JPS61200934A - ｔｅｒｔ―ブチルフエノール類の製造方法 - Google Patents
ｔｅｒｔ―ブチルフエノール類の製造方法Info
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- JPS61200934A JPS61200934A JP60041526A JP4152685A JPS61200934A JP S61200934 A JPS61200934 A JP S61200934A JP 60041526 A JP60041526 A JP 60041526A JP 4152685 A JP4152685 A JP 4152685A JP S61200934 A JPS61200934 A JP S61200934A
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- tert
- phenol
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明はｎ−ブテン類を含むイソブテンと７エノールか
らｔｅｒｔ−ブチルフェノール類を製造する方法に係わ
るもので、物にｎ−ブテンが７エノールに付加した化合
物の副生を抑制して高純度のｔｃｒｔ−ブチルフェノー
ル類を製造する方法に関する。
らｔｅｒｔ−ブチルフェノール類を製造する方法に係わ
るもので、物にｎ−ブテンが７エノールに付加した化合
物の副生を抑制して高純度のｔｃｒｔ−ブチルフェノー
ル類を製造する方法に関する。
本発明の方法によって得られるｔｃｒｔ−ブチルフェノ
ール類は工業上重要な用途を有するものである。すなわ
ち、本発明によって得られる４−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ノールは油溶性フェノール樹脂の原料などに利用され、
２，４−ジーｔｅｒｔ −ブチルフェノールは紫外線吸
収剤の原料などに利用され、また２、６−ジ−ｔｅｒｔ
−ブチルフェノールは酸化防止剤の原料などに利用され
ている。
ール類は工業上重要な用途を有するものである。すなわ
ち、本発明によって得られる４−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ノールは油溶性フェノール樹脂の原料などに利用され、
２，４−ジーｔｅｒｔ −ブチルフェノールは紫外線吸
収剤の原料などに利用され、また２、６−ジ−ｔｅｒｔ
−ブチルフェノールは酸化防止剤の原料などに利用され
ている。
（従来の技＃）
イソブテンによるフェノールのアルキル化反応は、４−
ｔｅｒｌ−ブチルフェノール、２，４−ジー ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェノール、２，６−ジーｔｅｒｔ −ブチ
ルフェノールなどの製造に利用されている。
ｔｅｒｌ−ブチルフェノール、２，４−ジー ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェノール、２，６−ジーｔｅｒｔ −ブチ
ルフェノールなどの製造に利用されている。
ここでイソブテンはナフサ分解等の際に副生ずるＣ４留
分からブタジェンを除去して得られろブタン−ブテン混
合物（以下「混合ブテン」と略記ｊる）から分離精製さ
れている。上記のアルキル化反応において、イソブテン
に代えて混合ブテンを用いることができれば原料コスト
が低減されるので極めて有益である。ところが、通常の
アルキル化触媒を使用すると、混合ブテン中のｎ−ブテ
ンが少なからず反応し、ｓｅｃ −ブチル化物が副生す
る。５ｅｃ−ブチル化物が副生すると目的物の収率が低
下するばかりでなく、ｔｅｒｔ−ブチル化物との沸点差
が小さいので、高純度の製品を得ることか困難になる。
分からブタジェンを除去して得られろブタン−ブテン混
合物（以下「混合ブテン」と略記ｊる）から分離精製さ
れている。上記のアルキル化反応において、イソブテン
に代えて混合ブテンを用いることができれば原料コスト
が低減されるので極めて有益である。ところが、通常の
アルキル化触媒を使用すると、混合ブテン中のｎ−ブテ
ンが少なからず反応し、ｓｅｃ −ブチル化物が副生す
る。５ｅｃ−ブチル化物が副生すると目的物の収率が低
下するばかりでなく、ｔｅｒｔ−ブチル化物との沸点差
が小さいので、高純度の製品を得ることか困難になる。
そのため５ｅｃ−ブチル化物の副生を抑制する方法が従
来から種々提案されている。
来から種々提案されている。
ｆｉｔば、アリールスルホン酸触媒を使用する方法（％
開昭５８−５２２３３）、活性白土と電子供与体からな
る触媒な使用する方法（特開昭５８−５２２３４）、チ
タンと亜鉛の混合酸化物を触媒とする方法（％開昭５４
−１４９３３）がある。これらの方法はいずれも、比較
的低い温度でアルキル化することにより５ｅｃ−ブチル
化物の生成を抑制しようとするものであって、そのため
十分な反応速度が得られなかった。
開昭５８−５２２３３）、活性白土と電子供与体からな
る触媒な使用する方法（特開昭５８−５２２３４）、チ
タンと亜鉛の混合酸化物を触媒とする方法（％開昭５４
−１４９３３）がある。これらの方法はいずれも、比較
的低い温度でアルキル化することにより５ｅｃ−ブチル
化物の生成を抑制しようとするものであって、そのため
十分な反応速度が得られなかった。
ソノホか、アルミニウムフェノキサイド触媒を使用する
方法（英国特許１０６２２９Ｂ）も知られている。この
方法の触媒は、５ｅｃ−ブチル化物の副生が比較的少な
′いという特徴があるが、高純度のｔｅｒｔ−ブチルフ
ェノール類を得るにはなお不十分であり、反応速度につ
いても一層の向上が望まれていた。
方法（英国特許１０６２２９Ｂ）も知られている。この
方法の触媒は、５ｅｃ−ブチル化物の副生が比較的少な
′いという特徴があるが、高純度のｔｅｒｔ−ブチルフ
ェノール類を得るにはなお不十分であり、反応速度につ
いても一層の向上が望まれていた。
（解決しようとする問題点）
本発明者らは、安価な混合ブテンな原料として、 ５
ｅｃ−ブチル化物の副生が抑制でき、且つ短い時間で収
率よく高純度のｔｃｒｔ−ブチルフェノール類が製造で
きる方法の確立を目的として覆々研究を続けた結果、上
記の目的を達成するのに好適な方法の開発に成功し、本
発明を完成した。
