JPH0711687B2 - 色素画像の形成方法 - Google Patents

色素画像の形成方法

Info

Publication number
JPH0711687B2
JPH0711687B2 JP61020979A JP2097986A JPH0711687B2 JP H0711687 B2 JPH0711687 B2 JP H0711687B2 JP 61020979 A JP61020979 A JP 61020979A JP 2097986 A JP2097986 A JP 2097986A JP H0711687 B2 JPH0711687 B2 JP H0711687B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
silver halide
color
layer
light
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP61020979A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS62178256A (ja
Inventor
重雄 田中
薫 小野寺
啓治 大林
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
Priority to JP61020979A priority Critical patent/JPH0711687B2/ja
Publication of JPS62178256A publication Critical patent/JPS62178256A/ja
Publication of JPH0711687B2 publication Critical patent/JPH0711687B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/407Development processes or agents therefor
    • G03C7/413Developers
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/392Additives
    • G03C7/39208Organic compounds
    • G03C7/3924Heterocyclic
    • G03C7/39244Heterocyclic the nucleus containing only nitrogen as hetero atoms
    • G03C7/39252Heterocyclic the nucleus containing only nitrogen as hetero atoms two nitrogen atoms

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、カラー写真画像を得る方法に関するものであ
り、更に詳しくは、すぐれた品質のカラープリントを安
定して得ることのできるハロゲン化銀カラー写真感光材
料の迅速な処理方法に関するものである。
[発明の背景] ハロゲン化銀カラー写真感光材料は、高感度であるこ
と、階調性にすぐれていることから、今日、非常に多く
用いられている。さらに、プリンター、自動現像機が改
良され、大量のハロゲン化銀カラー写真感光材料を連続
して現像処理することが可能となり、高い生産性を示す
ようになり、上述のすぐれた性能とあわせ、実用上の価
値が非常に高いものとなっている。
こうしたすぐれた性質をもつ反面、ハロゲン化銀カラー
写真感光材料の現像処理は、いわゆる湿式処理であっ
て、処理液調整に手間がかかる、汚れる、種々の薬品を
含んだ排液がでる。暗室が必要である、操作を始めてか
ら最初のプリントが得られるまでの時間が長い、など種
々の欠点があった。こうした欠点を補い、前述したハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料の長所を生かすため、これ
までは、もっぱら、少数の大きな現像所において、カラ
ーネガの現像からカラープリントの作製までを、熟練し
た技術者が集中して行なう方式がとられてきた。
現在では、湿式処理という本質には変わりがないもの
の、プリンター、自動現像機の改良により清潔で、かつ
取扱いが容易な技術が開発されるに至っている。また、
ハロゲン化銀カラー写真感光材料、写真処理液の改良に
より、写真処理や取扱いが容易で、その処理時間もより
短くなってきている。こうした動きともあいまって、店
頭で注文を受付け、すぐその場でプリント作業を行うと
いう、いわゆるミニラボが、その数を増してきており、
今後、ますますその数を増すであろうと予想されてい
る。
こうした状況下においては、上述のように数々の改良が
なされ、処理時間が短縮されたとはいえ、未だ十分な改
良がなされたとはいえず、さらに迅速な処理を可能なら
しめられることが望まれている。
ハロゲン化銀カラー写真感光材料の迅速な処理を達成す
るには、カラー写真の現像処理工程の各工程をそれぞれ
短縮することが必要である。特に発色現像工程は、時間
的にも長く、改良の効果は大きい。発色現像工程での処
理時間を短縮する一つの方法として、露光されたハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を芳香族第1級アミン系発色
現像主薬を使って現像を行なう場合に現像促進剤を使用
することが知られている。このような現像促進剤のう
ち、比較的高度の活性を備えている化合物は、しばしば
カブリを生成する欠点を有している。ところがこういっ
た化合物の中でもカラー現像において超加成性を示すあ
る種の白黒現像主薬は他の現像促進剤に比べて比較的低
いカブリの生成で現像促進効果を得ることができる。そ
の様な白黒現像主薬の例としては、英国特許第811,185
号記載の1−フェニル−3−ピラゾリドン、米国特許第
2,417,514号記載のN−メチル−p−アミノフェノー
ル、特開昭50-15554号記載のN、N、N′、N′−テト
ラメチル−p−フェニレンジアミン等が挙げられる。こ
のカラー現像における超加成性現像の機構についてはG.
F.Van Veelenによってジャーナル・オブ・ザ・フォトグ
ラフィック・サイエンス,20号,94頁(1972年)に報告さ
れている。
このうち、前記白黒現像主薬を発色現像促進のため、ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料中に含ませる場合、1−
アリール−3−ピラゾリドン類が特に好ましく用いられ
ている。例えば、特開昭56-89739号公報には、支持体上
にハロゲン化銀粒径比率が50%以上異なるハロゲン化銀
乳化剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料中に
1−アリール−3−ピラゾリドンを添加することが開示
されている。しかしながら、この公報に開示されている
1−アリール−3−ピラゾリドンを含有するハロゲン化
銀カラー写真感光材料はコバルト錯塩の様な補力剤の存
在下で補力処理用に供されるものであって、通常のカラ
ー現像処理用として処理された場合にはその現像促進効
果は極めて不充分であることがわかった。
また、特開昭56-64339号公報には特定の構造を有する1
