JPH07108870B2 - ２，４−ジ−ｔ−ブチルフエノ−ルの製造方法 - Google Patents
２，４−ジ−ｔ−ブチルフエノ−ルの製造方法Info
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- JPH07108870B2 JPH07108870B2 JP61307548A JP30754886A JPH07108870B2 JP H07108870 B2 JPH07108870 B2 JP H07108870B2 JP 61307548 A JP61307548 A JP 61307548A JP 30754886 A JP30754886 A JP 30754886A JP H07108870 B2 JPH07108870 B2 JP H07108870B2
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は2,4−ジ−ｔ−ブチルフェノール（以下、2,4−
DTBPと記す）の製造方法、特にフェノールとイソブチレ
ンとをアルキル化反応触媒の存在下に反応させて2,4−D
TBPを製造する方法に関するものである。
DTBPと記す）の製造方法、特にフェノールとイソブチレ
ンとをアルキル化反応触媒の存在下に反応させて2,4−D
TBPを製造する方法に関するものである。
2,4−DTBPの製造方法としてアルキル化反応触媒の存在
下にフェノールとイソブチレンを反応させる方法があ
る。従来の製造方法では触媒として、活性白土を用いる
方法（特開昭59−110883号）、フッ素化アルミナを用い
る方法（米国特許第4275249号）、リン酸含有ブリーチ
ングアースを使用する方法（チェコスロバキア特許第19
4274号）などがある。
下にフェノールとイソブチレンを反応させる方法があ
る。従来の製造方法では触媒として、活性白土を用いる
方法（特開昭59−110883号）、フッ素化アルミナを用い
る方法（米国特許第4275249号）、リン酸含有ブリーチ
ングアースを使用する方法（チェコスロバキア特許第19
4274号）などがある。
一方、フェノールとイソブチレンとをアルミニウムトリ
フェノキシドのようなオルソアルキル化反応触媒の存在
下に反応させて、2,6−ジ−ｔ−ブチルフェノール（以
下、2,6−DTBPと記す）を製造する方法が知られている
（例えば特開昭57−95928号）。
フェノキシドのようなオルソアルキル化反応触媒の存在
下に反応させて、2,6−ジ−ｔ−ブチルフェノール（以
下、2,6−DTBPと記す）を製造する方法が知られている
（例えば特開昭57−95928号）。
上記従来の2,4−DTBPの製造方法では、いずれも触媒に
は固体酸が使用されており、反応が終了した後、必要に
より中和し、固体酸触媒を除去する工程が必要となる。
は固体酸が使用されており、反応が終了した後、必要に
より中和し、固体酸触媒を除去する工程が必要となる。
また2,6−DTBPの製造に使用されるアルミニウムトリフ
ェノキシドはオルソアルキル化反応触媒と呼ばれ、2,6
−DTBPの製造のみに使用され、2,4−DTBPは製造できな
かった。
ェノキシドはオルソアルキル化反応触媒と呼ばれ、2,6
−DTBPの製造のみに使用され、2,4−DTBPは製造できな
かった。
従って同一の触媒を使用して2,4−DTBPと2,6−DTBPを製
造することはできず、このため2,4−DTBPと2,6−DTBPを
併産する際には、2,6−DTBPの製造装置の他に、2,4−DT
BPの専用反応器および触媒の除去装置等が必要となるな
どの問題点があった。
造することはできず、このため2,4−DTBPと2,6−DTBPを
併産する際には、2,6−DTBPの製造装置の他に、2,4−DT
BPの専用反応器および触媒の除去装置等が必要となるな
どの問題点があった。
本発明は上記問題点を解決するためのもので、アルミニ
ウムトリアリーロキシドを触媒として使用することがで
き、触媒の除去が容易かであるとともに、2,6−DTBPの
製造装置を共用できる2,4−DTBPの製造方法を提案する
ことを目的としている。
ウムトリアリーロキシドを触媒として使用することがで
き、触媒の除去が容易かであるとともに、2,6−DTBPの
製造装置を共用できる2,4−DTBPの製造方法を提案する
ことを目的としている。
本発明は、フェノールとイソブチレンとを、アルミニウ
ムトリアリーロキシドの存在下に180〜300℃で反応させ
ることを特徴とする2,4−ジ−ｔ−ブチルフェノールの
製造方法である。
ムトリアリーロキシドの存在下に180〜300℃で反応させ
ることを特徴とする2,4−ジ−ｔ−ブチルフェノールの
製造方法である。
本発明において原料であるフェノールとしては、純フェ
ノール、２−または４−ｔ−ブチルフェノール（以下、
２−または４−TBPと記す）を含む回収フェノール、あ
るいはこれらの混合物などが使用できる。イソブチレン
としては純イゾブチレンまたはイソブチレン含有ブテン
ガスなどが使用できる。触媒としてのアルミニウムトリ