ｅｃ−ブチル化物の副生が抑制でき、且つ短い時間で収
率よく高純度のｔｃｒｔ−ブチルフェノール類が製造で
きる方法の確立を目的として覆々研究を続けた結果、上
記の目的を達成するのに好適な方法の開発に成功し、本
発明を完成した。
したがって本発明の目的は、安価な混合ブテンな原料と
して用いながら５ｅｃ−ブチルフェノール類の副生を抑
制し高純度のｔｅｒｔ−ブチルフェノール類を短時間に
高収率で製造する方法を与えることにある。
して用いながら５ｅｃ−ブチルフェノール類の副生を抑
制し高純度のｔｅｒｔ−ブチルフェノール類を短時間に
高収率で製造する方法を与えることにある。
本発明の第２の目的は、４−ｔｅｒｌ−ブチルフェノー
ル、２．４−ジーｔｃｒｔ−ブチルフェノールおよび／
または２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールを高純
度かつ高収率で短時間に７エノールと混合ブテンとから
製造する方法？与えることにある。
ル、２．４−ジーｔｃｒｔ−ブチルフェノールおよび／
または２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールを高純
度かつ高収率で短時間に７エノールと混合ブテンとから
製造する方法？与えることにある。
（問題点を解決するだめの手段）
すナワち、アルミニウムフェノキサイドと窒素含有塩基
よりなる触媒の存在下に混合ブテンを用いてフェノール
を反応させろと、イソブテンのみが選択的罠付加し、２
，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２− ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェノール、２．４−ジーｔｅｒｔ−ブチル
フェノール、２．４．６−） ’Ｉ −ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェノール等よりなるアルキル化物が短い時間で収率
よく得られること、このアルキル化物から触媒を除去し
た後、陽イオン交換樹脂、シリカアルミナ等の触媒の存
在下に処理して４− ｔｃｒｔ−ブチルフェノールもし
くは２，４−ジーｔｅｒｔ−ブチルフェノールに異性化
および／またはトランスアルキル化させることにより上
記目的が達成できることを見出だした。また、混合ブテ
ンと７エノールとの反応により得られるアルキル化物か
ら２．６−ジ−ｔｃｒｔ−ブチルフェノールを蒸留また
は晶析により分取し、次いで残りのアルキル化物を異性
化および／またはトランスアルキル化させることＫよっ
ても同様に上記目的が達成できることを見出だした。
よりなる触媒の存在下に混合ブテンを用いてフェノール
を反応させろと、イソブテンのみが選択的罠付加し、２
，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２− ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェノール、２．４−ジーｔｅｒｔ−ブチル
フェノール、２．４．６−） ’Ｉ −ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェノール等よりなるアルキル化物が短い時間で収率
よく得られること、このアルキル化物から触媒を除去し
た後、陽イオン交換樹脂、シリカアルミナ等の触媒の存
在下に処理して４− ｔｃｒｔ−ブチルフェノールもし
くは２，４−ジーｔｅｒｔ−ブチルフェノールに異性化
および／またはトランスアルキル化させることにより上
記目的が達成できることを見出だした。また、混合ブテ
ンと７エノールとの反応により得られるアルキル化物か
ら２．６−ジ−ｔｃｒｔ−ブチルフェノールを蒸留また
は晶析により分取し、次いで残りのアルキル化物を異性
化および／またはトランスアルキル化させることＫよっ
ても同様に上記目的が達成できることを見出だした。
したがって、本発明は、アルミニウムフェノキサイドと
窒素含有塩基よりなる触媒の存在下に、ｎ−ブテン類を
含むイソブテンと７エノールとを３０〜２００℃におい
て反応させ、得られたアルキル化物から触媒を分離した
後、陽イオン交換樹脂、シリカアルミナ、活性白土、硫
酸、アリールスルホン酸およびふつ化ほう素よりなる群
から選ばれた少なくとも１種の触媒の存在下、６０〜２
５０’Ｃにおいて異性化および／またはトランスアルキ
ル化させることを特徴とする一般式（１） （Ｒ１はＨまたはｔｅｒｔ−ブチル基、Ｒ２はｔｅｒｔ
−ブチル基である）で表わされるｔｅｒｔ−ブチルフェ
ノール類の製造方法である。さら罠、また本発明は、ア
ルミニウムフェノキサイドおよび窒素含有塩基よりなる
触媒の存在下に、ｎ−ブテン類を含むイソブテンとフェ
ノールとを３０〜２００℃において反応させ、得られた
生成物から触媒を除去し、次いで生成物中の２．６−ジ
−ｔｅｒｆ−ブチルフェノールの一部もしくは大部分を
蒸留または晶析により分取し、分取した残りの生成物に
ついて陽イオン交換樹脂、シリカアルミナ、活性白土、
硫酸、アリールスルホン酸およびふつ化ほう素よりなる
群から選ばれた少なくとも１ａｉの触媒の存在下、６０
〜２５０℃において異性化および／またはトランスアル
キル化させることＹ：％徴とする２、６−ジ−ｔｅｒｔ
−ブチルフェノールおよび前記一般式〔Ｉ〕で表わされ
るｔｅｒｔ−ブチルフェノール類の製造方法である。
窒素含有塩基よりなる触媒の存在下に、ｎ−ブテン類を
含むイソブテンと７エノールとを３０〜２００℃におい
て反応させ、得られたアルキル化物から触媒を分離した
後、陽イオン交換樹脂、シリカアルミナ、活性白土、硫
酸、アリールスルホン酸およびふつ化ほう素よりなる群
から選ばれた少なくとも１種の触媒の存在下、６０〜２
５０’Ｃにおいて異性化および／またはトランスアルキ
ル化させることを特徴とする一般式（１） （Ｒ１はＨまたはｔｅｒｔ−ブチル基、Ｒ２はｔｅｒｔ
−ブチル基である）で表わされるｔｅｒｔ−ブチルフェ
ノール類の製造方法である。さら罠、また本発明は、ア
ルミニウムフェノキサイドおよび窒素含有塩基よりなる
触媒の存在下に、ｎ−ブテン類を含むイソブテンとフェ
ノールとを３０〜２００℃において反応させ、得られた
生成物から触媒を除去し、次いで生成物中の２．６−ジ
−ｔｅｒｆ−ブチルフェノールの一部もしくは大部分を
