JPH11171825A - 塩化ベンゾイルの製造方法 - Google Patents
塩化ベンゾイルの製造方法Info
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- JPH11171825A JPH11171825A JP9335584A JP33558497A JPH11171825A JP H11171825 A JPH11171825 A JP H11171825A JP 9335584 A JP9335584 A JP 9335584A JP 33558497 A JP33558497 A JP 33558497A JP H11171825 A JPH11171825 A JP H11171825A
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- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 収率低下の問題や触媒使用量の増加という問
題がなく、しかも、工業的な大量生産に好適な塩化ベン
ゾイルの製造方法を提供する。また、ベンゾトリクロラ
イドを連続的に加水分解して塩化ベンゾイルを連続的に
製造することができ、これによって顕著に生産効率を改
善することができる塩化ベンゾイルの製造方法を提供す
る。 【解決手段】 鉄系触媒の存在下にベンゾトリクロライ
ドを加水分解する加水分解工程と、この加水分解工程で
得られた反応混合物を蒸留して塩化ベンゾイルを得る蒸
留工程とを含む塩化ベンゾイルの製造方法において、蒸
留工程から回収される蒸留残留物を上記加水分解工程の
反応物として用いる塩化ベンゾイルの製造方法であり、
また、このようなベンゾトリクロライドの加水分解工程
と反応混合物の蒸留工程とを含む塩化ベンゾイルの連続
製造方法である。
題がなく、しかも、工業的な大量生産に好適な塩化ベン
ゾイルの製造方法を提供する。また、ベンゾトリクロラ
イドを連続的に加水分解して塩化ベンゾイルを連続的に
製造することができ、これによって顕著に生産効率を改
善することができる塩化ベンゾイルの製造方法を提供す
る。 【解決手段】 鉄系触媒の存在下にベンゾトリクロライ
ドを加水分解する加水分解工程と、この加水分解工程で
得られた反応混合物を蒸留して塩化ベンゾイルを得る蒸
留工程とを含む塩化ベンゾイルの製造方法において、蒸
留工程から回収される蒸留残留物を上記加水分解工程の
反応物として用いる塩化ベンゾイルの製造方法であり、
また、このようなベンゾトリクロライドの加水分解工程
と反応混合物の蒸留工程とを含む塩化ベンゾイルの連続
製造方法である。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】この発明は、ベンゾトリクロ
ライドを加水分解して塩化ベンゾイルを製造する方法に
関する。塩化ベンゾイルは、種々の工業薬品の製造中間
体、特に紫外線吸収剤の製造中間体として有用な工業用
原料である。
ライドを加水分解して塩化ベンゾイルを製造する方法に
関する。塩化ベンゾイルは、種々の工業薬品の製造中間
体、特に紫外線吸収剤の製造中間体として有用な工業用
原料である。
【０００２】
【従来の技術】塩化ベンゾイルは、ベンゾトリクロライ
ドを水又は安息香酸で加水分解することにより製造され
ているが、この加水分解反応の際に副生成物として無水
安息香酸が生成し、塩化ベンゾイルの収率が低下する原
因になっている。
ドを水又は安息香酸で加水分解することにより製造され
ているが、この加水分解反応の際に副生成物として無水
安息香酸が生成し、塩化ベンゾイルの収率が低下する原
因になっている。
【０００３】また、塩化ベンゾイルを製造する別の方法
として、ピバリン酸とベンゾトリクロライドとをフリー
デルクラフツ触媒の存在下に反応させ、ピバリン酸クロ
ライドと共に、高収率で塩化ベンゾイルを製造する方法
が提案されている（特開昭５８−１６５３４１号公報）
として、ピバリン酸とベンゾトリクロライドとをフリー
デルクラフツ触媒の存在下に反応させ、ピバリン酸クロ
ライドと共に、高収率で塩化ベンゾイルを製造する方法
が提案されている（特開昭５８−１６５３４１号公報）
【０００４】しかしながら、このピバリン酸とベンゾト
リクロライドとを反応させる方法においては、反応中に
副生する無水安息香酸とベンゾトリクロライドとの反応
を完全にするため、反応系に生成したヒバリン酸クロラ
イドを一旦この反応系から留去し、その残りの混合物に
新たにフリーデルクラフツ触媒を添加して再度反応を行
わせており、触媒使用量が増大するという問題があるほ
か、反応混合物を蒸留して塩化ベンゾイルを回収する際
に、蒸留釜残中の触媒濃度が高くなるとその流動性が悪
化して固形物が発生し、配管が閉塞するという問題を引
き起こすことから、蒸留釜残中に多量の塩化ベンゾイル
