JPH0678388B2 - 塩化ビニル系重合体の製造方法 - Google Patents
塩化ビニル系重合体の製造方法Info
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- JPH0678388B2 JPH0678388B2 JP2230404A JP23040490A JPH0678388B2 JP H0678388 B2 JPH0678388 B2 JP H0678388B2 JP 2230404 A JP2230404 A JP 2230404A JP 23040490 A JP23040490 A JP 23040490A JP H0678388 B2 JPH0678388 B2 JP H0678388B2
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/002—Scale prevention in a polymerisation reactor or its auxiliary parts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F14/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
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- C08F14/04—Monomers containing two carbon atoms
- C08F14/06—Vinyl chloride
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Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、塩化ビニル系重合体の製造方法、とくには高
品質の塩化ビニル系重合体を高い生産性で得るための懸
濁重合による塩化ビニル系重合体の製造方法に関するも
のである。
品質の塩化ビニル系重合体を高い生産性で得るための懸
濁重合による塩化ビニル系重合体の製造方法に関するも
のである。
（従来の技術） 塩化ビニルの懸濁重合は通常バッチ式で行われていて、
撹拌機、昇温冷却用のジャケットおよび還流コンデンサ
ーを備えた重合器中に、水媒体、懸濁剤、重合開始剤を
仕込んだ後、重合器内気相部を真空ポンプを用いて脱気
する。脱気後、塩化ビニル単量体を打込み、昇温を開始
して所定の重合温度に達したときに、重合を開始する。
撹拌機、昇温冷却用のジャケットおよび還流コンデンサ
ーを備えた重合器中に、水媒体、懸濁剤、重合開始剤を
仕込んだ後、重合器内気相部を真空ポンプを用いて脱気
する。脱気後、塩化ビニル単量体を打込み、昇温を開始
して所定の重合温度に達したときに、重合を開始する。
この昇温の際、懸濁重合の仕込混合物より泡が発生し、
仕込混合物の液層部表面を覆って浮遊する。この泡は撹
拌によってもなかなか消えないため、泡状のまま重合に
供される。このため、 イ）泡が付着する気相部と液相部との界面部分にスケー
ルが付着して生産性の低下を招く； ロ）泡状の重合体が発生して収率の低下を招く； ハ）フィッシュアイが生成されて製品の品質の低下を招
く；などの問題があった。
仕込混合物の液層部表面を覆って浮遊する。この泡は撹
拌によってもなかなか消えないため、泡状のまま重合に
供される。このため、 イ）泡が付着する気相部と液相部との界面部分にスケー
ルが付着して生産性の低下を招く； ロ）泡状の重合体が発生して収率の低下を招く； ハ）フィッシュアイが生成されて製品の品質の低下を招
く；などの問題があった。
（発明が解決しようとする課題） したがって、本発明の目的は重合器の気相部に通ずるノ
ズル、還流コンデンサー内、および重合器本体の上鏡部
表面のスケールの付着を著しく抑制し、かつ泡状の重合
体の発生を極力抑制し、フィッシュアイの少ない高品質
の塩化ビニル系重合体を高い生産性で製造することので
きる塩化ビニル系重合体の製造方法を提供するにある。
ズル、還流コンデンサー内、および重合器本体の上鏡部
表面のスケールの付着を著しく抑制し、かつ泡状の重合
体の発生を極力抑制し、フィッシュアイの少ない高品質
の塩化ビニル系重合体を高い生産性で製造することので
きる塩化ビニル系重合体の製造方法を提供するにある。