蒸留または晶析により分取し、分取した残りの生成物に
ついて陽イオン交換樹脂、シリカアルミナ、活性白土、
硫酸、アリールスルホン酸およびふつ化ほう素よりなる
群から選ばれた少なくとも１ａｉの触媒の存在下、６０
〜２５０℃において異性化および／またはトランスアル
キル化させることＹ：％徴とする２、６−ジ−ｔｅｒｔ
−ブチルフェノールおよび前記一般式〔Ｉ〕で表わされ
るｔｅｒｔ−ブチルフェノール類の製造方法である。
本発明の方法におけるアルミニウムフェノキサイドと窒
素含有塩基よりなる触媒が、混合ブテンを使用したフェ
ノールのアルキル化において、優れた性能を有する理由
は未だ明確でないが、アルミニウムフェノキサイドを単
独に使用する方法等の従来法と比較して、混合ブテン中
のイソブテンを優先的に反応させる選択性および反応速
度が勝っている。
素含有塩基よりなる触媒が、混合ブテンを使用したフェ
ノールのアルキル化において、優れた性能を有する理由
は未だ明確でないが、アルミニウムフェノキサイドを単
独に使用する方法等の従来法と比較して、混合ブテン中
のイソブテンを優先的に反応させる選択性および反応速
度が勝っている。
したがって、本発明方法によって得られるアルキル化物
中には、分離精製の困難な５ｅｃ−ブチル化物は実質的
に含まれていない。このようにして得られたアルキル化
物を異性化および／またはトランスアルキル化すれば、
高収率、高選択率で４− ｔｅｒｔ−ブチルフェノール
および／または２，４−ジーｔｅｒｔ−ブチルフェノー
ルが製造できる。また、本発明方法のアルキル化触媒は
、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールを生成し易
いとい５％徴があるので、異性化および／またはトラン
スアルキル化させる前に蒸留または晶析を実施すること
により、高純度の２，６−ジ−ｔｃｒｔ−ブチルフェノ
ールを取得することも可能である。
中には、分離精製の困難な５ｅｃ−ブチル化物は実質的
に含まれていない。このようにして得られたアルキル化
物を異性化および／またはトランスアルキル化すれば、
高収率、高選択率で４− ｔｅｒｔ−ブチルフェノール
および／または２，４−ジーｔｅｒｔ−ブチルフェノー
ルが製造できる。また、本発明方法のアルキル化触媒は
、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールを生成し易
いとい５％徴があるので、異性化および／またはトラン
スアルキル化させる前に蒸留または晶析を実施すること
により、高純度の２，６−ジ−ｔｃｒｔ−ブチルフェノ
ールを取得することも可能である。
本発明におい工原料として使用される混合プテンは、ナ
フサのスチームクラッキング工程等から得られるＣ４留
分からブタジェンを除去したＣ４炭化水素混合物であり
、通常イソブテンを３０〜６０％程度含有し、その他の
成分として、１−ブテン、２−ブテン、ｎ−ブタン、イ
ソブタンを含むものである。
フサのスチームクラッキング工程等から得られるＣ４留
分からブタジェンを除去したＣ４炭化水素混合物であり
、通常イソブテンを３０〜６０％程度含有し、その他の
成分として、１−ブテン、２−ブテン、ｎ−ブタン、イ
ソブタンを含むものである。
本発明における窒素含有塩基としては、アンモニア、脂
肪族アミン、複素環式アすン、芳香族アミン、アミン−
Ｎ−オキシド等であり、なかでもアンモニア、脂肪族ア
ミン、複素環式アミンが好ましい。好ましい窒素含有塩
基の例としては、アンモニア、メチルアミン、ジメチル
アミン、トリメチルアミン、エチルアミン、ジエチルア
ミン、トリエチルアミン、プロピルアミン、ジプロピル
アミン、トリプロピルアミン、ブチルアミン、ジブチル
アミン、トリブチルアミン、アミルアミン、シアミルア
ミン、トリアミルアぐン、ヘキシルアミン、ジヘキシル
アンン、トリヘキシルアミン、シクロヘキシルアミン、
ジシクロヘキシルアミン、トリシクロヘキシルアミン、
オクチルアミン、デシルアミン、ドデシルアミン、ステ
アリルアミン、エチレンジアミン、ピリジン、キノリン
、イソキノリン等を挙げることができる。これらの塩基
は単独にも、または１糧以上な組合わせても使用するこ
とができろ。
肪族アミン、複素環式アすン、芳香族アミン、アミン−
Ｎ−オキシド等であり、なかでもアンモニア、脂肪族ア
ミン、複素環式アミンが好ましい。好ましい窒素含有塩
基の例としては、アンモニア、メチルアミン、ジメチル
アミン、トリメチルアミン、エチルアミン、ジエチルア
ミン、トリエチルアミン、プロピルアミン、ジプロピル
アミン、トリプロピルアミン、ブチルアミン、ジブチル
アミン、トリブチルアミン、アミルアミン、シアミルア
ミン、トリアミルアぐン、ヘキシルアミン、ジヘキシル
アンン、トリヘキシルアミン、シクロヘキシルアミン、
ジシクロヘキシルアミン、トリシクロヘキシルアミン、
オクチルアミン、デシルアミン、ドデシルアミン、ステ
アリルアミン、エチレンジアミン、ピリジン、キノリン
、イソキノリン等を挙げることができる。これらの塩基
は単独にも、または１糧以上な組合わせても使用するこ
とができろ。
本発明において、アルミニウムフェノキサイドの使用量
は仕込みフェノールに対して０．０１〜３０（重量）％
であり、好ましくは０．１〜２５（重量）％である。窒
素含有塩基の使用量は塩基の種類やアルミニウムフェノ
キサイドの使用量によって異なるが、使用されろアルミ
ニウムフェノキサイド１モルに対して通常は０．０１〜
０，９モル、好ましくは０．１〜０．８モルになるよう
な量を用いるのがよい。
は仕込みフェノールに対して０．０１〜３０（重量）％
であり、好ましくは０．１〜２５（重量）％である。窒
素含有塩基の使用量は塩基の種類やアルミニウムフェノ
キサイドの使用量によって異なるが、使用されろアルミ
ニウムフェノキサイド１モルに対して通常は０．０１〜
０，９モル、好ましくは０．１〜０．８モルになるよう
な量を用いるのがよい。
窒素含有塩基の使用量か上記の範囲以下であると５ｅｃ
−ブチル化物の生成を抑制する効果および反応促進効果
が小さく、また上記を越えて使用すると反応速度がかえ
って低下することがある。
−ブチル化物の生成を抑制する効果および反応促進効果
が小さく、また上記を越えて使用すると反応速度がかえ
って低下することがある。
本発明において混合ブテンと７エノールとｔ反応させる
