JPH0657747B2 - ポリフエニレンスルフイドの精製方法 - Google Patents
ポリフエニレンスルフイドの精製方法Info
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- JPH0657747B2 JPH0657747B2 JP61064257A JP6425786A JPH0657747B2 JP H0657747 B2 JPH0657747 B2 JP H0657747B2 JP 61064257 A JP61064257 A JP 61064257A JP 6425786 A JP6425786 A JP 6425786A JP H0657747 B2 JPH0657747 B2 JP H0657747B2
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- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 ＜産業上の利用分野＞ 本発明は、種々の成形材料に用いられるポリフェニレン
スルフィドの精製方法に関するものである。
スルフィドの精製方法に関するものである。
＜従来の技術と問題点＞ ポリフェニレンスルフィド（以下、PPSと略す。）は優
れた耐薬品性、広い温度範囲における良好な機械的性質
の保持性、高温における硬さなどエンジニアリングプラ
スチックスとして優れた特性を有している。
れた耐薬品性、広い温度範囲における良好な機械的性質
の保持性、高温における硬さなどエンジニアリングプラ
スチックスとして優れた特性を有している。
しかし、PPSには通常ナトリウムとして1000〜3000ppm程
度のナトリウム塩及びアセトン可溶成分として数％の低
分子量成分が含まれており、これがPPSを電気・電子・
自動車部品に適用する上での障害となるものであった。
すなわち、イオン性不純物であるナトリウム塩が多量に
残存するPPSを、ＩＣやトランジスターのごとき電子部
品の封止に使用する場合には、回路の耐湿絶縁性を低下
せしめたり、誤動作の原因となるなどの不都合が生ずる
ものであった。又、多量の低分子量成分を含むPPSを、
ランプソケットのような自動車部品に用いた場合、接着
不良やフォッギング現象を引き起こすなどの問題を有し
ていた。
度のナトリウム塩及びアセトン可溶成分として数％の低
分子量成分が含まれており、これがPPSを電気・電子・
自動車部品に適用する上での障害となるものであった。
すなわち、イオン性不純物であるナトリウム塩が多量に
残存するPPSを、ＩＣやトランジスターのごとき電子部
品の封止に使用する場合には、回路の耐湿絶縁性を低下
せしめたり、誤動作の原因となるなどの不都合が生ずる
ものであった。又、多量の低分子量成分を含むPPSを、
ランプソケットのような自動車部品に用いた場合、接着
不良やフォッギング現象を引き起こすなどの問題を有し
ていた。
PPSの精製方法として、従来より、有機溶媒で加熱抽出
する方法（特開昭５７−１０８１３５）、２００℃以上
の熱水で抽出する方法（特開昭５７−１０８１３６）な
どが提案されている。しかし、これらはＮ−メチルピロ
リドンのごとき高価な溶媒を多量に必要としたり（特開
昭５７−１０８１３５）、低分子量成分の除去が不充分
である（特開昭５７−１０８１３６）等の欠点を有して
おり、工業的に有利な精製方法とは言い難い。
する方法（特開昭５７−１０８１３５）、２００℃以上
の熱水で抽出する方法（特開昭５７−１０８１３６）な
どが提案されている。しかし、これらはＮ−メチルピロ
リドンのごとき高価な溶媒を多量に必要としたり（特開
昭５７−１０８１３５）、低分子量成分の除去が不充分
である（特開昭５７−１０８１３６）等の欠点を有して
おり、工業的に有利な精製方法とは言い難い。
＜問題点を解決するための手段＞ 本発明者らは、上記の如き状況に鑑み、PPSの精製方法
につき鋭意検討した結果、PPSを水と疎水性有機溶媒と
の混合溶媒で抽出することにより、本発明に到達したも
のである。
につき鋭意検討した結果、PPSを水と疎水性有機溶媒と
の混合溶媒で抽出することにより、本発明に到達したも