（課題を解決するための手段） 本発明は上記課題達成のため、本発明者等が鋭意研究の
結果達成されたもので、この塩化ビニル系重合体の製造
方法は、撹拌機、昇温冷却用のジャケットおよび還流コ
ンデンサーを備えた重合器中で、塩化ビニル単量体、ま
たは塩化ビニルを主体とするビニル系単量体の混合物
を、水性媒体中で懸濁重合する際に、 イ）重合器の気相部に通ずるノズル、還流コンデンサー
の内壁および本体上鏡部の温度を、重合開始の昇温前に
少なくとも55℃以上で、重合温度より２℃以上高く加熱
し、 ロ）昇温開始から重合開始後重合率が10％に達するまで
の間、重合器の気相部に通ずるノズル、還流コンデンサ
ーおよび本体上鏡部を上記温度に保ち、 ハ）重合率が10％を超えた後は還流コンデンサーの内壁
を重合温度以下に冷却する、 ことを要旨とするものである。
結果達成されたもので、この塩化ビニル系重合体の製造
方法は、撹拌機、昇温冷却用のジャケットおよび還流コ
ンデンサーを備えた重合器中で、塩化ビニル単量体、ま
たは塩化ビニルを主体とするビニル系単量体の混合物
を、水性媒体中で懸濁重合する際に、 イ）重合器の気相部に通ずるノズル、還流コンデンサー
の内壁および本体上鏡部の温度を、重合開始の昇温前に
少なくとも55℃以上で、重合温度より２℃以上高く加熱
し、 ロ）昇温開始から重合開始後重合率が10％に達するまで
の間、重合器の気相部に通ずるノズル、還流コンデンサ
ーおよび本体上鏡部を上記温度に保ち、 ハ）重合率が10％を超えた後は還流コンデンサーの内壁
を重合温度以下に冷却する、 ことを要旨とするものである。
以下、本発明の詳細をこの方法が適用される重合器の一
例を示した図面に基づいて説明する。
例を示した図面に基づいて説明する。
図において１は重合器本体、２は撹拌機、３はその駆動
用モーター、４は本体の上鏡部、５はジャケット、６は
還流コンデンサー、７…はそれぞれ脱イオン水、懸濁
剤、単量体、重合開始剤、その他の助剤を重合器内へ供
給するための配管で、８…はそれぞれの第１バルブであ
る。
用モーター、４は本体の上鏡部、５はジャケット、６は
還流コンデンサー、７…はそれぞれ脱イオン水、懸濁
剤、単量体、重合開始剤、その他の助剤を重合器内へ供
給するための配管で、８…はそれぞれの第１バルブであ
る。
前述したように、塩化ビニル単量体の仕込み混合懸濁物
を加温して重合を始めるときには、混合懸濁物の内部か
らのガスリフトにより液相部表面に泡が発生するが、こ
れは塩化ビニル単量体の凝縮によってガスリフト量が増
加するため、とくに気相部の塩化ビニル単量体の接触す
る部分の温度が低いときに著しい。発泡を抑制するに
は、このガスリフト量を抑制しなければならないが、本
発明者らの研究の結果、それには重合器１の気相部に通
ずる各配管７のノズル（各配管の第１バルブから仕込口
までの間）、還流コンデンサー６の内壁、本体上鏡部４
などのすべてを、重合開始の昇温前に55℃以上で重合温
度より２℃以上に加熱する必要のあることを見出した。
を加温して重合を始めるときには、混合懸濁物の内部か
らのガスリフトにより液相部表面に泡が発生するが、こ
れは塩化ビニル単量体の凝縮によってガスリフト量が増
加するため、とくに気相部の塩化ビニル単量体の接触す
る部分の温度が低いときに著しい。発泡を抑制するに
は、このガスリフト量を抑制しなければならないが、本
発明者らの研究の結果、それには重合器１の気相部に通
ずる各配管７のノズル（各配管の第１バルブから仕込口
までの間）、還流コンデンサー６の内壁、本体上鏡部４
などのすべてを、重合開始の昇温前に55℃以上で重合温
度より２℃以上に加熱する必要のあることを見出した。
これが55℃未満であったり、重合温度より２℃以上高く
ない場合にはガスリフト量が多すぎて泡の発生を防止で
きず、気相部や還流コンデンサー内部でスケールの付着
や泡状重合体を生成するほか、フィッシュアイが生成し
て製品品質の低下を招くなどの不利がもたらされる。
ない場合にはガスリフト量が多すぎて泡の発生を防止で
きず、気相部や還流コンデンサー内部でスケールの付着
や泡状重合体を生成するほか、フィッシュアイが生成し
て製品品質の低下を招くなどの不利がもたらされる。
本発明による塩化ビニル系重合体の製造方法では、つぎ
の段階として、昇温開始から重合開始後重合率10％に達
するまでの間、重合器の気相部に通ずる各配管７のノズ
ル、還流コンデンサー６の内径および本体上鏡部４を上