罠は、触媒と７エノールを仕込んだ反応槽に混合ブテン
を連続または一括して仕込むことが可能であるが、連続
または間欠的に導入、排気を組み合わせることによって
、反応しない成分を反応系外に放出することが望ましい
。
罠は、触媒と７エノールを仕込んだ反応槽に混合ブテン
を連続または一括して仕込むことが可能であるが、連続
または間欠的に導入、排気を組み合わせることによって
、反応しない成分を反応系外に放出することが望ましい
。
混合ブテンの使用量は純イソブテン換算でフェノール１
モルに対して０．５〜１０モル、好ましくは１〜５モル
である。また、反応温度は通常３０〜２００℃、好まし
くは５０〜１７０℃であり、反応圧力は常圧〜７０に９
／ｃ！！ｔ、％に常圧〜２０ｋｇ／ｃｉｔが良好な結果
を与える。このような反応条件で反応を行なうときは、
反応は一般Ｋ Ｏ，２〜５時間で終了する。
モルに対して０．５〜１０モル、好ましくは１〜５モル
である。また、反応温度は通常３０〜２００℃、好まし
くは５０〜１７０℃であり、反応圧力は常圧〜７０に９
／ｃ！！ｔ、％に常圧〜２０ｋｇ／ｃｉｔが良好な結果
を与える。このような反応条件で反応を行なうときは、
反応は一般Ｋ Ｏ，２〜５時間で終了する。
アルキル化反応終了後の触媒除去は各徨方法によって実
施できる。例えば反応液に水を加えて触媒を分解したの
ち分離する方法、カセイソーダ水等によって洗浄する方
法、アルコールやアミンを加えて蒸留する方法（特願昭
５９−１７２９９３および特願昭５９−１７２９９２）
等により触媒を除去することができる。
施できる。例えば反応液に水を加えて触媒を分解したの
ち分離する方法、カセイソーダ水等によって洗浄する方
法、アルコールやアミンを加えて蒸留する方法（特願昭
５９−１７２９９３および特願昭５９−１７２９９２）
等により触媒を除去することができる。
アルキル化物を異性化および／またはトランスアルキル
化するには陽イオン交換樹脂、シリカアルミナ、活性白
土、硫酸、アリールスルホン酸およびふつ化ほう素より
なる群から選ばれる触媒を使用する。反応条件は触媒の
肩類によって異なるが、一般罠反応温度は６０〜２５０
℃、反応圧力は常圧〜２０ｋｇ／ｄである。触媒の種類
によりＣは固定床流通法による反応が可能であるが、回
分法で実施する場合は仕込フェノールに対して０．０５
〜５０（重量）％の触媒が使用される。
化するには陽イオン交換樹脂、シリカアルミナ、活性白
土、硫酸、アリールスルホン酸およびふつ化ほう素より
なる群から選ばれる触媒を使用する。反応条件は触媒の
肩類によって異なるが、一般罠反応温度は６０〜２５０
℃、反応圧力は常圧〜２０ｋｇ／ｄである。触媒の種類
によりＣは固定床流通法による反応が可能であるが、回
分法で実施する場合は仕込フェノールに対して０．０５
〜５０（重量）％の触媒が使用される。
本発明の方法は、混合ブテンによるフェノールのアルキ
ル化反応がはやい速度で進行するので、フェノールに複
数個のｔｅｒｔ−ブチル基を導入することが容易である
。ｔｃｒｔ−ブチル基の導入量は、目的とするｔｅｒｔ
−ブチルフェノールの種類によって異なり、例えば２，
６−ジーｔｅｒｔ −ブチルフェノールを分取しようと
する場合はフェノールに対して平均約２個のｔｅｒｔ−
ブチル基を導入するとアルキル化物中の２，６−ジ−ｔ
ｃｒｔ−ブチルフェノールの含有率が高くなるので有利
である。なお、２，４−ジーｔｅｒｔ−ブチルフェノー
ルを目的とする場合は平均して２個、４−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェノールを目的とする場合は平均して１個のｔｅ
ｒｔ−ブチル基音導入すると目的物が収率よく得られる
が、過剰量を導入した後九フェノールを加え【異性化と
同時にトランスアルキル化を行な５と更に高い収率で目
的物を１００１のステンレス製耐圧容器にフェノール１
０．９とアルミニウム片０．１Ｊ’ｅ入れ、１６０℃に
加熱した。約１０分間の加熱によって、アルミニウム片
は完全にアルミニウムフェノキサイドに変わった。冷却
後、アンモニア０．０４．９と混合ブテン２６Ｉ〔組成
（重量％）：イソブテン ４９．８％、１−ブテン ２
５．８％、２−ブチ７１３．５％、ブテン １０．８％
、フロピレン０．１％〕を加え、攪拌しながら１１０℃
で２時間反応させた。
ル化反応がはやい速度で進行するので、フェノールに複
数個のｔｅｒｔ−ブチル基を導入することが容易である
。ｔｃｒｔ−ブチル基の導入量は、目的とするｔｅｒｔ
−ブチルフェノールの種類によって異なり、例えば２，
６−ジーｔｅｒｔ −ブチルフェノールを分取しようと
する場合はフェノールに対して平均約２個のｔｅｒｔ−
ブチル基を導入するとアルキル化物中の２，６−ジ−ｔ
ｃｒｔ−ブチルフェノールの含有率が高くなるので有利
である。なお、２，４−ジーｔｅｒｔ−ブチルフェノー
ルを目的とする場合は平均して２個、４−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェノールを目的とする場合は平均して１個のｔｅ
ｒｔ−ブチル基音導入すると目的物が収率よく得られる
が、過剰量を導入した後九フェノールを加え【異性化と
同時にトランスアルキル化を行な５と更に高い収率で目
的物を１００１のステンレス製耐圧容器にフェノール１
０．９とアルミニウム片０．１Ｊ’ｅ入れ、１６０℃に
加熱した。約１０分間の加熱によって、アルミニウム片
は完全にアルミニウムフェノキサイドに変わった。冷却
後、アンモニア０．０４．９と混合ブテン２６Ｉ〔組成
（重量％）：イソブテン ４９．８％、１−ブテン ２
５．８％、２−ブチ７１３．５％、ブテン １０．８％
、フロピレン０．１％〕を加え、攪拌しながら１１０℃
で２時間反応させた。
このとき反応したイソブテンのフェノールに対するモル
比は１．５３で、反応生成物の組成（モル％）ハ、フェ
ノール ３．３％、フェニル−ｔｃｒｔ−ブチルエーテ
ル ０．１％、２−ｔｃｒｔ−ブチルフェノール ４７
．５％、４− ｔｅｒｔ−ブチルフェノール ０．４％
、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール ２９．２
％、２，４−ジーｔｅｒ↑−ブチルフェノール １１．
３％、２，４．６−）リーｔｅｒｔ−ブチルフェノール
７．９％、２−５ｅｃ−ブチルフェノール ０．１６
