゴム基材と有機過酸化物と本発明の架橋物表面の粘着防
止用化合物とを混練することにより製造される。
キサー、ニーダーミキサー、ミキシングロール等の混練
機を用いて、上記のごとき充填剤等の各種添加剤と共に
ゴム基材と有機過酸化物と本発明の架橋物表面の粘着防
止用化合物とを混練することにより製造される。
上記の配合により得られた未架橋ゴム配合物は直接的に
または予備成形を経て、架橋、または架橋発泡を行なわ
しめ、所望の成形品に成形されるが、成形方法も従来よ
り公知の押出機、ロール等の適当な方法で行なわれる。
または予備成形を経て、架橋、または架橋発泡を行なわ
しめ、所望の成形品に成形されるが、成形方法も従来よ
り公知の押出機、ロール等の適当な方法で行なわれる。
かかる成形品は、従来までの熱プレスや溶融金属塩浴槽
等の空気の存在しない加熱装置のみが加硫機として適用
されうるというような制約はなく、空気の介在する各種
加熱装置、たとえば熱空気加熱装置、高周波加熱装置、
流動床加熱装置等を用いて架橋または架橋発泡を行なう
ことができる。また従来は加熱源である水蒸気を用いて
内部の空気を置換せねば用いることができなかった蒸気
缶加熱装置においても、そのような制約を受けることな
く架橋が可能である。さらに必要に応じて、例えば熱空
気加熱装置と高周波加熱装置というような二種以上の加
熱装置を併用して架橋、または架橋発泡を達成すること
もできる。
等の空気の存在しない加熱装置のみが加硫機として適用
されうるというような制約はなく、空気の介在する各種
加熱装置、たとえば熱空気加熱装置、高周波加熱装置、
流動床加熱装置等を用いて架橋または架橋発泡を行なう
ことができる。また従来は加熱源である水蒸気を用いて
内部の空気を置換せねば用いることができなかった蒸気
缶加熱装置においても、そのような制約を受けることな
く架橋が可能である。さらに必要に応じて、例えば熱空
気加熱装置と高周波加熱装置というような二種以上の加
熱装置を併用して架橋、または架橋発泡を達成すること
もできる。
また本発明に用いるゴム配合物は、従来の技術では実用
上使用不可能であった押出機等と上記のごとき各種加熱
装置との連動によるいわゆる連続加硫方式を用いて架橋
ゴム製品を製造することができる。
上使用不可能であった押出機等と上記のごとき各種加熱
装置との連動によるいわゆる連続加硫方式を用いて架橋
ゴム製品を製造することができる。
架橋温度と架橋時間とは、使用するゴム配合物の諸特性
や架橋後の物性等を考慮して選択される。
や架橋後の物性等を考慮して選択される。
かくして、本発明の方法によれば、有機過酸化物架橋ゴ
ム製品を製造するに際して空気の介在する各種加熱装置
の実用上の使用が可能となり、従来までのような架橋に
用いる加熱装置の制約というものがなくなる。
ム製品を製造するに際して空気の介在する各種加熱装置
の実用上の使用が可能となり、従来までのような架橋に
用いる加熱装置の制約というものがなくなる。
本発明はとくに、従来技術では有機過酸化物架橋ゴム製
品を製造することができなかった熱空気加熱装置、高周
波加熱装置等を用いた連続加硫において、表面粘着のな
いゴム製品の製造を可能ならしめた意義は大きい。
品を製造することができなかった熱空気加熱装置、高周
波加熱装置等を用いた連続加硫において、表面粘着のな
いゴム製品の製造を可能ならしめた意義は大きい。
とりわけ成形から架橋、発泡処理を連続的に行なう連続
加熱装置を用いて有機過酸化物による架橋ゴム発泡体の
製造を可能とならしめた意義は大なるものである。
加熱装置を用いて有機過酸化物による架橋ゴム発泡体の
製造を可能とならしめた意義は大なるものである。
本発明を用いることにより、ウェザーストリップ、建築
用ガスケット、各種シールスポンジ、耐熱シート等有機
過酸化物架橋の特徴を生かした各種ゴム製品を酸素存在
下で架橋、製造せしめることができる。
用ガスケット、各種シールスポンジ、耐熱シート等有機
過酸化物架橋の特徴を生かした各種ゴム製品を酸素存在
下で架橋、製造せしめることができる。
以下、実施例により本発明を説明する。
ただし、本実施例は本発明を限定するものではない。