記温度に保ち、重合率が10％を超えてから還流コンデン
サーの内壁を重合温度以下に冷却することによって達成
される。
の段階として、昇温開始から重合開始後重合率10％に達
するまでの間、重合器の気相部に通ずる各配管７のノズ
ル、還流コンデンサー６の内径および本体上鏡部４を上
記温度に保ち、重合率が10％を超えてから還流コンデン
サーの内壁を重合温度以下に冷却することによって達成
される。
これについてさらに説明すると、液相部からの泡の発生
は昇温開始から重合初期の仕込混合懸濁物の温度の上昇
にも関係しているので、昇温開始後においても55℃以上
で重合温度より２℃以上高く保つ必要がある。しかし、
重合開始後、重合率が10％を超えると、液相部からの泡
の発生が減少するので、この温度保持の必要性がなくな
る。その上、反応熱の除熱の面から、塩化ビニル単量体
または塩化ビニルを主体とするビニル系単量体の混合物
を、逆に冷却して凝縮還流させた方が有利でもあるた
め、還流コンデンサーの内壁の温度は、重合率が10％を
超えた後に重合温度以下に冷却される。しかし、重合器
の気相部に通ずるノズルや本体上鏡部の温度は反応熱の
除熱の面から、重合率10％を超えた以降での加熱は必要
でない。
は昇温開始から重合初期の仕込混合懸濁物の温度の上昇
にも関係しているので、昇温開始後においても55℃以上
で重合温度より２℃以上高く保つ必要がある。しかし、
重合開始後、重合率が10％を超えると、液相部からの泡
の発生が減少するので、この温度保持の必要性がなくな
る。その上、反応熱の除熱の面から、塩化ビニル単量体
または塩化ビニルを主体とするビニル系単量体の混合物
を、逆に冷却して凝縮還流させた方が有利でもあるた
め、還流コンデンサーの内壁の温度は、重合率が10％を
超えた後に重合温度以下に冷却される。しかし、重合器
の気相部に通ずるノズルや本体上鏡部の温度は反応熱の
除熱の面から、重合率10％を超えた以降での加熱は必要
でない。
この方法は、重合器１の気相部に通ずる各配管７のノズ
ル、還流コンデンサー６、本体上鏡部４等のすべてを55
℃以上、好ましくは60〜90℃で、しかも重合温度より２
℃以上に加熱するのであるが、これらの加熱方式は重合
器１の周囲にジャケット５を設けるか、配管をコイル状
に巻き付け（スチームトレース、図示せず）、必要に応
じこれらの外表面を保温材で被覆した上、これらの中に
熱媒体を通すなどの従来公知の方法によればよい。
ル、還流コンデンサー６、本体上鏡部４等のすべてを55
℃以上、好ましくは60〜90℃で、しかも重合温度より２
℃以上に加熱するのであるが、これらの加熱方式は重合
器１の周囲にジャケット５を設けるか、配管をコイル状
に巻き付け（スチームトレース、図示せず）、必要に応
じこれらの外表面を保温材で被覆した上、これらの中に
熱媒体を通すなどの従来公知の方法によればよい。
なお、還流コンデンサー６の重合器１への取り付けは、
重合器気相部に直結されていても、導管あるいはノズル
を介して接続されていても、いずれでもよい。
重合器気相部に直結されていても、導管あるいはノズル
を介して接続されていても、いずれでもよい。
本発明の方法では脱気操作が終了した後、塩化ビニル単
量体または塩化ビニルを主体とするビニル系単量体の混
合物の挿入が行われるのであるが、この場合の塩化ビニ
ル単量体以外のビニル系単量体としては、エチレン、プ
ロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、
１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセ
ン、１−ウンデセン、１−ドデセン、１−トリデセン、
１−テトラデセンなどのα−オレフィン；オクリル酸、
アクリル酸メチル、アクリル酸エチルなどのアクリル酸
またはそのエステル；メタクリル酸、メタクリル酸メチ
ルなどのメタクリル酸またはそのエステル；マレイン酸
またはそのエステル；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル
などのビニルエステル；ラウリルビニルエーテル、イソ
ブチルビニルエーテルなどのビニルエーテル；無水マレ
イン酸；アクリロニトリル；スチレン；塩化ビニリデ
ン；その他塩化ビニルと共重合可能な単量体などが挙げ
られ、これらは単独または２種以上の組合せで用いられ
る。
量体または塩化ビニルを主体とするビニル系単量体の混