−アリール−3−ピラゾリドンをハロゲン化銀カラー写
真感光材料に添加する方法、更に特開昭57-144547号、
同58-50532号、同58-50533号、同58-50534号、同58-505
35号、同58-50536号各公報には、1−アリールピラゾリ
ド類をハロゲン化銀カラー写真感光材料中に添加してお
き、極めて短い現像時間内に処理することが開示されて
いる。
しかしながら、これらの公報に記載されている各技術は
単に現像促進効果を得るという点では満足しても、感
度、階調、3層のバランスという点では、必ずしも満足
であったとは言い難い。
[発明の目的] 本発明の目的は、高画質なカラー写真画像を迅速に得る
方法を提供することにあり、更に詳しくは、高画質なカ
ラー写真画像が得られ、迅速処理特性を付与されたカラ
ー写真感光材料をより一層迅速に処理する方法を提供す
ることにある。
[発明の構成] 本発明者等は、上記目的達成のため鋭意研究を重ねた結
果、支持体上に少なくとも一層の写真構成層を有し、か
つ該写真構成層の少なくとも一層に下記一般式[I]の
化合物を含有したハロゲン化銀カラー写真感光材料を、
下記一般式[II]で表わされる化合物を1当り2×10
-4〜1×10-3モル含有する発色現像液中で処理すること
を特徴とする色素画像の形成方法によって達成される。
一般式[I] [式中、R11はアリール基、R12は水素原子、アルキル基
またはアリール基、R13、は水素原子またはルキル基、R
14およびR15はそれぞれ水素原子またはアルキル基(R14
とR15の少なくとも一方は水素原子である。)、R16は水
素原子またはアセチル基を表わす。] 一般式[II] [式中、R21はアリール基、R22は水素原子、アルキル基
またはアリール基、R23、は水素原子またはルキル基、R
24およびR25はそれぞれアルキル基、R26は水素原子また
はアセチル基を表わす。] [発明の具体的構成] 一般式[I]においてR11で表わされるアリール基とし
ては、例えばフェニル基、ナフチル基、等を挙げること
ができるがフェニル基が好ましい。このアリール基は置
換基を有していてもよい。置換基としては例えばアルキ
ル基(例えばメチル基、エチル基、プロピル基等)、ハ
ロゲン原子(塩素原子、臭素原子等)、アルコキシ基
(メトキシ基、エトキシ基等)、スルホニル基、アミド
基(メチルアミド基、エチルアミド基等)などを挙げる
ことができる。
R12、R13、R14及びR15で表わされるアルキル基として
は、好ましくは炭素数1〜10個のアルキル基(例えばメ
チル基、エチル基、ブチル基)が挙げられる。このアル
キル基は置換基を有することができる。置換基としては
例えばヒドロキシル基、アミノ基、アシルオキシ基等が
挙げられる。またR12で表わされるアリール基としては
例えばフェニル基、ナフチル基が挙げられる。このアリ
ール基は置換基を有していてもよく、置換基としては、
例えばアルキル基(メチル基、エチル基、プロピル基
等)、ハロゲン原子(塩素原子、臭素原子等)、アルコ
キシ基(メトキシ基、エトキシ基等)及びヒドロキシル
基等が挙げられる。
R16で表わされるアセチル基は置換基を有していてもよ
い。置換基としては例えばアルキル基(メチル基、エチ
ル基等)などを挙げることができる。R16は好ましくは
水素原子である。
本発明に用いられる一般式[I]で表わされる化合物の
代表的具体例を以下に示すが本発明の化合物はこれらに
限定されない。
前記一般式[I]で表わされる化合物の添加量は、ハロ
ゲン化銀乳剤のハロゲン組成、銀量等により広範囲に異
なるが、ハロゲン化銀乳剤層中に添加する場合にはハロ
ゲン化銀1モル当り概ね0.001モル乃至1モルであり、
好ましくは0.002モル乃至0.2モルである。またハロゲン
化銀乳剤層以外の写真構成層中に添加する場合には、1
m2当り2×10-5モル乃至5×10-3モル、好ましくは5×
10-5モル乃至2×10-3モルの範囲内に含ませることがで
きる。添加量が多いと色濁りを生じたり、発色効率の低
下を起したりする。一般式[I]で表わされる化合物は
各感光性乳剤層、下引層、中間層、保護層等のハロゲン
化銀カラー写真感光材料を構成するいかなる層に添加し
てもよく、一般的には下塗層、下塗層に接する最下層
(最も支持体側に近い層)、または各感光性乳剤層のう
ち最下層(最も支持体側に近い乳剤層)に添加するのが
好ましい。
本発明の一般式[I]で表わされる化合物をハロゲン化
銀カラー写真感光材料の所定の写真構成層に添加するに
は、該写真構成層を形成する親水性コロイド溶液中に直
接分散するか、又は例えばメタノール、エタノール、イ
ソプロパノール、アセトン、メチルエチルケトン、ジメ
チルホルムアミド、ジオキサン、酢酸エチル等の適当な
溶媒の1種又は2種以上の混合物に溶解してから親水性
コロイド溶液に添加してもよい。
本発明の一般式[I]で表わされる化合物を塗布液中に
添加する時期は、この化合物を感光性ハロゲン化銀乳剤
層に添加するときは、感光性ハロゲン化銀乳剤の調製後
であれば任意の時期でよい。感光性ハロゲン化銀乳剤が
主として粒子表面に潜像を形成する表面潜像型乳剤のと
きは、化学熟成され、光学増感された後であれば任意の
時期でよい。また感光性ハロゲン化銀乳剤が主として粒
子内部に潜像を形成する内部潜像型乳剤のときは、ハロ
ゲン化銀乳剤が調製され光学増感処理された後であれば
任意の時期でよい。また、一般式[I]で表わされる化
合物を非感光性乳剤層に添加するときは、この乳剤層の
塗布前であればいかなる時期でもよいが、塗布直前に添
加するのが好ましい。
一般式[I]の化合物は、発色現像液中に添加すること
もできるが、その場合には発色現像液の経時変化などに
よる性能の変動が起り好ましくない。
一般式[II]においてR21で表わされるアリール基とし
ては、例えばフェニル基、ナフチル基、等を挙げること
ができるがフェニル基が好ましい。このアリール基は置
換基を有していてもよい。置換基としては例えばアルキ
ル基(例えばメチル基、エチル基、プロピル基等)、ハ
ロゲン原子(塩素原子、臭素原子等)、アルコキシ基
(メトキシ基、エトキシ基等)、スルホニル基、アミド
基(メチルアミド基、エチルアミド基等)などを挙げる
ことができる。
R22、R23、R24及びR25で表わされるアルキル基として
は、好ましくは炭素数1〜10個のアルキル基(例えばメ
チル基、エチル基、ブチル基)が挙げられる。このアル
キル基は置換基を有することができる。置換基としては
例えばヒドロキシル基、アミノ基、アシルオキシ基等が
挙げられる。またR21で表わされるアリール基としては
例えばフェニル基、ナフチル基が挙げられる。このアリ
ール基は置換基を有していてもよく、置換基としては、
例えばアルキル基(メチル基、エチル基、プロピル基
等)、ハロゲン原子(塩素原子、臭素原子等)、アルコ
キシ基(メチキシ基、エトキシ基等)及びヒドロキシル
基等が挙げられる。
R26で表わされるアセチル基は置換基を有していてもよ
い。置換基としては例えばアルキル基(メチル基、エチ
ル基等)などを挙げことができる。R26は好ましくは水
素原子である。
本発明に用いられる一般式[II]で表わされる化合物の
代表的具体例を以下に示すが本発明の化合物はこれらに
限定されない。
前記一般式[II]で表わされる化合物の添加量は、発色
