JP3376658B2 - 熱風架橋用エチレン−プロピレン系共重合ゴム組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、熱風中で架橋可能なエ
チレン−プロピレン系共重合ゴム組成物に関する。詳し
くは、架橋物の表面に粘着性がなく、内部に異常発泡を
おこすことがなく、耐熱性、圧縮永久ひずみ性に優れ、
押し出し加工性に優れた架橋物を得ることが可能なエチ
レン−プロピレン系共重合ゴム組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】エチレン−プロピレン共重合ゴムは、主
鎖に不飽和基を持たないため、汎用のジエン系ゴムに比
較し、耐熱性に優れ、自動車用の水系ホース、ウェザー
ストリップ類、電線などの押し出し製品に多く使用され
ている。一方、エチレン−プロピレン−ジエン共重合ゴ
ム（ＥＰＤＭ）は、通常、硫黄加硫で使用されている
が、耐熱性がさらに高いものが求められている。また、
硫黄加硫に使用する加硫促進剤の衛生上の問題、また自
動車外装用部品では塗装への汚染性への対策などの必要
性から、有機過酸化物架橋に対する期待が大きくなって
いる。

【０００３】押し出し成形によって作られるゴム部品の
架橋は、一般に加圧蒸気存在下バッチ式で架橋する方
法、あるいは熱風下連続的に架橋する方法が採られてい
る。硫黄を加硫剤とする架橋では、前記方法で表面の粘
着性のない架橋物が得られるが、有機過酸化物を使用し
た架橋では、ゴムに空気（酸素）が接するため、架橋が
充分にかからず、かつ軟化劣化をおこし、架橋物表面が
粘着し、ゴム製品として満足のいく物が得られなかっ
た。

【０００４】熱風中でのＥＰＤＭの連続架橋時の架橋表
面の粘着性を改良する方法として、シリコーンゴムとビ
スマレイミド化合物をブレンドする方法（特公昭５８−
１３０９３号公報）、エチレン含量の非常に高いＥＰＤ
Ｍを使用する方法（特開昭６４−７５５５２号公報）な
どが提案されている。しかしながら、ＥＰＤＭにビスマ
レイミド化合物をブレンドする方法は、ビスマレイミド
化合物の融点が高く、混練りに際し分散不良を起こしや
すく、均質な製品を得るために細心の注意が必要とな
る。また、エチレン含量の高い樹脂的性質を有するＥＰ
ＤＭの使用は、ゴム製品の耐寒性を損なう恐れがある。
また、色物配合の耐候性改良として（Ｄ）成分のみ添加
した例（特公平４ー４８８１６号公報）はあるが、これ
は架橋物、特に薄ものゴム製品の圧縮永久歪が悪く、さ
らに熱風架橋用エチレンープロピレン系共重合ゴム組成
物としての記載はない。

【０００５】本発明者らは、高ジエン系ＥＰＤＭを使用
することにより、熱風架橋で表面粘着性の少ないゴム製
品が得られることを提案した（特開平４−２９３９４６
号公報）。しかし、厚みの薄い製品の圧縮永久ひずみ
を、さらにもう一段改善する必要があった。また、本発
明者らは、高ジエン系ＥＰＤＭと特定の化合物を使用す
ることにより、熱風架橋で表面粘着性の少なく、圧縮永
久歪の優れたゴム製品が得られることを提案した（特願
平４−２７５１６１号公報）。しかし、押し出し加工に
おける形状を、さらにもう一段改善する必要があった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、ＥＰＤＭ押
し出し製品、特に薄ものゴム製品の一層の耐熱性、圧縮
永久ひずみ特性を改良するとともに、熱風中で架橋し、
連続押し出しゴム製品として問題のない外観と物理的性
能を有するゴム組成物を提供することを目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、（Ａ）プロピ
レンからなる構成成分２５〜４５重量％、ジシクロペン
タジエンからなる構成成分８〜２６重量％のエチレン−
プロピレン系共重合ゴム１００重量部に対し、（Ｂ）有
機過酸化物０．０５〜１０重量部、（Ｃ）ＤＢＰ吸収量
１．２〜３ｍｌ／ｇのカーボンブラック３５〜７５重量
部、（Ｄ）白色充填剤９０〜１２０重量部、（Ｅ）軟化
剤２５〜５５重量部を含有することを特徴とする熱風架
橋用エチレン−プロピレン系共重合ゴム組成物を提供す
る。