のである。
即ち、本発明はPPS(A)と溶媒とを接触せしめて該ポリマ
ー(A)中に含有するナトリウム塩(B)及び低分子量成分を
除去するPPSの精製方法に於いて、該溶媒として水と疎
水性有機溶媒(C)との混合溶媒(D)を用いることを特徴と
するPPSの精製方法を提供するものである。
ー(A)中に含有するナトリウム塩(B)及び低分子量成分を
除去するPPSの精製方法に於いて、該溶媒として水と疎
水性有機溶媒(C)との混合溶媒(D)を用いることを特徴と
するPPSの精製方法を提供するものである。
本発明に於けるPPSは公知の種々の方法により得られ
る。例えば、その製造方法としては、ｐ−ジクロルベン
ゼンを硫黄と炭酸ソーダの存在下で重合させる方法、極
性溶媒中で硫化ナトリウムあるいは水硫化ナトリウムと
水酸化ナトリウム又は硫化水素と水酸化ナトリウムある
いはナトリウムアミノアルカノエートの存在下で重合さ
せる方法、ｐ−クロルチオフェノールの自己縮合などが
あげられるが、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルアセト
アミドなどのアミド系溶媒やスルホラン等のスルホン系
溶媒中で硫化ナトリウムとｐ−ジクロルベンゼンを反応
させる方法が一般的である。この際に重合度を調節する
ためにカルボン酸やスルホン酸のアルカリ金属塩を添加
したり、水酸化アルカリを添加してもよい。共重合成分
として、３０モル％未満であれば、メタ結合 オルソ結合 エーテル結合 スルホン結合 ビフェニル結合 カルボニル結合 置換フェニルスルフィド結合 ここでＲはアルキル基、ニトロ基、フェニル基、アルコ
キシ基、カルボン酸基またはカルボン酸の金属塩基を示
す）、３官能結合 などを含有していても、ポリマーの結晶性に大きく影響
しない範囲でかまわないが、好ましくは共重合成分は１
０モル％以下がよい。特に３官能性以上のフェニル、ビ
フェニル、ナフチルスルフィド結合などを共重合に選ぶ
場合は３モル％以下、さらに好ましくは１モル％以下が
よい。
る。例えば、その製造方法としては、ｐ−ジクロルベン
ゼンを硫黄と炭酸ソーダの存在下で重合させる方法、極
性溶媒中で硫化ナトリウムあるいは水硫化ナトリウムと
水酸化ナトリウム又は硫化水素と水酸化ナトリウムある
いはナトリウムアミノアルカノエートの存在下で重合さ
せる方法、ｐ−クロルチオフェノールの自己縮合などが
あげられるが、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルアセト
アミドなどのアミド系溶媒やスルホラン等のスルホン系
溶媒中で硫化ナトリウムとｐ−ジクロルベンゼンを反応
させる方法が一般的である。この際に重合度を調節する
ためにカルボン酸やスルホン酸のアルカリ金属塩を添加
したり、水酸化アルカリを添加してもよい。共重合成分
として、３０モル％未満であれば、メタ結合 オルソ結合 エーテル結合 スルホン結合 ビフェニル結合 カルボニル結合 置換フェニルスルフィド結合 ここでＲはアルキル基、ニトロ基、フェニル基、アルコ
キシ基、カルボン酸基またはカルボン酸の金属塩基を示
す）、３官能結合 などを含有していても、ポリマーの結晶性に大きく影響
しない範囲でかまわないが、好ましくは共重合成分は１
０モル％以下がよい。特に３官能性以上のフェニル、ビ
フェニル、ナフチルスルフィド結合などを共重合に選ぶ
場合は３モル％以下、さらに好ましくは１モル％以下が
よい。
かかるPPSの具体的な製造法としては、例えば(1)ハロゲ
ン置換芳香族化合物と硫化アルカリとの反応（米国特許
第２５１３１８８号、特公昭４４−２７６７１号および
特公昭４５−３３６８号参照）、(2)チオフェノール類
のアルカリ触媒又は銅塩等の共存下における縮合反応
（米国特許第３２７４１６５号および米国特許第１１６
０６６０号参照）、(3)芳香族化合物を塩化硫黄とのル
イス酸触媒共存下に於ける縮合反応（特公昭４６−２７
２５５号およびベルギー特許第２９４３７号参照）、
(4)高分子量PPSの製造方法、例えば特公昭５２−１２２
４０、特公昭５４−８７１９、特公昭５３−２５５８
８、特公昭５７−３３４、特開昭５５−４３１３９、US