現像液1当り2×10-4〜1×10-3モル含有させるのが
よい。添加法は一般式[I]の化合物と同じ方法が使え
る。
一般式[II]の化合物の量が多いと、3層のバランスを
とるのが困難になり、最上層の発色効率の低下などの現
像が現れる。
本発明に係るカラー写真感光材料に用いられるハロゲン
化銀粒子の粒径は、立方体状のハロゲン化銀粒子の場合
は、その一辺の長さ、また、球状などの立方体以外の形
状の粒子の場合は、同一体積を有する立方体に換算した
時の一辺の長さをもって粒径とし、平均粒径は、粒子
個々の粒径をri、粒径riをもつ粒子数niとで、 として表わす。
本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の粒径分布は、多
分散であっても単分散であってもよいが、単分散乳剤で
あることがより好ましい。ここで、単分散とは、乳剤中
に含有されるハロゲン化銀粒子の粒径分布において、そ
の変動係数が22%以下、好ましくは、15%以下であるよ
うな乳剤をいう。変動係数は、粒径分布の広さを示す係
数で、次式によって定義される。
なお、上記の粒子径は、上記目的のために当該技術分野
において一般に用いられる各種の方法によってこれを測
定することができる。代表的な方法としては、ラブラン
ドの「粒子径分析法」A.S.T.M.シンポジウム・オン・ラ
イト・マイクロスコピー,1955年,94〜122頁、または
「写真プロセスの理論」ミース及びジェームズ共著,第
3版,マクミラン社発行(1966年)の第2章に記載され
ている。
本発明のハロゲン化銀乳剤には、ハロゲン化銀として臭
化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、塩臭化銀、及び塩化銀等の
通常のハロゲン化銀乳剤に使用される任意のものを用い
る事ができる。
本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、酸性法、中性法及びアンモニア法のいずれで得ら
れたものでもよい。該粒子は一時に成長させてもよい
し、種粒子をつくった後成長させてもよい。種粒子をつ
くる方法と成長させる方法は同じであっても、異なって
もよい。
ハロゲン化銀乳剤はハロゲン化物イオンと銀イオンを同
時に混合しても、いずれか一方が存在する液中に、他方
を混合してもよい。また、ハロゲン化銀結晶の臨界成長
速度を考慮しつつ、ハロゲン化物イオンと銀イオンを混
合釜内のpH、pAgをコントロールしつつ逐次同時に添加
する事により生成させてもよい。
この方法により、結晶形が規則的で粒子が均一に近い単
分散ハロゲン化銀粒子が得られる。成長後にコンバージ
ョン法を用いて、粒子のハロゲン組成を変化させてもよ
い。
本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤の製造装置として
は、写真業界において知られているものを、どれも用い
ることができるが、特に銀塩水溶液とハロゲン化物塩水
溶液を、混合釜内の親水性コロイド溶液中に浸漬された
ノズルから導入する方法、添加後の濃度を連続的に変化
させる方法、限外濾過などの方法により混合釜内の親水
性コロイド溶液中の過剰の可溶性塩及び水を除去し、粒
子間距離の拡大を防止する方法等を応用した装置を好ま
しく用いることができる。
本発明のハロゲン化銀乳剤は、その製造時に、必要に応
じてハロゲン化銀溶剤を用いて、ハロゲン化銀粒子の粒
子サイズ、粒子の形状、粒子サイズ分布及び粒子の成長
速度をコントロールすることができる。
本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、粒子を形成する過程及び/または成長させる過程
で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジ
ウム塩(を含む錯塩)、ロジウム塩(を含む錯塩)及び
鉄塩(を含む錯塩)から選ばれる少なくとも1種を用い
て金属イオンを添加し、粒子内部に及び/または粒子表
面にこれらの金属元素を含有させることができ、また適
当な還元的雰囲気におくことにより、粒子内部及び/ま
たは粒子表面に還元増感核を付与できる。
本発明のハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長
の終了後に不要な可溶性塩類を除去してもよいし、ある
いは含有させたままでもよい。該塩類を除去する場合に
は、リサーチ・ディスクロージャー(Research Disclos
ure)17643号記載の方法に基づいて行うことができる。
本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、粒子内において均一なハロゲン化銀組成分布を有
するものでも、粒子の内部と表面層とでハロゲン化銀組
成が異なるコア/シェル粒子であってもよい。
本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、立方体、八面体、十四面体のような規則的な結晶
形を持つものでもよいし、球状や板状のような変則的な
結晶形を持つものでもよい。これらの粒子において、
{100}面と{111}面の比率は任意のものが使用でき
る。また、これら結晶形の複合形を持つものでも、様々
な結晶形の粒子が混合されてもよい。本発明において立
方体粒子を使用する場合、より高い感度が得られ、好ま
しい。
本発明のハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した2種以上
のハロゲン化銀乳剤を混合して用いてもよい。
本発明のハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感する
ことができる。即ち、硫黄増感法、セレン増感法、還元
増感法、金その他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法
などを単独でまたは組み合わせて用いることができる。
また、例えば英国特許第618,061号、同第1,315,755号、
同第1,396,696号、特公昭44-15748号、米国特許第1,57
4,944号、同第1,623,499号、同第1,673,522号、同第2,2
78,947号、同第2,399,082号、同第2,410,689号、同第2,
419,974号、同第2,448,060号、同第2,487,850号、同第
2,518,698号、同第2,521,926号、同第2,642,361号、同
第2,694,637号、同第2,728,668号、同第2,739,060号、
同第2,743,182号、同第2,743,183号、同第2,983,609
号、同第2,983,610号、同第3,021,215号、同第3,026,20
3号、同第3,297,446号、同第3,297,447号、同第3,361,5
64号、同第3,411,914号、同第3,554,757号、同第3,565,
631号、同第3,565,633号、同第3,591,385号、同第3,65
6,955号、同第3,761,267号、同第3,772,031号、同第3,8
57,711号、同第3,891,446号、同第3,901,714号、同第3,
904,415号、同第3,930,867号、同第3,984,249号、同第
4,054,457号、同第4,067,740号、リサーチ・ディスクロ