％、２−５ｅｃ−ブチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノ
ール ０，１１％であった。
比は１．５３で、反応生成物の組成（モル％）ハ、フェ
ノール ３．３％、フェニル−ｔｃｒｔ−ブチルエーテ
ル ０．１％、２−ｔｃｒｔ−ブチルフェノール ４７
．５％、４− ｔｅｒｔ−ブチルフェノール ０．４％
、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール ２９．２
％、２，４−ジーｔｅｒ↑−ブチルフェノール １１．
３％、２，４．６−）リーｔｅｒｔ−ブチルフェノール
７．９％、２−５ｅｃ−ブチルフェノール ０．１６
％、２−５ｅｃ−ブチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノ
ール ０，１１％であった。
上記反応生成物にジエチレングリコール０．４ＩＩｔ加
え、１０ｉｍＨＩＩで減圧蒸留して触媒を分離した。留
出液にフェノール５１と陽イオン交換樹脂（ローム・ア
ンド・ハース社友、商品名アンバーリスト１５）４．８
．９を加え、１００℃で２時間かきまぜなから反応させ
た。生成物２１９の組成（モル％）は、フェノール １
７．６％、２− ｔｅｒｔ−ブチルフェノール １．９
％、４− ｔｃｒｔ−ブチルフェノール ７４．８％、
２．４−ジーｔｅｒｔ−ブチルフェノール ５．６％、
４−５ｅｃ−ブチルフェノール ０．１％であった。
え、１０ｉｍＨＩＩで減圧蒸留して触媒を分離した。留
出液にフェノール５１と陽イオン交換樹脂（ローム・ア
ンド・ハース社友、商品名アンバーリスト１５）４．８
．９を加え、１００℃で２時間かきまぜなから反応させ
た。生成物２１９の組成（モル％）は、フェノール １
７．６％、２− ｔｅｒｔ−ブチルフェノール １．９
％、４− ｔｃｒｔ−ブチルフェノール ７４．８％、
２．４−ジーｔｅｒｔ−ブチルフェノール ５．６％、
４−５ｅｃ−ブチルフェノール ０．１％であった。
比較例１
１００ ｍｌのステンレス型耐圧容器にフェノール１０
Ｉとアルミニウム片０．ＩＪｌ−入れ、１６０℃に加熱
した。約１０分間の加熱によって、アルミニウム片は完
全にアルミニウムフェノキサイドに変わった。冷却後、
実施例１の混合ブテン２６．９’に加え、攪拌しながら
１１０℃で３時間反石させた。
Ｉとアルミニウム片０．ＩＪｌ−入れ、１６０℃に加熱
した。約１０分間の加熱によって、アルミニウム片は完
全にアルミニウムフェノキサイドに変わった。冷却後、
実施例１の混合ブテン２６．９’に加え、攪拌しながら
１１０℃で３時間反石させた。
このとき反応したイソブテンのフェノールに対するモル
比は１，１で、反応生成物の組成（モル％）ハ、フェノ
ール １２．８％、フェニル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテ
ル ５．５％、２− ｔｅｒｔ −ブチルフェノール
５８．８％、４− ｔｅｒｔ−ブチルフェノール ０．
２％、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール ２０
．８％、２，４−ジーｔｅｒｔ−ブチルフェノール ０
．９％、２，４．６− ） ＩＩ −ｔｅｒｔ−ブチル
フェノール ０．６％、２−５ｅｅ−ブチルフェノール
０．２６％、２−５ｅｃ−ブチル−６−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェノール ０．１４％であった。
比は１，１で、反応生成物の組成（モル％）ハ、フェノ
ール １２．８％、フェニル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテ
ル ５．５％、２− ｔｅｒｔ −ブチルフェノール
５８．８％、４− ｔｅｒｔ−ブチルフェノール ０．
２％、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール ２０
．８％、２，４−ジーｔｅｒｔ−ブチルフェノール ０
．９％、２，４．６− ） ＩＩ −ｔｅｒｔ−ブチル
フェノール ０．６％、２−５ｅｅ−ブチルフェノール
０．２６％、２−５ｅｃ−ブチル−６−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェノール ０．１４％であった。
上記生成物にジエチレングリコール０．４．９’＆加え
、１０ｎａＨＩＩで減圧蒸留して触媒を分離した。留出
液にフェノール１ｇと実施例１の陽イオン交換樹脂４．
８１を加え、１００℃で２時間かきまぜながら反応させ
た。生成物１４．５Ｆの組成（モル％）は、フェノール
１７．９％、２−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール １．
７％、４− ｔｅｒｔ−プチルフェノール ７４．８％
、２，４−ジーｔｅｒｔ −ブチルフェノール ５．５
％、４−５ｅｅ−ブチルフェノール ０．３％であった
。
、１０ｎａＨＩＩで減圧蒸留して触媒を分離した。留出
液にフェノール１ｇと実施例１の陽イオン交換樹脂４．
８１を加え、１００℃で２時間かきまぜながら反応させ
た。生成物１４．５Ｆの組成（モル％）は、フェノール
１７．９％、２−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール １．
７％、４− ｔｅｒｔ−プチルフェノール ７４．８％
、２，４−ジーｔｅｒｔ −ブチルフェノール ５．５
％、４−５ｅｅ−ブチルフェノール ０．３％であった
。
混合ブテンとフェノールとの反応に窒素含有塩基を用い
ない比較例１は、反応時間か実施例１より長いにもかか
わらず反応したイソブテンの７エノールに対するモル比
が小さく（反応の進行が遅い）、かつ５ｅｃ−ブチル化
物の生成量が多いこと、目的とし７：４ ｔｅｒｔ−
ブチルフェノールの収量が少ないことがわかる。
ない比較例１は、反応時間か実施例１より長いにもかか
わらず反応したイソブテンの７エノールに対するモル比
が小さく（反応の進行が遅い）、かつ５ｅｃ−ブチル化
物の生成量が多いこと、目的とし７：４ ｔｅｒｔ−
ブチルフェノールの収量が少ないことがわかる。
実施例２
１００ ｍｌのステンレス製耐圧容器にフェノール２０
．９とアルミニウム片０．２１を入れ、１６０℃に加熱