P4,３５0,８１０、USP4,３２4,８８６等に示される方法
が挙げられる。
ン置換芳香族化合物と硫化アルカリとの反応（米国特許
第２５１３１８８号、特公昭４４−２７６７１号および
特公昭４５−３３６８号参照）、(2)チオフェノール類
のアルカリ触媒又は銅塩等の共存下における縮合反応
（米国特許第３２７４１６５号および米国特許第１１６
０６６０号参照）、(3)芳香族化合物を塩化硫黄とのル
イス酸触媒共存下に於ける縮合反応（特公昭４６−２７
２５５号およびベルギー特許第２９４３７号参照）、
(4)高分子量PPSの製造方法、例えば特公昭５２−１２２
４０、特公昭５４−８７１９、特公昭５３−２５５８
８、特公昭５７−３３４、特開昭５５−４３１３９、US
P4,３５0,８１０、USP4,３２4,８８６等に示される方法
が挙げられる。
本発明に於ける精製に供するPPSはそのナトリウム塩の
含有量が特に制限されないが、好ましくはポリマーに対
してナトリウムとして５重量％以下、好ましくは２重量
％以下であるものが使用される。
含有量が特に制限されないが、好ましくはポリマーに対
してナトリウムとして５重量％以下、好ましくは２重量
％以下であるものが使用される。
尚、USP3,４７8,０００に記載の如く、重合反応スラリ
ー（PPS、塩化ナトリウム、Ｎ−メチルピロリドン及び
他の不純物）からＮ−メチルピロリドンを減圧蒸溜によ
り除去したPPS／塩化ナトリウムが約1/1重量比の混合物
を直ちに水／トルエンで洗浄する方法では、その後に水
洗を何回繰り返えしてもPPS中のナトリウム塩の含有量
は通常の精製のレベル（ナトリウムとして１０００〜３
０００ppm）を越えることはできない。
ー（PPS、塩化ナトリウム、Ｎ−メチルピロリドン及び
他の不純物）からＮ−メチルピロリドンを減圧蒸溜によ
り除去したPPS／塩化ナトリウムが約1/1重量比の混合物
を直ちに水／トルエンで洗浄する方法では、その後に水
洗を何回繰り返えしてもPPS中のナトリウム塩の含有量
は通常の精製のレベル（ナトリウムとして１０００〜３
０００ppm）を越えることはできない。
本発明の精製に供するPPSは、ポリマーに対してナトリ
ウムとして好ましくは５重量％以下、より好ましくは２
重量％以下のナトリウム含有量に粗精製されているもの
が適する。このものは、重合反応スラリーから反応溶媒
を除去又は除去しないまま、通常の水洗を２〜３回繰り
返えせば、容易に得られる。本発明の精製に於いて、上
記の如くPPSポリマーは水洗した後、過又は遠心脱水
により水を含んだPPSポリマーケーキを、乾燥しないで
そのまま又は乾燥してから使用に供せられる。
ウムとして好ましくは５重量％以下、より好ましくは２
重量％以下のナトリウム含有量に粗精製されているもの
が適する。このものは、重合反応スラリーから反応溶媒
を除去又は除去しないまま、通常の水洗を２〜３回繰り
返えせば、容易に得られる。本発明の精製に於いて、上
記の如くPPSポリマーは水洗した後、過又は遠心脱水
により水を含んだPPSポリマーケーキを、乾燥しないで
そのまま又は乾燥してから使用に供せられる。
本発明でのナトリウム塩とは、PPSの重合反応時に生成
されるもの、未反応原料および原料の不純物に由来する
ものであり、イオン性Naとなり得るものを意味する。例
えば、塩化ナトリウム、臭化ナトリウム、ヨウ化ナトリ
ウム、弗化ナトリウム、硫化ナトリウム、水硫化ナトリ
ウム、亜硫酸ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム、硫酸ナ
トリウム、炭酸ナトリウム、および反応溶媒としてＮ−
メチルピロリドンを用いた場合に副生するＮ−メチル−
４−アミノ酸ナトリウムやその誘導体などが挙げられ
る。
されるもの、未反応原料および原料の不純物に由来する
ものであり、イオン性Naとなり得るものを意味する。例
えば、塩化ナトリウム、臭化ナトリウム、ヨウ化ナトリ
ウム、弗化ナトリウム、硫化ナトリウム、水硫化ナトリ
ウム、亜硫酸ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム、硫酸ナ
トリウム、炭酸ナトリウム、および反応溶媒としてＮ−