ージャー(Research Disclosure)12008号、同13452
号、同13564号、ティー・エイチ・ジェイムズ「ザ・セ
オリー・オブ・ザ・フォトグラフィック・プロセス」
(T.H.James.The Theory of the Potographic Proces
s.)(4th Ed.Macmillan.1977)pp67〜76等に記載の化
学増感剤や増感方法を用いて増感することが好ましい。
本発明のハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、
保存中、あるいは写真処理中のカブリの防止、または写
真性能を安定に保つ事を目的として化学熟成中、化学熟
成の終了時、及び/または化学熟成の終了後、ハロゲン
化銀乳剤を塗布するまでに、写真業界においてカブリ防
止剤または安定剤として知られている化合物を加えるこ
とができる。
本発明に係るハロゲン化銀乳剤層に用いる増感色素とし
ては、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン
色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラーシアニン色
素、ヘミシアニン色素、ステリル色素及びヘミオキサノ
ール色素が用いられる。
特に有用な色素は、シアニン色素、メロシアニン色素、
及び複合メロシアニン色素である。これらの色素類に
は、塩基性異節環核としてシアニン色素類に通常利用さ
れる核のいずれをも適用できる。すなわち、ピロリン
核、オキサゾリン核、チアゾリン核、ピロール核、オキ
サゾール核、チアゾール核、セレナゾール核、イミダゾ
ール核、テトラゾール核、ピリジン核及びこれらの核に
脂環式炭化水素環が融合した核:及びこれらの核に芳香
族炭化水素環が融合した核、即ち、インドレニン核、ベ
ンズインドレニン核、インドール核、ベンズオキサゾー
ル核、ナフトオキサゾール核、ベンゾチアゾール核、ナ
フトチアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ベンズイミ
ダゾール核、キノリン核などである。これらの核は、炭
素原子上で置換されてもよい。
メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−5−オン
核、チオヒダントイン核、2−チオオキサゾリジン−2,
4−ジオン核、チアゾリジン−2,4−ジオン核、ローダニ
ン核、チオバルビツール酸核などの5〜6員異節環核を
適用することができる。
これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
み合わせを用いてもよい。増感色素の組み合わせは時
に、強色増感の目的でしばしば用いられる。
また上記増感色素とともに用いることができる、それ自
身分光増感作用を持たない色素、あるいは可視光を実質
的に吸収しない物質であって強色増感を示す物質として
は、例えば芳香族有機酸ホルムアルデヒド縮合物(例え
ば、米国特許第3,437,510号に記載のもの)、カドミウ
ム塩、アザインデン化合物、含窒素異節環基で置換され
たアミノスチルベン化合物(例えば、米国特許第2,933,
390号、同第3,635,721号に記載のもの)などがある。米
国特許第3,615,613号、同第3,615,641号、同第3,617,29
5号、同第3,635,721号に記載の組み合わせは特に有用で
ある。
本発明の感光材料の乳剤層には、発色現像処理におい
て、芳香族第1級アミン現像剤(例えばp−フェニレン
ジアミン誘導体や、アミノフェノール誘導体など)の酸
化体とカップリング反応を行い色素を形成する色素形成
カプラーが用いられる。該色素形成カプラーは各々の乳
剤層に対して乳剤層の感光スペクトル光を吸収する色素
が形成されるように選択されるのが普通であり、青感性
乳剤層にはイエロー色素形成カプラーが、緑感性乳剤層
にはマゼンタ色素形成カプラーが、赤感性乳剤層にはシ
アン色素形成カプラーが用いられる。しかしながら目的
に応じて上記組み合わせと異なった用い方でハロゲン化
銀カラー写真感光材料をつくってもよい。
これら色素形成カプラーは分子中にバラスト基と呼ばれ
るカプラーを非拡散化する、炭素数8以上の基を有する
ことが望ましい。又、これら色素形成カプラーは1分子
の色素が形成されるために4個の銀イオンが還元される
必要がある4等量性であっても、2個の銀イオンが還元
されるだけで良い2等量性のどちらでもよい。色素形成
カプラーには現像主薬の酸化体とのカップリングによっ
て現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲン化銀溶
剤、調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カブリ防止剤、化学増
感剤、分光増感剤、及び減感剤のような写真的に有用な
フラグメントを放出する化合物を含有させることができ
る。これら色素形成カプラーに現像に伴って現像抑制剤
を放出し、画像の鮮鋭性や画像の粒状性を改良するDIR
カプラーが併用されてもよい。この際、DIRカプラーは
該カプラーから形成される色素が同じ乳剤剤に用いられ
る色素形成カプラーから形成される色素と同系統である
方が好ましいが、色の濁りが目立たない場合は異なった
種類の色素を形成するものでもよい。DIRカプラーに替
えて、該カプラーと又は併用して現像主薬の酸化体とカ
ップリング反応し、無色の化合物を生成すると同時に現
像抑制剤を放出するDIR化合物を用いてもよい。
用いられるDIRカプラー及びDIR化合物には、カップリン
グ位に直接抑制剤が結合したものと、抑制剤が2価基を
介してカップリング位に結合しており、カップリング反
応により離脱した基内での分子内求核反応や、分子内電
子移動反応等により抑制剤が放出されるように結合した
もの(タイミングDIRカプラー、及びタイミングDIR化合
物と称する)が含まれる。たま、抑制剤も離脱後拡散性
のものとそれほど拡散性を有していないものを、用途に
より単独で又は併用して用いることができる。芳香族第
1級アミン現像剤の酸化体とカップリング反応を行う
が、色素を形成しない無色カプラーを色素形成カプラー
と併用して用いることもできる。
イエロー色素形成カプラーとしては、アシルアセトアニ
リド系カプラーを好ましく用いることができる。これら
のうち、ベンゾイルアセトアニリド系及びピバロイルア
セトアニリド系化合物は有利である。用い得る黄色カプ
ラーの具体例は、英国特許第1,077,874号、特公昭45-40
757号、特開昭47-1031号、同47-26133号、同48-94432
号、同50-87650号、同51-3631号、同52-115219号、同54
-99433号、同54-133329号、同56-30127号、米国特許第
2,875,057号、同3,253,924号同3,265,506号、同3,408,1
94号、同3,551,155号、同3,551,156号、同3,664,841
号、同3,725,072号、同3,730,722号、同3,891,445号、
同3,900,483号、同3,929,484号、同3,933,500号、同3,9
73,968号、同3,990,896号、同4,012,259号、同4,022,62