を残したままこの蒸留釜残を廃棄するという無駄が生じ
るか、あるいは、蒸留釜残を溶剤で希釈して塩化ベンゾ
イルを可及的に取り出すという面倒な操作が必要にな
り、しかも、反応系の原料比を厳密に制御する必要があ
り、工業的な大量生産には不向きであるという問題があ
る。
リクロライドとを反応させる方法においては、反応中に
副生する無水安息香酸とベンゾトリクロライドとの反応
を完全にするため、反応系に生成したヒバリン酸クロラ
イドを一旦この反応系から留去し、その残りの混合物に
新たにフリーデルクラフツ触媒を添加して再度反応を行
わせており、触媒使用量が増大するという問題があるほ
か、反応混合物を蒸留して塩化ベンゾイルを回収する際
に、蒸留釜残中の触媒濃度が高くなるとその流動性が悪
化して固形物が発生し、配管が閉塞するという問題を引
き起こすことから、蒸留釜残中に多量の塩化ベンゾイル
を残したままこの蒸留釜残を廃棄するという無駄が生じ
るか、あるいは、蒸留釜残を溶剤で希釈して塩化ベンゾ
イルを可及的に取り出すという面倒な操作が必要にな
り、しかも、反応系の原料比を厳密に制御する必要があ
り、工業的な大量生産には不向きであるという問題があ
る。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明者ら
は、ベンゾトリクロライドを加水分解して塩化ベンゾイ
ルを製造するに際し、収率低下の問題や触媒使用量の増
加という問題がなく、しかも、工業的な大量生産に好適
な塩化ベンゾイルの製造方法について鋭意検討した結
果、加水分解触媒として鉄系触媒を用いた場合には意外
にも触媒を繰り返し使用することができることを見出
し、本発明を完成した。
は、ベンゾトリクロライドを加水分解して塩化ベンゾイ
ルを製造するに際し、収率低下の問題や触媒使用量の増
加という問題がなく、しかも、工業的な大量生産に好適
な塩化ベンゾイルの製造方法について鋭意検討した結
果、加水分解触媒として鉄系触媒を用いた場合には意外
にも触媒を繰り返し使用することができることを見出
し、本発明を完成した。
【０００６】従って、本発明の目的は、収率低下の問題
や触媒使用量の増加という問題がなく、しかも、工業的
な大量生産に好適な塩化ベンゾイルの製造方法を提供す
ることにある。また、本発明の他の目的は、ベンゾトリ
クロライドを連続的に加水分解して塩化ベンゾイルを連
続的に製造することができ、これによって顕著に生産効
率を改善することができる塩化ベンゾイルの製造方法を
提供することにある。
や触媒使用量の増加という問題がなく、しかも、工業的
な大量生産に好適な塩化ベンゾイルの製造方法を提供す
ることにある。また、本発明の他の目的は、ベンゾトリ
クロライドを連続的に加水分解して塩化ベンゾイルを連
続的に製造することができ、これによって顕著に生産効
率を改善することができる塩化ベンゾイルの製造方法を
提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、鉄
系触媒の存在下にベンゾトリクロライドを加水分解する
加水分解工程と、この加水分解工程で得られた反応混合
物を蒸留して塩化ベンゾイルを得る蒸留工程とを含む塩
化ベンゾイルの製造方法において、蒸留工程から回収さ
れる蒸留残留物を上記加水分解工程の反応物として用い
る塩化ベンゾイルの製造方法である。
系触媒の存在下にベンゾトリクロライドを加水分解する
加水分解工程と、この加水分解工程で得られた反応混合
物を蒸留して塩化ベンゾイルを得る蒸留工程とを含む塩
化ベンゾイルの製造方法において、蒸留工程から回収さ
れる蒸留残留物を上記加水分解工程の反応物として用い
る塩化ベンゾイルの製造方法である。
【０００８】また、本発明は、ベンゾトリクロライドと
水とを加水分解反応の反応槽に連続的に供給し、この反
応槽では鉄系触媒の存在下にベンゾトリクロライドを加
水分解し、この反応槽から連続的に抜き出される反応混
合物を蒸留装置に供給し、この蒸留装置の頂部から塩化
ベンゾイルを連続的に取り出すと共に、蒸留装置の底部
からは蒸留残留物を連続的に抜き出し、この抜き出され
た蒸留残留物を上記反応槽に循環させる塩化ベンゾイル
の製造方法である。
水とを加水分解反応の反応槽に連続的に供給し、この反
応槽では鉄系触媒の存在下にベンゾトリクロライドを加
水分解し、この反応槽から連続的に抜き出される反応混
合物を蒸留装置に供給し、この蒸留装置の頂部から塩化
ベンゾイルを連続的に取り出すと共に、蒸留装置の底部
からは蒸留残留物を連続的に抜き出し、この抜き出され
た蒸留残留物を上記反応槽に循環させる塩化ベンゾイル
の製造方法である。
【０００９】本発明で使用される原料のベンゾトリクロ
ライドは、特に制限されるものではないが、一般的に
は、水銀灯等の光照射下にトルエンに塩素を吹き込んで
トルエンの光塩素化反応を行い、得られた反応混合物を