実施例−１〜14,比較例１ 第１表にエチレン・プロピレンゴム100重量部に対し
て、本発明の架橋物表面の粘着防止用化合物の代表例を
添加した実施例を示した。
て、本発明の架橋物表面の粘着防止用化合物の代表例を
添加した実施例を示した。
混練には、バンバリミキサー及びミキシングロールを用
いた。得られた混合物は45mmψスクリュー押出機を用い
て、厚み2mm、幅20mmのテープ状に成形し、200℃の熱空
気加熱槽を用いて、５分間熱空気中で架橋を行なった。
架橋後のテープをJIS−K6301に準じて引張試験と硬さ試
験により測定した結果と得られた架橋物の表面状態の観
察結果を第２表に示した。
いた。得られた混合物は45mmψスクリュー押出機を用い
て、厚み2mm、幅20mmのテープ状に成形し、200℃の熱空
気加熱槽を用いて、５分間熱空気中で架橋を行なった。
架橋後のテープをJIS−K6301に準じて引張試験と硬さ試
験により測定した結果と得られた架橋物の表面状態の観
察結果を第２表に示した。
これらの結果から、本発明でいう表面粘着防止用化合物
を混練する方法を用いれば架橋物表面の粘着性というも
のは認められなくなり、従来より実用上使用不可能であ
った熱空気加熱装置等の空気の介在する加熱装置を用い
て架橋させたゴム製品を製造できることがわかる。
を混練する方法を用いれば架橋物表面の粘着性というも
のは認められなくなり、従来より実用上使用不可能であ
った熱空気加熱装置等の空気の介在する加熱装置を用い
て架橋させたゴム製品を製造できることがわかる。
一方、比較例は従来の知見通り表面が著しく粘着するこ
とも確認された。
とも確認された。
実施例15〜19,比較例２〜６ 第３表にエチレン・プロピレンゴム100重量部に対し
て、架橋剤として各種有機過酸化物を用いた場合の実施
例を示した。
て、架橋剤として各種有機過酸化物を用いた場合の実施
例を示した。
試験方法は実施例−１と同様にした。諸物性と表面状態
観察結果を第４表に示した。
観察結果を第４表に示した。
本実施例により、本発明でいう表面粘着防止化合物は有
機過酸化物種に制限されることなく有効であることがわ
かる。
機過酸化物種に制限されることなく有効であることがわ
かる。
実施例20〜25,比較例７〜12 第５表にエチレン・プロピレンゴム100重量部に対して
各種充填剤を用いた配合における実施例を比較例ととも
に示した。
各種充填剤を用いた配合における実施例を比較例ととも
に示した。
試験方法は実施例−１に準じ、その結果は第６表に示し
た。
た。
この結果から、本発明方法によれば黒色充填剤、白色充
填剤の制限なく、熱空気加熱装置等の空気の介在する加
熱装置を用いて有機過酸化物架橋物を製造できることが
わかる。
填剤の制限なく、熱空気加熱装置等の空気の介在する加
熱装置を用いて有機過酸化物架橋物を製造できることが
わかる。
またこれらの白色配合をベースに、必要に応じて顔料等
着色剤を加えることにより各種のカラーゴム製品を製造
することができる。
着色剤を加えることにより各種のカラーゴム製品を製造
することができる。
実施例26〜27,比較例13〜14 スチレン・ブタジエンゴム（SBR）、アクリロニトリル
・ブタジエンゴム（NBR）の実施例を第７表に示した。
・ブタジエンゴム（NBR）の実施例を第７表に示した。
試験方法は実施例−１と同様にし、得られた試験結果は
第８表に示した。
第８表に示した。
本実施例により、エチレン・プロピレンゴム以外の有機
過酸化物架橋可能なゴムに対して、本発明でいう表面粘
着防止化合物を添加すれば、空気の介在する加熱装置を
用いて、良好な架橋ゴム製品を製造できることがわか
る。
過酸化物架橋可能なゴムに対して、本発明でいう表面粘
着防止化合物を添加すれば、空気の介在する加熱装置を
用いて、良好な架橋ゴム製品を製造できることがわか
る。
また本発明はこれらのゴムのブレンド系にも適用するこ
とができる。
とができる。
実施例28〜33,比較例15〜20 第９表にエチレン・プロピレンゴム100重量部に対し
て、プロセスオイルおよび有機過酸化物を変量した配合
剤を比較例とともに示した。
て、プロセスオイルおよび有機過酸化物を変量した配合
剤を比較例とともに示した。
混練方法、成形方法は実施例−１と同様にした。成形さ
れた未架橋テープは160℃の熱空気加熱装置で30分間加
熱、架橋を行なうとともに蒸気缶加熱装置に入れてパー
ジを繰り返すことなく水蒸気圧力を5.3Kgf/cm2に保ち、
160℃で30分間架橋を行なった。また比較として熱プレ
ス装置を用いて、160℃で架橋させた。得られた架橋物
は実施例−１と同様に引張試験と硬さ試験を行ない、更
に表面状態を観察した。結果を第10表に示した。
れた未架橋テープは160℃の熱空気加熱装置で30分間加
熱、架橋を行なうとともに蒸気缶加熱装置に入れてパー
ジを繰り返すことなく水蒸気圧力を5.3Kgf/cm2に保ち、
160℃で30分間架橋を行なった。また比較として熱プレ
ス装置を用いて、160℃で架橋させた。得られた架橋物
は実施例−１と同様に引張試験と硬さ試験を行ない、更
に表面状態を観察した。結果を第10表に示した。
これらの結果から、プロセスオイルや有機過酸化物等の
各種添加剤の量に制限されることなく、本発明の表面粘
着防止化合物が有効であることがわかる。また従来まで
は加熱源である水蒸気を用いて缶中の空気を置換せねば
実用的な製品を得ることができなかった蒸気缶加熱装置
を用いた場合にも、そのような制約を受けることなく架
橋を達成でき、生産性を向上させうることがわかる。
各種添加剤の量に制限されることなく、本発明の表面粘
着防止化合物が有効であることがわかる。また従来まで
は加熱源である水蒸気を用いて缶中の空気を置換せねば
実用的な製品を得ることができなかった蒸気缶加熱装置
を用いた場合にも、そのような制約を受けることなく架
橋を達成でき、生産性を向上させうることがわかる。
実施例34〜36,比較例21〜23 下記配合をバンバリーミキサー及びミキシングロールを
用いて混練し、ゴム発泡体用組成物とした。
用いて混練し、ゴム発泡体用組成物とした。
得られたゴム発泡体用組成物は厚み5mm×幅20mmのリボ
ンダイ付45mmψスクリュー押出機を用いて押出した後、
連続的に230℃℃熱空気加熱装置で５分間加熱し、架橋
と発泡の処理を行なった。
ンダイ付45mmψスクリュー押出機を用いて押出した後、
連続的に230℃℃熱空気加熱装置で５分間加熱し、架橋
と発泡の処理を行なった。
第11表に架橋発泡後のゴム発泡体の比重と表面状態の観
察結果を示した。
察結果を示した。
本実施例はイミダゾール系化合物である２−メルカプト
ベンゾイミダゾールを粘着防止用添加剤として使用した
ゴム発泡体用組成物を用いて熱空気加熱装置による連続
加硫を行なった場合に、発泡剤の種類によらず表面粘着
のない発泡体を得ることができることを示している。
ベンゾイミダゾールを粘着防止用添加剤として使用した
ゴム発泡体用組成物を用いて熱空気加熱装置による連続
加硫を行なった場合に、発泡剤の種類によらず表面粘着
のない発泡体を得ることができることを示している。
一方、比較例は従来の知見通り表面が著しく粘着するこ
とも確認された。
とも確認された。
実施例37〜48 第12表及び第13表に本発明のゴム発泡体組成物中の表面
粘着防止用化合物の代表例を添加した検討結果を示し
た。
粘着防止用化合物の代表例を添加した検討結果を示し
た。
試験方法は実施例34と同様にし、基本配合も実施例34と
同じものを用いた。ただし、発泡剤はp,p′−オキシビ
ス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）を用い、発泡助剤
は使用しなかった。
同じものを用いた。ただし、発泡剤はp,p′−オキシビ
ス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）を用い、発泡助剤
は使用しなかった。
これらの結果から、本発明のゴム発泡体用組成物を用い
れば架橋ゴム発泡体の表面粘着性というものは認められ
なくなり、従来より実用上使用不可能であった熱空気加
熱装置等の空気の存在する加熱装置を用いて架橋させた
