JPH0655432B2 - 高物性ポリイミド延伸成形体およびその製法 - Google Patents
高物性ポリイミド延伸成形体およびその製法Info
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- JPH0655432B2 JPH0655432B2 JP61057969A JP5796986A JPH0655432B2 JP H0655432 B2 JPH0655432 B2 JP H0655432B2 JP 61057969 A JP61057969 A JP 61057969A JP 5796986 A JP5796986 A JP 5796986A JP H0655432 B2 JPH0655432 B2 JP H0655432B2
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- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ この発明は、極めて優れた物性、特に高いヤング率を有
する耐熱性の新規な芳香族ポリイミドからなる延伸成形
体（例えばフィルム、繊維など）およびその製法に関す
るものである。
する耐熱性の新規な芳香族ポリイミドからなる延伸成形
体（例えばフィルム、繊維など）およびその製法に関す
るものである。
この発明の高物性ポリイミド延伸成形体は、高いレベル
の引張強度、耐熱性などと共に、極めて高いヤング率を
有しているので、特に、極めて薄いフィルムまたは細い
繊維としても、種々の用途に充分に使用することができ
る。
の引張強度、耐熱性などと共に、極めて高いヤング率を
有しているので、特に、極めて薄いフィルムまたは細い
繊維としても、種々の用途に充分に使用することができ
る。
［従来技術］ 従来、熱収縮性を有する芳香族ポリイミドフィルム（延
伸フィルム）を製造する方法としては、例えば、特開昭
５７−４１３３０号公報に記載されているように、ビフ
ェニルテトラカルボン酸系の芳香族ポリイミド前駆体
（ポリアミック酸、またはポリアミド酸）の溶液を２０
〜２００℃の温度に保ち流延法で製膜し、そして２００
〜５００℃の温度に加熱して揮発分含有量が１０重量％
以下になるまで乾燥させて得られるポリアミック酸の少
なくとも５０重量％がポリイミドに転化したポリイミド
フィルムを得、その後該ポリイミドフィルムを少なくと
も一方向に延伸倍率が１．０５〜５倍になるように１０
０〜５００℃の温度で延伸する方法が提案されている。
伸フィルム）を製造する方法としては、例えば、特開昭
５７−４１３３０号公報に記載されているように、ビフ
ェニルテトラカルボン酸系の芳香族ポリイミド前駆体
（ポリアミック酸、またはポリアミド酸）の溶液を２０
〜２００℃の温度に保ち流延法で製膜し、そして２００
〜５００℃の温度に加熱して揮発分含有量が１０重量％
以下になるまで乾燥させて得られるポリアミック酸の少
なくとも５０重量％がポリイミドに転化したポリイミド
フィルムを得、その後該ポリイミドフィルムを少なくと
も一方向に延伸倍率が１．０５〜５倍になるように１０
０〜５００℃の温度で延伸する方法が提案されている。
しかし上記の方法では、熱収縮性を有するポリイミドフ
ィルムを製造することが一応できるけれども、イミド化
率の高い未延伸フィルムを延伸するため、またはイミド
化および延伸とが同時に行なわれるので、安定的に延伸
操作を行なうことが困難であり、また極めて高いヤング
率などの物性を有するポリイミドフィルムを製造するこ
とは困難であるか、或いは実質的にできなかった。
ィルムを製造することが一応できるけれども、イミド化
率の高い未延伸フィルムを延伸するため、またはイミド
化および延伸とが同時に行なわれるので、安定的に延伸
操作を行なうことが困難であり、また極めて高いヤング
率などの物性を有するポリイミドフィルムを製造するこ
とは困難であるか、或いは実質的にできなかった。
［本発明で解決しようとする課題］ この発明の目的は、芳香族ポリイミド成形体が本来有し
ている優れた耐熱性、および引張強度などを高いレベル