メチルピロリドンを用いた場合に副生するＮ−メチル−
４−アミノ酸ナトリウムやその誘導体などが挙げられ
る。
本発明に於ける低分子量成分とは、アセトン等の有機溶
媒に可溶な成分であり、具体的には、式 で示され１≦ｌ，ｍ，ｎ，ｐ，ｑ≦１０の範囲のPPS
や、反応溶媒Ｎ−メチルピロリドンの付加物などが例示
される。
媒に可溶な成分であり、具体的には、式 で示され１≦ｌ，ｍ，ｎ，ｐ，ｑ≦１０の範囲のPPS
や、反応溶媒Ｎ−メチルピロリドンの付加物などが例示
される。
本発明に於ける疎水性有機溶媒とは常温での水に対する
溶解度〔水１００ｇ中に溶けうる溶媒の重量(g)〕が１
０以下の有機溶媒であり、炭化水素、ハロゲン化炭化水
素のほかにも一部のニトロ炭化水素、アルコール類、エ
ーテル類、ケトン類、エステル類などが適用される。こ
れらの疎水性有機溶媒としては、例えばヘキサン、ヘプ
タン、オクタン、デカン、ドデカン、ドデセン、セタ
ン、シクロペンタン、メチルシクロペンタン、シクロヘ
キサン、メチルシクロヘキサン、フェニルシクロヘキサ
ン、ビシクロヘキシル、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、アミルベンゼン、アミルトルエン、ジフェニルエタ
ン、テトラリン、デカリン、エチルベンゼン、ジエチル
ベンゼン、トリエチルベンゼン、クメン、第２−ブチル
ベンゼン、ベンジン、ミネラルスピリット、石油エーテ
ル、石油ナフサ、水素添加石油ナフサ、灯油、ソルベン
トナフタ、クレオソート油、サイメン、テレピン油、ジ
ペンテン、パイン油等の炭化水素系溶剤、クロロホル
ム、四塩化炭素、ブロモホルム、塩化メチレン、塩化エ
チレン、塩化エチリデン、トリクロルエタン、トリクロ
ルエチレン、テトラクロルエタン、パークロルエチレ
ン、ペンタクロルエタン、ヘキサクロルエタン、臭化エ
チル、臭化エチレン、テトラブロモエタン、ブロモクロ
ルエタン、塩化プロピレン、トリクロルプロパン、塩化
ブチル、ジクロルブタン、ヘキサクロルプロピレン、ヘ
キサクロルブタジエン、塩化アミル、ジクロルペンタ
ン、塩化２−エチルヘキシル、クロルベンゼン、ジクロ
ルベンゼン、トリクロルベンゼン、クロルトルエン、ジ
クロルトルエン、トリクロルモノフルオルメタン、1,1,
2−トリフルオル−1,2,2−トリクロルエタン、テトラク
ロルジフルオルエタン、シブロモジフルオルエタン、パ
ーフルオロトリブチルアミン、クロルニトロエタン、ク
ロルニトロプロパン、ジクロルイソプロピルエーテル等
のハロゲン化炭化水素、ニトロベンゼンなどのニトロ炭
化水素、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｎ−ヘキシ
ルアルコール、エチルブチルアルコール、ヘプチルアル
コール、メチルアミルカルビノール、３−ヘプタノー
ル、ジメチルペンタノール、オクチルアルコール、エチ
ルヘキシルアルコール、イソオクチルアルコール、ジイ
ソブチルカルビノール、ｎ−デシルアルコールなどのア
ルコール類、イソプロピルエーテル、エチルブチルエー
テル、ブチルエーテル、アミルエーテル、ヘキシルエー
テル、ブチルフェニルエーテル、アニソール、ジフェニ
ルエーテルなどのエーテル類、ブチロン、メチルアミル
ケトン、メチルヘキシルケトン、バレロン、アセトフェ
ノンなどのケトン類、酢酸ブチル、酢酸アミル、酢酸メ
チルアミル、酢酸２−エチルブチル、酢酸２−エチルヘ
キシル、酢酸シクロヘキシル、酢酸フェニル、酢酸ベン
ジル、プロピオン酸ブチル、プロピオン酸アミル、酪酸
ブチル、シュウ酸ブチル、安息香酸メチル、安息香酸エ
チル、安息香酸ベンジルなどのエステル類や二硫化炭
素、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジ
ブチル、アジピン酸ジイソブチル、セバシン酸ジオクチ
ル、リン酸トルクレジル、塩素化パラフィン、ヒマシ油
などが挙げられ、これらを単独で、又は２種以上を併用
して用いる。
溶解度〔水１００ｇ中に溶けうる溶媒の重量(g)〕が１
０以下の有機溶媒であり、炭化水素、ハロゲン化炭化水
素のほかにも一部のニトロ炭化水素、アルコール類、エ