蒸留により生成して得られる。この原料のベンゾトリク
ロライドについては、加水分解工程で得られた反応混合
物の蒸留残留物を再度加水分解工程に戻して反応物とし
て利用するので、加水分解反応の反応系に不純物が蓄積
するのを可及的に防止するため、できるだけ高純度のも
のを使用するのが望ましく、好ましくは９５．０重量％
以上、より好ましくは９９．５重量％以上であるのがよ
い。ベンゾトリクロライドの純度が９９．５重量％以上
であると、触媒の寿命が延び、系外廃棄量が低減すると
いう利点が生じる。
ライドは、特に制限されるものではないが、一般的に
は、水銀灯等の光照射下にトルエンに塩素を吹き込んで
トルエンの光塩素化反応を行い、得られた反応混合物を
蒸留により生成して得られる。この原料のベンゾトリク
ロライドについては、加水分解工程で得られた反応混合
物の蒸留残留物を再度加水分解工程に戻して反応物とし
て利用するので、加水分解反応の反応系に不純物が蓄積
するのを可及的に防止するため、できるだけ高純度のも
のを使用するのが望ましく、好ましくは９５．０重量％
以上、より好ましくは９９．５重量％以上であるのがよ
い。ベンゾトリクロライドの純度が９９．５重量％以上
であると、触媒の寿命が延び、系外廃棄量が低減すると
いう利点が生じる。
【００１０】また、本発明で使用する加水分解反応の鉄
系触媒としては、例えば、塩化第二鉄、塩化第一鉄、金
属鉄等の種々のものを挙げることができるが、取扱が容
易で経済的であるという観点から、好ましくは塩化第二
鉄である。この鉄系触媒の使用量については、使用する
鉄系触媒の種類に応じて使用可能な範囲や最適な使用量
を決定し採用することができ、例えば、鉄系触媒が塩化
第二鉄の場合、通常、反応系内に０．００３〜０．７重
量％、好ましくは０．００５〜０．０５重量％の範囲で
添加するのがよく、０．００３重量％より少ないと反応
が遅くなり、また、０．７重量％より多くなると反応混
合物の液の流動性が低下して配管閉塞という問題が生じ
る虞がある。
系触媒としては、例えば、塩化第二鉄、塩化第一鉄、金
属鉄等の種々のものを挙げることができるが、取扱が容
易で経済的であるという観点から、好ましくは塩化第二
鉄である。この鉄系触媒の使用量については、使用する
鉄系触媒の種類に応じて使用可能な範囲や最適な使用量
を決定し採用することができ、例えば、鉄系触媒が塩化
第二鉄の場合、通常、反応系内に０．００３〜０．７重
量％、好ましくは０．００５〜０．０５重量％の範囲で
添加するのがよく、０．００３重量％より少ないと反応
が遅くなり、また、０．７重量％より多くなると反応混
合物の液の流動性が低下して配管閉塞という問題が生じ
る虞がある。
【００１１】本発明において、このような鉄系触媒の存
在下に加水分解反応させるベンゾトリクロライド（ＢＴ
Ｃ）と水の割合（仕込みモル比：ＢＴＣ／Ｈ2 Ｏ）は、
使用する鉄系触媒の種類や反応形式、例えばバッチ式か
連続式か等の相違によっても異なるが、一般に０．９〜
１．１の範囲で行われ、好ましくは０．９５〜１．０５
である。この仕込みモル比が０．９より低いと安息香酸
や無水安息香酸が生成して収率が低下するという問題が
生じ、反対に、１．１より高くなるとベンゾトリクロラ
イドが蒸留により分離し難いために製品の塩化ベンゾイ
ル中に混入するという問題が生じる。
在下に加水分解反応させるベンゾトリクロライド（ＢＴ
Ｃ）と水の割合（仕込みモル比：ＢＴＣ／Ｈ2 Ｏ）は、
使用する鉄系触媒の種類や反応形式、例えばバッチ式か
連続式か等の相違によっても異なるが、一般に０．９〜
１．１の範囲で行われ、好ましくは０．９５〜１．０５
である。この仕込みモル比が０．９より低いと安息香酸
や無水安息香酸が生成して収率が低下するという問題が
生じ、反対に、１．１より高くなるとベンゾトリクロラ
イドが蒸留により分離し難いために製品の塩化ベンゾイ
ル中に混入するという問題が生じる。
【００１２】また、加水分解工程での反応条件について
は、使用する鉄系触媒の種類やバッチ式か連続式かの反
応形式、更にはバッチ式であっても何回目の繰り返し反
応かによって適宜変更できるものであるが、反応温度に
ついては通常１２０〜１３５℃、好ましくは１２５〜１
３０℃であって、反応時間（反応が連続式である場合に
は滞留時間）については通常５〜７ｈｒ、好ましくは１
０ｈｒ以上である。
は、使用する鉄系触媒の種類やバッチ式か連続式かの反
応形式、更にはバッチ式であっても何回目の繰り返し反
応かによって適宜変更できるものであるが、反応温度に
ついては通常１２０〜１３５℃、好ましくは１２５〜１
３０℃であって、反応時間（反応が連続式である場合に
は滞留時間）については通常５〜７ｈｒ、好ましくは１
０ｈｒ以上である。
【００１３】更に、本発明において、加水分解工程で得
られた反応混合物を蒸留して製品の塩化ベンゾイルを得
る蒸留工程での操業条件は、従来と同様の条件でもよい