【０００８】また本発明は、（Ａ）プロピレンからなる
構成成分２５〜４５重量％、ジシクロペンタジエンから
なる構成成分８〜２６重量％のエチレン−プロピレン系
共重合ゴム１００重量部に対し、（Ｂ）有機過酸化物
０．０５〜１０重量部、（Ｃ）ＤＢＰ吸収量１．２〜３
ｍｌ／ｇのカーボンブラック３５〜７５重量部、（Ｄ）
白色充填剤９０〜１２０重量部、（Ｅ）軟化剤２５〜５
５重量部、および、酸化防止剤０〜１０重量部、（Ａ）
成分以外の合成ゴム０〜５０重量部、熱可塑性樹脂０〜
５０重量部、加工助剤０〜１０重量部、並びに、発泡
剤、発泡助剤、脱水剤、着色剤、顔料、紫外線吸収剤、
難燃剤から選択される１種以上のゴム薬品を含有するこ
とを特徴とする熱風架橋用エチレン−プロピレン系共重
合ゴム組成物を提供する。

【０００９】本発明に用いる（Ａ）エチレン−プロピレ
ン系共重合ゴムは、エチレンからなる構成成分の他に、
プロピレンからなる構成成分が２５〜４５重量％、好ま
しくは２５〜３５重量％であり、かつ、第３成分として
ジシクロペンタジエンからなる構成成分が８〜２６重量
％、好ましくは１５〜２５重量％含有するものである。
ここで、プロピレンからなる構成成分が２５重量％未満
では、得られるゴムが樹脂的性質になり耐寒性を損な
い、一方、４５重量％を越えると架橋物表面に粘着性を
帯びるようになる。また、ジシクロペンタジエンからな
る構成成分が８重量％未満の場合は、架橋物表面に粘着
性が生じ、一方２６重量％を越えると耐熱性が悪化す
る。 （Ａ）エチレン−プロピレン系共重合ゴムのムーニー粘
度（ＭＬ₁₊₄ １００℃）は、好ましくは１０〜１５
０、特に３０〜９０が好ましい。

【００１０】また、（Ａ）エチレン−プロピレン系共重
合ゴムは、プロピレン以外のα−オレフィンを共重合す
ることもできる。このα−オレフィンとしては、例えば
ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、ヘプテン−
１、オクテン−１、ノネン−１、デセン−１などであ
る。さらに、ジシクロペンタジエン以外の非共役ジエン
も共重合することができる。

【００１１】この非共役ジエンとしては、例えば、１，
４−ヘキサジエン、１，６−オクタジエン、２−メチル
−１，５−ヘキサジエン、６−メチル−１，５−ヘプタ
ジエン、７−メチル−１，６−オクタジエンなどの鎖状
非共役ジエン；ビニルシクロヘキセン、シクロヘキサジ
エン、メチルテトラヒドロインデン、５−ビニルノルボ
ルネン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−メチ
レン−２−ノルボルネン、５−イソプロピリデン−２−
ノルボルネン、６−クロロメチル−５−イソプロペニル
−２−ノルボルネンのような環状非共役ジエン；２，３
−ジイソプロピリデン−５−ノルボルネン、２−エチリ
デン−３−イソプロピリデン−５−ノルボルネン、２−
プロペニル−２，２−ノルボルナジエン、１，３，７−
オクタトリエン、１，４，９−デカトリエンのようなト
リエンを例示することができる。これらの中でも、好ま
しい非共役ジエンは、環状非共役ジエンおよび１，４−
ヘキサジエン、とりわけ５−エチリデン−２−ノルボル
ネンである。

【００１２】本発明に用いる（Ｂ）有機過酸化物として
は、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ジ−ｔ−アミルパ
ーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジク
ミルパーオキサイド、１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオ
キシイソプロピル）ベンゼン、２，５−ジメチル−２，
５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジ
メチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン
−３などのジアルキルパーオキサイド類；２，２−ビス
（ｔ−ブチルパーオキシ）オクタン、ｎ−ブチル−４，
４−ジ−ｔ−ブチルバレレート、１，１−ビス（ｔ−ブ
チルパーオキシ）シクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−
ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘ
キサンなどのパーオキシケタール類などであり、これら
の中の１種または２種以上が使用できる。

【００１３】これらの中、半減期１分を与える温度が１
３０℃〜２００℃の範囲にある有機過酸化物の使用が好
ましく、特に２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチ
ルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−
ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、１，３−ビ
ス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、ｔ
−ブチルクミルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイ
ド等のジアルキルパーオキサイドが好ましく使用でき
る。

【００１４】（Ｂ）有機過酸化物の配合量は、（Ａ）成
分１００重量部に対して０．０５〜１０重量部、好まし
くは１〜７重量部であり、０．０５重量部未満では熱風
架橋が十分に進行せず、また機械的強度、圧縮永久ひず
みに劣るという問題があり、一方、１０重量部を越える
と架橋物の伸びが小さくなるという問題がある。