合物の挿入が行われるのであるが、この場合の塩化ビニ
ル単量体以外のビニル系単量体としては、エチレン、プ
ロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、
１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセ
ン、１−ウンデセン、１−ドデセン、１−トリデセン、
１−テトラデセンなどのα−オレフィン；オクリル酸、
アクリル酸メチル、アクリル酸エチルなどのアクリル酸
またはそのエステル；メタクリル酸、メタクリル酸メチ
ルなどのメタクリル酸またはそのエステル；マレイン酸
またはそのエステル；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル
などのビニルエステル；ラウリルビニルエーテル、イソ
ブチルビニルエーテルなどのビニルエーテル；無水マレ
イン酸；アクリロニトリル；スチレン；塩化ビニリデ
ン；その他塩化ビニルと共重合可能な単量体などが挙げ
られ、これらは単独または２種以上の組合せで用いられ
る。
本発明において用いられる重合開始剤は、従来塩化ビニ
ル系の重合に使用されているものでよく、これには例え
ば、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−２
−エチルヘキシルパーオキシジカーボネート、ジエトキ
シエチルパーオキシジカーボネートなどのパーカーボネ
ート化合物;t−ブチルパーオキシネトデカネート、ｔ−
ブチルパーオキシピバレート、ｔ−ヘキシルパーオキシ
ピバレート、α−クミルパーオキシネオデカネート、2,
4,4−トリメチルペンチル−２−パーオキシ−２−ネオ
デカネートなどのパーエステル化合物；アセチルシクロ
ヘキシルスウホニルパーオキシド、2,4,4−トリメチル
パンチル−２−パーオキシフェノキシアセテート、3,5,
5−トリメチルヘキサノイルパーオキシド、ラウロイル
パーオキシドなどの過酸化物；アゾビス−2,4−ジメチ
ルバレロニトリル、アゾビス（４−メトキシ−2,4−ジ
メチルバレロニトリル）などのアゾ化合物等を、単独ま
たは２種以上の組み合わせで使用することができる。
ル系の重合に使用されているものでよく、これには例え
ば、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−２
−エチルヘキシルパーオキシジカーボネート、ジエトキ
シエチルパーオキシジカーボネートなどのパーカーボネ
ート化合物;t−ブチルパーオキシネトデカネート、ｔ−
ブチルパーオキシピバレート、ｔ−ヘキシルパーオキシ
ピバレート、α−クミルパーオキシネオデカネート、2,
4,4−トリメチルペンチル−２−パーオキシ−２−ネオ
デカネートなどのパーエステル化合物；アセチルシクロ
ヘキシルスウホニルパーオキシド、2,4,4−トリメチル
パンチル−２−パーオキシフェノキシアセテート、3,5,
5−トリメチルヘキサノイルパーオキシド、ラウロイル
パーオキシドなどの過酸化物；アゾビス−2,4−ジメチ
ルバレロニトリル、アゾビス（４−メトキシ−2,4−ジ
メチルバレロニトリル）などのアゾ化合物等を、単独ま
たは２種以上の組み合わせで使用することができる。
また、これらの油溶性触媒には過硫酸カリウム、過硫酸
アンモニウム、過酸化水素、キュメンハイドロパーオキ
シド等の水溶性触媒を、単独または２種以上の組合わせ
で併用することもできる。
アンモニウム、過酸化水素、キュメンハイドロパーオキ
シド等の水溶性触媒を、単独または２種以上の組合わせ
で併用することもできる。
これら重合開始剤の添加量は塩化ビニル単量体または塩
化ビニルを主体とするビニル系単量体の混合物の全仕込
量100重量部に対して0.01〜0.3重量部である。その添加
方法は通常実施されている方法でよく、そのまま直接重
合器内に投入する、分散剤を用いてエマルジョンにして
投入する等、とくに制限されるものではない。
化ビニルを主体とするビニル系単量体の混合物の全仕込
量100重量部に対して0.01〜0.3重量部である。その添加
方法は通常実施されている方法でよく、そのまま直接重
合器内に投入する、分散剤を用いてエマルジョンにして
投入する等、とくに制限されるものではない。
この反応に用いられる分散剤としては、従来塩化ビニル
系重合体の懸濁重合に一般に用いられているものであれ