が、回収された蒸留残留物を次の加水分解工程に戻すこ
とから、蒸留装置の塔底温度が加水分解工程の反応温度
と略々同じ温度となるように制御するのが好ましく、具
体的には蒸留圧力２５〜６０ｍｍＨｇの減圧下に塔底温
度１２０〜１３５℃の範囲、より好ましくは蒸留圧力３
０〜５０ｍｍＨｇの減圧下に塔底温度１２５〜１３０℃
の範囲で操業するのがよい。これによって、蒸留工程か
ら加水分解工程に戻される蒸留残留物を加熱したり、あ
るいは、冷却したりする必要がなくなり、特に加水分解
工程でのエネルギー効率が向上する。
られた反応混合物を蒸留して製品の塩化ベンゾイルを得
る蒸留工程での操業条件は、従来と同様の条件でもよい
が、回収された蒸留残留物を次の加水分解工程に戻すこ
とから、蒸留装置の塔底温度が加水分解工程の反応温度
と略々同じ温度となるように制御するのが好ましく、具
体的には蒸留圧力２５〜６０ｍｍＨｇの減圧下に塔底温
度１２０〜１３５℃の範囲、より好ましくは蒸留圧力３
０〜５０ｍｍＨｇの減圧下に塔底温度１２５〜１３０℃
の範囲で操業するのがよい。これによって、蒸留工程か
ら加水分解工程に戻される蒸留残留物を加熱したり、あ
るいは、冷却したりする必要がなくなり、特に加水分解
工程でのエネルギー効率が向上する。
【００１４】また、本発明において、前段階の蒸留工程
で回収された蒸留残留物を後段階の加水分解工程に装入
する際には、ベンゾトリクロライドの加水分解が安定し
て進行するという理由から、好ましくは予め水と混合さ
せてから新たに補給されるベンゾトリクロライドと接触
させて加水分解反応を行うのがよい。
で回収された蒸留残留物を後段階の加水分解工程に装入
する際には、ベンゾトリクロライドの加水分解が安定し
て進行するという理由から、好ましくは予め水と混合さ
せてから新たに補給されるベンゾトリクロライドと接触
させて加水分解反応を行うのがよい。
【００１５】
【発明の実施の形態】以下、添付図面に示すフローチャ
ートに基づいて、本発明の好適な実施の形態を説明す
る。
ートに基づいて、本発明の好適な実施の形態を説明す
る。
【００１６】図１に本発明の塩化ベンゾイルの製造方法
をバッチ式で行う場合のフローチャートが示されてい
る。このバッチ式の方法においては、先ず、加水分解反
応を行う反応槽内に所定量のベンゾトリクロライド（Ｂ
ＴＣ）及び水と鉄系触媒とを仕込んで所定時間の加水分
解反応を行い（第１回目の加水分解工程）、次いで得ら
れた反応混合物を蒸留装置に移送して蒸留し、塩化ベン
ゾイル（ＢＣ）を得ると共に蒸留残留物を回収する（第
１回目の蒸留工程）。この第１回目の加水分解工程で
は、ベンゾトリクロライドと水との反応開始の遅延を防
止するため、必要により、溶媒として塩化ベンゾイルを
用いる。
をバッチ式で行う場合のフローチャートが示されてい
る。このバッチ式の方法においては、先ず、加水分解反
応を行う反応槽内に所定量のベンゾトリクロライド（Ｂ
ＴＣ）及び水と鉄系触媒とを仕込んで所定時間の加水分
解反応を行い（第１回目の加水分解工程）、次いで得ら
れた反応混合物を蒸留装置に移送して蒸留し、塩化ベン
ゾイル（ＢＣ）を得ると共に蒸留残留物を回収する（第
１回目の蒸留工程）。この第１回目の加水分解工程で
は、ベンゾトリクロライドと水との反応開始の遅延を防
止するため、必要により、溶媒として塩化ベンゾイルを
用いる。
【００１７】次に、第１回目の蒸留工程で回収された蒸
留残留物を所定の補給量の水と合流させて反応槽内に戻
し、この反応槽には所定の補給量のベンゾトリクロライ
ドを追加し、所定時間の加水分解反応を行い（第２回目
の加水分解工程）、次いで得られた反応混合物を蒸留装
置に移送して蒸留し、塩化ベンゾイルを得ると共に蒸留
残留物を回収する（第２回目の蒸留工程）。以後、上記
第２回目の操作と同様にして、始めに仕込んだ鉄系触媒
の活性が失われるまで第３回目以降の加水分解工程と蒸
留工程とを繰り返す。
留残留物を所定の補給量の水と合流させて反応槽内に戻
し、この反応槽には所定の補給量のベンゾトリクロライ
ドを追加し、所定時間の加水分解反応を行い（第２回目
の加水分解工程）、次いで得られた反応混合物を蒸留装
置に移送して蒸留し、塩化ベンゾイルを得ると共に蒸留
残留物を回収する（第２回目の蒸留工程）。以後、上記
第２回目の操作と同様にして、始めに仕込んだ鉄系触媒
の活性が失われるまで第３回目以降の加水分解工程と蒸
留工程とを繰り返す。
【００１８】このバッチ式で行う方法において、加水分
解工程と蒸留工程の繰り返しは、使用する鉄系触媒の種
類等によっても異なるが、例えば鉄系触媒として塩化第
二鉄を用いた場合には通常８回程度まで可能であり、好
ましくは加水分解反応により得られた反応混合物の着色
（黒色）の程度を目安にして判断する。黒色の程度が濃
くなるにつれて触媒活性が低下し、反応混合物中に未反
応のベンゾトリクロライドが残留するようになる。