【００１５】（Ｃ）成分のカーボンブラック（以下、Ｃ
Ｂと略すことがある。）としては、ＤＢＰ（ジブチルフ
タレート）吸収量１．２〜３ｍｌ／ｇ、好ましくは１．
３〜２ｍｌ／ｇのものを、（Ａ）成分１００重量部に対
して、３５〜７５重量部、好ましくは４０〜７０重量部
使用する。ＤＢＰ吸収量が１．２ｍｌ／ｇ未満では押し
出し加工性（形状）が劣り、３ｍｌ／ｇを越えると特殊
なカーボンブラックとなり、経済的でなくなる。（Ｃ）
成分のカーボンブラック配合量が３５重量部未満では機
械的強度が十分でなく、一方７５重量部を越えると熱風
架橋性が低下する。（Ｃ）成分に該当するカーボンブラ
ックの例は、国際分類でＩＩＳＡＦ−ＨＳ、ＨＡＦ−Ｈ
Ｓ、ＭＡＦに属するものおよびＦＥＦの中の一部であ
り、商品名ではシースト３Ｈ、ダイヤブラックＳＨ、シ
ースト１１６、ニテロン＃１０、旭＃６０Ｈ、旭＃Ｆ２
００などが挙げられる。

【００１６】（Ｄ）成分の白色充填剤としては、湿式お
よび乾式シリカ、クレー、タルク、ウォラストナイトの
ような各種ケイ酸塩類、炭酸カルシウム、炭酸マグネシ
ウムのような炭酸塩類、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、
酸化チタンなどの酸化金属類およびそれらのカップリン
グ剤などによる表面処理フィラーが例示でき、特にクレ
ー、タルク、シリカおよびケイ酸塩が好ましい。白色充
填剤の添加量は、（Ａ）成分１００重量部に対して９０
〜１２０重量部、好ましくは９０〜１１０重量部であ
る。（Ｄ）成分の配合量が９０重量部未満では押し出し
加工性の改善効果が少なく、一方１２０重量部を越える
と機械的強度が低下し好ましくない。

【００１７】（Ｅ）成分の軟化剤としては、具体的にパ
ラフィン系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイ
ル、潤滑油、パラフィン類、流動パラフィン、シリコー
ンオイル、液状ポリブテンなどの合成高分子系軟化剤や
フタル酸、アジピン酸、セバシン酸などのエステル系可
塑剤類を挙げることができる。このような加工助剤のな
かでもパラフィン系プロセスオイル、流動パラフィン類
などが好ましい。（Ｅ）成分の配合量は、（Ａ）成分１
００重量部に対して、２５〜５５重量部、好ましくは３
０〜４５重量部である。（Ｅ）成分の配合量が、２５重
量部未満では押し出し加工性の改善効果が少なく、一方
５５重量部を越えると熱風架橋性を阻害し好ましくな
い。本発明のゴム組成物は、必須成分として前記（Ａ）
〜（Ｅ）の５成分を含有するが、この他にエチレン−プ
ロピレン系共重合ゴムに通常使用されるゴム薬品を配合
可能である。その代表的なものに、ゴム混練り時の分散
性の改良のためにステアリン酸を０．３〜３重量部、架
橋活性剤として亜鉛華を１〜１０重量部がある。

【００１８】本発明のゴム組成物には、二重結合を持
ち、ヨウ素価１０以上、好ましくは２０以上ガラス転移
温度２５℃以下の（Ａ）成分以外の合成ゴムをブレンド
することもできる。この合成ゴムをブレンドすることに
より、熱風架橋した際の表面粘着性をさらに改善するこ
とができる。この合成ゴムの具体例としては、ブタジエ
ンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、クロロプレンゴ
ム、アクリロニロリル−ブタジエンゴム、アクリルゴ
ム、（Ａ）成分以外のＥＰＤＭなどが挙げられ、好まし
くは１，２−ポリブタジエン、中ビニルおよび高ビニル
−スチレン−ブタジエンゴムなどが挙げられる。この合
成ゴムの配合量は、（Ａ）成分１００重量部に対して、
５０重量部以下、好ましくは２５重量部以下である。

【００１９】さらに、本発明のゴム組成物の加工性を改
良するために、ハロゲン化ブチルや有機過酸化物で架橋
可能な熱可塑性樹脂をブレンドすることもできる。熱可
塑性樹脂の具体例としては、ポリエチレン、エチレン−
酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共
重合体、塩素化ポリエチレン、クロルスルホン化ポリエ
チレンなどが挙げられる。熱可塑性樹脂の配合量は、
（Ａ）成分１００重量部に対して、５０重量部以下、好
ましくは２５重量部以下である。