ゴム製品を製造できることがわかる。
れば架橋ゴム発泡体の表面粘着性というものは認められ
なくなり、従来より実用上使用不可能であった熱空気加
熱装置等の空気の存在する加熱装置を用いて架橋させた
ゴム製品を製造できることがわかる。
実施例49〜53,比較例24〜26 第14表に代表的表面粘着防止用化合物である２−メルカ
プトベンゾイミダゾールの変量効果を示す。
プトベンゾイミダゾールの変量効果を示す。
混練方法、成形方法、加硫方法、物性測定等は実施例１
と同様に行なった。なおブルーム現象は架橋試料を室温
に１週間放置後評価した。
と同様に行なった。なおブルーム現象は架橋試料を室温
に１週間放置後評価した。
モウ素価０のエチレンプロピレンゴムはヨウ素価12のエ
チレンプロピレンゴムに比べて有機過酸化物架橋におけ
る架橋効率が低い為破断強度及び硬度は低く、伸びが大
きい。従ってヨウ素価０のエチレンプロピレンゴムはヨ
ウ素価12のエチレンプロピレンゴムに比べて２−メルカ
プトイミダゾールをやや多く使用することが好ましく、
本実施例の配合の場合には５重量部以上が好ましい。し
かし大量に使用するとブルームの問題を発生する為、10
重量部が実用上の上限と考えられる。
チレンプロピレンゴムに比べて有機過酸化物架橋におけ
る架橋効率が低い為破断強度及び硬度は低く、伸びが大
きい。従ってヨウ素価０のエチレンプロピレンゴムはヨ
ウ素価12のエチレンプロピレンゴムに比べて２−メルカ
プトイミダゾールをやや多く使用することが好ましく、
本実施例の配合の場合には５重量部以上が好ましい。し
かし大量に使用するとブルームの問題を発生する為、10
重量部が実用上の上限と考えられる。
Claims (3)
- 【請求項１】架橋剤に有機過酸化物を用いて、架橋ゴム
製品を酸素存在下にて製造するに際して、下記に示す化
合物ａ〜ｈから選ばれる少なくとも１種以上の化合物を
ゴム基材100重量部に対し、2.5〜10重量部使用すること
を特徴とする架橋ゴム製品の製造方法。 a.イミダゾール系化合物 b.チオウレア系化合物 c.チアゾール系化合物 d.チウラム系化合物 e.ジチオカルバミン酸塩系化合物 f.フェノール系化合物 g.トリアゾール系化合物 h.アミン系化合物 - 【請求項２】更に発泡剤を添加することを特徴とする特
許請求の範囲第１項記載の製造方法。 - 【請求項３】化合物ａ〜ｈから選ばれる少なくとも１種
以上の化合物がイミダゾール系化合物および／またはチ
オウレア系化合物であることを特徴とする特許請求の範
囲第１項または第２項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13400086 | 1986-06-10 | ||
| JP61-134000 | 1986-06-10 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6399239A JPS6399239A (ja) | 1988-04-30 |
| JPH07119285B2 true JPH07119285B2 (ja) | 1995-12-20 |
Family
ID=15118036
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62144470A Expired - Lifetime JPH07119285B2 (ja) | 1986-06-10 | 1987-06-09 | 架橋ゴム製品の製造方法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4983685A (ja) |
| EP (1) | EP0254010B1 (ja) |
| JP (1) | JPH07119285B2 (ja) |
| KR (1) | KR950003266B1 (ja) |
| CA (1) | CA1295073C (ja) |
| DE (1) | DE3781476T2 (ja) |
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