に保持したまま、極めて高いヤング率を有する高物性の
新規な芳香族ポリイミド延伸成形体（例えば、フィル
ム、繊維など）を提供することであり、また、そのよう
な高物性芳香族ポリイミド延伸成形体を工業的に製造す
ることができる方法を提供することである。
ている優れた耐熱性、および引張強度などを高いレベル
に保持したまま、極めて高いヤング率を有する高物性の
新規な芳香族ポリイミド延伸成形体（例えば、フィル
ム、繊維など）を提供することであり、また、そのよう
な高物性芳香族ポリイミド延伸成形体を工業的に製造す
ることができる方法を提供することである。
［本発明の要件］ 本発明は、３，３′，４，４′−ビフェニルテトラカル
ボン酸またはその酸二無水物もしくはその炭素数１〜５
の低級アルコールとのエステルとフェニレンジアミン類
とから得られた芳香族ポリイミドからなり、しかも引張
強度が２５〜１００ｋｇ／ｍｍ２で、ヤング率が２００
０〜６０００ｋｇ／ｍｍ２である高物性ポリイミド延伸
成形体にある。
ボン酸またはその酸二無水物もしくはその炭素数１〜５
の低級アルコールとのエステルとフェニレンジアミン類
とから得られた芳香族ポリイミドからなり、しかも引張
強度が２５〜１００ｋｇ／ｍｍ２で、ヤング率が２００
０〜６０００ｋｇ／ｍｍ２である高物性ポリイミド延伸
成形体にある。
上記本発明の高物性ポリイミド延伸成形体は、３，
３′，４，４′−ビフェニルテトラカルボン酸またはそ
の酸二無水物もしくはその炭素数１〜５の低級アルコー
ルとのエステルとフェニレンジアミン類とを、有機極性
溶媒中で重合して得られたイミド化率が５０％より小さ
い芳香族ポリアミック酸と、１〜５０重量％の含有率の
有機極性溶媒とかなる未延伸成形体を、８０℃以下の延
伸温度で１．２〜３．０倍に延伸し、次いで、その延伸
成形体を１５０℃以上に加熱し、成形体を形成している
ポリアミック酸をイミド化すると共に前記溶媒を除去す
る方法による有利に製造することができる。
３′，４，４′−ビフェニルテトラカルボン酸またはそ
の酸二無水物もしくはその炭素数１〜５の低級アルコー
ルとのエステルとフェニレンジアミン類とを、有機極性
溶媒中で重合して得られたイミド化率が５０％より小さ
い芳香族ポリアミック酸と、１〜５０重量％の含有率の
有機極性溶媒とかなる未延伸成形体を、８０℃以下の延
伸温度で１．２〜３．０倍に延伸し、次いで、その延伸
成形体を１５０℃以上に加熱し、成形体を形成している
ポリアミック酸をイミド化すると共に前記溶媒を除去す
る方法による有利に製造することができる。
前記のフェニレンジアミン類は、ｍ−またはｐ−フェニ
レンジアミン、３，５−ジアミノトルエン、２，５−ジ
アミノトルエンなどのフェニレンジアミン構造を有する
ジアミンを意味する。
レンジアミン、３，５−ジアミノトルエン、２，５−ジ
アミノトルエンなどのフェニレンジアミン構造を有する
ジアミンを意味する。
この発明の芳香族ポリイミド延伸成形体は、特に、前述
の３，３′，４，４′−ビフェニルテトラカルボン酸
（またはその酸二無水物もしくはその炭素数１〜５の低
級アルコールとのエステル）とフェニレンジアミン類
（なお、いずれの成分についても、その１０モル％以内
で、かつ得られる高物性成形体が本発明の高物性成形体
から逸脱しない限りは、類似の構造の化学成分を含んで
いてもよい。）とから得られた特定のビフェニルテトラ
カルボン酸系の芳香族ポリイミドからなり、しかも、引
張強度が２５〜１００ｋｇ／ｍｍ２、好ましくは３０〜
１００ｋｇ／ｍｍ２であると共に、ヤング率（弾性率）
が２０００〜６０００ｋｇ／ｍｍ２、好ましくは２５０
０〜５５００ｋｇ／ｍｍ２であり、またさらに好ましく
は破断点伸び率が１０％以下であると共に、０〜２５０
℃における熱収縮率が１０％以下、特に５％以下である
厚さ２００μｍ以下のフィルム状体（シート状体）およ
び径５００μｍ以下の繊維状体などの高物性ポリイミド
延伸成形体である。
の３，３′，４，４′−ビフェニルテトラカルボン酸
（またはその酸二無水物もしくはその炭素数１〜５の低
級アルコールとのエステル）とフェニレンジアミン類