アリーロキシドは2,6−DTBPの製造に用いられるものと
同じものであり、次式で表わされるものがある。
ノール、２−または４−ｔ−ブチルフェノール（以下、
２−または４−TBPと記す）を含む回収フェノール、あ
るいはこれらの混合物などが使用できる。イソブチレン
としては純イゾブチレンまたはイソブチレン含有ブテン
ガスなどが使用できる。触媒としてのアルミニウムトリ
アリーロキシドは2,6−DTBPの製造に用いられるものと
同じものであり、次式で表わされるものがある。
Al(OAr)3 …（Ｉ） （ここで、（OAr）は 〔ここで、Ｘはｔ−ブチル基、Ｙは水素、ハロゲンまた
はアルキル基を表わし、互に同一のものでも別のもので
もよい。ｎは０以上の整数である。〕 を示し、それぞれ同一のものであっても別のものであっ
てもよい。） これらのアルミニウムトリアリーロキシドは2,6−DTBP
の場合と同様に、予めフェノールと金属アルミニウムと
から調製することができる。このフェノールと金属アル
ミニウムを反応させる触媒調製工程は、金属アルミニウ
ム／フェノールを0.1〜５重量％、好ましくは0.3〜２重
量％とし、反応温度110〜200℃、好ましくは130〜180
℃、圧力常圧〜20kg/cm2Ｇ、好ましくは常圧〜10kg/cm2
Ｇで10分〜５時間、好ましくは30分〜２時間金属アルミ
ニウムが溶解するまで反応させる。
はアルキル基を表わし、互に同一のものでも別のもので
もよい。ｎは０以上の整数である。〕 を示し、それぞれ同一のものであっても別のものであっ
てもよい。） これらのアルミニウムトリアリーロキシドは2,6−DTBP
の場合と同様に、予めフェノールと金属アルミニウムと
から調製することができる。このフェノールと金属アル
ミニウムを反応させる触媒調製工程は、金属アルミニウ
ム／フェノールを0.1〜５重量％、好ましくは0.3〜２重
量％とし、反応温度110〜200℃、好ましくは130〜180
℃、圧力常圧〜20kg/cm2Ｇ、好ましくは常圧〜10kg/cm2
Ｇで10分〜５時間、好ましくは30分〜２時間金属アルミ
ニウムが溶解するまで反応させる。
この場合原料のフェノールとして純フェノールを用いる
と前記（Ｉ）式のアリーロキシドとして を含むものが得られ、２−または４−TBPを含む回収フ
ェノールを使用すると、 を含むものが得られる。
と前記（Ｉ）式のアリーロキシドとして を含むものが得られ、２−または４−TBPを含む回収フ
ェノールを使用すると、 を含むものが得られる。
2,4−DTBPの製造はこれらの触媒の存在下にフェノール
とイソブチレンを反応させる。このときイソブチレン／
フェノール（モル比）を１〜５、好ましくは1.5〜３と
し、温度180〜300℃、好ましくは180〜260℃、圧力常圧
以上、好ましくは１〜30kgf/cm2Ｇで、10分〜30時間、
好ましくは30分〜10時間液相で反応させると2,4−DTBP
が生成する。
とイソブチレンを反応させる。このときイソブチレン／
フェノール（モル比）を１〜５、好ましくは1.5〜３と
し、温度180〜300℃、好ましくは180〜260℃、圧力常圧
以上、好ましくは１〜30kgf/cm2Ｇで、10分〜30時間、
好ましくは30分〜10時間液相で反応させると2,4−DTBP
が生成する。
触媒としてアルミニウムトリフェノキシドを用いる場
合、反応温度が120℃以下では2,6−DTBPが生成するが、
反応温度を150℃以上とすることにより2,4−DTBPが生成
し、180〜300℃とすることにより、2,6−DTBPより2,4−
DTBPの方が多く生成するようになる。この反応は上記触
媒生成工程とは別に行ってもよいが、触媒調製工程に引
続いて行うと、加熱のための熱量が少なくてすむ。また
2,4−DTBPと2,6−DTBPは同一の触媒を使用するので、同
一の製造装置を共用して両方の製造を行うことができ
る。
合、反応温度が120℃以下では2,6−DTBPが生成するが、
反応温度を150℃以上とすることにより2,4−DTBPが生成
し、180〜300℃とすることにより、2,6−DTBPより2,4−
DTBPの方が多く生成するようになる。この反応は上記触
媒生成工程とは別に行ってもよいが、触媒調製工程に引
続いて行うと、加熱のための熱量が少なくてすむ。また
2,4−DTBPと2,6−DTBPは同一の触媒を使用するので、同
一の製造装置を共用して両方の製造を行うことができ
る。
上記各反応は液相反応であり、通常はバッチ式で行われ
るが、連続式に行ってもよい。
るが、連続式に行ってもよい。
本発明の好ましい製造方法は、フェノールと金属アルミ
ニウムを160℃で１時間加熱攪拌して調製したアルミニ
ウムトリアリーロキシドのフェノール溶液を180〜260℃
に加熱し、イソブチレンを供給してフェノールと反応さ
せ2,4−DTBPを製造することからなる。一例としてイソ
ブチレン／フエノール（モル比）が2.0、アルミニウム
／フェノール比が0.5重量％で、反応温度200℃、反応時
間８時間のとき、2,4−DTBPの濃度は60重量％となり、