してアルミニウムフェノキサイドとフェノールの混合物
を調製した。冷却後ピリジン０．３Ｊ’と実施例１の混
合ブテン２６Ｎ’に加え、１２５℃で２０分間かきまぜ
ながら反応させた。
．９とアルミニウム片０．２１を入れ、１６０℃に加熱
してアルミニウムフェノキサイドとフェノールの混合物
を調製した。冷却後ピリジン０．３Ｊ’と実施例１の混
合ブテン２６Ｎ’に加え、１２５℃で２０分間かきまぜ
ながら反応させた。
未反応の混合ブテンを放出した後、新たに混合ブテン２
６ｇを入れ再び１２５℃で２０分間反応させた。この操
作を更［２回繰返し、合計８０分間反応させた。
６ｇを入れ再び１２５℃で２０分間反応させた。この操
作を更［２回繰返し、合計８０分間反応させた。
このとき反応したイソブテノのフェノールに対するモル
比は２．０で、反応生成物の組成（モル％）は、フェノ
ール １．１％、２−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール １
７．６％、４ ｔｃｒｔ−ブチルフェノール ０．５
％、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール ５４．
６％、２．４−ジーｔｅｒｔ−ブチルフェノール ５．
５％、２，４．６−）リ−ｔｅｒｔ −ブチルフェノー
ル ２０．５％、２−５ｅｃ−ブチルフェノール ０．
０５％、２−５ｅｃ−ブチル−６−ｔｅｒｆ−ブチルフ
ェノール ０．１２％であったＯ 上記反応生成物にジエチレングリコール０．８１を加え
、１０＋ｍ）ｉｌＩで減圧蒸留した後、留出液に実施例
１の陽イオン交換樹脂１０．９を加え、１００℃で２時
間かきまぜながら反応させた。
比は２．０で、反応生成物の組成（モル％）は、フェノ
ール １．１％、２−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール １
７．６％、４ ｔｃｒｔ−ブチルフェノール ０．５
％、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール ５４．
６％、２．４−ジーｔｅｒｔ−ブチルフェノール ５．
５％、２，４．６−）リ−ｔｅｒｔ −ブチルフェノー
ル ２０．５％、２−５ｅｃ−ブチルフェノール ０．
０５％、２−５ｅｃ−ブチル−６−ｔｅｒｆ−ブチルフ
ェノール ０．１２％であったＯ 上記反応生成物にジエチレングリコール０．８１を加え
、１０＋ｍ）ｉｌＩで減圧蒸留した後、留出液に実施例
１の陽イオン交換樹脂１０．９を加え、１００℃で２時
間かきまぜながら反応させた。
生成物の組成（モル％）は、フェノール０．５％、２−
ｔｅｒｆ−ブチルフェノール０．６％、４− ｔｅｒ
ｔ−プチルフェノール １６．３％、２，６−ジーｔ
ｅｒｔ−ブチルフェノール ０．３％、２，４−ジーｔ
ｅｒｔ −ブチルフェノール ７５．０％、２，４．６
−トリーｔｅｒｔ−ブチルフェノール ７．２％、２−
ｓｅｃ −ブチル−４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール
０．１％であった。
ｔｅｒｆ−ブチルフェノール０．６％、４− ｔｅｒ
ｔ−プチルフェノール １６．３％、２，６−ジーｔ
ｅｒｔ−ブチルフェノール ０．３％、２，４−ジーｔ
ｅｒｔ −ブチルフェノール ７５．０％、２，４．６
−トリーｔｅｒｔ−ブチルフェノール ７．２％、２−
ｓｅｃ −ブチル−４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール
０．１％であった。
実施例３
１００ｍＡｌのステンレス製耐圧容器にフェノール２Ｏ
Ｎとアルミニウム片０．２ ＃ ’に入れ、１６０℃に
加熱してアルミニウムフェノキサイドと７エノールの混
合物を調製した。冷却後トリーｎ−ブチルアミン０．１
４．９と実施例１の混合ブチ７２６．９を加え、１２５
℃で４０分間かきまぜなから反応させた。未反応の混合
ブテンを放出した後、新たに混合ブテン２６．９’ａ’
入れ再び１２５℃で４０分間反応させた。この操作を更
に２回繰返し合計１６０分間反応させたのち反応温度５
０℃で更に１２０分間反応させた。
Ｎとアルミニウム片０．２ ＃ ’に入れ、１６０℃に
加熱してアルミニウムフェノキサイドと７エノールの混
合物を調製した。冷却後トリーｎ−ブチルアミン０．１
４．９と実施例１の混合ブチ７２６．９を加え、１２５
℃で４０分間かきまぜなから反応させた。未反応の混合
ブテンを放出した後、新たに混合ブテン２６．９’ａ’
入れ再び１２５℃で４０分間反応させた。この操作を更
に２回繰返し合計１６０分間反応させたのち反応温度５
０℃で更に１２０分間反応させた。
反応生成物の組成（屯ル％）は、フェノール０．２％、
フェニル−ｆｅｒｌ−ブチルエーテル０．４％、２−
ｔｅｒｔ−ブチルフェノール ５．１％、２．６−ジ−
ｔｃｒｔ−ブチルフェノール ８３．９％、２．４−ジ
ーｔｃｒｔ−ブチルフェノール ０．６％、２、４．６
− トリーｔｅｒｔ−ブチルフェノール ９．４％、２
−５ｅｃ−ブチル−６−重ｅｒｔ−ブチルフェノール
０．３３％であった。
フェニル−ｆｅｒｌ−ブチルエーテル０．４％、２−
ｔｅｒｔ−ブチルフェノール ５．１％、２．６−ジ−
ｔｃｒｔ−ブチルフェノール ８３．９％、２．４−ジ
ーｔｃｒｔ−ブチルフェノール ０．６％、２、４．６
− トリーｔｅｒｔ−ブチルフェノール ９．４％、２
−５ｅｃ−ブチル−６−重ｅｒｔ−ブチルフェノール
０．３３％であった。
上記の反応生成物にジエチレングリコール０．８Ｉを加
え、１０ｍＨ＆で減圧蒸留して触媒を分離した。留出液
に少量の２，６−ジーｔｅｒｔ −ブチルフェノールの
結晶’４１Ｍ晶として加え、１５℃で２４時間静置した
ところ、多量の２，６−ジ−ｔｃｒｔ−ブチルフェノー
ル結晶が析出した。
え、１０ｍＨ＆で減圧蒸留して触媒を分離した。留出液
に少量の２，６−ジーｔｅｒｔ −ブチルフェノールの
結晶’４１Ｍ晶として加え、１５℃で２４時間静置した
ところ、多量の２，６−ジ−ｔｃｒｔ−ブチルフェノー
ル結晶が析出した。
結晶をＰ別したところ、結晶とＦ液との比率（重量）は
４６：５４であり、結晶中の２．６−ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェノール含有量は９９．０％であった。また、Ｆ
液の組成（モル％）はフェノール ０．４％、フェニル
−ｔｃｒｔ−ブチルエーテル ０．７％、２−重ｅｒｔ
−ブチルフェノール９．５％、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−
ブチルフェノール７３．１％、２，４−ジーｔｅｒｔ−
ブチルフェノール１．１％、２．４．６− ）リーｔｃ
ｒｔ−ブチルフェノール １４．６％、２−５ｅｃ−ブ
チル−６−ｆｅｒｌ−ブチルフェノール ０．６％であ
った。
４６：５４であり、結晶中の２．６−ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェノール含有量は９９．０％であった。また、Ｆ
液の組成（モル％）はフェノール ０．４％、フェニル
−ｔｃｒｔ−ブチルエーテル ０．７％、２−重ｅｒｔ
−ブチルフェノール９．５％、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−
ブチルフェノール７３．１％、２，４−ジーｔｅｒｔ−
ブチルフェノール１．１％、２．４．６− ）リーｔｃ
ｒｔ−ブチルフェノール １４．６％、２−５ｅｃ−ブ
チル−６−ｆｅｒｌ−ブチルフェノール ０．６％であ
った。
上記Ｆ液に活性白土２ｇを加え、１５０℃で４時間かき
まぜながら反応させに０生成物の組成（モル％）は、フ
ェノール １．６％、２−′。
まぜながら反応させに０生成物の組成（モル％）は、フ
ェノール １．６％、２−′。
ｆｅｒｌ−プチルフェノール０．４％、４−電ｅｒｔ
−ブチルフェノール １１．０％、２，６−ジーｔｅｒ
ｔ −ブチルフェノール ０．１％、２，４−ジー重ｅ
ｒｔ −ブチルフェノール ７６．５％、２．４．６−
）リーｔｅｒｔ−ブチルフェノール ９．６％、全５
ｅｃ−ブチルフェノール ０．８％であった。
−ブチルフェノール １１．０％、２，６−ジーｔｅｒ
ｔ −ブチルフェノール ０．１％、２，４−ジー重ｅ
ｒｔ −ブチルフェノール ７６．５％、２．４．６−
）リーｔｅｒｔ−ブチルフェノール ９．６％、全５
ｅｃ−ブチルフェノール ０．８％であった。
（発明の効果）
本発明方法によれば、フェノールと混合ブテンとの反応
を速やかに行なわすことが可能であり、ｔｃｒｔ−ブチ
ル基が複数個導入されたフェノール誘導体を合成するこ
とが容易である。多量のｎ−ブテンを含む混合ブテンを
原料に用いても５ｅｃ−ブチル化物の副生が少なく、そ
のため高純度の４− ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２
．４−ジーｔｅｒｔ−ブチルフェノールならびに２．６
−ジｔｅｒｔ−ブチルフェノールの取得が容易となる。
を速やかに行なわすことが可能であり、ｔｃｒｔ−ブチ
ル基が複数個導入されたフェノール誘導体を合成するこ
とが容易である。多量のｎ−ブテンを含む混合ブテンを
原料に用いても５ｅｃ−ブチル化物の副生が少なく、そ
のため高純度の４− ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２
．４−ジーｔｅｒｔ−ブチルフェノールならびに２．６
−ジｔｅｒｔ−ブチルフェノールの取得が容易となる。
Claims (4)
- （１）アルミニウムフェノキサイドおよび窒素含有塩基
よりなる触媒の存在下に、ｎ−ブテン類を含むイソブテ
ンとフェノールとを３０〜２００℃において反応させ、
得られた生成物から触媒を除去した後、陽イオン交換樹
脂、シリカアルミナ、活性白土、硫酸、アリールスルホ
ン酸およびふつ化ほう素よりなる群から選ばれた少なく
とも１種の触媒の存在下、６０〜２５０℃において異性
化および／またはトランスアルキル化させることを特徴
とする一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 （式中、Ｒ＿１はＨまたはｔｅｒｔ−ブチル基、Ｒ＿２
はｔｅｒｔ−ブチル基である）で表わされるｔｅｒｔ−
ブチルフェノール類の製造方法。 - （２）該窒素含有塩基がアンモニア、脂肪族アミンおよ
び複素環式アミンよりなる群から選ばれる特許請求範囲
第１項に記載の方法。 - （３）アルミニウムフェノキサイドおよび窒素含有塩基
よりなる触媒の存在下に、ｎ−ブテン類を含むイソブテ
ンとフェノールとを３０〜２００℃において反応させ、
得られた生成物から触媒を除去し、次いで生成物中の２
，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールの一部もしくは
大部分を蒸留または晶析により分取し、分取した残りの
生成物について陽イオン交換樹脂、シリカアルミナ、活
性白土、硫酸、アリールスルホン酸およびふつ化ほう素
よりなる群から選ばれた少なくとも１種の触媒の存在下
、６０〜２５０℃において異性化および／またはトラン
スアルキル化させることを特徴とする２，６−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェノールおよび一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 （式中、Ｒ＿１はＨまたはｔｅｒｔ−ブチル基、Ｒ＿２
はｔｅｒｔ−ブチル基である）で表わされるｔｅｒｔ−
ブチルフェノール類の製造方法。 - （４）該窒素含有塩基がアンモニア、脂肪族アミンおよ
び複素環式アミンよりなる群から選ばれる特許請求の範
囲第３項に記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60041526A JPS61200934A (ja) | 1985-03-02 | 1985-03-02 | ｔｅｒｔ―ブチルフエノール類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60041526A JPS61200934A (ja) | 1985-03-02 | 1985-03-02 | ｔｅｒｔ―ブチルフエノール類の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61200934A true JPS61200934A (ja) | 1986-09-05 |
| JPH0237898B2 JPH0237898B2 (ja) | 1990-08-28 |