（なお、いずれの成分についても、その１０モル％以内
で、かつ得られる高物性成形体が本発明の高物性成形体
から逸脱しない限りは、類似の構造の化学成分を含んで
いてもよい。）とから得られた特定のビフェニルテトラ
カルボン酸系の芳香族ポリイミドからなり、しかも、引
張強度が２５〜１００ｋｇ／ｍｍ２、好ましくは３０〜
１００ｋｇ／ｍｍ２であると共に、ヤング率（弾性率）
が２０００〜６０００ｋｇ／ｍｍ２、好ましくは２５０
０〜５５００ｋｇ／ｍｍ２であり、またさらに好ましく
は破断点伸び率が１０％以下であると共に、０〜２５０
℃における熱収縮率が１０％以下、特に５％以下である
厚さ２００μｍ以下のフィルム状体（シート状体）およ
び径５００μｍ以下の繊維状体などの高物性ポリイミド
延伸成形体である。
従来、この発明のように充分な耐熱性、引張強度などを
有する共に、２０００ｋｇ／ｍｍ２以上の極めて高いヤ
ング率（弾性率）を有する芳香族ポリイミド（延伸）成
形体は全く知られていなかった。
有する共に、２０００ｋｇ／ｍｍ２以上の極めて高いヤ
ング率（弾性率）を有する芳香族ポリイミド（延伸）成
形体は全く知られていなかった。
この発明の製法においては、例えば、（ａ）前述の３，
３′，４，４′−ビフェニルテトラカルボン酸またはそ
の酸二無水物もしくはその炭素数１〜５の低級アルコー
ルとのエステルのフェニレンジアミン類との略等モル
を、有機極性溶媒中で、好ましくか約８０℃以下、特に
好ましくは０〜６０℃の温度で重合して得られた高分子
量の芳香族ポリアミック酸（芳香族ポリイミド前駆体）
と、未延伸成形体中の含有率が１〜５０重量％、好まし
くは２〜３０重量％である有機極性溶媒とからなる固化
フィルム状体、固化繊維状体などの未延伸成形体を８０
℃以下の延伸温度、好ましくは０〜６０℃の延伸温度で
１．２〜３．０倍、好ましくは１．２５〜２．５倍程度
に少なくとも一つの方向に延伸し、次いで、（ｂ）その
延伸成形体を１５０℃以上、好ましくは１８０〜４００
℃の温度で約０．５〜１０時間、特に１〜５時間加熱し
て、成形体を形成しているポリアミック酸をイミド化率
９０％以上、特に実質的にアミド−酸結合の存在しない
ようにイミド化すると共に、前記溶媒を蒸発し除去する
ことによって、優れた性能の芳香族ポリイミド延伸成形
体を製造することができる。
３′，４，４′−ビフェニルテトラカルボン酸またはそ
の酸二無水物もしくはその炭素数１〜５の低級アルコー
ルとのエステルのフェニレンジアミン類との略等モル
を、有機極性溶媒中で、好ましくか約８０℃以下、特に
好ましくは０〜６０℃の温度で重合して得られた高分子
量の芳香族ポリアミック酸（芳香族ポリイミド前駆体）
と、未延伸成形体中の含有率が１〜５０重量％、好まし
くは２〜３０重量％である有機極性溶媒とからなる固化
フィルム状体、固化繊維状体などの未延伸成形体を８０
℃以下の延伸温度、好ましくは０〜６０℃の延伸温度で
１．２〜３．０倍、好ましくは１．２５〜２．５倍程度
に少なくとも一つの方向に延伸し、次いで、（ｂ）その
延伸成形体を１５０℃以上、好ましくは１８０〜４００
℃の温度で約０．５〜１０時間、特に１〜５時間加熱し
て、成形体を形成しているポリアミック酸をイミド化率
９０％以上、特に実質的にアミド−酸結合の存在しない
ようにイミド化すると共に、前記溶媒を蒸発し除去する
ことによって、優れた性能の芳香族ポリイミド延伸成形
体を製造することができる。
この発明において、前述の延伸成形体を高温での加熱処
理する際には、少なくとも前記延伸成形体の延伸方向の
両端を枠などで一定の距離に固定して加熱処理を行なう
ことが、物性の点から好適であるが、必ずしも前記の延
伸成形体の固定が必須の要件ではない。
理する際には、少なくとも前記延伸成形体の延伸方向の
両端を枠などで一定の距離に固定して加熱処理を行なう
ことが、物性の点から好適であるが、必ずしも前記の延
伸成形体の固定が必須の要件ではない。
また、前記の加熱処理は、最初に約１５０〜２６０℃の
比較的低い温度で一次加熱処理し、次いで２６０〜４５
０℃の高い温度で二次加熱処理して行なってもよく、そ
の一次加熱においては、枠などで延伸成形体の両端を固
定して行なうことが好ましい。
比較的低い温度で一次加熱処理し、次いで２６０〜４５
０℃の高い温度で二次加熱処理して行なってもよく、そ
の一次加熱においては、枠などで延伸成形体の両端を固
定して行なうことが好ましい。
前記の芳香族ポリアミック酸は、前述のように３，
３′，４，４′−ビフェニルテトラカルボン酸またはそ
の酸二無水物もしくはその炭素数１〜５の低級アルコー
ルとのエステルとフェニレンジアミン類とから低温での
重合で得られたビフェニルテトラカルボン酸系のポリイ
ミド前駆体であると共に、対数粘度（測定温度；３０
℃、濃度；０．５ｋｇ／１００ｍｌ溶媒、溶媒；Ｎ−メ
チル−２−ピロリドン）が０．１〜７、特に好ましくは
０．２〜５程度であり、イミド化率［赤外線分析法（Ｉ
Ｒ法）によって決定されるイミド化率である］が５０％
より小さい、特に３０％以下であるポリマーであって、
さらに有機極性溶媒に約４０重量％の濃度にまで均一に
溶解できるポリマーであることが好ましい。
３′，４，４′−ビフェニルテトラカルボン酸またはそ
の酸二無水物もしくはその炭素数１〜５の低級アルコー
ルとのエステルとフェニレンジアミン類とから低温での
重合で得られたビフェニルテトラカルボン酸系のポリイ
ミド前駆体であると共に、対数粘度（測定温度；３０
℃、濃度；０．５ｋｇ／１００ｍｌ溶媒、溶媒；Ｎ−メ
チル−２−ピロリドン）が０．１〜７、特に好ましくは
０．２〜５程度であり、イミド化率［赤外線分析法（Ｉ
Ｒ法）によって決定されるイミド化率である］が５０％
より小さい、特に３０％以下であるポリマーであって、
さらに有機極性溶媒に約４０重量％の濃度にまで均一に
溶解できるポリマーであることが好ましい。
前記の対数粘度は、次式によって算出された値である。
前記のイミド化率を決定する赤外線分析法では、試料の
の赤外線吸収スペクトルのイミド結合に基づく吸収ピー
クである１７７０ｃｍ-1の吸光度と、アミド酸結合に基
づく吸収ピークである１７２０ｃｍ-1の吸光度との比か
らイミド化率を求めることができる。
の赤外線吸収スペクトルのイミド結合に基づく吸収ピー
クである１７７０ｃｍ-1の吸光度と、アミド酸結合に基
づく吸収ピークである１７２０ｃｍ-1の吸光度との比か
らイミド化率を求めることができる。
前記の有機極性溶媒は、前記の芳香族ポリアミック酸を
約４０重量％程度まで均一に溶解することができる有機
極性溶媒であればよく、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホル
ムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアセトアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルメトキシアセトアミドなどのＮ，Ｎ−
ジ低級アルキルカルボキシルアミド類、Ｎ−メチル−２
−ピロリドン、ジメチスルホキシド、ジエチルスルホキ
シド、ジメチルスルホン、ジエチルスルホン、ヘキサメ
チルスルホルアミドなどの有機極性を挙げることができ
る。
約４０重量％程度まで均一に溶解することができる有機
極性溶媒であればよく、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホル
ムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアセトアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルメトキシアセトアミドなどのＮ，Ｎ−
ジ低級アルキルカルボキシルアミド類、Ｎ−メチル−２
−ピロリドン、ジメチスルホキシド、ジエチルスルホキ
シド、ジメチルスルホン、ジエチルスルホン、ヘキサメ
チルスルホルアミドなどの有機極性を挙げることができ
る。
前述の高分子量の芳香族ポリアミック酸（芳香族ポリイ
ミド前駆体）と、１〜５０重量％の含有率の有機極性溶
媒とからなる固化フィルム状体、固化繊維状体などの未
延伸成形体は、自己支持性を有する有機極性溶媒を含有