ーテル類、ケトン類、エステル類などが適用される。こ
れらの疎水性有機溶媒としては、例えばヘキサン、ヘプ
タン、オクタン、デカン、ドデカン、ドデセン、セタ
ン、シクロペンタン、メチルシクロペンタン、シクロヘ
キサン、メチルシクロヘキサン、フェニルシクロヘキサ
ン、ビシクロヘキシル、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、アミルベンゼン、アミルトルエン、ジフェニルエタ
ン、テトラリン、デカリン、エチルベンゼン、ジエチル
ベンゼン、トリエチルベンゼン、クメン、第２−ブチル
ベンゼン、ベンジン、ミネラルスピリット、石油エーテ
ル、石油ナフサ、水素添加石油ナフサ、灯油、ソルベン
トナフタ、クレオソート油、サイメン、テレピン油、ジ
ペンテン、パイン油等の炭化水素系溶剤、クロロホル
ム、四塩化炭素、ブロモホルム、塩化メチレン、塩化エ
チレン、塩化エチリデン、トリクロルエタン、トリクロ
ルエチレン、テトラクロルエタン、パークロルエチレ
ン、ペンタクロルエタン、ヘキサクロルエタン、臭化エ
チル、臭化エチレン、テトラブロモエタン、ブロモクロ
ルエタン、塩化プロピレン、トリクロルプロパン、塩化
ブチル、ジクロルブタン、ヘキサクロルプロピレン、ヘ
キサクロルブタジエン、塩化アミル、ジクロルペンタ
ン、塩化２−エチルヘキシル、クロルベンゼン、ジクロ
ルベンゼン、トリクロルベンゼン、クロルトルエン、ジ
クロルトルエン、トリクロルモノフルオルメタン、1,1,
2−トリフルオル−1,2,2−トリクロルエタン、テトラク
ロルジフルオルエタン、シブロモジフルオルエタン、パ
ーフルオロトリブチルアミン、クロルニトロエタン、ク
ロルニトロプロパン、ジクロルイソプロピルエーテル等
のハロゲン化炭化水素、ニトロベンゼンなどのニトロ炭
化水素、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｎ−ヘキシ
ルアルコール、エチルブチルアルコール、ヘプチルアル
コール、メチルアミルカルビノール、３−ヘプタノー
ル、ジメチルペンタノール、オクチルアルコール、エチ
ルヘキシルアルコール、イソオクチルアルコール、ジイ
ソブチルカルビノール、ｎ−デシルアルコールなどのア
ルコール類、イソプロピルエーテル、エチルブチルエー
テル、ブチルエーテル、アミルエーテル、ヘキシルエー
テル、ブチルフェニルエーテル、アニソール、ジフェニ
ルエーテルなどのエーテル類、ブチロン、メチルアミル
ケトン、メチルヘキシルケトン、バレロン、アセトフェ
ノンなどのケトン類、酢酸ブチル、酢酸アミル、酢酸メ
チルアミル、酢酸２−エチルブチル、酢酸２−エチルヘ
キシル、酢酸シクロヘキシル、酢酸フェニル、酢酸ベン
ジル、プロピオン酸ブチル、プロピオン酸アミル、酪酸
ブチル、シュウ酸ブチル、安息香酸メチル、安息香酸エ
チル、安息香酸ベンジルなどのエステル類や二硫化炭
素、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジ
ブチル、アジピン酸ジイソブチル、セバシン酸ジオクチ
ル、リン酸トルクレジル、塩素化パラフィン、ヒマシ油
などが挙げられ、これらを単独で、又は２種以上を併用
して用いる。
本発明に於いては、上記疎水性有機溶媒に水を加えて混
合溶媒として使用するが、その水／疎水性有機溶媒の重
量割合は5/95〜95/5、好ましくは10/90〜90/10である。
水の割合が小さすぎるとナトリウム塩の抽出が不充分と
なり、逆に大きすぎた場合は低分子量成分の抽出効果が
損なわれる。
合溶媒として使用するが、その水／疎水性有機溶媒の重
量割合は5/95〜95/5、好ましくは10/90〜90/10である。
水の割合が小さすぎるとナトリウム塩の抽出が不充分と
なり、逆に大きすぎた場合は低分子量成分の抽出効果が
損なわれる。
本発明の精製方法においては、従来周知の回分、半連続
あるいは連続式の各種固体抽出手段が採用可能である。
例えば回分操作による場合、PPS中のナトリウム塩及び
低分子量成分の量、所望の純度に応じて、適宜ポリマー
濃度、水／疎水性有機溶媒の比率、加熱温度、時間、サ
イクル回数を選択することができる。
あるいは連続式の各種固体抽出手段が採用可能である。
例えば回分操作による場合、PPS中のナトリウム塩及び
低分子量成分の量、所望の純度に応じて、適宜ポリマー
濃度、水／疎水性有機溶媒の比率、加熱温度、時間、サ
イクル回数を選択することができる。
この場合、PPSと混合溶媒との重量割合は、2/98〜40/6
0、好ましくは5/95〜25/75で加熱しながら混合攪拌した
のち、過又は遠心分離してPPSのケーキを得、ケーキ
中に残存する混合溶媒を減圧乾燥又は加熱乾燥により除
去して精製PPSを得る。この際PPSと混合溶媒との割合
は、小さすぎるとポリマーの処理効率が低下する。逆に
大きすぎる場合は、スラリーとしての流動性が損なわれ
る。又、本発明に於いてPPSを混合溶媒でスラリー化す
る場合、混合溶媒の仕込順序は、水を先にPPSと接触せ
しめた後に、疎水性有機溶媒を加えてスラリー化して
も、逆に疎水性有機溶媒を先にPPSに加えても、又は水
と疎水性有機溶媒を同時に加えるいずれの方法でも実施
できる。
0、好ましくは5/95〜25/75で加熱しながら混合攪拌した
のち、過又は遠心分離してPPSのケーキを得、ケーキ
中に残存する混合溶媒を減圧乾燥又は加熱乾燥により除
去して精製PPSを得る。この際PPSと混合溶媒との割合
は、小さすぎるとポリマーの処理効率が低下する。逆に
大きすぎる場合は、スラリーとしての流動性が損なわれ
る。又、本発明に於いてPPSを混合溶媒でスラリー化す
る場合、混合溶媒の仕込順序は、水を先にPPSと接触せ
しめた後に、疎水性有機溶媒を加えてスラリー化して
も、逆に疎水性有機溶媒を先にPPSに加えても、又は水
と疎水性有機溶媒を同時に加えるいずれの方法でも実施
できる。
又、本発明の精製方法によると、使用済みの混合溶媒は
静置のみで水層と疎水性有機溶媒層に二層分離できる
為、回収再利用が極めて容易となる。
静置のみで水層と疎水性有機溶媒層に二層分離できる
為、回収再利用が極めて容易となる。
＜作用及び効果＞ 本発明の精製方法によれば、水と疎水性有機溶媒との混
合溶媒を用いることにより、ナトリウム塩及び低分子量
成分を一挙に除去でき、しかも使用済溶媒を容易に回収
再使用できる為、製造コストの大巾な節減が図れる。
又、本発明により得られるPPSは、電気特性や吸湿性、
接着性、耐フォッギング性が改良されるため、電気・電
子部品、自動車部品等の射出成形品に好適であり、且つ
チューブ、パイプ、繊維、フィルムやブロー成形品にも
利用される。
合溶媒を用いることにより、ナトリウム塩及び低分子量
成分を一挙に除去でき、しかも使用済溶媒を容易に回収
再使用できる為、製造コストの大巾な節減が図れる。
又、本発明により得られるPPSは、電気特性や吸湿性、
接着性、耐フォッギング性が改良されるため、電気・電
子部品、自動車部品等の射出成形品に好適であり、且つ
チューブ、パイプ、繊維、フィルムやブロー成形品にも
利用される。
＜実施例＞ 以下、本発明の方法を実施例に従って説明する。尚、PP
S中のナトリウム塩は、粉末状ポリマーを白金るつぼ中
で硫酸分解せしめ、蒸溜水で希釈後、炎光分析によりナ
トリウム金属元素の定量を行い、ナトリウム含有量（PP
Sポリマーに対する含有量、単位ppm）として表示した。
S中のナトリウム塩は、粉末状ポリマーを白金るつぼ中
で硫酸分解せしめ、蒸溜水で希釈後、炎光分析によりナ
トリウム金属元素の定量を行い、ナトリウム含有量（PP
Sポリマーに対する含有量、単位ppm）として表示した。
又、PPS中の低分子量成分は、粉末状ポリマーをアセト
ンを抽出溶媒としてソックスレー型抽出器により５時間
還流して抽出量を求め、アセトン可溶成分（PPSポリマ
ーに対する含有量、単位重量％）として表記した。
ンを抽出溶媒としてソックスレー型抽出器により５時間
還流して抽出量を求め、アセトン可溶成分（PPSポリマ
ーに対する含有量、単位重量％）として表記した。
次にPPSの対数粘度〔η〕は0.４ｇ／１００m1溶液のポ
リマー濃度において、α−クロルナフタレン中２０６℃
で測定し、式 に従い算出した値である。
リマー濃度において、α−クロルナフタレン中２０６℃
で測定し、式 に従い算出した値である。