解工程と蒸留工程の繰り返しは、使用する鉄系触媒の種
類等によっても異なるが、例えば鉄系触媒として塩化第
二鉄を用いた場合には通常８回程度まで可能であり、好
ましくは加水分解反応により得られた反応混合物の着色
（黒色）の程度を目安にして判断する。黒色の程度が濃
くなるにつれて触媒活性が低下し、反応混合物中に未反
応のベンゾトリクロライドが残留するようになる。
【００１９】次に、図２には、本発明の塩化ベンゾイル
の製造方法を連続式で行う場合のフローチャートが示さ
れている。この連続式の方法においては、先ず、加水分
解反応の反応槽内に所定量のベンゾトリクロライド（Ｂ
ＴＣ）及び水と鉄系触媒とを仕込んで所定時間の加水分
解反応を行い、次いで所定の供給速度でベンゾトリクロ
ライドと水とを連続的に供給しながらこの反応槽から所
定の速度で反応混合物を連続的に抜き出し、この抜き出
された反応混合物を蒸留装置底部の蒸発缶に供給し、こ
の蒸留装置の分離塔で塩化ベンゾイル（ＢＣ）を分離
し、蒸留装置頂部の凝縮器から凝縮した塩化ベンゾイル
（ＢＣ）の一部を連続的に取り出すと共に残部を分離塔
に戻し、また、蒸留装置底部の蒸発缶からは蒸留残留物
の一部を連続的に抜き出すと共に残部を蒸発缶に戻し、
蒸発缶から抜き出された蒸留残留物については上記反応
槽に供給される水と合流させてこの反応槽内に循環させ
る。
の製造方法を連続式で行う場合のフローチャートが示さ
れている。この連続式の方法においては、先ず、加水分
解反応の反応槽内に所定量のベンゾトリクロライド（Ｂ
ＴＣ）及び水と鉄系触媒とを仕込んで所定時間の加水分
解反応を行い、次いで所定の供給速度でベンゾトリクロ
ライドと水とを連続的に供給しながらこの反応槽から所
定の速度で反応混合物を連続的に抜き出し、この抜き出
された反応混合物を蒸留装置底部の蒸発缶に供給し、こ
の蒸留装置の分離塔で塩化ベンゾイル（ＢＣ）を分離
し、蒸留装置頂部の凝縮器から凝縮した塩化ベンゾイル
（ＢＣ）の一部を連続的に取り出すと共に残部を分離塔
に戻し、また、蒸留装置底部の蒸発缶からは蒸留残留物
の一部を連続的に抜き出すと共に残部を蒸発缶に戻し、
蒸発缶から抜き出された蒸留残留物については上記反応
槽に供給される水と合流させてこの反応槽内に循環させ
る。
【００２０】ここで、加水分解反応を行う反応槽には、
所定の間隔で、通常は１５〜２０日に１回程度、好まし
くは２５〜３５日に１回程度の間隔で、所定量の鉄系触
媒を添加する。また、不可避的に徐々に蓄積される不純
物等については、数カ月に１回程度、好ましくは２〜４
ヵ月に１回程度の頻度で操業を停止し、蒸発缶内の蒸留
残留物を払い出して廃棄する。なお、連続操業におい
て、蓄積する不純物等の抜き取りは、運転中に少量づつ
廃棄することも可能である。しかしながら、運転中は、
一時停止して廃棄するときのように、触媒濃度を濃縮す
ると、固形物が生成し、操業に支障が生じるために避け
なければならない。このため、触媒濃度を濃縮すること
なく低いまま連続的に廃棄することが必要になるが、こ
の場合には総廃棄量が増して有価物の廃棄量も増え、経
済的に好ましくない。
所定の間隔で、通常は１５〜２０日に１回程度、好まし
くは２５〜３５日に１回程度の間隔で、所定量の鉄系触
媒を添加する。また、不可避的に徐々に蓄積される不純
物等については、数カ月に１回程度、好ましくは２〜４
ヵ月に１回程度の頻度で操業を停止し、蒸発缶内の蒸留
残留物を払い出して廃棄する。なお、連続操業におい
て、蓄積する不純物等の抜き取りは、運転中に少量づつ
廃棄することも可能である。しかしながら、運転中は、
一時停止して廃棄するときのように、触媒濃度を濃縮す
ると、固形物が生成し、操業に支障が生じるために避け
なければならない。このため、触媒濃度を濃縮すること
なく低いまま連続的に廃棄することが必要になるが、こ
の場合には総廃棄量が増して有価物の廃棄量も増え、経
済的に好ましくない。
【００２１】
【実施例】以下、実施例及び比較例に基づいて、本発明
の方法を具体的に説明する。
の方法を具体的に説明する。
【００２２】実施例１ ５００ｍｌの４つ口フラスコに溶媒として純度９９．９
重量％の塩化ベンゾイル２８１．０４ｇを仕込み、これ
に塩化第二鉄０．５６ｇを添加して溶解させた。 この
溶液に水１８ｇ（目標値）を添加し、８０℃で０．５時
間加熱し、次いで純度９９．６重量％のベンゾトリクロ
ライド１９５．５ｇ（目標値）を添加し、引き続き８０
℃で０．５時間加熱して加水分解反応させた。
重量％の塩化ベンゾイル２８１．０４ｇを仕込み、これ
に塩化第二鉄０．５６ｇを添加して溶解させた。 この
溶液に水１８ｇ（目標値）を添加し、８０℃で０．５時
間加熱し、次いで純度９９．６重量％のベンゾトリクロ
ライド１９５．５ｇ（目標値）を添加し、引き続き８０
℃で０．５時間加熱して加水分解反応させた。
【００２３】反応終了後、フラスコ内の反応混合物から