【００２０】また、本発明の組成物には、ゴム組成物の
加工性を改善するために加工助剤を配合することもでき
る。この加工助剤の具体例としては、ポリエチレンワッ
クス、ポリエチレングリコール、脂肪酸アミド、脂肪酸
エステル、サブ（ファクチス）、特殊配合加工助剤（エ
クストンＫ−１、サンエイドＨＰ、ヨドプラストＰ、Ｔ
Ｅ−８０、アクチプラスト、アフラックス４２、ストラ
クトールＷＢ−２１２、などである。これらの中から１
種または２種以上を併用して使用することもできる。加
工助剤の配合量は、（Ａ）成分１００重量部に対して１
０重量部以下、好ましくは０．５〜５重量部である。

【００２１】さらに、本発明のゴム組成物中には、酸化
防止剤を配合することもできる。この酸化防止剤として
は、スチレン化フェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチルフ
ェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノ
ール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−エチルフェノー
ル、２，４，６−トリ−ｔ−ブチルフェノール、ブチル
ヒドロキシアニソール、１−ヒドロキシ−３−メチル−
４−イソプロピルベンゼン、モノ−ｔ−ブチル−ｐ−ク
レゾール、モノ−ｔ−ブチル−ｍ−クレゾール、２，４
−ジメチル−６−ｔ−ブチルフェノール、ブチル化ビス
フェノールＡ、２，２’−メチレン−ビス−（４−メチ
ル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレン
−ビス−（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、
２，２’−メチレン−ビス−（４−メチル−６−ｔ−ノ
ニルフェノール）、２，２’−イソブチリデン−ビス−
（４，６−ジメチルフェノール）、４，４’−ブチリデ
ン−ビス−（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノー
ル）、４，４’−メチレン−ビス−（２，６−ジ−ｔ−
ブチルフェノール）、２，２’−チオ−ビス−（４−メ
チル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオ−
ビス−（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、
４，４’−チオ−ビス−（２−メチル−６−ｔ−ブチル
フェノール）、４，４’−チオ−ビス−（６−ｔ−ブチ
ル−３−メチルフェノール）、

【００２２】ビス（３−メチル−４−ヒドロキシ−５−
ｔ−ブチルベンジル）スルフィド、２，２−チオ〔ジエ
チル−ビス３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシフェノール）プロピオネート〕、ビス〔３，３−ビ
ス（４’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチルフェノール）
ブチリックアシッド〕グリコールエステル、ビス〔２−
（２−ヒドロキシ−５−メチル−３−ｔ−ブチルベンジ
ル）−４−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル〕テレフタ
レート、１，３，５−トリス（３’，５’−ジ−ｔ−ブ
チル−４’−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、
Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレン−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシ−ヒドロシナミド）、ｎ−オクタ
デシル−３−（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ
−ブチルフェノール）プロピオネート、テトラキス〔メ
チレン−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオネート〕メタン、１，１’−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、モノ（α−メ
チルベンジル）フェノール、ジ（α−メチルベンジル）
フェノール、トリ（α−メチルベンジル）フェノール、
ビス（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メ
チルベンジル）４−メチル−フェノール、２，５−ジ−
ｔ−アミルハイドロキノン、２，６−ジ−ｔ−ブチル−
α−ジメチルアミノ−ｐ−クレゾール、

【００２３】２，５−ジ−ｔ−ブチルハイドロキノン、
３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルリン
酸のジエチルエステル、カテコール、ハイドロキノンな
どのフェノール系酸化防止剤；２−メルカプトベンズイ
ミダゾール、２−メルカプトベンズイミダゾールの亜鉛
塩、２−メルカプトメチルベンズイミダゾール、２−メ
ルカプトメチルベンズイミダゾールの亜鉛塩、２−メル
カプトメチルイミダゾールの亜鉛塩などのベンゾイミダ
ゾール系酸化防止剤；ジミスチルチオジプロピオネー
ト、ジラウリルチオジプロピオネート、ジステアリルチ
オジプロピオネート、ジトリデシルチオジプロピオネー
トなどの脂肪族チオエーテル系酸化防止剤；ジブチルジ
チオカルバミン酸の亜鉛またはニッケル塩、ジエチルジ
チオカルバミン酸の亜鉛塩、エチル−フェニル−ジチオ
カルバミン酸の亜鉛塩、ジメチルジチオカルバミン酸の
亜鉛塩、ジアチルジチオカルバミン酸の亜鉛塩などのジ
アルキルジチオカルバミン酸の金属塩系酸化防止剤；
２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン、
またはその重合体、６−エトキシ−２，２，４−トリメ
チル−１，２−ジヒドロキノリンなどのキノリン系酸化
防止剤；そのほかフェノチアジン、Ｎ−（３’−ヒドロ
キシブチリデン）−１−ナフチルアミンなどを例示する
ことができる。