尚、例中の部及び％は特別に断らない限り重量基準であ
る。
る。
実施例１〜８、比較例１〜３ 攪拌翼付き１ステンレス製オートクレーブに、Na含有
量2400ppm、アセトン可溶成分5.1%、対数粘度〔η〕＝
0.１５の粒子状PPS、水および疎水性有機溶媒の順に表
１の如く仕込み、表１に記載の加熱条件で攪拌した。約
５０℃まで冷却後、吸引過によりPPSを別し、過
ケーキをロータリーエバポレータで減圧乾燥した。この
乾燥ポリマーのナトリウム含有量、アセトン可溶成分、
対数粘度を表１に示す。
量2400ppm、アセトン可溶成分5.1%、対数粘度〔η〕＝
0.１５の粒子状PPS、水および疎水性有機溶媒の順に表
１の如く仕込み、表１に記載の加熱条件で攪拌した。約
５０℃まで冷却後、吸引過によりPPSを別し、過
ケーキをロータリーエバポレータで減圧乾燥した。この
乾燥ポリマーのナトリウム含有量、アセトン可溶成分、
対数粘度を表１に示す。
尚、上記過操作で液および減圧乾燥による溜出液か
ら分液ロートで疎水性有機溶媒を回収し、重量を測定し
た。
ら分液ロートで疎水性有機溶媒を回収し、重量を測定し
た。
比較例として、水、疎水性有機溶媒の単独使用、および
水／親水性有機溶媒（Ｎ−メチルピロリドン）の精製結
果を表１に示す。
水／親水性有機溶媒（Ｎ−メチルピロリドン）の精製結
果を表１に示す。
本発明の精製方法は、表１に示す如くPPS中のNa含有量
及びPPS中のアセトン可溶成分を同時に低減せしめるこ
とができ、しかも有機溶媒が効率良く回収再使用できる
ことが判る。
及びPPS中のアセトン可溶成分を同時に低減せしめるこ
とができ、しかも有機溶媒が効率良く回収再使用できる
ことが判る。
比較例４および５、実施例９ １ステンレス製オートクレーブに有効成分６1.３重量
％の硫化ナトリウム１２7.２ｇおよびＮ−メチルピロリ
ドン２７6.７ｇを仕込み、常温から２０２℃まで２時間
で昇温し、２８ｇの水及び小量のＮ−メチルピロリドン
を溜出させた。この後パラジクロルベンゼン１４５ｇと
Ｎ−メチルピロリドン５０ｇを仕込み、２３０℃で１時
間、次いで２５０℃で２時間反応させ、室温まで放冷
し、重合反応物を取出した。この重合反応物からロータ
リーエバポレータを用いてＮ−メチルピロリドンを溜去
し、PPS／塩化ナトリウム＝約1/1重量比の混合物〔Ｍ〕
２０１ｇを得た。
％の硫化ナトリウム１２7.２ｇおよびＮ−メチルピロリ
ドン２７6.７ｇを仕込み、常温から２０２℃まで２時間
で昇温し、２８ｇの水及び小量のＮ−メチルピロリドン
を溜出させた。この後パラジクロルベンゼン１４５ｇと
Ｎ−メチルピロリドン５０ｇを仕込み、２３０℃で１時
間、次いで２５０℃で２時間反応させ、室温まで放冷
し、重合反応物を取出した。この重合反応物からロータ
リーエバポレータを用いてＮ−メチルピロリドンを溜去
し、PPS／塩化ナトリウム＝約1/1重量比の混合物〔Ｍ〕
２０１ｇを得た。
比較例４は混合物〔Ｍ〕６０ｇに温水６００ｇ加えて常
法に従い、水洗い４回繰り返し、乾燥してPPSを得た。
法に従い、水洗い４回繰り返し、乾燥してPPSを得た。
比較例５は混合物〔Ｍ〕６０ｇにトルエン６００ｇを加
えて攪拌・過した。この過ケーキを更に通常の水洗
２回行って乾燥し、ポリマーを得た。
えて攪拌・過した。この過ケーキを更に通常の水洗
２回行って乾燥し、ポリマーを得た。
実施例９は混合物〔Ｍ〕６０ｇを温水６００ｇを用いて
通常の水洗を２回繰り返し、該過ケーキより約１ｇ相
当のPPSを採取したのち、残りの大部分のケーキにトル
エン１２０ｇおよび温水６００ｇを加えて攪拌・・乾
燥してポリマーを得た。
通常の水洗を２回繰り返し、該過ケーキより約１ｇ相
当のPPSを採取したのち、残りの大部分のケーキにトル
エン１２０ｇおよび温水６００ｇを加えて攪拌・・乾
燥してポリマーを得た。
比較例４，５および実施例９で得た試料につき、ナトリ
ウム含有量、アセトン可溶成分を測定した。結果を表２
に示す。
ウム含有量、アセトン可溶成分を測定した。結果を表２
に示す。
表２に示す如く、本発明の方法はNaの低減化に優れるこ
とが判る。
とが判る。
Claims (1)
- 【請求項１】ポリフェニレンスルフィド(A)と溶媒とを