ば、とくに限定されず、例えばメチルセルロース、エチ
ルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキ
シプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセル
ロースなどの水溶性セルロースエーテル；水溶性もしく
は油溶性の部分けん化ポリビニルアルコール；アクリル
酸重合体、ゼラチンなどの水溶性ポリマー；ソルビタン
モノラウレート、ソルビタントリオレート、ソルビタン
モノステアレート、グリセリトリステアレート、エチレ
ンオキシド−プロピレンオキシドブロックコポリマーな
どの油溶性乳化剤；ポリオキシエチレンソルビタンモノ
ラウレート、ポリオキシエチレングリセリンオレート、
ラウリン酸ナトリウムのなどの水溶性乳化剤；炭酸カル
シウム、りん酸カルシウム、ドデシルベンゼンスルホン
酸ナトリウムなどがあり、これらは単独または２種以上
の組み合わせで使用される。その使用量は塩化ビニル単
量体または塩化ビニルを主体とするビニル系単量体の混
合物の全仕込量100重量部に対して0.02〜0.5重量部が好
適である。
系重合体の懸濁重合に一般に用いられているものであれ
ば、とくに限定されず、例えばメチルセルロース、エチ
ルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキ
シプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセル
ロースなどの水溶性セルロースエーテル；水溶性もしく
は油溶性の部分けん化ポリビニルアルコール；アクリル
酸重合体、ゼラチンなどの水溶性ポリマー；ソルビタン
モノラウレート、ソルビタントリオレート、ソルビタン
モノステアレート、グリセリトリステアレート、エチレ
ンオキシド−プロピレンオキシドブロックコポリマーな
どの油溶性乳化剤；ポリオキシエチレンソルビタンモノ
ラウレート、ポリオキシエチレングリセリンオレート、
ラウリン酸ナトリウムのなどの水溶性乳化剤；炭酸カル
シウム、りん酸カルシウム、ドデシルベンゼンスルホン
酸ナトリウムなどがあり、これらは単独または２種以上
の組み合わせで使用される。その使用量は塩化ビニル単
量体または塩化ビニルを主体とするビニル系単量体の混
合物の全仕込量100重量部に対して0.02〜0.5重量部が好
適である。
しかしながら本発明の方法では、これらの内、ケン化度
70モル％以上、重合度700以上の水溶性ポリビニルアル
コールを、仕込単量体100重量部に対して0.03重量部以
上添加した場合に特に有効である。
70モル％以上、重合度700以上の水溶性ポリビニルアル
コールを、仕込単量体100重量部に対して0.03重量部以
上添加した場合に特に有効である。
これらの分散剤の重合系への添加は水の仕込み中に直
接、または水溶液にして行われる。あるいは塩化ビニル
単量体の仕込み中または仕込み後に反応器中に圧入する
ようにしてもよい。
接、または水溶液にして行われる。あるいは塩化ビニル
単量体の仕込み中または仕込み後に反応器中に圧入する
ようにしてもよい。
なお水の仕込温度は20〜50℃の範囲内が好ましい。これ
が20℃未満では昇温に時間がかかりすぎて生産性の面か
ら適当でなく、また50℃を超えると重合開始時の反応を
均一に維持することが難しくなり、フィッシュアイ生成
の原因となる。
が20℃未満では昇温に時間がかかりすぎて生産性の面か
ら適当でなく、また50℃を超えると重合開始時の反応を
均一に維持することが難しくなり、フィッシュアイ生成
の原因となる。
この重合に際しての他の条件、重合器への水性媒体、塩
化ビニル単量体、場合によっては他のコモノマー、分散
助剤、重合開始剤などの仕込み方法、仕込み割合などは
従来と同様に行えばよい。
化ビニル単量体、場合によっては他のコモノマー、分散
助剤、重合開始剤などの仕込み方法、仕込み割合などは
従来と同様に行えばよい。
さらにこの重合系には、必要に応じて、塩化ビニル系の
重合に適宜使用される重合調整剤、連鎖移動剤、pH調整
剤、ゲル化改良剤、帯電防止剤、架橋剤、安定剤、充て
ん剤、酸化防止剤、緩衝剤、スケール防止剤などを添加
することも任意である。
重合に適宜使用される重合調整剤、連鎖移動剤、pH調整
剤、ゲル化改良剤、帯電防止剤、架橋剤、安定剤、充て
ん剤、酸化防止剤、緩衝剤、スケール防止剤などを添加
することも任意である。
（実施例） 以下、本発明の具体的態様を実施例および比較例により
説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
実施例１、比較例１〜４ 図示したのと同様の構造の、撹拌器、昇温冷却用のジャ
ケットおよび伝熱面積4.5m2の還流コンデンサーを備え
た容量2,000のステンレススチール製重合器におい
て、まず重合器の気相部に通ずるすべてのノズルの第１
バルブまで、本体上鏡部、還流コンデンサーのそれぞれ
の温度を表−１に示す条件に設定した。
ケットおよび伝熱面積4.5m2の還流コンデンサーを備え
た容量2,000のステンレススチール製重合器におい
て、まず重合器の気相部に通ずるすべてのノズルの第１
バルブまで、本体上鏡部、還流コンデンサーのそれぞれ
の温度を表−１に示す条件に設定した。
次に、この重合器に35℃の脱イオン水を980kg、けん化
度80モル％、平均重合度2,550の水溶性部分けん化ポリ
ビニルアルコールを382g、水溶性メチルセルロースを14
3g仕込んだ。器内を脱気後、塩化ビニル単量体を700kg
仕込み、撹拌しながら、さらにジ−２−エチルヘキシル
パーオキシカーボネートの280gを高圧ポンプで圧入し、
同時に昇温を始めて重合を開始した。重合温度を58℃に
保ちながら撹拌下重合反応を続けた。
度80モル％、平均重合度2,550の水溶性部分けん化ポリ
ビニルアルコールを382g、水溶性メチルセルロースを14
3g仕込んだ。器内を脱気後、塩化ビニル単量体を700kg
仕込み、撹拌しながら、さらにジ−２−エチルヘキシル
パーオキシカーボネートの280gを高圧ポンプで圧入し、
同時に昇温を始めて重合を開始した。重合温度を58℃に
保ちながら撹拌下重合反応を続けた。
このときの、重合器に通ずるすべてのノズルの第１バル
ブまで、本体上鏡部、還流コンデンサーのそれぞれの温
度も表−１に併記した。
ブまで、本体上鏡部、還流コンデンサーのそれぞれの温
度も表−１に併記した。
重合器の内圧が6.0kg/cm2Gに低下した時点で重合を停止
し、未反応単量体を回収し得られた重合体スラリーを重
合器より抜き出し、水洗後器内のスケール付着状況を観
察し、その結果を表−１に併記した。
し、未反応単量体を回収し得られた重合体スラリーを重
合器より抜き出し、水洗後器内のスケール付着状況を観
察し、その結果を表−１に併記した。
また重合体スラリーは脱水乾燥し、得られた塩化ビニル
重合体について泡状重合体とフィッシュアイの数を下記
の方法で測定し、その結果も表−１に併記した。
重合体について泡状重合体とフィッシュアイの数を下記
の方法で測定し、その結果も表−１に併記した。
（泡状重合体の測定） JIS Ｚ−8801に準じた48メッシュの篩を用いて、その
篩上残量を計量し、泡状重合体の量とした。
篩上残量を計量し、泡状重合体の量とした。
（フィッシュアイの測定） 塩化ビニル重合体 100重量部 フタル酸ジオクチル 50 〃 三塩基性硫酸鉛 0.5重量部 ステアリン酸鉛 1.5 〃 酸化チタン 0.1 〃 カーボンブラック 0.05 〃 上記の処方から調製した混合物25gを、混練用６インチ
ロールによって140℃で５分間混練し、幅10mm、厚さ0.2
mmのシートを作成した。得られたシートについて100cm2
当りの透明粒子数を計数し、これをフィッシュアイの数
とした。
ロールによって140℃で５分間混練し、幅10mm、厚さ0.2
mmのシートを作成した。得られたシートについて100cm2
当りの透明粒子数を計数し、これをフィッシュアイの数
とした。
比較例５ 実施例１において、還流コンデンサーの重合中の条件
を、重合率が２％に達するまで70℃に保ち、以後徐々に
下げて重合率５％では58℃となり、さらに徐々に下げて
52℃まで下げたほかは同様にしたところ、表−２に示す
結果が得られた。
を、重合率が２％に達するまで70℃に保ち、以後徐々に
下げて重合率５％では58℃となり、さらに徐々に下げて
52℃まで下げたほかは同様にしたところ、表−２に示す
結果が得られた。
実施例２ 実施例１と同様の重合操作を10回反復し、10回目重合終
了後に得られた塩化ビニル重合体について、泡状重合体
とフィッシュアイの数を実施例１と同様の方法で測定
し、さらに重合器水洗後、器内のスケール付着状況を観
察して、その結果を表−２に示した。