0号、同4,029,508号、同4,057,432号、同4,106,942号、
同4,133,958号、同4,269,936号、同4,286,053号、同4,3
04,845号、同4,314,023号、同4,336,327号、同4,356,25
8号、同4,386,155号、同4,401,752号等に記載されたも
のである。
マゼンタ色素形成カプラーとしては、5−ピラゾロン系
カプラー、ピラゾロベンツイミダゾール系カプラー、ピ
ラゾロトリアゾール系カプラー、開鎖アシルアセトニト
リル系カプラーを好ましく用いることができる。有利に
用い得るマゼンタカプラーの具体例は、特公昭40-6031
号、同40-6035号、同45-40757号、同49-37854号、特開
昭50-13041号、同51-105820号、同52-42121号、同53-12
3129号、同53-125835号、同53-129035号、同54-48540
号、同56-29236号、同56-75648号、同57-17950号、同57
-35858号、同57-146251号、米国特許第2,600,788号、同
3,005,712号、同3,062,653号、同3,127,269号、同3,21
4,437号、同3,253,924号、同3,311,476号、同3,419,391
号、同3,519,429号、同3,558,319号、同3,582,322号、
同3,615,506号、同3,658,544号、同3,823,156号、同3,8
34,908号、同3,891,445号、同3,907,571号、同3,926,63
1号、同3,928,044号、同3,935,015号、同3,960,571号、
同4,133,686号、同4,264,723号、同4,301,235号、同4,3
10,623号等に記載されたものである。
シアン色素形成カプラーとしては、ナフトール系カプラ
ー、フェノールカプラーを好ましく用いることができ
る。有利に用い得るシアンカプラーの具体例は英国特許
第1,038,331号、同1,543,040号、特公昭48-36894号、特
開昭48-59838号、同50-137137号、同51-146828号、同53
-105226号、同54-115230号、同56-29235号、同56-10433
3号、同56-126833号、同57-133650号、同57-155538号、
同57-204545号、同58-118643号、同59-31953号、同59-3
1954号、同59-59656号、同59-124341号、同59-166956
号、米国特許第2,369,929号、同2,423,730号、同2,434,
272号、同2,474,293号、同2,698,794号、同2,772,162
号、同2,801,171号、同2,895,826号、同3,253,924号、
同3,311,476号、同3,458,315号、同3,476,563号、同3,5
91,383号、同3,737,316号、同3,758,308号、同3,767,41
1号、同3,790,384号、同3,880,661号、同3,926,634号、
同4,004,929号、同4,009,035号、同4,012,258号、同4,0
52,212号、同4,124,396号、同4,134,766号、同4,138,25
8号、同4,146,396号、同4,149,886号、同4,178,183号、
同4,205,990号、同4,254,212号、同4,264,722号、同4,2
88,532号、同4,296,199号、同4,296,200号、同4,299,91
4号、同4,333,999号、同4,334,011号、同4,386,155号、
同4,401,752号、同4,427,767号等に記載されたものであ
る。
ハロゲン化銀結晶表面に吸着させる必要のない色素形成
カプラー、DIRカプラー、DIR化合物、画像安定剤、色カ
ブリ防止剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤等のうち、疎水
性化合物は固体分散法、ラテックス分散法、水中油滴型
乳化分散法等、種々の方法を用いることができ、これは
カプラー等の疎水性化合物の化学構造等に応じて適宜選
択することができる。水中油滴型乳化分散法は、カプラ
ー等の疎水性添加物を分散させる従来公知の方法が適用
でき、通常、沸点約150℃以上の高沸点有機溶媒に必要
に応じて低沸点、及び又は水溶性有機溶媒を併用して溶
解し、ゼラチン水溶液などの親水性バインダー中に界面
活性剤を用いて撹はん器、ホモジナイザー、コロイドミ
ル、フロージットミキサー、超音波装置等の分散手段を
用いて、乳化分散した後、目的とする親水性コロイド層
中に添加すればよい。分散液又は分散と同時に低沸点有
機溶媒を除去する工程を入れてもよい。
本発明を実施する場合、高沸点有機溶媒と低沸点有機溶
媒の比率は1:0.1乃至1:50、更には1:1乃至1:20であるこ
とが好ましい。
高沸点油剤としては現像主薬の酸化体と反応しないフェ
ノール誘導体、フタール酸アルキルエステル、リン酸エ
ステル、クエン酸エステル、安息香酸エステル、アルキ
ルアミド、脂肪酸エステル、トリメシン酸エステル等の
沸点150℃以上の有機溶媒が用いられる。
本発明に用いることのできる高沸点有機溶媒としては、
米国特許第2,322,027号、同2,533,514号、同2,835,579
号、同3,287,134号、同2,353,262号、同2,852,383号、
同3,554,755号、同3,676,137号、同3,676,142号、同3,7
00,454号、同3,748,141号、同3,779,765号、同3,837,86
3号、同、英国特許958,441号、同1,222,753号、OLS2,53
8,889号、特開昭47-1031号、同49-90523号、同50-23823
号、同51-26037号、同51-27921号、同51-27922号、同51
-26035号、同51-26036号、同50-62632号、同53-1520
号、同53-1521号、同53-15127号、同54-119921号、同54
-119922号、同55-25057号、同55-36869号、同56-19049
号、同56-81836号、特公昭48-29060号などに記載されて
いる。
高沸点溶媒と共に、又はその代わりに使用できる低沸点
又は水溶性有機溶媒は米国特許第2,801,171号、同2,94
9,360号等に記載されたものを挙げることができる。低
沸点の実質的に水に不溶の有機溶媒としてはエチルアセ
テート、プロピルアセテート、ブチルアセテート、ブタ
ノール、クロロホルム、四塩化炭素、ニトロメタン、ニ
トロエタン、ベンゼン等があり、又水溶性有機溶媒とし
ては、アセトン、メチルイソブチルケトン、β−エトキ
シエチルアセテート、メトキシグリコールアセテート、
メタノール、エタノール、アセトニトリル、ジオキサ
ン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキサイド、
ヘキサメチルホスホルアミド、ジエチレングリコールモ
ノフェニルエーテル、フェノキシエタノール等が例とし
て挙げられる。
疎水性化合物を低沸点溶媒単独又は高沸点溶媒と併用し
た溶媒に溶かし、機械的又は超音波を用いて水中に分散
するときの分散助剤として、アニオン性界面活性剤、ノ
ニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤を用いるこ
とができる。
本発明の感光材料の乳剤層間(同一感色性層間及び/又
は異なった感色性層間)で、現像主薬の酸化体又は電子
移動剤が移動して色濁りが生じたり、鮮鋭性が劣化した
り、粒状性が目立つのを防止するために色カブリ防止剤
を用いることができる。
該色カブリ防止剤は乳剤層自身に含有させてもよいし、
中間層を隣接乳剤層間に設けて、該中間層に含有させて
もよい。
本発明の感光材料には、色素画像の劣化を防止する画像
安定剤を用いるこができる。
本発明の感光材料の保護層、中間層等の親水性コロイド
層は感光材料が摩擦等で帯電する事に起因する放電によ
るカブリ防止、画像のUV光による劣化を防止するために
紫外線吸収剤を含んでいてもよい。
本発明の感光材料には、白地の白さを強調するとともに
白地部の着色を目立たせない目的で蛍光増白剤を用いる
ことができる。
本発明の感光材料には、フィルター層、ハレーション防
止層、及び/又はイラジエーション防止層等の補助層を
設けることができる。これらの層中及び/又は乳剤層中
には現像処理中に感光材料から流出するかもしくは漂白
される染料が含有させられてもよい。
本発明の感光材料の写真乳剤及び/又は他の親水性コロ
イド層には、塗布性改良、帯電防止、スベリ性改良、乳
化分散、接着防止、写真特性(現像促進、硬膜化、増感
等)改良等を目的として、種々の界面活性剤を用いるこ
とができる。
本発明に係るカラー写真感光材料には、バインダーとし
てゼラチンが好ましく用いられるが、ゼラチンの一部ま
たは全部をゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグ
ラフトポリマー、それ以外のたん白質、糖誘導体、セル
ロース誘導体、単一あるいは共重合体の如き合成親水性
高分子物質等の親水性コロイドに置換えることができ
る。
本発明に係るハロゲン化銀乳剤層及び/又は他の親水性
コロイド層には柔軟性を高める目的で、エチレングリコ
ール、グリセンなどのポリオール化合物を添加できる。
本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層、その他の親水性コロイド層は、バインダー(又は保
護コロイド)分子を架橋させ、膜強度を高める硬膜剤を
1種又は2種以上用いることにより硬膜することができ
る。硬膜剤は、処理液中に硬膜剤を加える必要がない程
度に感光材料を硬膜出来る量添加することができるが、
処理液中に硬膜剤を加えることも可能である。
本発明の感光材料に用いられる支持体には、α−オレフ
ィンポリマー(例えばポリエチレン、ポリプロピレン、
エチレン/ブテン共重合体)等をラミネートした紙、合
成紙等の可撓性反射支持体、酢酸セルロース、ポリスチ
レン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、
ポリカーボネイト、ポリアミド等の半合成又は合成高分
子からなるフィルムや、これらのフィルムに反射層を設
けた可撓性支持体、ガラス、金属、陶器などが含まれ
る。
本発明の感光材料を作成するに当たりハロゲン化銀乳剤
層及びその他の保護コロイド層はリサーチ・ディスクロ
ージャー(Research Disclsure)17643号、XVのAに記
載の方法で塗布し、同Bに記載の方法で乾燥することが
できる。
本発明の感光材料は、各種の方法で処理することができ
る。例えばカラー現像処理として、発色現像処理工程、
漂白処理工程、定着処理工程、必要に応じて水洗処理工
程、及び/又は安定化処理工程を行うが、漂白液を用い
た処理工程と定着液を用いた処理工程の代わりに、1浴
漂白定着液を用いて、漂白定着処理工程を行なうことも
出来るし、発色現像、漂白、定着を1浴中で行なうこと
が出来る1浴現像漂白定着処理液を用いたモノバス処理
工程を行なうことも出来る。
これらの処理工程に組み合わせて前硬膜処理工程、その
中和工程、停止定着処理工程、後硬膜処理工程等を行な
ってもよい。これらの処理中代表的な処理を示す。(こ
れらの処理は最終工程として、水洗処理工程、安定化処
理工程、水洗処理工程及び安定化処理工程のいずれかを
行なう。) ・発色現像処理工程−漂白処理工程−定着処理工程 ・発色現像処理工程−漂白定着処理工程 ・前硬膜処理工程−中和処理工程−発色現像処理工程−
停止定着処理工程−水洗処理工程−漂白処理工程−定着
処理工程−水洗処理工程−後硬膜処理工程 ・発色現像処理工程−水洗処理工程−補足発色現像処理
工程−停止処理工程−漂白処理工程−定着処理工程 ・モノバス処理工程 発色現像液に含まれる発色現像主薬は芳香族第1級アミ
ン発色現像主薬であり、アミノフェノール系及びp−フ
ェニレンジアミン系誘導体が含まれる。これらの発色現
像主薬は有機酸及び無機酸の塩として用いることがで
き、例えば塩酸塩、硫酸塩、p−トルエンスルホン酸
塩、亜硫酸塩、シュウ酸塩、ベンゼンスルホン酸塩を用
いることができる。
これらの化合物は一般式に発色現像液1について約0.
1g〜約30gの濃度、更に好ましくは、発色現像液1に
ついて約1g〜約15gの濃度で使用する。0.1gよりも少な
い添加量では充分なる発色濃度が得られない。
また、発色現像槽の処理液温度は10℃〜65℃、より好ま
しくは25℃〜45℃で処理される。
上記アミノフェノール系現像剤としては例えば、o−ア
ミノフェノール、p−アミノフェノール、5−アミノ−
2−オキシ−トルエン、2−アミノ−3−オキシ−トル
エン、2−オキシ−3−アミノ−1,4−ジメチル−ベン
ゼン等が含まれる。
特に有用な第1級芳香族アミン系発色現像剤はN−N−
ジアルキル−p−フェニレンジアミン系化合物であり、
アルキル基及びフェニル基は置換されていても、あるい
は置換されていなくてもよい。その中でも特に有用な化
合物例としてはN,N−ジメチル−p−フェニレンジアミ
ン塩酸塩、N−メチル−p−フェニレンジアミン塩酸
塩、2−アミノ−5−(N−エチル−N−ドデシルアミ
ノ)−トルエン、N−エチル−N−β−メタンスルホン
アミドエチル−3−メチル−4−アミノアニリン硫酸
塩、N−エチル−N−β−ヒドロキシエチルアミノアニ
リン、4−アミノ−3−メチル−N,N−ジエチルアニリ
ン、4−アミノ−N−(2−メトキシエチル)−N−エ
チル−3−メチルアニリン−p−トルエンスルホネート
等を挙げることができる。
本発明に用いる発色現像液は、現像液に通常用いられる
アルカリ剤、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、水酸化アンモニウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、硫酸ナトリウム、メタホウ酸ナトリウム又は珊砂等
を含む事ができ、更に種々の添加剤、例えばベンジルア
ルコール、ハロゲン化アルカリ金属、例えば、臭化カリ
ウム、又は塩化カリウム等、あるいは現像調節剤として
例えばシトラジン酸等、保恒剤としてヒドロキシルアミ
ン又は亜硫酸塩等を含有してもよい。更に各種消泡剤や
界面活性剤を、またメタノール、ジメチルホルムアミド
またはジメチルスルホキシド等の有機溶剤等を適宜含有
せしめることができる。
用いる発色現像液のpHは通常7以上であり、好ましくは
約9〜13である。
また、本発明の実施の際に用いられる発色現像液には必
要に応じて酸化防止剤としてジエチルヒドロキシアミ
ン、テトロン酸、テトロンイミド、2−アニリノエタノ
ール、ジヒドロキシアセトン、芳香族第2アルコール、
ヒドロキサム酸、ペントースまたはヘキソース、ピロガ
ロール−1,3−ジメチルエーテル等が含有されていても
よい。
本発明に用いることができる発色現像液中には、金属イ
オン封鎖剤として、種々のキレート剤を併用することが
できる。例えば、該キレート剤としてエチレンジアミン
四酢酸、ジエチレントリアミノ五酢酸等のアミンポリカ
ルボン酸、1−ヒドロキシエチリデン−1,1′−ジホス
ホン酸等の有機ホスホン酸、アミノトリ(メチレンホス
ホン酸)もしくはエチレンジアミンテトラリン酸等のア
ミノポリホスホン酸、クエン酸もしくはグルコン酸等の
オキシカルボン酸、2−ホスホノブタン−1,2,4−トリ
カルボン酸等のホスホノカルボン酸、トリポリリン酸も
しくはヘキサメタリン酸等のポリリン酸等、ポリヒドロ
キシ化合物等が挙げられる。
発色現像液中には、本発明の効果を損なわない範囲でベ
ンジルアルコール等の発色促進剤を含有していてもよ
い。本発明の効果はベンジルアルコールの不存在下でも
顕著にあらわれ、このような処理には、有用である。
[実施例] 以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発
明の態様はこれに限定されない。
実施例1 ポリエチレンをコーティングした紙支持体上に順次下記
の8つの層を重層塗布してハロゲン化銀カラー写真感光
材料を作製した。ここで、各化合物の量は、カラー写真
感光材料1m2当たりの値でしめした。
(層1)表1に示した一般式[I]の化合物2×10-4
ル及び1.0gのゼラチンを含有する下塗層。
(層2)イエローカプラー(Y−1)1.1×10-3モルと
0.015gの色濁防止剤を溶解した0.4gのジブチルフタレー
ト分散物、青感光性塩臭化銀乳剤(銀として0.45g)と2
gのゼラチンを含有するハロゲン化銀乳剤層。
(層3)0.02gの色濁防止剤を溶解した0.03gのジブチル
フタレート分散物と1gのゼラチンを含有する中間層。こ
こに表3の硬膜剤を0.04g/m2量含有させた。
(層4)マゼンタカプラー(M−1)0.63g及び0.015g
の色濁防止剤を溶解した0.34gのトリクレジルフォスフ
ェート分散物、緑感光性塩臭化銀乳剤(銀として0.40
g)と2gのゼラチンを含有するハロゲン化銀乳剤層。
(層5)0.03gの色濁防止剤と紫外線吸収剤0.8gを溶解
した0.5gのジブチルフタレート分散物とゼラチン0.15g
を含有する中間層。ここに硬膜剤を0.04g/m2の量含有さ
せた。
(層6)シアンカプラー(C−1)0.35gと0.015gの色
濁防止剤を溶解した0.2gのジオクチルフタレート分散物
と赤感光性ハロゲン化銀乳剤(銀として0.30g)と1.5g
のゼラチンを含有するハロゲン化銀乳剤層。
(層7)紫外線吸収剤0.4gを溶解した0.3gのジブチルフ
タレート分散物とゼラチン1gを含有する中間層。
(層8)1gのゼラチンを含有する層。
このようにして得られた試料を常法に従い白光露光した
後、下記の現像処理を行った。形成した画像の濃度をPD
A−65濃度計(小西六写真工業(株)製)で測定し、感
度γ、γを測定した。感度は試料1を100とした相
対感度で表わし、γは反射濃度0.2〜0.7の脚部階調
を、γは反射濃度0.7〜2.0の肩部階調を表わす。
結果を表1に示した。比較試料9は一般式[I]の化合
物を含まない感光材料を一般式[II]の化合物を含まな
い発色現像液で処理した場合であり、3層ともに現像の
遅れが明らかである。特に青感光性乳剤層での現像の遅
れが著しい。一般式[I]の化合物を含む感光材料を、
一般式[II]の化合物を含まない発色現像液を用いて処
理した試料1では、赤感光性乳剤層、緑感光性乳剤層で
はさほどの現像の遅れはみられないが、青感光性乳剤層
での遅れはいまだ大きい。
これに対し、本発明に係る試料2〜8ではいずれも良好
な性能を示した。
処理工程 発色現像 1分 38℃ 漂白定着 1分 38℃ 水洗 1分 30〜40℃ 乾燥 45秒 80〜90℃ 発色現像液組成 純水 800ml 硫酸ヒドロキシルアミン 2.4g ベンジルアルコール 15ml トリエタノールアミン 15ml 臭化カリウム 1.35g 塩化ナトリウム 1.0g N−エチル−N−β−メタンスルホンアミドエチル−3
−メチル−4−アミノアニリン硫酸塩 4.5g 1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸 1.0g 無水炭酸カリウム 35g Kaykoll PK−Conc 2.0g (蛍光増白剤,新日曹株式会社製) 一般式[II]の化合物 2×10-4モル 純水を加えて1とし、20%水酸化カリウムまたは10%
希硫酸にてpH=10.1に調整する。
<漂白定着液組成> 純水 750ml エチレンジアミン四酢酸鉄(III)ナトリウム 50g チオ硫酸アンモニウム 85g 重亜硫酸ナトリウム 10g メタ重亜硫酸ナトリウム 2g エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 20g 臭化ナトリウム 3.0g 純水を加え1とし、アンモニア水または硫酸にてpH=
7.0に調整する。
実施例2 実施例1と同じ方法により表2に示した一般式[I]の
化合物を含有する感光材料を作製し、表2に示した一般
式[II]の化合物を含有する発色現像液にて処理を行な
った。結果を表2に示した。感度は試料10を100とした
相対値で示した。
現像液中に一般式[II]の化合物を含まない現像液で処
理をした試料10では、感光材料中に一般式[I]の化合
物を含まない感光材料を同じ現像液で処理した試料17と
比べ大きな現像促進効果が認められた。しかし、緑、赤
感光性ハロゲン化銀乳剤では、ほぼ良好な感度、階調に
なるが、青感光性ハロゲン化銀乳剤の特性としては不十
分である。本発明に係る試料では、青感光性ハロゲン化
銀乳剤においても十分満足できる性能であった。
実施例3 実施例1と同じ方法で一般式[I]の化合物の添加量を
変化した感光材料を作製し、白光露光した試料と青光に
よる分解露光試料を作成し、実施例1と同じ方法で評価
した。感度は試料18を100とした相対値で表わした。
白光露光の結果を表3に示した。一般式[I]の化合物
だけを単独で用いた場合、添加量を増していくと、青感
光性乳剤層の現像性は向上していくが、試料20,21の比
較から明らかなように、ある量を越えてしまうと発色効
率の低下、色濁りなどの現象が競合し、青感光性乳剤の
層階調はかえって劣化し、他層が促進を受けてカラーバ
ランスがくずれてしまう。また、同一層でも露光量によ
りその効果が異なるため、試料21では青感光性乳剤層の
脚部硬調化が著しい。
青光による分解露光の結果を表4に示した。試料24及び
本発明に係る試料22ではほとんど色濁りがないのに対
し、試料25で色濁りを起しており、しかも表3に示した
ように、十分な現像促進効果が得られなかった。
実施例4 実施例1と同じ方法で感光材料を作製し、これを白光露
光後、一般式[II]の化合物の量を変化した発色現像液
で現像した。感度は試料22を100とした相対値で表わし
た。
比較試料23〜25,32および33にみられるように、発色現