する成形体であり、公知の種々の方法で製造することが
でき、この発明の方法では特にその製造法が限定される
ものではなく、例えば前記の芳香族ポリアミック酸が前
記の有機極性溶媒に均一に溶解しているポリアミック酸
溶液を使用して８０℃以下の低温流延法で製膜するか、
あるいは８０℃以下の低温で紡糸することによって、形
成した液状のフィルム状体または繊維状体から８０℃以
下の低温で溶媒の大部分を蒸発して除去するか、あるい
は凝固液で除去するかして、イミド化の殆ど進んでいな
い芳香族ポリアミック酸と、５０重量％以下の有機極性
溶媒とからなる固化フィルムまた固化繊維などの未延伸
の成形体を製造することができる。
ミド前駆体）と、１〜５０重量％の含有率の有機極性溶
媒とからなる固化フィルム状体、固化繊維状体などの未
延伸成形体は、自己支持性を有する有機極性溶媒を含有
する成形体であり、公知の種々の方法で製造することが
でき、この発明の方法では特にその製造法が限定される
ものではなく、例えば前記の芳香族ポリアミック酸が前
記の有機極性溶媒に均一に溶解しているポリアミック酸
溶液を使用して８０℃以下の低温流延法で製膜するか、
あるいは８０℃以下の低温で紡糸することによって、形
成した液状のフィルム状体または繊維状体から８０℃以
下の低温で溶媒の大部分を蒸発して除去するか、あるい
は凝固液で除去するかして、イミド化の殆ど進んでいな
い芳香族ポリアミック酸と、５０重量％以下の有機極性
溶媒とからなる固化フィルムまた固化繊維などの未延伸
の成形体を製造することができる。
この発明では、前述の３，３′，４，４′−ビフェニル
テトラカルボン酸系の芳香族ポリアミック酸からなる未
延伸成形体を比較的低温で延伸して、次いで、その延伸
された成形体を高温で加熱処理して、ポリアミック酸の
イミド化および残存溶媒の実質的な除去を行なうことに
主な特徴があり、高い温度での延伸では延伸時にイミド
化も起こり、このイミド化の調節を注意しないと成形体
が切れてしまったり、優れたヤング率などを有する延伸
成形体を製造することができないので適当ではない。
テトラカルボン酸系の芳香族ポリアミック酸からなる未
延伸成形体を比較的低温で延伸して、次いで、その延伸
された成形体を高温で加熱処理して、ポリアミック酸の
イミド化および残存溶媒の実質的な除去を行なうことに
主な特徴があり、高い温度での延伸では延伸時にイミド
化も起こり、このイミド化の調節を注意しないと成形体
が切れてしまったり、優れたヤング率などを有する延伸
成形体を製造することができないので適当ではない。
［実施例］ 実施例および比較例において、物性試験は試料片（長
さ：２０ｍｍ、幅：３ｍｍ）について行なった。
さ：２０ｍｍ、幅：３ｍｍ）について行なった。
［実施例１〜１１］ ３，３′，４，４′−ビフェニルテトラカルボン酸二無
水物とｐ−フェニレンジアミンとを、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アセトアミド溶媒中で２５℃で１時間重合して得られた
芳香族ポリアミック酸溶液［ポリマー濃度：１０重量
％、２５℃の溶液粘度（回転粘度計によって測定した溶
液粘度）：５００ポイズ］を使用して、ガラス板上に均
一な厚さに約５０℃で溶液流延して、その結果形成され
た液状の薄膜を５０℃で１時間乾燥し、さらに５０℃で
２４時間真空乾燥して、ビフェニルテトラカルボン酸系
の芳香族ポリアミック酸（イミド化率１０％以下）と、
含有率が１２重量％である前記溶媒とかなる厚さ５０μ
ｍで固化フィルム（ポリアミック酸−有機極性溶媒の未
延伸フィルム）を形成した。
水物とｐ−フェニレンジアミンとを、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アセトアミド溶媒中で２５℃で１時間重合して得られた
芳香族ポリアミック酸溶液［ポリマー濃度：１０重量
％、２５℃の溶液粘度（回転粘度計によって測定した溶
液粘度）：５００ポイズ］を使用して、ガラス板上に均
一な厚さに約５０℃で溶液流延して、その結果形成され
た液状の薄膜を５０℃で１時間乾燥し、さらに５０℃で
２４時間真空乾燥して、ビフェニルテトラカルボン酸系
の芳香族ポリアミック酸（イミド化率１０％以下）と、
含有率が１２重量％である前記溶媒とかなる厚さ５０μ
ｍで固化フィルム（ポリアミック酸−有機極性溶媒の未
延伸フィルム）を形成した。
その固化フィルムを使用し、引張り試験機（東洋ボール
ドウイン(株)製、テンシロンＲＴＭ−１０ＲＴＭ−１０
０型）によって、２５℃にて第１表に示す倍率で長手方
向に一軸延伸し、その延伸フィルムを第１表に示す温度
および時間で処理して、第１表に示す物性の芳香族ポリ
イミドからなる延伸フィルムを成形した。
ドウイン(株)製、テンシロンＲＴＭ−１０ＲＴＭ−１０
０型）によって、２５℃にて第１表に示す倍率で長手方
向に一軸延伸し、その延伸フィルムを第１表に示す温度
および時間で処理して、第１表に示す物性の芳香族ポリ
イミドからなる延伸フィルムを成形した。
［比較例１］ 前記の固化フィルムをそのまま２５０℃で２時間加熱処
理してポリマーのイミド化および溶媒の蒸発・除去を行
なって、芳香族ポリイミドフィルムを製造した。
理してポリマーのイミド化および溶媒の蒸発・除去を行
なって、芳香族ポリイミドフィルムを製造した。
そのフィルムの物性を第１表に示す。
［比較例２］ 前記の固化フィルムを、延伸方向の両端部を枠で固定し
て、２５０℃で２時間加熱してイミド化および溶媒の蒸
発・除去を行なって、芳香族ポリイミドフィルムを製造
した。
て、２５０℃で２時間加熱してイミド化および溶媒の蒸
発・除去を行なって、芳香族ポリイミドフィルムを製造
した。
そのフィルムの物性を第１表に示す。
［比較例３〜４］ ｐ−フェニレンジアミンを４，４′−ジアミノジフェニ
ルエーテルに変えたほかは実施例１と同様にして、ビフ
ェニルテトラカルボン酸系の芳香族ポリアミック酸溶液
を調製し、その溶液を使用したほかは実施例１と同様に
して、固化フィルムを成形し、さらに第１表に示す延伸
倍率および加熱処理条件で、延伸フィルム（比較例３）
を製造した。
ルエーテルに変えたほかは実施例１と同様にして、ビフ
ェニルテトラカルボン酸系の芳香族ポリアミック酸溶液
を調製し、その溶液を使用したほかは実施例１と同様に
して、固化フィルムを成形し、さらに第１表に示す延伸
倍率および加熱処理条件で、延伸フィルム（比較例３）
を製造した。
その延伸フィルムの物性を第１表に示す。
なお、前記固化フィルムを延伸せずに成形したフィルム
（比較例４）の物性も第１表に示す。
（比較例４）の物性も第１表に示す。
［作用効果］ この発明の高物性ポリイミド延伸成形体は、高いレベル
の引張強度、耐熱性などを有していると共に、芳香族ポ
リイミド成形体としてはかってなかった２０００ｋｇ／
ｍｍ２以上である極めて高いヤング率を有している特定
の３，３′，４，４′−ビフェニルテトラカルボン酸系
の芳香族ポリイミドフィルムまたは繊維などの延伸成形
体であるので、特に、極めて薄いフィルムたは細い繊維
としても種々の用途に充分に使用することができる。
の引張強度、耐熱性などを有していると共に、芳香族ポ
リイミド成形体としてはかってなかった２０００ｋｇ／
ｍｍ２以上である極めて高いヤング率を有している特定
の３，３′，４，４′−ビフェニルテトラカルボン酸系
の芳香族ポリイミドフィルムまたは繊維などの延伸成形
体であるので、特に、極めて薄いフィルムたは細い繊維
としても種々の用途に充分に使用することができる。
また、この発明の製法は、前述の高物性芳香族ポリイミ
ド延伸成形体を、再現性よく工業的に製造することがで
きる方法である。
ド延伸成形体を、再現性よく工業的に製造することがで
きる方法である。
Claims (2)
- 【請求項１】３，３′，４，４′−ビフェニルテトラカ
ルボン酸またはその酸二無水物もしくはその炭素数１〜
５の低級アルコールとのエステルとフェニレンジアミン
類とから得られた芳香族ポリイミドからなり、しかも引
張強度が２５〜１００ｋｇ／ｍｍ２で、ヤング率が２０
００〜６０００ｋｇ／ｍｍ２である高物性ポリイミド延
伸成形体。 - 【請求項２】３，３′，４，４′−ビフェニルテトラカ