【００２４】これらの酸化防止剤のなかでも２，２，４
−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン重合体、２−
メルカプトベンズイミダゾール、２−メルカプトベンズ
イミダゾールの亜鉛塩、ジブチルジチオカルバミン酸ニ
ッケル塩、モノ（α−メチルベンジル）フェノール、ジ
（α−メチルベンジル）フェノール、トリ（α−メチル
ベンジル）フェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−
メチルフェノール、Ｎ−（３’−ヒドロキシブチリデ
ン）−１−ナフチルアミンである。これら中から１種ま
たは２種以上を併用して使用することもできる。酸化防
止剤の配合量は、（Ａ）成分１００重量部に対して１０
重量部以下、好ましくは０．３〜５重量部である。

【００２５】さらに、本発明の組成物には、発泡体を形
成させる目的で、発泡剤および発泡助剤などを配合する
こともできる。このような発泡剤の例としては、重炭酸
ナトリウム、炭酸ナトリウム、重炭酸アンモニウム、炭
酸アンモニウム、亜硝酸アンモニウムなどの無機発泡
剤；Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジニトロソテレフ
タルアミド、Ｎ，Ｎ’−ジニトロソペンタメチレンテト
ラミンなどのニトロソ化合物；アゾジカルボンアミド、
アゾビスイソブチロニトリル、アゾシクロヘキシルニト
リル、アゾジアミノベンゼン、バリウムアゾジカルボキ
シレートなどのアゾ化合物；ベンゼンスルホニルヒドラ
ジド、トルエンスルホニルヒドラジド、ｐ，ｐ’−オキ
シビス（スルホニルヒドラジド）、ジフェニルスルホン
−３，３’−ジスルホニルヒドラジドなどのスルホニル
ヒドラジド化合物；カルシウムアジド、４，４’−ジフ
ェニルジスルホニルアジド、ｐ−トルエンスルホニルア
ジドなどのアジド化合物を挙げることができる。なかで
も、ニトロソ化合物、スルホニルヒドラジド化合物、ア
ジド化合物が好ましく使用される。上記発泡剤は２種以
上を混合して使用することもできる。本発明のゴム組成
物には、そのほか酸化カルシウムなどの脱水剤、着色
剤、顔料、紫外線吸収剤、難燃剤など通常のゴム配合に
用いられる配合剤を使用することができる。

【００２６】本発明のゴム組成物を調製する方法は、特
に制限されないが、例えば（Ａ）エチレン−プロピレン
系共重合ゴムと（Ｂ）有機過酸化物（さらには、必要に
応じて使用される他の添加剤）とを同時に添加し、混練
りすることもできるし、予め（Ｂ）成分以外の他の添加
剤と（Ａ）成分を混合した後、（Ｂ）成分を加えること
もできる。混合は、ロールミル、バンバリーミキサー、
インターミックス、加圧型ニーダーなどの密閉型混練り
機、各種押出機などで混練りすることによって行うこと
ができる。

【００２７】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。なお、実施例中の部および％は、特に断らない限
り、重量基準である。実施例中の物性の評価方法は、以
下の測定法によった。

【００２８】ムーニー試験：表１〜４に示す配合処方に
従って得られた配合ゴムをＪＩＳＫ６３００に従い、未
加硫ゴムのムーニー粘度（ＭＬ１＋４、１００℃）を測
定した。押し出し加工性試験 ：５０ｍｍφ，Ｌ／Ｄ＝１２の押し
出し機を使用して、ガーベダイを用い、ヘッド温度：８
０℃、前シリンダー温度：７０℃、後シリンダー温度：
６０℃、スクリュウ回転数：２５ｒｐｍ、の条件で試験
し、押し出し物の形状評価（１６点満点）を実施した。

【００２９】引張り試験、硬さ試験、熱老化試験：２ｍ
ｍ×３０ｍｍの口金を用いて押し出し成形した未加硫シ
ートを、オーブン中で２００゜Ｃ×１０分間熱風架橋さ
せ、得られた架橋シートを、ＪＩＳ Ｋ６３０１に従っ
て測定した。圧縮永久歪 ：プレス機で１７０゜Ｃ×１５分、架橋して
得られた架橋物をＪＩＳ Ｋ６３０１に従い、２５％圧
縮にて圧縮永久歪を測定した。