像液中の一般式[II]の化合物の量を増量していくと、
現像促進効果が得られるが、青感光性乳剤層の促進効果
が不十分なうちに赤感光性乳剤層では著しい硬調化を起
すなどバランスのくずれが大きい。
このことから一般式[II]の化合物の添加量は発色現像
液1当り2×10-4〜1×10-3モル含有させるのがよい
ことが判る。
実施例5 現像液中に表6に示す一般式[I]、[II]の化合物を
添加した現像液を調製し、常法により感光材料を処理
し、補充を行った。補充した液量が現像機容量の1/2に
なったところで液を取出し、50℃、48時間保存した。こ
の保存前後での性能比較を行った。
一般式[I]の化合物を現像中にも添加した場合、新し
い現像液では赤感光性乳剤層がやや活性になるがほぼ満
足な性能が得られるが、48時間経時後には、青感光性乳
剤層の活性が著しく低下した。逆に一般式[II]の化合
物を感光材料中、現像液中に添加した場合に本発明の試
料と比べ経時による性能変化がやや大きい。また、赤感
光性乳剤層と青感光性乳剤層とのバランスもやや劣る。
フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭57−211147(JP,A) 特開 昭56−89739(JP,A) 特開 昭58−50534(JP,A) 特開 昭58−50533(JP,A) 特開 昭56−64339(JP,A) 特公 昭59−43735(JP,B2)

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】支持体上に少なくとも一層の写真構成層を
    有し、かつ該写真構成層の少なくとも一層に下記一般式
    [I]の化合物を含有したハロゲン化銀カラー写真感光
    材料を、下記一般式[II]で表わされる化合物を1当
    り2×10-4〜1×10-3モル含有する発色現像液中で処理
    することを特徴とする色素画像の形成方法。 一般式[I] [式中、R11はアリール基、R12は水素原子、アルキル基
    またはアリール基、R13は水素原子またはアルキル基、R
    14およびR15はそれぞれ水素原子またはアルキル基(R14
    とR15の少なくとも一方は水素原子である。)、R16は水
    素原子またはアセチル基を表わす。] 一般式[II] [式中、R21はアリール基、R22は水素原子、アルキル基
    またはアリール基、R23は水素原子またはアルキル基、R
    24およびR25はそれぞれアルキル基、R26は水素原子また
    はアセチル基を表わす。]
JP61020979A 1986-01-31 1986-01-31 色素画像の形成方法 Expired - Lifetime JPH0711687B2 (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP61020979A JPH0711687B2 (ja) 1986-01-31 1986-01-31 色素画像の形成方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP61020979A JPH0711687B2 (ja) 1986-01-31 1986-01-31 色素画像の形成方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS62178256A JPS62178256A (ja) 1987-08-05
JPH0711687B2 true JPH0711687B2 (ja) 1995-02-08

Family

ID=12042276

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP61020979A Expired - Lifetime JPH0711687B2 (ja) 1986-01-31 1986-01-31 色素画像の形成方法

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH0711687B2 (ja)

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB811185A (en) * 1956-10-03 1959-04-02 Ilford Ltd Improvements in or relating to colour photography
JPS57144547A (en) * 1981-03-03 1982-09-07 Fuji Photo Film Co Ltd Silver halide color photosensitive material and its processing method
JPS57211147A (en) * 1981-06-23 1982-12-24 Fuji Photo Film Co Ltd Treatment of silver halide color photosensitive material
JPS5943735A (ja) * 1982-09-06 1984-03-10 Kajima Corp 炭鉱石の貯蔵及び払い出し方法とその装置

Also Published As

Publication number Publication date
JPS62178256A (ja) 1987-08-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH07119976B2 (ja) 迅速処理可能でカブリ防止効果等にすぐれるハロゲン化銀カラ−写真感光材料
JPS62279337A (ja) ハロゲン化銀写真感光材料
JPH0623831B2 (ja) 新規な層構成のハロゲン化銀カラ−写真感光材料
JPH0743523B2 (ja) カラ−画像形成法
JPH0560580B2 (ja)
JPH063540B2 (ja) 写真画像の形成方法
JPH0610760B2 (ja) ハロゲン化銀カラ−写真感光材料
JP2557210B2 (ja) ハロゲン化銀カラ−感光材料
JP2557209B2 (ja) ハロゲン化銀写真感光材料
JPH0711687B2 (ja) 色素画像の形成方法
JP2603066B2 (ja) ハロゲン化銀写真感光材料
JP2613373B2 (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料
JP2582547B2 (ja) ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法
JPH0567011B2 (ja)
JPH06105344B2 (ja) ハロゲン化銀カラ−写真感光材料
JPH0833599B2 (ja) ハロゲン化銀カラ−写真感光材料
JPH0675174B2 (ja) ハロゲン化銀カラ−写真感光材料
JPS62170956A (ja) ハロゲン化銀写真感光材料
JPS62178956A (ja) 色素画像の形成方法
JPS61212842A (ja) ハロゲン化銀写真感光材料
JPH0560579B2 (ja)
JPH0581028B2 (ja)
JPS62168143A (ja) ハロゲン化銀カラ−写真感光材料
JPH0560578B2 (ja)
JPH0644137B2 (ja) ハロゲン化銀カラ−写真感光材料