収率は57〜63モル％となる。
ニウムを160℃で１時間加熱攪拌して調製したアルミニ
ウムトリアリーロキシドのフェノール溶液を180〜260℃
に加熱し、イソブチレンを供給してフェノールと反応さ
せ2,4−DTBPを製造することからなる。一例としてイソ
ブチレン／フエノール（モル比）が2.0、アルミニウム
／フェノール比が0.5重量％で、反応温度200℃、反応時
間８時間のとき、2,4−DTBPの濃度は60重量％となり、
収率は57〜63モル％となる。
反応終了後は反応混合物から2,6−DTBP製造の場合と同
様の方法、例えば加水分解により触媒を除去し、蒸留等
により目的化合物である2,4−DTBPを取得する。こうし
て製造された2,4DTBPは樹脂等の酸化防止剤の原料など
に使用される。また副生する２−または４−TBPを含む
低沸点留分は回数フェノールとしてリサイクルし、原料
として使用される。このとき回収フェノールは触媒調製
工程にリサイクルしてもよいが、触媒調製工程以降の工
程にリサイクルすると、2,4−DTBPの収率を高めること
ができる。
様の方法、例えば加水分解により触媒を除去し、蒸留等
により目的化合物である2,4−DTBPを取得する。こうし
て製造された2,4DTBPは樹脂等の酸化防止剤の原料など
に使用される。また副生する２−または４−TBPを含む
低沸点留分は回数フェノールとしてリサイクルし、原料
として使用される。このとき回収フェノールは触媒調製
工程にリサイクルしてもよいが、触媒調製工程以降の工
程にリサイクルすると、2,4−DTBPの収率を高めること
ができる。
本発明によれば、アルミニウムトリアリーロキシドを触
媒とし、180〜300℃でフェノールとイソブチレンを反応
させるようにしたので、2,6−DTBPの場合と同じ触媒を
使用して2,4−DTBPを製造でき、触媒の除去が容易であ
るとともに、2,6−DTBPと製造装置を共用できるなどの
効果がある。
媒とし、180〜300℃でフェノールとイソブチレンを反応
させるようにしたので、2,6−DTBPの場合と同じ触媒を
使用して2,4−DTBPを製造でき、触媒の除去が容易であ
るとともに、2,6−DTBPと製造装置を共用できるなどの
効果がある。
以下、本発明の実施例について説明する。
実施例１ イソブチレン供給管、温度計鞘、および回転式攪拌装置
を備えた１容量の耐食鋼（SUS）製オートクレーブ
に、フェノール200gと金属アルミニウム1.0gとを仕込ん
だ。一方、オートクレーブのイソブチレン供給口に接続
したイソブチレン供給ポンプにはそのポンプヘッドをド
ライアイスで冷却し、イソブチレンボンベを接続してお
く。
を備えた１容量の耐食鋼（SUS）製オートクレーブ
に、フェノール200gと金属アルミニウム1.0gとを仕込ん
だ。一方、オートクレーブのイソブチレン供給口に接続
したイソブチレン供給ポンプにはそのポンプヘッドをド
ライアイスで冷却し、イソブチレンボンベを接続してお
く。
オートクレーブ内を窒素で置換した後、加熱を開始し
た。オートクレーブの内温が160℃に達した時点で、そ
の温度を維持しながら１時間攪拌を行い、触媒（アルミ
ニウムトリフェノキシド）を調製した。次いで脱圧して
副生した水素ガスをパージし、再度オートクレーブ内を
窒素で置換した。
た。オートクレーブの内温が160℃に達した時点で、そ
の温度を維持しながら１時間攪拌を行い、触媒（アルミ
ニウムトリフェノキシド）を調製した。次いで脱圧して
副生した水素ガスをパージし、再度オートクレーブ内を
窒素で置換した。
オートクレーブの加熱を再開し、オートクレーブの内温
が200℃に達した時点でイソブチレン供給ポンプを作動
して、イソブチレン240gを200℃の温度を維持しながら
２時間で供給した。さらにこの温度で６時間にわたり後
段の反応を行った。
が200℃に達した時点でイソブチレン供給ポンプを作動
して、イソブチレン240gを200℃の温度を維持しながら
２時間で供給した。さらにこの温度で６時間にわたり後
段の反応を行った。
反応終了後反応混合物の一部を取り出し、少量の水を加
えて触媒を加水分解した。この反応混合物をガスクロマ
トグラフィー分析装置を用いて分析したところ、2,4−D
TBPの濃度は60重量％、その収率は57モル％であった。
えて触媒を加水分解した。この反応混合物をガスクロマ
トグラフィー分析装置を用いて分析したところ、2,4−D
TBPの濃度は60重量％、その収率は57モル％であった。
実施例２ 実施例１の反応温度を230℃、後段の反応時間を４時間
に変更した他は実施例１と同様に反応を行った。その結
果、2,4−DTBPの収率は63モル％へと向上した。
に変更した他は実施例１と同様に反応を行った。その結
果、2,4−DTBPの収率は63モル％へと向上した。
実施例３ 実施例１の反応温度を260℃、イソブチレン量を260g、
後段の反応時間を３時間に変更した他は実施例１と同様
に反応を行った。その結果、2,4−DTBPの収率は58モル
％となった。
後段の反応時間を３時間に変更した他は実施例１と同様
に反応を行った。その結果、2,4−DTBPの収率は58モル
％となった。
Claims (4)
- 【請求項１】フェノールとイソブチレンとを、アルミニ
ウムトリアリーロキシドの存在下に180〜300℃で反応さ
せることを特徴とする2,4−ジ−ｔ−ブチルフェノール
の製造方法。 - 【請求項２】フェノールが純フェノール、２−もしくは
４−ｔ−ブチルフェノールを含む回収フェノール、また
はこれらの混合物である特許請求の範囲第１項記載の製
造方法。 - 【請求項３】イソブチレンが純イソブチレンまたはイソ
ブチレン含有ブテンガスである特許請求の範囲第１項ま
たは第２項記載の製造方法。 - 【請求項４】アルミニウムトリアリーロキシドが Al(OAr)3 …（Ｉ） （ここで、（OAr）は 〔ここで、Ｘはｔ−ブチル基、Ｙは水素、ハロゲンまた
はアルキル基を表わし、互いに同一のものでも別のもの
でもよい。ｎは０以上の整数である。〕 を示し、それぞれ同一のものであっても別のものであっ
てもよい。） で示されるものである特許請求の範囲第１項ないし第３
項のいずれかに記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61307548A JPH07108870B2 (ja) | 1986-12-23 | 1986-12-23 | ２，４−ジ−ｔ−ブチルフエノ−ルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61307548A JPH07108870B2 (ja) | 1986-12-23 | 1986-12-23 | ２，４−ジ−ｔ−ブチルフエノ−ルの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63159333A JPS63159333A (ja) | 1988-07-02 |
| JPH07108870B2 true JPH07108870B2 (ja) | 1995-11-22 |
Family
ID=17970416
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61307548A Expired - Fee Related JPH07108870B2 (ja) | 1986-12-23 | 1986-12-23 | ２，４−ジ−ｔ−ブチルフエノ−ルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07108870B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE68926799T2 (de) * | 1988-04-12 | 1996-11-07 | Kansei Kk | Steuerungssystem für Headup-Displays für Kraftfahrzeuge |
| KR100587488B1 (ko) * | 1997-04-01 | 2006-12-01 | 삼성토탈 주식회사 | 2,6-디(터셔리-부틸)페놀의 제조장치 |
| US7772756B2 (en) | 2003-08-01 | 2010-08-10 | Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. | Light-emitting device including a dual emission panel |
| TWI624450B (zh) * | 2009-12-04 | 2018-05-21 | Ｓｉ集團股份有限公司 | 從ｃ萃餘物之物流製造三級丁基酚之方法 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4940456A (ja) * | 1972-08-18 | 1974-04-16 | ||
| JPS4939657A (ja) * | 1972-08-19 | 1974-04-13 | ||
| JPS6052732B2 (ja) * | 1980-12-05 | 1985-11-21 | 三井化学株式会社 | ２，６−ジ−ｔ−ブチルフエノ−ルの製造方法 |
| JPS6150935A (ja) * | 1984-08-20 | 1986-03-13 | Maruzen Sekiyu Kagaku Kk | オルソ第三級アルキルフエノ−ル類の製造法 |
| JPS61200934A (ja) * | 1985-03-02 | 1986-09-05 | Maruzen Sekiyu Kagaku Kk | ｔｅｒｔ―ブチルフエノール類の製造方法 |
-
1986
- 1986-12-23 JP JP61307548A patent/JPH07108870B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63159333A (ja) | 1988-07-02 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |