JPH0692740A - 高温超電導体およびそれから形成される成形体の製造方法 - Google Patents
高温超電導体およびそれから形成される成形体の製造方法Info
- Publication number
- JPH0692740A JPH0692740A JP5137944A JP13794493A JPH0692740A JP H0692740 A JPH0692740 A JP H0692740A JP 5137944 A JP5137944 A JP 5137944A JP 13794493 A JP13794493 A JP 13794493A JP H0692740 A JPH0692740 A JP H0692740A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- strontium
- oxides
- crucible
- melt
- mixture
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/01—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics
- C04B35/45—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on copper oxide or solid solutions thereof with other oxides
- C04B35/4521—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on copper oxide or solid solutions thereof with other oxides containing bismuth oxide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G1/00—Methods of preparing compounds of metals not covered by subclasses C01B, C01C, C01D, or C01F, in general
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/01—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics
- C04B35/45—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on copper oxide or solid solutions thereof with other oxides
- C04B35/4521—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on copper oxide or solid solutions thereof with other oxides containing bismuth oxide
- C04B35/4525—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on copper oxide or solid solutions thereof with other oxides containing bismuth oxide also containing lead oxide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/515—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics
- C04B35/547—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on sulfides or selenides or tellurides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/622—Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/653—Processes involving a melting step
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B12/00—Superconductive or hyperconductive conductors, cables, or transmission lines
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10N—ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10N60/00—Superconducting devices
- H10N60/01—Manufacture or treatment
- H10N60/0268—Manufacture or treatment of devices comprising copper oxide
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
- Superconductors And Manufacturing Methods Therefor (AREA)
- Superconductor Devices And Manufacturing Methods Thereof (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 ビスマス、ストロンチューム、カルシウム、
銅および場合によっては鉛の酸化物並びにストロンチュ
ームおよび／またはバリウムの硫酸塩より成る高温超電
導体を製造するに際して、所望のモル比のビスマス、カ
ルシウム、ストロンチューム、銅および場合によっては
鉛の酸化物並びに追加的に、それぞれ酸化物の混合物を
基準として２〜３０重量% の硫酸ストロンチュームおよ
び／または１〜２０重量% の硫酸バリウムを均質混合
し、この混合物を白金金属製の坩堝中で８７０〜１６０
０℃の温度で溶融し、この溶融物を所望の形状および大
きさの冷硬鋳型に流し込みそしてその中でゆっくり凝固
させ、そして生じた成形体から冷硬鋳型材を除きそして
７００〜９００℃の温度で６〜２００時間、酸素含有雰
囲気で熱処理する。 【効果】 再現性をもって高い電流密度を持ち且つ細い
超電導体が得られる。
銅および場合によっては鉛の酸化物並びにストロンチュ
ームおよび／またはバリウムの硫酸塩より成る高温超電
導体を製造するに際して、所望のモル比のビスマス、カ
ルシウム、ストロンチューム、銅および場合によっては
鉛の酸化物並びに追加的に、それぞれ酸化物の混合物を
基準として２〜３０重量% の硫酸ストロンチュームおよ
び／または１〜２０重量% の硫酸バリウムを均質混合
し、この混合物を白金金属製の坩堝中で８７０〜１６０
０℃の温度で溶融し、この溶融物を所望の形状および大
きさの冷硬鋳型に流し込みそしてその中でゆっくり凝固
させ、そして生じた成形体から冷硬鋳型材を除きそして
７００〜９００℃の温度で６〜２００時間、酸素含有雰
囲気で熱処理する。 【効果】 再現性をもって高い電流密度を持ち且つ細い
超電導体が得られる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ビスマス、ストロンチ
ューム、カルシウム、銅および場合によっては鉛の酸化
物並びにストロンチュームおよび／またはバリウムの硫
酸塩より成る高温超電導体に関する。
ューム、カルシウム、銅および場合によっては鉛の酸化
物並びにストロンチュームおよび／またはバリウムの硫
酸塩より成る高温超電導体に関する。
【０００２】
【従来技術】ドイツ特許出願公開第３，８３０，０９２
号明細書（Ａ１）から、Ｂｉ2 （Ｓｒ，Ｃａ）3 Ｃｕ2
Ｏx （ｘの値は８〜１０である）の組成の高温超電導体
（ＨＴＳＬ）の製造方法は公知である。この場合、ビス
マス、ストロンチューム、カルシウムおよび銅の酸化物
または炭酸塩の化学量論的混合物を８７０〜１１００℃
に加熱して均一な溶融物を形成する。この溶融物を冷硬
鋳型に注ぎ込みそしてその中でゆっくり凝固させる。冷
硬鋳型から取り出された鋳造物を７８０〜８５０℃で６
〜３０時間加熱処理しそして次に酸素含有雰囲気におい
て少なくとも６時間、６００〜８３０℃で処理する。こ
のようにして小さなサンプルだけでなく、０．５ｍまで
の長さの棒状物、数ｃｍの辺長さおよび二三ｍｍの厚さ
の板状物の如き大きい寸法の成形体が製造されるかまた
は、ヨーロッパ特許出願公開第０，４６２，４０９号明
細書（Ａ１）の遠心分離鋳造に相応する様な、方法の変
更によって２０ｃｍの直径および１０ｃｍの高さの中空
円筒状物が製造される。これらの成形体または塊状部材
中には固体の貴金属成分が組入れ一体化されており、熱
処理後に、非常に小さい境界抵抗の接点が生じる様に超
電導材料と接続される。
号明細書（Ａ１）から、Ｂｉ2 （Ｓｒ，Ｃａ）3 Ｃｕ2
Ｏx （ｘの値は８〜１０である）の組成の高温超電導体
（ＨＴＳＬ）の製造方法は公知である。この場合、ビス
マス、ストロンチューム、カルシウムおよび銅の酸化物
または炭酸塩の化学量論的混合物を８７０〜１１００℃
に加熱して均一な溶融物を形成する。この溶融物を冷硬
鋳型に注ぎ込みそしてその中でゆっくり凝固させる。冷
硬鋳型から取り出された鋳造物を７８０〜８５０℃で６
〜３０時間加熱処理しそして次に酸素含有雰囲気におい
て少なくとも６時間、６００〜８３０℃で処理する。こ
のようにして小さなサンプルだけでなく、０．５ｍまで
の長さの棒状物、数ｃｍの辺長さおよび二三ｍｍの厚さ
の板状物の如き大きい寸法の成形体が製造されるかまた
は、ヨーロッパ特許出願公開第０，４６２，４０９号明
細書（Ａ１）の遠心分離鋳造に相応する様な、方法の変
更によって２０ｃｍの直径および１０ｃｍの高さの中空
円筒状物が製造される。これらの成形体または塊状部材
中には固体の貴金属成分が組入れ一体化されており、熱
処理後に、非常に小さい境界抵抗の接点が生じる様に超
電導材料と接続される。
【０００３】電流接点を持つまたは持たない上述の種類
の超電導性成形体については、電気工業分野での将来的
用途が生ずる。第一の用途の一つは低温超電導体につい
て期待される電流供給にある。従来利用される慣用のＣ
ｕ−導体をＨＴＳＬ−セラミックに交換することは、冷
却剤としてヘリウムを使用するのを著しく減らすことに
なる。何故ならばセラミックの熱伝導性が金属の銅のそ
れより著しく低くそして超電導体におけるステップ温度
（Ｓｐｒｕｎｇｔｅｍｐｅｒａｔｕｒ）より下では、液
体ヘリウムへ更に熱を供給する抵抗損失が生じないから
である。
の超電導性成形体については、電気工業分野での将来的
用途が生ずる。第一の用途の一つは低温超電導体につい
て期待される電流供給にある。従来利用される慣用のＣ
ｕ−導体をＨＴＳＬ−セラミックに交換することは、冷
却剤としてヘリウムを使用するのを著しく減らすことに
なる。何故ならばセラミックの熱伝導性が金属の銅のそ
れより著しく低くそして超電導体におけるステップ温度
（Ｓｐｒｕｎｇｔｅｍｐｅｒａｔｕｒ）より下では、液
体ヘリウムへ更に熱を供給する抵抗損失が生じないから
である。
【０００４】それ故に、運搬すべき電流が多ければ多い
程に、慣用の材料の替わりに新しい電流供給体を使用す
ることはますますむくわれる。電気工業におけるＨＴＳ
Ｌ−構成部材を別に用いる為の前提条件は、電流を１ｋ
Ａの程度で電送できることにある。
程に、慣用の材料の替わりに新しい電流供給体を使用す
ることはますますむくわれる。電気工業におけるＨＴＳ
Ｌ−構成部材を別に用いる為の前提条件は、電流を１ｋ
Ａの程度で電送できることにある。
【０００５】均一な溶融物の鋳造を含むドイツ特許出願
公開第３，８３０，０９２号明細書（Ａ１）の方法によ
ってＨＴＳＬ−構成部材を製造する場合の欠点は、従来
には、均一な溶融物を製造する為に使用される市販の鋼
玉製の坩堝がビスマス含有溶融物によって著しく攻撃さ
れることであった。更に、坩堝材料はプロセスにおける
著しい温度変化に曝される。即ち、溶融用坩堝は炉から
１０００℃で取り出される。
公開第３，８３０，０９２号明細書（Ａ１）の方法によ
ってＨＴＳＬ−構成部材を製造する場合の欠点は、従来
には、均一な溶融物を製造する為に使用される市販の鋼
玉製の坩堝がビスマス含有溶融物によって著しく攻撃さ
れることであった。更に、坩堝材料はプロセスにおける
著しい温度変化に曝される。即ち、溶融用坩堝は炉から
１０００℃で取り出される。
【０００６】第一にこれは鋼玉製坩堝にとって短い寿命
の原因になる。坩堝からの２回の注湯鋳造の後に既に若
干の場合にヒビ割れが生じ、これが──金属溶融物は要
求通り正確に取り扱わなければならないので──この坩
堝を更に使用するのを最早不可能にする。
の原因になる。坩堝からの２回の注湯鋳造の後に既に若
干の場合にヒビ割れが生じ、これが──金属溶融物は要
求通り正確に取り扱わなければならないので──この坩
堝を更に使用するのを最早不可能にする。
【０００７】坩堝が腐食する為にＨＴＳＬ−材料がアル
ミニウムで汚染されることが依然として重大である。完
成ＨＴＳＬ−材料中に著しい量のアルミニウムが検出さ
れる。１０３０℃で約１５分溶融する場合には、一般に
アルミニウム含有量は約２０００ｐｐｍである。この値
は溶融温度を高めた場合におよび溶融状態での滞留時間
が長い場合に増加する。
ミニウムで汚染されることが依然として重大である。完
成ＨＴＳＬ−材料中に著しい量のアルミニウムが検出さ
れる。１０３０℃で約１５分溶融する場合には、一般に
アルミニウム含有量は約２０００ｐｐｍである。この値
は溶融温度を高めた場合におよび溶融状態での滞留時間
が長い場合に増加する。
【０００８】坩堝の寿命を長くしそしてアルミニウムに
よる汚染を少なくする為に、溶融温度はできるだけ低く
そして選択される溶融期間は必要なだけ短く選択され
る。ぎりぎり丁度流動可能である溶融物しか製造できな
い。これは追加的な欠点を有している： １．溶融物が完全に均一でなく、未だ固体の出発成分を
含有しているという危険がある。これは、アルカリ土類
金属含有量とビスマス含有量との比が３：２より大きい
かまたは添加物（ＳｒＳＯ4 、ＢａＳＯ4 ）を用いる場
合に特に当て嵌まる。これらの添加物はなかでも、セラ
ミック成形体のひび割れ形成を抑制する性質を有してい
る。完成超電導材料中に制御不能に生じる非超電導性析
出物は、通電下にいわゆる“ホット・スポット（ｈｏｔ
ｓｐｏｔｓ）”状態の不安定にするので、許容できな
い。更にこの不均一さが成形体、例えば棒状物の機械的
性質に不利な影響を及ぼす。 ２．低い溶融温度が原因して、小さい断面積の型中への
または長い区間に亘っての注入が非常に困難である程に
溶融物は粘性がありそして注入後に迅速に凝固する。例
えば９重量% のＳｒＳＯ4 −添加物を含有するＢｉ2 Ｓ
ｒ2 ＣａＣｕ2 Ｏx のモル組成の金属酸化物の溶融物を
＜８ｍｍの直径の管状冷硬鋳型に注入することは不可能
である。 ３．溶融物から製造される、ビスマス、ストロンチュー
ム、カルシウムおよび銅の酸化物より成る溶融鋳造部材
を、１０2 Ａ／ｃｍ2 の範囲の電流容量（臨界電流密
度）についてのみ使用でき、そしてそれ故に上述の工業
的用途には条件付でしか適していない。この欠点は部分
的には、溶融する酸化物混合物に混入されるストロンチ
ウムまたはバリウムの硫酸塩を既に述べた様に加えるこ
とによって回避される。０．１２ｃｍ2 の断面積を持つ
小棒状試料では、１０００Ａ／ｃｍ2 より大きい電流密
度がそうして初めて達成できた。
よる汚染を少なくする為に、溶融温度はできるだけ低く
そして選択される溶融期間は必要なだけ短く選択され
る。ぎりぎり丁度流動可能である溶融物しか製造できな
い。これは追加的な欠点を有している： １．溶融物が完全に均一でなく、未だ固体の出発成分を
含有しているという危険がある。これは、アルカリ土類
金属含有量とビスマス含有量との比が３：２より大きい
かまたは添加物（ＳｒＳＯ4 、ＢａＳＯ4 ）を用いる場
合に特に当て嵌まる。これらの添加物はなかでも、セラ
ミック成形体のひび割れ形成を抑制する性質を有してい
る。完成超電導材料中に制御不能に生じる非超電導性析
出物は、通電下にいわゆる“ホット・スポット（ｈｏｔ
ｓｐｏｔｓ）”状態の不安定にするので、許容できな
い。更にこの不均一さが成形体、例えば棒状物の機械的
性質に不利な影響を及ぼす。 ２．低い溶融温度が原因して、小さい断面積の型中への
または長い区間に亘っての注入が非常に困難である程に
溶融物は粘性がありそして注入後に迅速に凝固する。例
えば９重量% のＳｒＳＯ4 −添加物を含有するＢｉ2 Ｓ
ｒ2 ＣａＣｕ2 Ｏx のモル組成の金属酸化物の溶融物を
＜８ｍｍの直径の管状冷硬鋳型に注入することは不可能
である。 ３．溶融物から製造される、ビスマス、ストロンチュー
ム、カルシウムおよび銅の酸化物より成る溶融鋳造部材
を、１０2 Ａ／ｃｍ2 の範囲の電流容量（臨界電流密
度）についてのみ使用でき、そしてそれ故に上述の工業
的用途には条件付でしか適していない。この欠点は部分
的には、溶融する酸化物混合物に混入されるストロンチ
ウムまたはバリウムの硫酸塩を既に述べた様に加えるこ
とによって回避される。０．１２ｃｍ2 の断面積を持つ
小棒状試料では、１０００Ａ／ｃｍ2 より大きい電流密
度がそうして初めて達成できた。
【０００９】既に工業的に現実的な寸法（０．５ｃｍ2
の断面および１５０ｍｍの長さ）の小棒状試料について
の統計的実験にて、電流密度が電気工業分野で使用され
る材料に要求される必要な再現性を持って現れないこと
が判った。工業的プロセスでは、例えば溶融物を製造す
る為に鋼玉製坩堝がしばしば使用される場合の如く、コ
ントロールが困難なパラメーターが問題になる。かゝる
一連の実験の結果は以下の表１から明らかである：表１： ＳｒＳＯ4 添加物を含有する棒状試料（直径８ｍｍ）の
臨界電流密度；鋼玉製坩堝から注入すことによって製造
する それぞれ製造したばかりの坩堝で、３% および６% のＳ
ｒＳＯ4 添加物を含有する溶融物を１〜５回注湯鋳造す
る。それぞれの実験を対で実施しそして次に臨界電流密
度を測定する。表１から、臨界電流密度の絶対値がそれ
ぞれの同じ坩堝からの注湯鋳造回数と共に減少し、その
際に個々の試料の間の差が増加することが判る。
の断面および１５０ｍｍの長さ）の小棒状試料について
の統計的実験にて、電流密度が電気工業分野で使用され
る材料に要求される必要な再現性を持って現れないこと
が判った。工業的プロセスでは、例えば溶融物を製造す
る為に鋼玉製坩堝がしばしば使用される場合の如く、コ
ントロールが困難なパラメーターが問題になる。かゝる
一連の実験の結果は以下の表１から明らかである：表１： ＳｒＳＯ4 添加物を含有する棒状試料（直径８ｍｍ）の
臨界電流密度；鋼玉製坩堝から注入すことによって製造
する それぞれ製造したばかりの坩堝で、３% および６% のＳ
ｒＳＯ4 添加物を含有する溶融物を１〜５回注湯鋳造す
る。それぞれの実験を対で実施しそして次に臨界電流密
度を測定する。表１から、臨界電流密度の絶対値がそれ
ぞれの同じ坩堝からの注湯鋳造回数と共に減少し、その
際に個々の試料の間の差が増加することが判る。
【００１０】安定化した酸化ジルコニウムまたはしっか
り焼結した酸化マグネシウムの如き他のセラミック材料
は、それらの温度変化安定性が比較的に低く、上記の様
に方法を実施することを許容しないので、坩堝材料とし
て同様に適していない。
り焼結した酸化マグネシウムの如き他のセラミック材料
は、それらの温度変化安定性が比較的に低く、上記の様
に方法を実施することを許容しないので、坩堝材料とし
て同様に適していない。
【００１１】ニッケルまたはしっかり焼結した硝酸アル
ミニウムより成る坩堝は確かに充分な温度変化安定性を
持っているが、溶融物により著しい腐食に合い、全く不
適当である。
ミニウムより成る坩堝は確かに充分な温度変化安定性を
持っているが、溶融物により著しい腐食に合い、全く不
適当である。
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】それ故に本発明の課題
は、上述の欠点および制限を克服するように上述の方法
を改善することである。
は、上述の欠点および制限を克服するように上述の方法
を改善することである。
【００１３】
【課題を解決する為の手段】驚くべきことに本発明者
は、原料混合物を白金坩堝で溶融した場合に、塊状物
（成形体）の臨界電流密度が持続的に改善されることを
見出した。この観察事実は、溶融物の迅速凝固によって
生じたガラス様の前駆体からＢｉ2 Ｓｒ2 ＣａＣｕ2 Ｏ
8 の組成の超電導材料の製造を説明している文献中の実
際の実験に反している（Ｔ．Ｇ．Ｈｏｌｅｓｉｎｇｅｒ
等、Ｍａｎｕｓｃｒｉｐｔ ｓｕｂｍｉｔｔｅｄ ｔｏ
Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｒｅｓ
ｅａｒｃｈ、１９９２年２月７日）。この著者は鋼玉−
および白金坩堝を用いる場合に超電導材料において相違
を見つけていない。Ｂｉ、Ｓｒ、ＣａおよびＣｕの酸化
物および場合によってはＰｂの酸化物より成る溶融した
セラミック試料の臨界電流密度は一般に１０2 ／ｃｍ2
の領域にある。同じ材料（同様に硫酸塩が混入されてい
ない）を白金坩堝で溶融した場合には、その他は同じ条
件（同じ温度処理、同じ０．５ｃｍ2 の材料断面積）の
もとで１１００Ａ／ｃｍ2 までの明らかに高い値に達す
ることができた。
は、原料混合物を白金坩堝で溶融した場合に、塊状物
（成形体）の臨界電流密度が持続的に改善されることを
見出した。この観察事実は、溶融物の迅速凝固によって
生じたガラス様の前駆体からＢｉ2 Ｓｒ2 ＣａＣｕ2 Ｏ
8 の組成の超電導材料の製造を説明している文献中の実
際の実験に反している（Ｔ．Ｇ．Ｈｏｌｅｓｉｎｇｅｒ
等、Ｍａｎｕｓｃｒｉｐｔ ｓｕｂｍｉｔｔｅｄ ｔｏ
Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｒｅｓ
ｅａｒｃｈ、１９９２年２月７日）。この著者は鋼玉−
および白金坩堝を用いる場合に超電導材料において相違
を見つけていない。Ｂｉ、Ｓｒ、ＣａおよびＣｕの酸化
物および場合によってはＰｂの酸化物より成る溶融した
セラミック試料の臨界電流密度は一般に１０2 ／ｃｍ2
の領域にある。同じ材料（同様に硫酸塩が混入されてい
ない）を白金坩堝で溶融した場合には、その他は同じ条
件（同じ温度処理、同じ０．５ｃｍ2 の材料断面積）の
もとで１１００Ａ／ｃｍ2 までの明らかに高い値に達す
ることができた。
【００１４】種々のセラミック試料の臨界電流密度を直
接的に比較した場合、断面積が大きいと試料の固有の磁
場も大きく成るので、互いに同じ断面積を比較するよう
に注意するべきである。
接的に比較した場合、断面積が大きいと試料の固有の磁
場も大きく成るので、互いに同じ断面積を比較するよう
に注意するべきである。
【００１５】このことは、その他は同じ材料特性である
場合に、大きな断面積の為の臨界電流密度の減退をもた
らす。固有磁場は、試料を通る電流と比例して増加し、
即ちこれは高い電流容量を持つ材料の場合に特に重要で
ある。
場合に、大きな断面積の為の臨界電流密度の減退をもた
らす。固有磁場は、試料を通る電流と比例して増加し、
即ちこれは高い電流容量を持つ材料の場合に特に重要で
ある。
【００１６】例えば、白金坩堝で溶融しそして石英管中
に注湯することによって製造される０．５ｃｍ2 の断面
積を持つ６０ｍｍの長さの棒状試料については、８６５
Ａ／ｃｍ2 までの臨界電流が測定される。これに対し
て、この試料から鋸を長手方向に引いて得た０．０５ｃ
ｍ2 の断面積の小棒状物については、再現可能に２２０
０Ａ／ｃｍ2 が測定できる。それ故に臨界電流密度に言
及する場合、この電流密度が測定される試料の断面積が
常に一緒に掲載されるべきである。
に注湯することによって製造される０．５ｃｍ2 の断面
積を持つ６０ｍｍの長さの棒状試料については、８６５
Ａ／ｃｍ2 までの臨界電流が測定される。これに対し
て、この試料から鋸を長手方向に引いて得た０．０５ｃ
ｍ2 の断面積の小棒状物については、再現可能に２２０
０Ａ／ｃｍ2 が測定できる。それ故に臨界電流密度に言
及する場合、この電流密度が測定される試料の断面積が
常に一緒に掲載されるべきである。
【００１７】しかしながら固有電界効果は試料の絶対断
面積にだけでなく、この切断面の幾何学的構造にも依存
している。例えば、棒状の塊状部材の代わりに管状部材
を使用するのが有利である。
面積にだけでなく、この切断面の幾何学的構造にも依存
している。例えば、棒状の塊状部材の代わりに管状部材
を使用するのが有利である。
【００１８】白金坩堝で溶融する場合にも、所望の臨界
電流密度は満足な再現性を持って達成できなかった。し
かしながら驚くべきことに、二つの手段──即ち白金製
坩堝中での溶融およびＳｒＳＯ4 あるいはＢａＳＯ4 の
添加──を同時にとった場合に、更に大きな絶対値およ
び改善された再現性を達成できることが判っている。両
方の手段の組合せにて、８ｍｍの直径の中実棒状物にお
いて１４００Ａ／ｃｍ 2 の電流密度を達成することが初
めて可能となった。
電流密度は満足な再現性を持って達成できなかった。し
かしながら驚くべきことに、二つの手段──即ち白金製
坩堝中での溶融およびＳｒＳＯ4 あるいはＢａＳＯ4 の
添加──を同時にとった場合に、更に大きな絶対値およ
び改善された再現性を達成できることが判っている。両
方の手段の組合せにて、８ｍｍの直径の中実棒状物にお
いて１４００Ａ／ｃｍ 2 の電流密度を達成することが初
めて可能となった。
【００１９】表２に、種々の硫酸塩含有量のＢｉ2 Ｓｒ
2 ＣａＣｕ2 Ｏx の組成の棒状物（直径８ｍｍ、長さ１
２０ｍｍ）について達成された電流密度を掲載する。表２： 白金坩堝から注湯する場合の臨界電流密度（ｊｃ）への
硫酸ストロンチゥーム含有量の影響 ＳｒＳＯ4 の添加 ０ １ ３ ６ ９ １５ 〔重量% 〕 ──────────────────────────────────── ｊｃ ６５８ ６５８ ７５３ ９２１ ９４５ １１７８ 〔Ａ／ｃｍ2 〕 ７３２ ７６３ ８７８ ９５１ １０７２ １２８３ ７６４ ８２６ ８８９ １０４６ １１０９ １３１７ ８１６ ８８１ ９６２ １０４６ １１４６ １３８０ １１０７ ９４１ １０６６ １１６７ １２７４ １４２０ それぞれ５個の試料を試験しそして掲載した測定値は増
加傾向がある。
2 ＣａＣｕ2 Ｏx の組成の棒状物（直径８ｍｍ、長さ１
２０ｍｍ）について達成された電流密度を掲載する。表２： 白金坩堝から注湯する場合の臨界電流密度（ｊｃ）への
硫酸ストロンチゥーム含有量の影響 ＳｒＳＯ4 の添加 ０ １ ３ ６ ９ １５ 〔重量% 〕 ──────────────────────────────────── ｊｃ ６５８ ６５８ ７５３ ９２１ ９４５ １１７８ 〔Ａ／ｃｍ2 〕 ７３２ ７６３ ８７８ ９５１ １０７２ １２８３ ７６４ ８２６ ８８９ １０４６ １１０９ １３１７ ８１６ ８８１ ９６２ １０４６ １１４６ １３８０ １１０７ ９４１ １０６６ １１６７ １２７４ １４２０ それぞれ５個の試料を試験しそして掲載した測定値は増
加傾向がある。
【００２０】更に白金坩堝の寿命は鋼玉製坩堝に比較し
て非常に長い。白金製ビーカーで２０回注湯鋳造した後
でさえ、この白金坩堝は未だ視認できる損傷を有してい
ない。機器用白金製の坩堝を用いて上述の方法を実施す
る替わりに、Ｐｔ／Ｉｒ＝９７／３あるいは９０／１０
またはＰｔ／Ａｕ＝９５／５または８０／２０より成る
坩堝を使用することも可能である。純粋のイリジウムよ
り成る坩堝状容器も適している。
て非常に長い。白金製ビーカーで２０回注湯鋳造した後
でさえ、この白金坩堝は未だ視認できる損傷を有してい
ない。機器用白金製の坩堝を用いて上述の方法を実施す
る替わりに、Ｐｔ／Ｉｒ＝９７／３あるいは９０／１０
またはＰｔ／Ａｕ＝９５／５または８０／２０より成る
坩堝を使用することも可能である。純粋のイリジウムよ
り成る坩堝状容器も適している。
【００２１】更に驚くべきことに、白金坩堝で製造され
る溶融物ＨＡい断面を持つ管状冷硬鋳型中に注入できる
ことが判った。それ故に、溶融物のコンシステンシーは
決して取るに足らぬ程ではないＡｌ含有量によって影響
されると思われる。
る溶融物ＨＡい断面を持つ管状冷硬鋳型中に注入できる
ことが判った。それ故に、溶融物のコンシステンシーは
決して取るに足らぬ程ではないＡｌ含有量によって影響
されると思われる。
【００２２】更に貴金属製のこの坩堝材料を用いる場合
には、溶融温度を明らかに高めることができる。このこ
とは、１５００〜１６００℃の比較的に高い融点を自由
に処理できるＳｒＳＯ4 またはＢａＳＯ4 の添加物を多
量に添加した場合に特に有利である。使用される温度は
坩堝材料として使用されるそれぞれの白金の軟化点にだ
け依存している。
には、溶融温度を明らかに高めることができる。このこ
とは、１５００〜１６００℃の比較的に高い融点を自由
に処理できるＳｒＳＯ4 またはＢａＳＯ4 の添加物を多
量に添加した場合に特に有利である。使用される温度は
坩堝材料として使用されるそれぞれの白金の軟化点にだ
け依存している。
【００２３】詳細には本発明の方法は、所望のモル比の
ビスマス、ストロンチューム、カルシウム、銅および場
合によっては鉛の酸化物並びに追加的に、それぞれ酸化
物の混合物を基準として２〜３０重量% の硫酸ストロン
チュームおよび／または１〜２０重量% の硫酸バリウム
を均質混合し、この混合物を白金製の坩堝中で８７０〜
１６００℃の温度で溶融し、この溶融物を所望の形状お
よび大きさの冷硬鋳型に流し込みそしてその中でゆっく
り凝固させ、そして生じた成形体から冷硬鋳型材を除き
そして７００〜９００℃の温度で６〜２００時間、酸素
含有雰囲気で熱処理することを特徴とする。
ビスマス、ストロンチューム、カルシウム、銅および場
合によっては鉛の酸化物並びに追加的に、それぞれ酸化
物の混合物を基準として２〜３０重量% の硫酸ストロン
チュームおよび／または１〜２０重量% の硫酸バリウム
を均質混合し、この混合物を白金製の坩堝中で８７０〜
１６００℃の温度で溶融し、この溶融物を所望の形状お
よび大きさの冷硬鋳型に流し込みそしてその中でゆっく
り凝固させ、そして生じた成形体から冷硬鋳型材を除き
そして７００〜９００℃の温度で６〜２００時間、酸素
含有雰囲気で熱処理することを特徴とする。
【００２４】更に本発明の方法は以下の構成要件を有し
ていてもよい： ａ）坩堝が白金、イリジウム、ロジウムまたはそれら相
互の合金または周期律表の第１または８亜族の他の貴金
属との合金より成る； ｂ）溶融物を、水平に配置された高速回転する管状冷硬
鋳型中に注入する； ｃ）Ｂｉ2-a+b+Ｐｂa （Ｓｒ，Ｃａ）3-b-c Ｃｕ2+d Ｏ
x の組成の酸化物混合物、ａ＝０〜０．７；ｂ＋ｃ＝０
〜０．５；ｄ＝−０．１〜＋０．１；ｘ＝７〜１０およ
びＳｒ：Ｃａのモル比が（２．８：１）〜（１：２．
８）である； ｄ）混合物を１０００〜１３００℃の温度で溶融する； ｅ）成形体を７５０〜８７０℃で酸素含有雰囲気で熱処
理する。
ていてもよい： ａ）坩堝が白金、イリジウム、ロジウムまたはそれら相
互の合金または周期律表の第１または８亜族の他の貴金
属との合金より成る； ｂ）溶融物を、水平に配置された高速回転する管状冷硬
鋳型中に注入する； ｃ）Ｂｉ2-a+b+Ｐｂa （Ｓｒ，Ｃａ）3-b-c Ｃｕ2+d Ｏ
x の組成の酸化物混合物、ａ＝０〜０．７；ｂ＋ｃ＝０
〜０．５；ｄ＝−０．１〜＋０．１；ｘ＝７〜１０およ
びＳｒ：Ｃａのモル比が（２．８：１）〜（１：２．
８）である； ｄ）混合物を１０００〜１３００℃の温度で溶融する； ｅ）成形体を７５０〜８７０℃で酸素含有雰囲気で熱処
理する。
【００２５】
【実施例】例１（比較例） ：ビスマス、ストロンチューム、カルシ
ウムおよび銅の酸化物の混合物を２：２：１：２の金属
モル比で１０３０℃で焼結鋼玉製坩堝で溶融しそして８
ｍｍの直径および１５０ｍｍの長さを有しそして上端が
ロート状に広がっている管状石英冷硬鋳型に注入する。
予めに冷硬鋳型中にその上端および下端に環状に曲がっ
た帯状銀製薄板を配置し、そこを通して溶融物を流し、
その結果それが凝固した溶融物中にしっかりと一体化さ
れている。７５０℃で６０時間および８５０℃で６０時
間空気雰囲気でそれぞれ熱処理した後に、この材料は超
電導性でありそして帯状薄板は、特に僅かな接触抵抗の
電流接点として有効である様に超電導体と連結されてい
る。１０本以上のこの棒状物について、臨界電流密度を
測定した。その値は３８〜１９５Ａ／ｃｍ2 で変動す
る。
ウムおよび銅の酸化物の混合物を２：２：１：２の金属
モル比で１０３０℃で焼結鋼玉製坩堝で溶融しそして８
ｍｍの直径および１５０ｍｍの長さを有しそして上端が
ロート状に広がっている管状石英冷硬鋳型に注入する。
予めに冷硬鋳型中にその上端および下端に環状に曲がっ
た帯状銀製薄板を配置し、そこを通して溶融物を流し、
その結果それが凝固した溶融物中にしっかりと一体化さ
れている。７５０℃で６０時間および８５０℃で６０時
間空気雰囲気でそれぞれ熱処理した後に、この材料は超
電導性でありそして帯状薄板は、特に僅かな接触抵抗の
電流接点として有効である様に超電導体と連結されてい
る。１０本以上のこの棒状物について、臨界電流密度を
測定した。その値は３８〜１９５Ａ／ｃｍ2 で変動す
る。
【００２６】例２（比較例） 溶融する酸化物混合物に３重量% のＳｒＳＯ4 を添加し
そして３０以上の棒状物を製造した点だ例１で相違す
る。臨界電流密度は平均して約５００Ａ／ｃｍ2である
が、２５０〜９００Ａ／ｃｍ2 の間で変化する。
そして３０以上の棒状物を製造した点だ例１で相違す
る。臨界電流密度は平均して約５００Ａ／ｃｍ2である
が、２５０〜９００Ａ／ｃｍ2 の間で変化する。
【００２７】例３（比較例） Ｐｔ／Ｉｒ＝９７／３より成る坩堝中で金属酸化物を１
０５０℃で溶融しそして電流接点を持つ棒状塊状部材を
製造する点が例１と相違する。長さ１５０ｍｍの１０個
の試料について臨界電流密度を測定する。値は４５０〜
１１００Ａ／ｃｍ2 の間にある。
０５０℃で溶融しそして電流接点を持つ棒状塊状部材を
製造する点が例１と相違する。長さ１５０ｍｍの１０個
の試料について臨界電流密度を測定する。値は４５０〜
１１００Ａ／ｃｍ2 の間にある。
【００２８】例４（本発明の実施例） 酸化物混合物に３重量% のＳｒＳＯ4 を添加する点が例
３と相違する。電流密度は９個の試料について測定して
７５０〜１１７０Ａ／ｃｍ2 である。
３と相違する。電流密度は９個の試料について測定して
７５０〜１１７０Ａ／ｃｍ2 である。
【００２９】例５（本発明の実施例） 添加物として９重量% のＳｒＳＯ4 を使用する点が例３
と相違する。溶融温度は１０５０℃である。７個の試料
について測定された電流密度は９２０〜１２７４Ａ／ｃ
ｍ2 である。
と相違する。溶融温度は１０５０℃である。７個の試料
について測定された電流密度は９２０〜１２７４Ａ／ｃ
ｍ2 である。
【００３０】例６（本発明の実施例） １５重量% のＳｒＳＯ4 を混入する点が例３と相違す
る。８ｍｍの直径を持つ棒状物塊について数回測定した
臨界電流密度は１４００Ａ／ｃｍ2 の域で測定される。
る。８ｍｍの直径を持つ棒状物塊について数回測定した
臨界電流密度は１４００Ａ／ｃｍ2 の域で測定される。
【００３１】例７（本発明の実施例） 添加物として８重量% のＢａＳＯ4 を使用する点が例３
と相違する。５個の試料について測定された電流密度は
７００〜９００Ａ／ｃｍ2 である。
と相違する。５個の試料について測定された電流密度は
７００〜９００Ａ／ｃｍ2 である。
【００３２】例８（固有電場の実例） 例４の後に、６０ｍｍの長さおよび８ｍｍの直径の試料
を製造し、その試料について８６５Ａ／ｃｍ2 までの臨
界電流密度が測定される。試料の表面から並びに内部か
ら約０．０５ｃｍ2 の断面積の小棒状物を切取る。内部
からおよび外部から切り取った４つの小棒状物について
測定した臨界電流密度は２１５０〜２２３０Ａ／ｃｍ2
である。
を製造し、その試料について８６５Ａ／ｃｍ2 までの臨
界電流密度が測定される。試料の表面から並びに内部か
ら約０．０５ｃｍ2 の断面積の小棒状物を切取る。内部
からおよび外部から切り取った４つの小棒状物について
測定した臨界電流密度は２１５０〜２２３０Ａ／ｃｍ2
である。
【００３３】例９（実施例） 例２の組成の混合物を、機器用白金より成る深ざら中で
溶融しそして水平に配置され、８００回転／分で回転す
る３５ｍｍの直径および２００ｍｍの長さの寸法の冷硬
鋳型中に、傾斜して配置された溝を通して注ぎ込む。予
めに、冷硬鋳型中に銀製の帯状薄板を取付けて置き、こ
れが熱処理後に電流接点として機能する。管中での臨界
電流密度は３ｃｍ2 の材料断面積の場合に２０５０Ａで
ある（ｊｃ＝６８３Ａ／ｃｍ2 ）。
溶融しそして水平に配置され、８００回転／分で回転す
る３５ｍｍの直径および２００ｍｍの長さの寸法の冷硬
鋳型中に、傾斜して配置された溝を通して注ぎ込む。予
めに、冷硬鋳型中に銀製の帯状薄板を取付けて置き、こ
れが熱処理後に電流接点として機能する。管中での臨界
電流密度は３ｃｍ2 の材料断面積の場合に２０５０Ａで
ある（ｊｃ＝６８３Ａ／ｃｍ2 ）。
【００３４】例１０（実施例・比較例） 例５の組成の混合物を機器用白金あるいは鋼玉より成る
坩堝中でそれぞれ１０８０℃で溶融しそして実験を行
い、溶融物をロート状に広がった開口を持つ直径５、
６、７および８ｍｍの石英管中に注入する。その際に、
白金坩堝中で溶融した材料からそれぞれ１２０ｍｍの長
さの棒状物が得ることができ、他方、鋼玉中で溶融した
材料を用いたのでは溶融物が非常に粘稠である為に８ｍ
ｍの直径の棒状物しか得られない。
坩堝中でそれぞれ１０８０℃で溶融しそして実験を行
い、溶融物をロート状に広がった開口を持つ直径５、
６、７および８ｍｍの石英管中に注入する。その際に、
白金坩堝中で溶融した材料からそれぞれ１２０ｍｍの長
さの棒状物が得ることができ、他方、鋼玉中で溶融した
材料を用いたのでは溶融物が非常に粘稠である為に８ｍ
ｍの直径の棒状物しか得られない。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｈ０１Ｂ 13/00 ５６５ Ｄ 7244−5Ｇ
Claims (2)
- 【請求項１】 ビスマス、ストロンチューム、カルシウ
ム、銅および場合によっては鉛の酸化物並びにストロン
チュームおよび／またはバリウムの硫酸塩より成る高温
超電導体およびそれから形成される成形体の製造方法に
おいて、所望のモル比のビスマス、ストロンチューム、
カルシウム、銅および場合によっては鉛の酸化物並びに
追加的に、それぞれ酸化物の混合物を基準として２〜３
０重量% の硫酸ストロンチュームおよび／または１〜２
０重量% の硫酸バリウムを均質混合し、この混合物を白
金金属製の坩堝中で８７０〜１６００℃の温度で溶融
し、この溶融物を所望の形状および大きさの冷硬鋳型に
流し込みそしてその中でゆっくり凝固させ、そして生じ
た成形体から冷硬鋳型材を除きそして７００〜９００℃
の温度で６〜２００時間、酸素含有雰囲気で熱処理する
ことを特徴とする、上記方法。 - 【請求項２】 白金、イリジウム、ロジウムまたはそれ
ら相互の合金または周期律表の第１または８亜族の他の
貴金属との合金より成る、請求項１に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4218950A DE4218950A1 (de) | 1992-06-10 | 1992-06-10 | Verfahren zur Herstellung eines Hochtemperatursupraleiters und daraus gebildeter Formkörper |
| DE4218950:0 | 1992-06-10 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0692740A true JPH0692740A (ja) | 1994-04-05 |
| JP2958214B2 JP2958214B2 (ja) | 1999-10-06 |
Family
ID=6460694
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5137944A Expired - Fee Related JP2958214B2 (ja) | 1992-06-10 | 1993-06-08 | 高温超電導体およびそれから形成される成形体並びにそれらの製造方法 |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5389605A (ja) |
| EP (1) | EP0573798B1 (ja) |
| JP (1) | JP2958214B2 (ja) |
| KR (1) | KR100227434B1 (ja) |
| CN (1) | CN1070308C (ja) |
| AT (1) | ATE148438T1 (ja) |
| CA (1) | CA2096899C (ja) |
| DE (2) | DE4218950A1 (ja) |
| DK (1) | DK0573798T3 (ja) |
| ES (1) | ES2099859T3 (ja) |
| GR (1) | GR3022892T3 (ja) |
| NO (1) | NO932106L (ja) |
| RU (1) | RU2104256C1 (ja) |
| TW (1) | TW345754B (ja) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH072525A (ja) * | 1993-02-17 | 1995-01-06 | Hoechst Ag | 高温超伝導体先駆物質の製造方法 |
| EP0646554A1 (de) * | 1993-10-04 | 1995-04-05 | Hoechst Aktiengesellschaft | Massivteile aus Hochtemperatur-Supraleiter-Material |
| CA2505501A1 (en) * | 2004-05-04 | 2005-11-04 | Nexans | Method for mechanical stabilisation of tube-shaped superconducting ceramics and mechanically stabilised tube-shaped superconducting composite |
| ATE381521T1 (de) | 2004-10-19 | 2008-01-15 | Nexans | Verbessertes hochtemperatur-supraleiter material des bscco systems |
| CN1970454A (zh) | 2004-11-22 | 2007-05-30 | 尼克桑斯公司 | 用于Bi－基氧化物超导体的前体材料和制备该材料的方法 |
| ATE496874T1 (de) * | 2007-10-05 | 2011-02-15 | Knauf Gips Kg | Verfahren zur herstellung einer bauplatte auf calciumsulfat-bariumsulfat-basis |
| RU2442749C1 (ru) * | 2010-06-03 | 2012-02-20 | Учреждение Российской академии наук ИНСТИТУТ ФИЗИКИ ТВЕРДОГО ТЕЛА РАН (ИФТТ РАН) | Способ получения сверхпроводящего соединения кальций-фосфор-кислород |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01305823A (ja) * | 1988-06-02 | 1989-12-11 | Sumitomo Electric Ind Ltd | 超電導体および超電導線材の各製造方法 |
| JPH02107558A (ja) * | 1988-09-03 | 1990-04-19 | Hoechst Ag | 高温超電導体の製法およびこれから成る成形体 |
| JPH03237071A (ja) * | 1990-02-13 | 1991-10-22 | Mitsubishi Electric Corp | 酸化物超電導体の製造方法 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA1332513C (en) * | 1987-04-02 | 1994-10-18 | Yoshihiro Nakai | Superconductor and method of manufacturing the same |
| JP2557882B2 (ja) * | 1987-05-01 | 1996-11-27 | 日本電信電話株式会社 | 超伝導酸化物単結晶の成長方法 |
| JPH01160861A (ja) * | 1987-12-17 | 1989-06-23 | Mitsubishi Electric Corp | 超電導セラミクスの異方成長法 |
| US4975416A (en) * | 1988-11-18 | 1990-12-04 | Sumitomo Electric Industries, Ltd. | Method of producing superconducting ceramic wire |
| JPH0397658A (ja) * | 1989-09-11 | 1991-04-23 | Chisso Corp | 超伝導体組成物 |
| DE4019368A1 (de) * | 1990-06-18 | 1991-12-19 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung rohrfoermiger formteile aus hochtemperatur-supraleiter-material sowie eine anlage zu seiner durchfuehrung |
| US5215961A (en) * | 1990-06-25 | 1993-06-01 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy | Machinable oxide ceramic |
| JPH0489361A (ja) * | 1990-07-30 | 1992-03-23 | Furukawa Electric Co Ltd:The | Ｂｉ系酸化物超電導前駆物質の鋳造成形方法 |
| DE4124823A1 (de) * | 1991-07-26 | 1993-01-28 | Hoechst Ag | Hochtemperatur-supraleiter und verfahren zu seiner herstellung |
| JP4089361B2 (ja) * | 2002-09-12 | 2008-05-28 | 株式会社日立製作所 | 自動車用電気制御式ブレーキ装置 |
-
1992
- 1992-06-10 DE DE4218950A patent/DE4218950A1/de not_active Withdrawn
-
1993
- 1993-05-11 DE DE59305305T patent/DE59305305D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1993-05-11 ES ES93107621T patent/ES2099859T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1993-05-11 EP EP93107621A patent/EP0573798B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-05-11 DK DK93107621.0T patent/DK0573798T3/da active
- 1993-05-11 AT AT93107621T patent/ATE148438T1/de not_active IP Right Cessation
- 1993-05-14 TW TW082103801A patent/TW345754B/zh active
- 1993-05-25 CA CA002096899A patent/CA2096899C/en not_active Expired - Fee Related
- 1993-05-26 US US08/067,725 patent/US5389605A/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-06-03 KR KR1019930009961A patent/KR100227434B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1993-06-08 CN CN93106901A patent/CN1070308C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1993-06-08 JP JP5137944A patent/JP2958214B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1993-06-09 RU RU93028886A patent/RU2104256C1/ru active