了後に得られた塩化ビニル重合体について、泡状重合体
とフィッシュアイの数を実施例１と同様の方法で測定
し、さらに重合器水洗後、器内のスケール付着状況を観
察して、その結果を表−２に示した。
比較例６ 比較例２と同様の重合操作を10回行い、10回目重合終了
後に得られた塩化ビニル重合体について、泡状重合体と
フィッシュアイの数を実施例１と同様の方法で測定し、
さらに重合器水洗後、器内のスケール付着状況を観察し
て、その結果を表−２に示した。
後に得られた塩化ビニル重合体について、泡状重合体と
フィッシュアイの数を実施例１と同様の方法で測定し、
さらに重合器水洗後、器内のスケール付着状況を観察し
て、その結果を表−２に示した。
（発明の効果） 本発明によれば、重合器の気相部に通ずるノズル、還流
コンデンサー内、および重合器本体の上鏡部表面のスケ
ールの付着を著しく抑制し、かつ泡状の重合体の発生を
極力抑制し、フィッシュアイの少ない高品質の塩化ビニ
ル系重合体を高い生産性で製造することができるので、
工業的効果が極めて大である。
コンデンサー内、および重合器本体の上鏡部表面のスケ
ールの付着を著しく抑制し、かつ泡状の重合体の発生を
極力抑制し、フィッシュアイの少ない高品質の塩化ビニ
ル系重合体を高い生産性で製造することができるので、
工業的効果が極めて大である。
第１図は本発明の方法を実施する装置の一例を示す概略
説明図である。 （主要な符号の説明） １……重合器本体、２……攪拌機、４……本体上鏡部、 ５……ジャケット、６……還流コンデンサー、 ７……配管。
説明図である。 （主要な符号の説明） １……重合器本体、２……攪拌機、４……本体上鏡部、 ５……ジャケット、６……還流コンデンサー、 ７……配管。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭51−105384（ＪＰ，Ａ) 特開 昭53−145894（ＪＰ，Ａ) 特公 昭61−17841（ＪＰ，Ｂ２) 特公 昭56−15401（ＪＰ，Ｂ２)
Claims (1)
- 【請求項１】攪拌機、昇温冷却用のジャケットおよび還
流コンデンサーを備えた重合器中で、塩化ビニル単量
体、または塩化ビニルを主体とするビニル系単量体の混
合物を、水性媒体中で懸濁重合する際に、 イ）重合器の気相部に通ずるノズル、還流コンデンサー
の内壁および本体上鏡部の温度を、重合開始の昇温前に
少なくとも55℃以上で、重合温度より２℃以上高く加熱
し、 ロ）昇温開始から重合開始後重合率が10％に達するまで
の間、上記領域を上記の温度に保ち、 ハ）重合率が10％を超えた後は還流コンデンサーの内壁
を重合温度以下に冷却する、 ことを特徴とする塩化ビニル系重合体の製造方法。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2230404A JPH0678388B2 (ja) | 1990-08-31 | 1990-08-31 | 塩化ビニル系重合体の製造方法 |
| US07/741,652 US5210158A (en) | 1990-08-31 | 1991-08-07 | Suspension polymerization of vinyl chloride with heating of reactor surfaces |
| EP91402226A EP0473490B1 (en) | 1990-08-31 | 1991-08-09 | Improvement in the suspension polymerization of vinyl chloride |
| DE69114618T DE69114618T2 (de) | 1990-08-31 | 1991-08-09 | Verbesserung in der Suspensionspolymerisation von Vinylchlorid. |
| PT98811A PT98811B (pt) | 1990-08-31 | 1991-08-29 | Processo aperfeicoado para a polimerizacao em suspensao de cloreto de vinilo |