蒸留により塩化ベンゾイル１４０ｇ（目標値）を留出さ
せ、次いでこのフラスコ内に水１８ｇ（目標値）を添加
して８０℃で０．５時間加熱し、更に純度９９．６重量
％のベンゾトリクロライド１９５．５ｇ（目標値）を添
加し、引き続き８０℃で０．５時間加熱して加水分解反
応させた。
蒸留により塩化ベンゾイル１４０ｇ（目標値）を留出さ
せ、次いでこのフラスコ内に水１８ｇ（目標値）を添加
して８０℃で０．５時間加熱し、更に純度９９．６重量
％のベンゾトリクロライド１９５．５ｇ（目標値）を添
加し、引き続き８０℃で０．５時間加熱して加水分解反
応させた。
【００２４】このような加水分解工程と蒸留工程とから
なる操作を１０回繰り返し行った。各操作において、加
水分解により得られた反応混合物の着色の状態を観察し
た結果、第１回目から第８回目までの操作では液の色が
微黄色から徐々に茶色に変化し、第９回目以降の操作で
急に濃い黒色に変化した。また、各操作におけるベンゾ
トリクロライド（ＢＴＣ）及び水の添加量、反応混合物
の組成、塩化ベンゾイル（ＢＣ）の留出量、及び留出し
た塩化ベンゾイルの純度を調べた。結果を表１に示す。
なる操作を１０回繰り返し行った。各操作において、加
水分解により得られた反応混合物の着色の状態を観察し
た結果、第１回目から第８回目までの操作では液の色が
微黄色から徐々に茶色に変化し、第９回目以降の操作で
急に濃い黒色に変化した。また、各操作におけるベンゾ
トリクロライド（ＢＴＣ）及び水の添加量、反応混合物
の組成、塩化ベンゾイル（ＢＣ）の留出量、及び留出し
た塩化ベンゾイルの純度を調べた。結果を表１に示す。
【００２５】
【表１】
【００２６】この表１に示す結果から明らかなように、
８回目の操作の加水分解工程と蒸留工程とを繰り返すま
では加水分解反応後の反応混合物中からベンゾトリクロ
ライドが検出されず、９回目の操作では塩化ベンゾイル
濃度が９６．７９モル％であってベンゾトリクロライド
が０．２２モル％検出され、また、１０回目の操作では
塩化ベンゾイル濃度が７７．７３モル％に低下してベン
ゾトリクロライドが０．２８モル％検出された。また、
留出した塩化ベンゾイルの純度は８回目の操作までは不
純物が検出されず（純度９９．９９モル％以上）、９回
目の操作で水分０．９５モル％に相当する安息香酸及び
無水安息香酸が検出された。上記８回目の操作までに得
られた塩化ベンゾイルは合計で１１２８．９３ｇ（純度
９９．９９モル％）に達した。
８回目の操作の加水分解工程と蒸留工程とを繰り返すま
では加水分解反応後の反応混合物中からベンゾトリクロ
ライドが検出されず、９回目の操作では塩化ベンゾイル
濃度が９６．７９モル％であってベンゾトリクロライド
が０．２２モル％検出され、また、１０回目の操作では
塩化ベンゾイル濃度が７７．７３モル％に低下してベン
ゾトリクロライドが０．２８モル％検出された。また、
留出した塩化ベンゾイルの純度は８回目の操作までは不
純物が検出されず（純度９９．９９モル％以上）、９回
目の操作で水分０．９５モル％に相当する安息香酸及び
無水安息香酸が検出された。上記８回目の操作までに得
られた塩化ベンゾイルは合計で１１２８．９３ｇ（純度
９９．９９モル％）に達した。
【００２７】実施例２ 反応槽内に純度９９．６重量％のベンゾトリクロライド
３６７０ｋｇ（１８．８ｋモル）と塩化第二鉄３．０ｋ
ｇとを仕込み、攪拌下に水３３８ｋｇ（１８．８ｋモ
ル）を２０ｋｇ／ｈｒの速度で添加しながら反応温度を
１２５〜１３０℃に保持して１８時間反応させ、連続運
転のためのホールド液を調製した。この反応終了後、得
られた反応混合物中の有機成分組成をガスクロマトグラ
フィーで分析した結果、組成は塩化ベンゾイル９４．９
重量％、安息香酸１．６重量％、及び無水安息香酸３．
５重量％であり、ベンゾトリクロライドは検出されなか
った。
３６７０ｋｇ（１８．８ｋモル）と塩化第二鉄３．０ｋ
ｇとを仕込み、攪拌下に水３３８ｋｇ（１８．８ｋモ
ル）を２０ｋｇ／ｈｒの速度で添加しながら反応温度を
１２５〜１３０℃に保持して１８時間反応させ、連続運
転のためのホールド液を調製した。この反応終了後、得
られた反応混合物中の有機成分組成をガスクロマトグラ
フィーで分析した結果、組成は塩化ベンゾイル９４．９
重量％、安息香酸１．６重量％、及び無水安息香酸３．
５重量％であり、ベンゾトリクロライドは検出されなか
った。
【００２８】次に、反応槽内に上記と同じベンゾトリク
ロライドと水とをそれぞれベンゾトリクロライド２１７
ｋｇ／ｈｒ及び水２０ｋｇ／ｈｒの速度で連続的に供給
し、反応槽を攪拌下に１２５〜１３０℃に保持して連続
的に加水分解反応を行うと共に、この反応槽からは反応
混合物を３５６ｋｇ／ｈｒの速度で抜き出し、この反応
混合物を蒸留装置底部の蒸発缶に連続的に移送した。
ロライドと水とをそれぞれベンゾトリクロライド２１７
ｋｇ／ｈｒ及び水２０ｋｇ／ｈｒの速度で連続的に供給
し、反応槽を攪拌下に１２５〜１３０℃に保持して連続
的に加水分解反応を行うと共に、この反応槽からは反応
混合物を３５６ｋｇ／ｈｒの速度で抜き出し、この反応
混合物を蒸留装置底部の蒸発缶に連続的に移送した。
【００２９】上記蒸留装置を５０ｍｍＨｇの減圧下に運
転し、その分離塔を介して蒸留装置頂部の凝縮器から沸
点１１０℃／５０ｍｍＨｇの塩化ベンゾイルを１５６ｋ
ｇ／ｈｒの速度で留出させ、また、蒸発缶からは蒸留残
留物を２００ｋｇ／ｈｒの速度で抜き取り、この蒸留残
留物を２０ｋｇ／ｈｒの速度で供給される上記水と合流
させて反応槽内に循環させ、この反応槽内には約３００
時間毎に０．５ｋｇの塩化第二鉄を４回途中投入し、１
０８０時間（４５日間）に亘って加水分解工程と蒸留工
程の連続運転を行った。
転し、その分離塔を介して蒸留装置頂部の凝縮器から沸
点１１０℃／５０ｍｍＨｇの塩化ベンゾイルを１５６ｋ
ｇ／ｈｒの速度で留出させ、また、蒸発缶からは蒸留残
留物を２００ｋｇ／ｈｒの速度で抜き取り、この蒸留残
留物を２０ｋｇ／ｈｒの速度で供給される上記水と合流
させて反応槽内に循環させ、この反応槽内には約３００
時間毎に０．５ｋｇの塩化第二鉄を４回途中投入し、１
０８０時間（４５日間）に亘って加水分解工程と蒸留工
程の連続運転を行った。
【００３０】この連続運転において、蒸留装置の蒸留缶
から反応槽に循環された蒸留残留物は塩化ベンゾイルを
約８０重量％の割合で含んでおり、また、触媒使用量は
ホールド液調製時の３．０ｋｇと連続運転途中の２．０
ｋｇとの合計５．０ｋｇであり、更に、運転終了時に蒸
留缶に残留した蒸留残留物は１．４トンであった。この
実施例２の連続運転で、純度９９．９９重量％の塩化ベ
ンゾイルが１６３．３トン製造され、原料のベンゾトリ
クロライドに対する収率は９９．９％以上であった。ま
た、触媒１ｋｇ当たりの塩化ベンゾイルの製造量は３２
６６０ｋｇであった。
から反応槽に循環された蒸留残留物は塩化ベンゾイルを
約８０重量％の割合で含んでおり、また、触媒使用量は
ホールド液調製時の３．０ｋｇと連続運転途中の２．０
ｋｇとの合計５．０ｋｇであり、更に、運転終了時に蒸
留缶に残留した蒸留残留物は１．４トンであった。この
実施例２の連続運転で、純度９９．９９重量％の塩化ベ
ンゾイルが１６３．３トン製造され、原料のベンゾトリ
クロライドに対する収率は９９．９％以上であった。ま
た、触媒１ｋｇ当たりの塩化ベンゾイルの製造量は３２
６６０ｋｇであった。
【００３１】比較例 反応槽内に純度９９．６重量％のベンゾトリクロライド
３５８４ｋｇと水３２８ｋｇと塩化第二鉄２．０ｋｇと
を仕込み、攪拌下に反応温度１２５〜１３０℃で１８時
間（除害負荷を下げるため、原料はベンゾトリクロライ
ド２２０ｋｇ及び水２０ｋｇづつ投入し、約２時間の熟
成期間をもうけた）反応させ、粗塩化ベンゾイル２６０
０ｋｇを得た。
３５８４ｋｇと水３２８ｋｇと塩化第二鉄２．０ｋｇと
を仕込み、攪拌下に反応温度１２５〜１３０℃で１８時
間（除害負荷を下げるため、原料はベンゾトリクロライ
ド２２０ｋｇ及び水２０ｋｇづつ投入し、約２時間の熟
成期間をもうけた）反応させ、粗塩化ベンゾイル２６０
０ｋｇを得た。
【００３２】得られた粗塩化ベンゾイル２６００ｋｇを
３０ｍｍＨｇの減圧下に１２５ｋｇ／ｈｒの速度で２０
時間留出させて蒸留精製し、純度９９．９９重量％の精
製塩化ベンゾイル２４００ｋｇを得た。ベンゾトリクロ
ライドに対する収率は９３．１％であって、蒸留残留物
は約２００ｋｇに達し、また、触媒１ｋｇ当たりの塩化
ベンゾイルの製造量は１２００ｋｇでしかなかった。
３０ｍｍＨｇの減圧下に１２５ｋｇ／ｈｒの速度で２０
時間留出させて蒸留精製し、純度９９．９９重量％の精
製塩化ベンゾイル２４００ｋｇを得た。ベンゾトリクロ
ライドに対する収率は９３．１％であって、蒸留残留物
は約２００ｋｇに達し、また、触媒１ｋｇ当たりの塩化
ベンゾイルの製造量は１２００ｋｇでしかなかった。
【００３３】
【発明の効果】本発明の方法は、ベンゾトリクロライド
を加水分解して塩化ベンゾイルを製造するに際し、少な
い触媒使用量で収率良く塩化ベンゾイルを製造すること
ができる工業的大量生産に適した製造方法であり、しか
も、容易に連続的に製造することができて工業的に極め
て有意義なものである。
を加水分解して塩化ベンゾイルを製造するに際し、少な
い触媒使用量で収率良く塩化ベンゾイルを製造すること
ができる工業的大量生産に適した製造方法であり、しか
も、容易に連続的に製造することができて工業的に極め
て有意義なものである。
【図１】 図１は、本発明の塩化ベンゾイルの製造方法
をバッチ式で実施する場合を示すフローチャートであ
る。
をバッチ式で実施する場合を示すフローチャートであ
る。
【図２】 図２は、本発明の塩化ベンゾイルの製造方法
を連続式で実施する場合を示すフローチャートである。
を連続式で実施する場合を示すフローチャートである。
Claims (5)
- 【請求項１】 鉄系触媒の存在下にベンゾトリクロライ
ドを加水分解する加水分解工程と、この加水分解工程で
得られた反応混合物を蒸留して塩化ベンゾイルを得る蒸
留工程とを含む塩化ベンゾイルの製造方法において、蒸
留工程から回収される蒸留残留物を上記加水分解工程の
反応物として用いることを特徴とする塩化ベンゾイルの
製造方法。 - 【請求項２】 ベンゾトリクロライドと水とを加水分解
反応の反応槽に連続的に供給し、この反応槽では鉄系触
媒の存在下にベンゾトリクロライドを加水分解し、この
反応槽から連続的に抜き出される反応混合物を蒸留装置
に供給し、この蒸留装置の頂部から塩化ベンゾイルを連
続的に取り出すと共に、蒸留装置の底部からは蒸留残留
物を連続的に抜き出し、この抜き出された蒸留残留物を
上記反応槽に循環させることを特徴とする塩化ベンゾイ
ルの製造方法。 - 【請求項３】 加水分解反応の反応系における鉄系触媒
の触媒濃度が０．００３〜０．７重量％である請求項１
又は２に記載の塩化ベンゾイルの製造方法。 - 【請求項４】 蒸留残留物は、水と混合させた後に加水
分解反応の反応系に供給する請求項１又は２に記載の塩
化ベンゾイルの製造方法。 - 【請求項５】 ベンゾトリクロライドは、その純度が９
５重量％以上である請求項１〜４のいずれかに記載の塩
化ベンゾイルの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9335584A JPH11171825A (ja) | 1997-12-05 | 1997-12-05 | 塩化ベンゾイルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9335584A JPH11171825A (ja) | 1997-12-05 | 1997-12-05 | 塩化ベンゾイルの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11171825A true JPH11171825A (ja) | 1999-06-29 |
Family
ID=18290226
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9335584A Pending JPH11171825A (ja) | 1997-12-05 | 1997-12-05 | 塩化ベンゾイルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11171825A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102557923A (zh) * | 2011-12-02 | 2012-07-11 | 江苏远洋药业股份有限公司 | 一种苯甲酰氯反应结束液的提纯方法 |
| CN105175242A (zh) * | 2015-09-14 | 2015-12-23 | 宜都市友源实业有限公司 | 一种三氯甲苯和/或苯甲酰氯废渣的回收利用方法 |
| CN109081778A (zh) * | 2018-09-30 | 2018-12-25 | 宜都市友源实业有限公司 | 一种酰氯产品生产系统及工艺 |
| CN115999481A (zh) * | 2023-02-23 | 2023-04-25 | 山东道可化学有限公司 | 一种对氯苯甲酰氯的连续生产方法 |
-
1997
- 1997-12-05 JP JP9335584A patent/JPH11171825A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102557923A (zh) * | 2011-12-02 | 2012-07-11 | 江苏远洋药业股份有限公司 | 一种苯甲酰氯反应结束液的提纯方法 |
| CN105175242A (zh) * | 2015-09-14 | 2015-12-23 | 宜都市友源实业有限公司 | 一种三氯甲苯和/或苯甲酰氯废渣的回收利用方法 |
| CN109081778A (zh) * | 2018-09-30 | 2018-12-25 | 宜都市友源实业有限公司 | 一种酰氯产品生产系统及工艺 |
| CN109081778B (zh) * | 2018-09-30 | 2023-10-27 | 宜都市友源实业有限公司 | 一种酰氯产品生产系统及工艺 |
| CN115999481A (zh) * | 2023-02-23 | 2023-04-25 | 山东道可化学有限公司 | 一种对氯苯甲酰氯的连续生产方法 |
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