接触せしめて該ポリマー(A)中に含有するナトリウム塩
(B)及び低分子量成分を除去するポリフェニレンスルフ
ィドの精製方法に於いて、該溶媒として水及び疎水性有
機溶媒(C)との混合溶媒(D)を用いることを特徴とするポ
リフェニレンスルフィドの精製方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61064257A JPH0657747B2 (ja) | 1986-03-24 | 1986-03-24 | ポリフエニレンスルフイドの精製方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61064257A JPH0657747B2 (ja) | 1986-03-24 | 1986-03-24 | ポリフエニレンスルフイドの精製方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62220522A JPS62220522A (ja) | 1987-09-28 |
| JPH0657747B2 true JPH0657747B2 (ja) | 1994-08-03 |
Family
ID=13252948
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61064257A Expired - Fee Related JPH0657747B2 (ja) | 1986-03-24 | 1986-03-24 | ポリフエニレンスルフイドの精製方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0657747B2 (ja) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63245464A (ja) * | 1987-03-31 | 1988-10-12 | Toray Ind Inc | ポリ−ｐ−フエニレンスルフイド樹脂組成物 |
| JP2814505B2 (ja) * | 1988-12-16 | 1998-10-22 | 東レ株式会社 | ポリアリーレンスルフィドの製造方法 |
| ATE515300T1 (de) * | 1999-12-17 | 2011-07-15 | Ticona Gmbh | Verfahren und vorrichtung zur abtrennung von feststoffen aus einer flüssigen phase |
| KR20010044212A (ko) * | 2001-01-04 | 2001-06-05 | 김창수 | 선상고분자량 폴리페닐렌설파이드의 제조 방법 |
| JP2003292623A (ja) * | 2002-03-29 | 2003-10-15 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | ポリアリーレンスルフィド樹脂及びこれからなる電子部品用封止材 |
| JP4777610B2 (ja) | 2003-12-26 | 2011-09-21 | 株式会社クレハ | ポリアリーレンスルフィド及びその製造方法 |
| JP4782383B2 (ja) | 2004-02-12 | 2011-09-28 | 株式会社クレハ | ポリアリーレンスルフィド及びその製造方法 |
| JP2022126431A (ja) * | 2021-02-18 | 2022-08-30 | 株式会社クレハ | 精製されたポリアリーレンスルフィドの製造方法 |
-
1986
- 1986-03-24 JP JP61064257A patent/JPH0657747B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62220522A (ja) | 1987-09-28 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
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