| CA002050379A CA2050379A1 (en) | 1990-08-31 | 1991-08-30 | Suspension polymerization of vinyl chloride |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2230404A JPH0678388B2 (ja) | 1990-08-31 | 1990-08-31 | 塩化ビニル系重合体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04110301A JPH04110301A (ja) | 1992-04-10 |
| JPH0678388B2 true JPH0678388B2 (ja) | 1994-10-05 |
Family
ID=16907354
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2230404A Expired - Lifetime JPH0678388B2 (ja) | 1990-08-31 | 1990-08-31 | 塩化ビニル系重合体の製造方法 |
Country Status (6)
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| EP (1) | EP0473490B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0678388B2 (ja) |
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| DE (1) | DE69114618T2 (ja) |
| PT (1) | PT98811B (ja) |
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| JP7386973B2 (ja) * | 2019-09-10 | 2023-11-27 | ハンファ ソリューションズ コーポレーション | 塩化ビニル樹脂懸濁重合用バッチ式撹拌器およびそれを用いたバッチ式懸濁重合反応器 |
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|---|---|---|---|---|
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-
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-
1991
- 1991-08-07 US US07/741,652 patent/US5210158A/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-08-09 EP EP91402226A patent/EP0473490B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-08-09 DE DE69114618T patent/DE69114618T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-08-29 PT PT98811A patent/PT98811B/pt not_active IP Right Cessation
- 1991-08-30 CA CA002050379A patent/CA2050379A1/en not_active Abandoned
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|---|---|
| DE69114618T2 (de) | 1996-04-25 |
| CA2050379A1 (en) | 1992-03-01 |
| US5210158A (en) | 1993-05-11 |
| PT98811A (pt) | 1992-07-31 |
| EP0473490A1 (en) | 1992-03-04 |
| EP0473490B1 (en) | 1995-11-15 |
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| PT98811B (pt) | 1999-01-29 |
| JPH04110301A (ja) | 1992-04-10 |
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