【００３０】実施例１〜１２、比較例１〜１２ 表１〜４に示す配合処方に従って、配合ゴム（ゴム組成
物）を作成した後、架橋物を得た。すなわち、エチレン
−プロピレンゴム（ＥＰＤＭ）、亜鉛華、ステアリン
酸、充填剤、軟化剤、酸化防止剤等を１．７リットルの
バンバリーミキサーにより、１０分間混練りした後、有
機過酸化物（以下，ＰＯと略すことがある。）を加えて
６インチロールで混練りした後、配合ゴムシートを分出
しし、熱風式ギヤーオーブンで２００℃×１０分間保持
し、厚さ２ｍｍの架橋シートを得た。結果を表５〜９に
示す。なお、実施例、比較例で使用したＥＰＤＭ−１〜
３は、表５記載の組成を有するもので、常法に従って発
明者らが製造したものである。表１〜４記載の原料の内
容は、表５にまとめて記載した。

【００３１】表６〜９から明らかなように、本発明の範
囲にある各実施例はいずれも良好な押し出し加工性、熱
風架橋性、熱老化性、圧縮永久歪を示している。

【００３２】

【発明の効果】本発明の熱風架橋用エチレン−プロピレ
ン系共重合ゴム組成物は、熱風中で連続的に架橋して
も、表面の粘着性はなく耐熱性、圧縮永久ひずみ特性
（特に薄い製品形状での）に優れた架橋物が得られる。
この架橋物は、自動車の水系ホース、窓枠、ドアーシー
ルスポンジ、トランクリッド、ソリッドゴムとスポンジ
ゴムとの積層押し出しゴム製品、グラスランチャンネ
ル、その他各種のウェザーストリップ類、建材ガスケッ
ト類、防水シート、ルーフィング、電線などＥＰＤＭの
押し出し成形で製造されているゴム製品などに用いられ
る。

【００３３】さらに、本発明の組成物は、空気存在下で
の架橋性に優れており、型物製品においても、バリなど
空気に接する部分も充分に架橋し、金型粘着等の問題が
なく、最適に使用することができる。型物製品として
は、窓枠、各種ブーツ、キャップ、カップ、防振ゴム、
ロールなどＥＰＤＭまた他のゴムが使用されているあら
ゆるゴム製品用途に使用できる。

【００３４】 表１ ──────────────────────────────────── 実施例 ──────────────────────────────────── 1 2 3 4 5 6 ──────────────────────────────────── ＥＰＤＭ−１ 100 100 100 100 100 100 ＣＢ−１ 45 45 40 45 ＣＢ−２ 35 45 白色充填剤−１ 100 100 90 100 100 50 白色充填剤−２ 50 軟化剤 35 35 25 35 30 35 亜鉛華１号 5 5 5 5 5 5 ステアリン酸 1 1 1 1 1 1 加工助剤−１ 2 2 2 2 2 加工助剤−２ 2 酸化防止剤−１ 1 1 1 1 1 1 ＰＥＧ４０００ 1 1 1 1 1 1 脱水剤 5 5 5 5 5 5 有機過酸化物−１ 8.75 8.75 7.5 有機過酸化物−２ 7.5 7.5 7.5 ────────────────────────────────────

【００３５】 表２ ──────────────────────────────────── 実施例 ──────────────────────────────────── 7 8 9 10 11 12 ──────────────────────────────────── ＥＰＤＭ−１ 100 100 100 100 100 100 ＣＢ−１ 45 45 65 45 ＣＢ−２ 45 45 白色充填剤−１ 100 70 50 100 50 白色充填剤−２ 100 50 50 白色充填剤−３ 30 軟化剤 35 35 35 35 45 35 亜鉛華１号 5 5 5 5 5 5 ステアリン酸 1 1 1 1 1 1 加工助剤−１ 2 2 2 2 2 2 酸化防止剤−１ 1 1 1 1 1 1 ＰＥＧ４０００ 1 1 1 1 1 1 脱水剤 5 5 5 5 5 5 有機過酸化物−１ 7.5 3.25 有機過酸化物−２ 7.5 8.75 有機過酸化物−３ 7.5 有機過酸化物−４ 7.5 有機過酸化物−５ 3.25 ────────────────────────────────────

【００３６】 表３ ──────────────────────────────────── 比較例 ──────────────────────────────────── 1 2 3 4 5 6 ──────────────────────────────────── ＥＰＤＭ−１ 100 100 100 100 100 100 ＣＢ−１ 30 85 50 30 ＣＢ−２ 35 ＣＢ−３ 45 白色充填剤−１ 80 100 90 100 40 100 軟化剤 20 55 25 35 30 35 亜鉛華１号 5 5 5 5 5 5 ステアリン酸 1 1 1 1 1 1 加工助剤−１ 2 2 2 2 2 2 酸化防止剤−１ 1 1 1 1 1 1 ＰＥＧ４０００ 1 1 1 1 1 1 脱水剤 5 5 5 5 5 5 有機過酸化物−１ 8.75 8.75 8.75 8.75 有機過酸化物−２ 7.5 有機過酸化物−４ 7.5 ────────────────────────────────────

【００３７】 表４ ──────────────────────────────────── 比較例 ──────────────────────────────────── 7 8 9 10 11 12 ──────────────────────────────────── ＥＰＤＭ−１ 100 100 100 100 ＥＰＤＭ−２ 100 ＥＯＤＭ−３ 100 ＣＢ−１ 45 45 65 45 ＣＢ−２ 45 45 白色充填剤−１ 130 100 100 100 白色充填剤−２ 100 100 軟化剤 35 15 65 35 45 35 亜鉛華１号 5 5 5 5 5 5 ステアリン酸 1 1 1 1 1 1 加工助剤−１ 2 2 2 2 2 2 酸化防止剤−１ 1 1 1 1 1 1 ＰＦＧ４０００ 1 1 1 1 1 1 脱水剤 5 5 5 5 5 5 有機過酸化物−１ 8.75 8.75 8.75 8.75 0.12 8.75 ────────────────────────────────────

【００３８】 表５ 原料に関する説明 ──────────────────────────────────── 名称 商品名 メーカー名 備考 ──────────────────────────────────── ＥＰＤＭ−１ EPDM 日本合成ゴム、 MV=75,フ゜ロヒ゜レン=30wt%,DCP=16,ENB=3 ＥＰＤＭ−２ EPDM 日本合成ゴム、 MV=52,フ゜ロヒ゜レン=30wt%,DCP=6 ＥＰＤＭ−３ EPDM 日本合成ゴム、 MV=75,フ゜ロヒ゜レン=48wt%,DCP=30 ＣＢ−１ シースト116 東海カーボン DBP吸収量=1.35ml/g ＣＢ−２ 旭#F200 旭カーボン DBP吸収量=1.80ml/g ＣＢ−３ 旭#50HG 旭カーボン DBP吸収量=1.10ml/g 白色充填剤−１ クラウンクレ- Ｓｏｕｔｈ Ｅｅａｓｔｅｒｍ社 白色充填剤−２ ミストロンヘ゛ーハ゜ー 日本ミストロン社 マク゛ネシウムシリケート 白色充填剤−３ ハ゛ーケ゛スKE Ｂｕｒｇｅｓｓ社 シラン改質クレー 軟化剤 伸展油 タ゛イアナフ゜ロセスPW-380 出光石油化学 亜鉛華１号 堺化学 ステアリン酸 花王 加工助剤−１ ストラクトールWB212 Ｓｃｈｉｌｌ＆ｓｅｉｌａｃｈｅｒ社 加工助剤−２ エクストンK-1 川口化学 酸化防止剤−１ イルカ゛ノックス1010 チバガイギー社 ＰＥＧ４０００ PEG#4000 東邦化学 ポリエチレングリコール 脱水剤 ヘ゛スタPP 井上石灰 変性酸化カルシウム ＰＯ−１ ハ゜ーカト゛ックス14/40 化薬ヌーリー 1,3-ヒ゛ス(t-フ゛チルハ゜ーオキシ)ヘ゛ンセ゛ン ＰＯ−２ ハ゜ーヘキサ25B/40 日本油脂 2,5-シ゛メチル-2,5-シ゛(t-フ゛チルハ゜ーオキシ)ヘキサン ＰＯ−３ ハ゜ーヘキシン25B/40 日本油脂 2,5-シ゛メチル-2,5-シ゛(t-フ゛チルハ゜ーオキシ)ヘキシン-3 ＰＯ−４ ハ゜ークミルD 日本油脂 シ゛クミルハ゜ーオキサイト゛ ＰＯ−５ ハ゜ーヘキサ3M/40 日本油脂 1,1-ヒ゛ス(t-フ゛チルハ゜ーオキシ)-トリメチルシクロヘキサン ────────────────────────────────────

【００３９】 表６ ──────────────────────────────────── 実施例 ──────────────────────────────────── 1 2 3 4 5 6 ──────────────────────────────────── 配合ゴム ML1+4(100゜C) 64 69 77 80 68 61 押し出し加工性 形状評価点 15 15 15 15.5 14.5 15 引張り試験 オ-フ゛ン:200゜C*10min加硫 ＴB (MPa) 13.6 13.2 13.5 12.5 12.9 13.2 ＥB (%) 390 380 360 350 250 340 ＨS JIS-A 70 70 70 73 75 70 熱老化試験 キ゛アーオーフ゛ン:100゜C*70h ＡC（ＴB）(%) +2 0 +3 0 +1 0 ＡC（ＥB）(%) -1 -2 -3 -6 -3 -3 ＡH JIS-A +2 +1 0 +3 0 +2 圧縮永久歪 25%def. 100゜C*70h(%) 14 14 13 19 14 15 ────────────────────────────────────

【００４０】 表７ ──────────────────────────────────── 実施例 ──────────────────────────────────── 7 8 9 10 11 12 ──────────────────────────────────── 配合ゴム ML1+4(100゜C) 67 65 78 81 64 69 押し出し加工性 形状評価点 15 15 15.5 15.5 15.5 15 引張り試験 オ-フ゛ン:200゜C*10min加硫 ＴB (MPa) 10.5 13.0 13.0 14.1 11.9 12.2 ＥB (%) 320 350 270 250 220 270 ＨS JIS-A 70 70 72 73 77 68 熱老化試験 キ゛アーオーフ゛ン:100゜C*70h ＡC（ＴB）(%) 0 +1 +2 +1 +3 +3 ＡC（ＥB）(%) -4 -3 +2 -1 -3 -3 ＡH JIS-A 0 +2 +1 0 +1 +3 圧縮永久歪 25%def. 100゜C*70h(%) 21 16 13 12 16 29 ────────────────────────────────────

【００４１】 表８ ──────────────────────────────────── 比較例 ──────────────────────────────────── 1 2 3 4 5 6 ──────────────────────────────────── 配合ゴム ML1+4(100゜C) 66 74 68 64 50 57 押し出し加工性 形状評価点 13 15 14 14 12 12 引張り試験 オ-フ゛ン:200゜C*10min加硫 ＴB (MPa) 14.0 6.2 11.2 11.3 12.2 11.1 ＥB (%) 290 540 340 200 270 300 ＨS JIS-A 73 70 68 65 67 60 熱老化試験 キ゛アーオーフ゛ン:100゜C*70h ＡC（ＴB）(%) +2 +9 +1 +3 +3 +1 ＡC（ＥB）(%) -2 -20 -5 -4 -2 -2 ＡH JIS-A +1 +8 +2 +1 0 +1 圧縮永久歪 25%def. 100゜C*70h(%) 13 30 20 12 13 14 ────────────────────────────────────

【００４２】 表９ ──────────────────────────────────── 比較例 ──────────────────────────────────── 7 8 9 10 11 12 ──────────────────────────────────── 配合ゴム ML1+4(100゜C) 70 81 52 44 69 70 押し出し加工性 形状評価点 14 12 14 15 15 14.5 引張り試験 オ-フ゛ン:200゜C*10min加硫 ＴB (MPa) 10.3 13.0 9.6 架 架 14.0 ＥB (%) 380 310 420 橋 橋 250 ＨS JIS-A 71 80 55 物 物 73 熱老化試験 キ゛アーオーフ゛ン:100゜C*70h 得 得 ＡC（ＴB）(%) 0 0 +5 ら ら -9 ＡC（ＥB）(%) -4 -1 -6 れ れ -10 ＡH JIS-A +2 +3 +5 ず ず +8 圧縮永久歪 25%def. 100゜C*70h(%) 17 19 23 15 ────────────────────────────────────

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 91:00） (56)参考文献 特開 平４−293946（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−293947（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08L 1/00 - 101/16 C08K 3/00 - 13/08

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）プロピレンからなる構成成分２５
   〜４５重量％、ジシクロペンタジエンからなる構成成分
   ８〜２６重量％のエチレン−プロピレン系共重合ゴム１
   ００重量部に対し、（Ｂ）有機過酸化物０．０５〜１０
   重量部、（Ｃ）ＤＢＰ吸収量１．２〜３ｍｌ／ｇのカー
   ボンブラック３５〜７５重量部、（Ｄ）白色充填剤９０
   〜１２０重量部、（Ｅ）軟化剤２５〜５５重量部を含有
   することを特徴とする熱風架橋用エチレン−プロピレン
   系共重合ゴム組成物。
2. 【請求項２】 （Ａ）プロピレンからなる構成成分２５
   〜４５重量％、ジシクロペンタジエンからなる構成成分
   ８〜２６重量％のエチレン−プロピレン系共重合ゴム１
   ００重量部に対し、（Ｂ）有機過酸化物０．０５〜１０
   重量部、（Ｃ）ＤＢＰ吸収量１．３〜２ｍｌ／ｇのカー
   ボンブラック３５〜７５重量部、（Ｄ）白色充填剤９０
   〜１２０重量部、（Ｅ）軟化剤２５〜５５重量部、およ
   び、酸化防止剤０〜１０重量部、（Ａ）成分以外の合成
   ゴム０〜５０重量部、熱可塑性樹脂０〜５０重量部、加
   工助剤０〜１０重量部、並びに、発泡剤、発泡助剤、脱
   水剤、着色剤、顔料、紫外線吸収剤、難燃剤から選択さ
   れる１種以上のゴム薬品を含有することを特徴とする熱
   風架橋用エチレン−プロピレン系共重合ゴム組成物。