ルボン酸またはその酸二無水物もしくはその炭素数１〜
５の低級アルコールとのエステルとフェニレンジアミン
類とを、有機極性溶媒中で重合して得られたイミド化率
が５０％より小さい芳香族ポリアミック酸と、１〜５０
重量％の含有率の有機極性溶媒とからなる未延伸成形体
を、８０℃以下の延伸温度で１．２〜３．０倍に延伸
し、次いで、その延伸成形体を１５０℃以上に加熱し、
成形体を形成しているポリアミック酸をイミド化すると
共に前記溶媒を除去することを特徴とする、引張強度が
２５〜１００ｋｇ／ｍｍ２で、ヤング率が２０００〜６
０００ｋｇ／ｍｍ２である高物性ポリイミド延伸成形体
の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61057969A JPH0655432B2 (ja) | 1986-03-14 | 1986-03-14 | 高物性ポリイミド延伸成形体およびその製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61057969A JPH0655432B2 (ja) | 1986-03-14 | 1986-03-14 | 高物性ポリイミド延伸成形体およびその製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62214927A JPS62214927A (ja) | 1987-09-21 |
| JPH0655432B2 true JPH0655432B2 (ja) | 1994-07-27 |
Family
ID=13070839
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61057969A Expired - Lifetime JPH0655432B2 (ja) | 1986-03-14 | 1986-03-14 | 高物性ポリイミド延伸成形体およびその製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0655432B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20110084419A1 (en) * | 2008-06-02 | 2011-04-14 | Ube Industries, Ltd. | Method for producing aromatic polyimide film wherein linear expansion coefficient in transverse direction is lower than linear expansion coefficient in machine direction |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6097834A (ja) * | 1983-11-04 | 1985-05-31 | Agency Of Ind Science & Technol | 一軸配向した全芳香族コポリイミド成型物 |
| JPS61296034A (ja) * | 1985-06-25 | 1986-12-26 | Nitto Electric Ind Co Ltd | ポリイミドフイルム |
| JPS6277921A (ja) * | 1985-10-02 | 1987-04-10 | Agency Of Ind Science & Technol | 全芳香族コポリイミド一軸配向品 |
-
1986
- 1986-03-14 JP JP61057969A patent/JPH0655432B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62214927A (ja) | 1987-09-21 |
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| EXPY | Cancellation because of completion of term |