Family
ID=12610840
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60041526A Granted JPS61200934A (ja) | 1985-03-02 | 1985-03-02 | ｔｅｒｔ―ブチルフエノール類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61200934A (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63159334A (ja) * | 1986-12-23 | 1988-07-02 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | ２，４−ジ−ｔ−ブチルフエノ−ルの製造方法 |
| JPS63159333A (ja) * | 1986-12-23 | 1988-07-02 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | ２，４−ジ−ｔ−ブチルフエノ−ルの製造方法 |
| JPS63165337A (ja) * | 1986-12-26 | 1988-07-08 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | ２，４―ジ―ｔ―ブチルフェノールの製造方法 |
| US4812596A (en) * | 1987-03-31 | 1989-03-14 | Pennwalt Corporation | Process for the conversion of t-alkylphenol waste distillation bottoms to para-t-alkylphenol |
| US4870216A (en) * | 1988-06-24 | 1989-09-26 | Ethyl Corporation | Phenol alkylation process |
| US7692047B2 (en) | 2006-09-26 | 2010-04-06 | Secretary, Department Of Science & Technology | Process for the alkylation of phenols |
| JP2013512925A (ja) * | 2009-12-04 | 2013-04-18 | エスアイ・グループ・インコーポレイテッド | Ｃ４ラフィネートストリームからｔ−ブチルフェノールを生産する方法 |
| JP2018526425A (ja) * | 2015-09-11 | 2018-09-13 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ | フェノールをアルキル化する方法 |
-
1985
- 1985-03-02 JP JP60041526A patent/JPS61200934A/ja active Granted
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63159334A (ja) * | 1986-12-23 | 1988-07-02 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | ２，４−ジ−ｔ−ブチルフエノ−ルの製造方法 |
| JPS63159333A (ja) * | 1986-12-23 | 1988-07-02 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | ２，４−ジ−ｔ−ブチルフエノ−ルの製造方法 |
| JPS63165337A (ja) * | 1986-12-26 | 1988-07-08 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | ２，４―ジ―ｔ―ブチルフェノールの製造方法 |
| US4812596A (en) * | 1987-03-31 | 1989-03-14 | Pennwalt Corporation | Process for the conversion of t-alkylphenol waste distillation bottoms to para-t-alkylphenol |
| US4870216A (en) * | 1988-06-24 | 1989-09-26 | Ethyl Corporation | Phenol alkylation process |
| US7692047B2 (en) | 2006-09-26 | 2010-04-06 | Secretary, Department Of Science & Technology | Process for the alkylation of phenols |
| JP2013512925A (ja) * | 2009-12-04 | 2013-04-18 | エスアイ・グループ・インコーポレイテッド | Ｃ４ラフィネートストリームからｔ−ブチルフェノールを生産する方法 |
| JP2015221838A (ja) * | 2009-12-04 | 2015-12-10 | エスアイ・グループ・インコーポレイテッドSi Group, Inc. | Ｃ４ラフィネートストリームからｔ−ブチルフェノールを生産する方法 |
| RU2606130C2 (ru) * | 2009-12-04 | 2017-01-10 | ЭсАй ГРУП, ИНК. | Способ получения трет-бутилфенола из потока с4-рафината |
| JP2018526425A (ja) * | 2015-09-11 | 2018-09-13 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ | フェノールをアルキル化する方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0237898B2 (ja) | 1990-08-28 |
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