- 1993-06-09 NO NO932106A patent/NO932106L/no unknown
-
1997
- 1997-03-24 GR GR970400574T patent/GR3022892T3/el unknown
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01305823A (ja) * | 1988-06-02 | 1989-12-11 | Sumitomo Electric Ind Ltd | 超電導体および超電導線材の各製造方法 |
| JPH02107558A (ja) * | 1988-09-03 | 1990-04-19 | Hoechst Ag | 高温超電導体の製法およびこれから成る成形体 |
| JPH03237071A (ja) * | 1990-02-13 | 1991-10-22 | Mitsubishi Electric Corp | 酸化物超電導体の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0573798A2 (de) | 1993-12-15 |
| ES2099859T3 (es) | 1997-06-01 |
| DE4218950A1 (de) | 1993-12-16 |
| KR100227434B1 (ko) | 1999-11-01 |
| EP0573798B1 (de) | 1997-01-29 |
| CA2096899C (en) | 1998-09-22 |
| CN1070308C (zh) | 2001-08-29 |
| JP2958214B2 (ja) | 1999-10-06 |
| KR940005514A (ko) | 1994-03-21 |
| NO932106D0 (no) | 1993-06-09 |
| EP0573798A3 (de) | 1995-02-08 |
| DE59305305D1 (de) | 1997-03-13 |
| ATE148438T1 (de) | 1997-02-15 |
| RU2104256C1 (ru) | 1998-02-10 |
| TW345754B (en) | 1998-11-21 |
| GR3022892T3 (en) | 1997-06-30 |
| NO932106L (no) | 1993-12-13 |
| DK0573798T3 (da) | 1997-07-07 |
| CN1082241A (zh) | 1994-02-16 |
| CA2096899A1 (en) | 1993-12-11 |
| US5389605A (en) | 1995-02-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN1034247C (zh) | 高温超导体的制造方法及其制成的超导体成型体 | |
| JPH0692740A (ja) | 高温超電導体およびそれから形成される成形体の製造方法 | |
| US4177087A (en) | Manufacture of superconducting members | |
| US6548187B2 (en) | Sn based alloy containing Sn—Ti compound, and precursor of Nb3SN superconducting wire | |
| EP0493007A1 (en) | Rare earth oxide superconducting material and process for producing the same | |
| CA2073522C (en) | High-temperature superconductor and a process for its preparation | |
| US4560404A (en) | Method of producing material for superconductor | |
| JP2518043B2 (ja) | 溶融凝固法によるセラミックの製造方法 | |
| JP2610033B2 (ja) | 酸化物系超電導成形体の製造方法 | |
| JPH07192545A (ja) | 高温超電導材料より成る部材 | |
| JPH01176608A (ja) | 酸化物超電導線条体の製造方法 | |
| JP2589084B2 (ja) | 酸化物系超電導線材又はテープの製造方法 | |
| JPH02109218A (ja) | 酸化物超電導線材の製造方法 | |
| Sue et al. | On the optimization of in situ Nb 3 Sn-Cu wire | |
| JPH0354103A (ja) | 酸化物超電導体の製造方法 | |
| JPH02192401A (ja) | 酸化物超電導体および酸化物超電導線材の製造方法 | |
| JPH0489361A (ja) | Ｂｉ系酸化物超電導前駆物質の鋳造成形方法 | |
| JPH01176607A (ja) | 酸化物超電導線条体の製造方法 | |
| JPH01239713A (ja) | 酸化物系超電導線状体の製造方法 | |
| JPH05254834A (ja) | 酸化物超電導体及びその製造方法 | |
| JPH0280347A (ja) | 酸化物超伝導材料の製造法 | |
| JPH04175296A (ja) | 酸化物超電導体の製造方法並びにその酸化物超電導体の製造方法における結晶成長制御方法 | |
| JPH0350107A (ja) | 酸化物超電導体の製造方法 | |
| JPS63307619A (ja) | セラミックス系超電導材料の加工方法 | |
| JPH02221149A (ja) | 酸化物超伝導体の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 19980303 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080723 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080723 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090723 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090723 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100723 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110723 Year of fee payment: 12 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |