JPS588617A - ポリイミド成形物の製造法 - Google Patents
ポリイミド成形物の製造法Info
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- JPS588617A JPS588617A JP10561781A JP10561781A JPS588617A JP S588617 A JPS588617 A JP S588617A JP 10561781 A JP10561781 A JP 10561781A JP 10561781 A JP10561781 A JP 10561781A JP S588617 A JPS588617 A JP S588617A
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- acid
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- aromatic diamine
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- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
この発明は２強度と共に、耐熱性が非常に優れたポリイ
ミド成形物、特にフィルムの製造法に係るものである。
ミド成形物、特にフィルムの製造法に係るものである。
すなわち、この発明は、 ４．４’−ジアミノジフェ
ニルエーテル（以下ＤＡＤＥと略記することがある）と
ジアミノ安息香酸（以下ＤＡＢＡと略記することがある
）とのモル比（ＤＡｎｇ：ＤＡＢＡ）がｓｏ ：５０〜
０：１００である芳香族ジアミン成分表、 ３．３’
、４．４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物とを
、有機極性溶媒中、０〜８０℃の温度で９重合して得ら
れるポリアミック酸（ポリアミド酸とも言われる）の溶
液から、ポリアミック酸の成形物を成形した後、そのポ
リアミック酸の成形物を高温で加熱することを特徴とす
るポリイミド成形物の製造法に関するものである。
ニルエーテル（以下ＤＡＤＥと略記することがある）と
ジアミノ安息香酸（以下ＤＡＢＡと略記することがある
）とのモル比（ＤＡｎｇ：ＤＡＢＡ）がｓｏ ：５０〜
０：１００である芳香族ジアミン成分表、 ３．３’
、４．４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物とを
、有機極性溶媒中、０〜８０℃の温度で９重合して得ら
れるポリアミック酸（ポリアミド酸とも言われる）の溶
液から、ポリアミック酸の成形物を成形した後、そのポ
リアミック酸の成形物を高温で加熱することを特徴とす
るポリイミド成形物の製造法に関するものである。
従来、公知のポリイミドは、芳香族ジアミン成分と芳香
族テトラカルボン酸二無水物成分とを。
族テトラカルボン酸二無水物成分とを。
略等モル、有機極性溶媒中で、約８０℃以下の温度で１
重合してポリアミック酸を生成し、そのポリアミック酸
の溶液（反応液）を、製膜しながら。
重合してポリアミック酸を生成し、そのポリアミック酸
の溶液（反応液）を、製膜しながら。
熱的または化学的にイミド環化してポリイミドフィルム
とすることが知られている。
とすることが知られている。
特に、特開昭５５−７８０５号公報には１ ４．４’−
ジアミノジフエニルエーテル（ＤＡＤＥ）とＰ−フェニ
レンジアミン（ＰＰＤ）とのモル比（ＤＡＤＥ／ＰＰＤ
）が０〜２．５である芳香族ジアミン成分と、ろ、３’
、４．４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物とを
、有機極性溶媒中、０〜８０℃の温度で２重合して得ら
れるポリアミック溶液から、ポリアミック酸の成形物を
成形した後、そのポリアミック酸の成形物を加熱して２
強度の非′常に優れた耐熱性のポリイミド成形物を製造
する方法について記載されている。
ジアミノジフエニルエーテル（ＤＡＤＥ）とＰ−フェニ
レンジアミン（ＰＰＤ）とのモル比（ＤＡＤＥ／ＰＰＤ
）が０〜２．５である芳香族ジアミン成分と、ろ、３’
、４．４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物とを
、有機極性溶媒中、０〜８０℃の温度で２重合して得ら
れるポリアミック溶液から、ポリアミック酸の成形物を
成形した後、そのポリアミック酸の成形物を加熱して２
強度の非′常に優れた耐熱性のポリイミド成形物を製造
する方法について記載されている。
しかし々から、前記公知のポリイミド成形物は。
３００℃以上の温度において、動的粘弾性が急激に低下
し、そのような高温での耐熱性について問題があったの
である。
し、そのような高温での耐熱性について問題があったの
である。
この発明者らは、３００℃以上の高温においても、動的
粘弾性の著しい低下がなく、耐熱性を維持することがで
きるポリイミド成形物の製造法について種々研究した結
果、前記ＰＰＤのかわりにジアミノ安息香酸（ＤＡＢＡ
）を主として含有する芳香族ジアミン成分と、ろ＋３
’＋４＋４’−ビフェニルテトラカルボン酸成分とを、
有機極性溶媒中、０〜８０℃の温度で２重合して得られ
たポリアミック酸の溶液から、ポリアミック酸の成形物
を成形して、その成形物を高温に加熱すると、優れた耐
熱性を有するポリイミド成形物が得られることを見出し
、この発明を完成した。
粘弾性の著しい低下がなく、耐熱性を維持することがで
きるポリイミド成形物の製造法について種々研究した結
果、前記ＰＰＤのかわりにジアミノ安息香酸（ＤＡＢＡ
）を主として含有する芳香族ジアミン成分と、ろ＋３
’＋４＋４’−ビフェニルテトラカルボン酸成分とを、
有機極性溶媒中、０〜８０℃の温度で２重合して得られ
たポリアミック酸の溶液から、ポリアミック酸の成形物
を成形して、その成形物を高温に加熱すると、優れた耐
熱性を有するポリイミド成形物が得られることを見出し
、この発明を完成した。
この発明の方法で得られるポリイミド成形物は。
非常に優れた高温（３００℃以上）での耐熱性を有して
おり１例えば、この発明の方法で得られるポリイミドフ
ィルムは、４００℃において、約１０ｘ １０９ｄｙｎ
ｅ／−以上の動的粘弾性を有し、３００℃においても、
約１５ ｘ １０９ｄｙｎｅ／１７Ａ以上の動的粘弾性
を有する優れた耐熱性を有している。
おり１例えば、この発明の方法で得られるポリイミドフ
ィルムは、４００℃において、約１０ｘ １０９ｄｙｎ
ｅ／−以上の動的粘弾性を有し、３００℃においても、
約１５ ｘ １０９ｄｙｎｅ／１７Ａ以上の動的粘弾性
を有する優れた耐熱性を有している。
この発明の方法において使用するポリアミック酸ハ、
４．４’−ジアミノジフェニルエーテル（ＤＡＤＦｉ
）とジアミノ安息香酸（ＤＡＢＡ）とのモル比（ＤＡＤ
Ｅ：ＤＡＢＡ）が５０：５０〜ｏ ： １ｏ ｏ。
４．４’−ジアミノジフェニルエーテル（ＤＡＤＦｉ
）とジアミノ安息香酸（ＤＡＢＡ）とのモル比（ＤＡＤ
Ｅ：ＤＡＢＡ）が５０：５０〜ｏ ： １ｏ ｏ。
特に４０：６０〜０：１００である芳香族ジアミン成分
と、ろｌ ３／、 ４１４’−ビフェニルテトラカルボ
ン酸二無水物（ＢＰＤＡ）とを、略等モル、有機極性溶
媒中、０〜８０℃、特に５〜６０℃の温度で重合して得
られる高分子量のポリアミック酸である。
と、ろｌ ３／、 ４１４’−ビフェニルテトラカルボ
ン酸二無水物（ＢＰＤＡ）とを、略等モル、有機極性溶
媒中、０〜８０℃、特に５〜６０℃の温度で重合して得
られる高分子量のポリアミック酸である。
前記芳香族ジアミン成分は、ＤＡＢＡ単独＋またはＤＡ
ＢＡとＤＡＤＢとの混合物からなるものであればよく、
また、上記ジアミン成分のほかに他の芳香族ジアミン、
例えば、 ｍ −＋ ｐ−フェニレンジアミン＋
４＋４’−ジアミノジフェニルチオエーテル、４＋４
’−ジアミノジフェニルスルホン。
ＢＡとＤＡＤＢとの混合物からなるものであればよく、
また、上記ジアミン成分のほかに他の芳香族ジアミン、
例えば、 ｍ −＋ ｐ−フェニレンジアミン＋
４＋４’−ジアミノジフェニルチオエーテル、４＋４
’−ジアミノジフェニルスルホン。
４．４′−ジアミノジフェニルメタンなどを、全芳香族
ジアミン成分に対して約１５モルチ以下、特に１０モル
チ以下であれば、ＤＡＢＡ単独、またはＤＡＢＡとＤＡ
ＤＥとの混合物と共に使用されていてもよい。
ジアミン成分に対して約１５モルチ以下、特に１０モル
チ以下であれば、ＤＡＢＡ単独、またはＤＡＢＡとＤＡ
ＤＥとの混合物と共に使用されていてもよい。
前記のジアミノ安息香酸（’Ｄ Ａ Ｂ ｐ、 ）とし
ては。
ては。
例えば、ろ、５−ジアミノ安息香酸、２．４−ジアミノ
安息香酸、２，５−ジアミノ安息香酸、あるいはそれら
の混合物を挙げることができ、特に３．５−ジアミノ安
息香酸、または３，５−ジアミノ安息香酸を主成分とす
る混合物が好ましい。
安息香酸、２，５−ジアミノ安息香酸、あるいはそれら
の混合物を挙げることができ、特に３．５−ジアミノ安
息香酸、または３，５−ジアミノ安息香酸を主成分とす
る混合物が好ましい。
前記の芳香族ジアミン成分は、ＤＡＢＡの含有量が低下
すると共に、ポリイミド成形物の高温での耐熱性が低下
するので、全芳香族ジアミン成分に対してＤＡＢＡが！
ｓｏモルチ以上、特に６０モル係以上の割合で含有され
ていることが好適であ゛る。
すると共に、ポリイミド成形物の高温での耐熱性が低下
するので、全芳香族ジアミン成分に対してＤＡＢＡが！
ｓｏモルチ以上、特に６０モル係以上の割合で含有され
ていることが好適であ゛る。
前記の３＋３’＋Ｌ４’−ビフェニルテトラカルボン酸
二無水物は、他の芳香族テトラカルボン酸二無水物２例
えば、２，３＋３’＋４’−ビフェニルテトラカルボン
酸二無水物＋ ３ ＋ ３’＋ ４ ＋ ４’−ベン
ゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、ピロメリット酸
、ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）メタン、ビス
（３，４−ジカルボキシフェニル）エーテルなどの酸二
無水物が、全酸二無水物に対して１０モルチ以下、特に
５モルチ以下の割合で、含有されていてもよい。
二無水物は、他の芳香族テトラカルボン酸二無水物２例
えば、２，３＋３’＋４’−ビフェニルテトラカルボン
酸二無水物＋ ３ ＋ ３’＋ ４ ＋ ４’−ベン
ゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、ピロメリット酸
、ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）メタン、ビス
（３，４−ジカルボキシフェニル）エーテルなどの酸二
無水物が、全酸二無水物に対して１０モルチ以下、特に
５モルチ以下の割合で、含有されていてもよい。
前述の両モノマー成分の重合において、芳香族ジアミン
の全成分と、芳香族テトラカルボン酸成分の全成分とは
、大略等モル、特に実質的に等モル、同時または段階的
に、溶媒中へ添加して重合することが好ましい。すなわ
ち、前記重合においテ、芳香族ジアミン成分と芳香族テ
トラカルボン酸二無水物成分との使用量の差（モル）が
、芳香族テトラカルボン酸二無水物成分の全モル数に対
して５モルチ以下、特に３モルチ以下、さらに好ましく
は２モルチ以下となるように９両モノマー成分を１重合
溶媒中へ添加して２重合することが好適である。
の全成分と、芳香族テトラカルボン酸成分の全成分とは
、大略等モル、特に実質的に等モル、同時または段階的
に、溶媒中へ添加して重合することが好ましい。すなわ
ち、前記重合においテ、芳香族ジアミン成分と芳香族テ
トラカルボン酸二無水物成分との使用量の差（モル）が
、芳香族テトラカルボン酸二無水物成分の全モル数に対
して５モルチ以下、特に３モルチ以下、さらに好ましく
は２モルチ以下となるように９両モノマー成分を１重合
溶媒中へ添加して２重合することが好適である。
この発明の方法において、ポリアミック酸は。
対数粘度（６０℃、濃度０．５グ／１００だｌＮ−メチ
ル−２−ピロリドン）が、０．３以上、特に０．５〜７
．さらに好ましくは０．７〜５程度である高分子量のも
のであることが好ましく、この対数粘度が余りに低いと
得られるポリイミド成形物の強度。
ル−２−ピロリドン）が、０．３以上、特に０．５〜７
．さらに好ましくは０．７〜５程度である高分子量のも
のであることが好ましく、この対数粘度が余りに低いと
得られるポリイミド成形物の強度。
耐熱性が減少するので好ましくない。
前記対数粘度が０．３以上のポリアミック酸を製造する
には、芳香族ジアミン成分と芳香族テトラカルボン酸二
無水物との重合溶媒への添加量の差（モル）を、芳香族
テトラカルボン酸二無水物成分の全モル数に対して１．
５モルチ以下、特に１．０モルチ以下、さらに好ましく
は０．５モルチ以下として９両モノマー成分を重合溶媒
に添加し９重合温度を約θ〜６０℃、特に５〜５０℃と
し、さらに重合時間を０．５〜２０時間、特に１〜１５
時間として１重合することが最適である。
には、芳香族ジアミン成分と芳香族テトラカルボン酸二
無水物との重合溶媒への添加量の差（モル）を、芳香族
テトラカルボン酸二無水物成分の全モル数に対して１．
５モルチ以下、特に１．０モルチ以下、さらに好ましく
は０．５モルチ以下として９両モノマー成分を重合溶媒
に添加し９重合温度を約θ〜６０℃、特に５〜５０℃と
し、さらに重合時間を０．５〜２０時間、特に１〜１５
時間として１重合することが最適である。
この発明の方法において、ポリアミック酸の溶液は、前
述の重合溶液をそのまま使用してもよく。
述の重合溶液をそのまま使用してもよく。
まだ、ポリアミック酸を一旦単離精製して重合に使用し
たと同様の有機極性溶媒に溶解して調製した溶液であっ
てもよい。
たと同様の有機極性溶媒に溶解して調製した溶液であっ
てもよい。
この発明の方法において重合に使用する有機極性溶媒と
しては、Ｎ−メチル−２−ピロリドン。
しては、Ｎ−メチル−２−ピロリドン。
Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、 Ｎ、Ｎ−ジエチル
ホルムアミド、 Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド、
Ｎ、Ｎ−ジエチルアセトアミド、Ｎ−メチルカプロラ
クタムなどのアミド系溶媒、ジメチルスルホキシド。
ホルムアミド、 Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド、
Ｎ、Ｎ−ジエチルアセトアミド、Ｎ−メチルカプロラ
クタムなどのアミド系溶媒、ジメチルスルホキシド。
ジエチルスルホキシドなどのスルホキシド系溶媒。
テトラメチル尿素、テトラエチル尿素などのアルキル尿
−１溶媒、クレゾール、フェノールなどのフェノール系
溶媒などのポリアミック酸を充分に溶解することができ
る溶媒を好適に挙げることができる。
−１溶媒、クレゾール、フェノールなどのフェノール系
溶媒などのポリアミック酸を充分に溶解することができ
る溶媒を好適に挙げることができる。
この発明の方法において、ポリアミック酸の溶液から溶
媒を徐々に除去しながらポリアミック酸の成形物を成形
する方法は、すでに公知のどのような方法で行ってもよ
く２例えば、５〜２００μの厚さのポリアミック酸フィ
ルムを成形する場合には、ポリアミック酸の溶液を、ガ
ラス板、銅板。
媒を徐々に除去しながらポリアミック酸の成形物を成形
する方法は、すでに公知のどのような方法で行ってもよ
く２例えば、５〜２００μの厚さのポリアミック酸フィ
ルムを成形する場合には、ポリアミック酸の溶液を、ガ
ラス板、銅板。
アルミ板、ステンレス板などの平滑な表面の平板上に流
延してその溶液の薄膜を形成し、その薄膜から溶媒を加
熱によって徐々に除去して成形する方法、あるいは、加
熱された大径の回転ロール。
延してその溶液の薄膜を形成し、その薄膜から溶媒を加
熱によって徐々に除去して成形する方法、あるいは、加
熱された大径の回転ロール。
または金属ベルト上にポリアミック酸の溶液を流延して
１回転ドラムまたはベルト上に溶液の薄膜を形成し、そ
の薄膜から溶媒を徐々に除去して成形する方法を挙げる
ことができる。
１回転ドラムまたはベルト上に溶液の薄膜を形成し、そ
の薄膜から溶媒を徐々に除去して成形する方法を挙げる
ことができる。
上述のようにして形成したポリアミック酸の成形物は、
１００〜３５０℃の温度に加熱して、ポリアミック酸の
アミド−酸結合をイミド結合へ転換して、ポリイミド成
形物を得ることができる。
１００〜３５０℃の温度に加熱して、ポリアミック酸の
アミド−酸結合をイミド結合へ転換して、ポリイミド成
形物を得ることができる。
なお、ポリアミック酸の溶液の薄膜などからの成形物（
フィルム）の成形における溶媒の除去およびポリアミッ
ク酸の成形物のイミド環化のための加熱は、連続して行
ってもよく、また溶媒除去の後半とイミド環化の前半と
が重複して同時に行われてもよい。前述のポリアミック
酸の成形物の加熱の後半、まだは加熱によるイミド化が
完了した後に、２５０〜５００℃、特に３００〜４５０
℃の高温にまで成形物を加熱するのである。
フィルム）の成形における溶媒の除去およびポリアミッ
ク酸の成形物のイミド環化のための加熱は、連続して行
ってもよく、また溶媒除去の後半とイミド環化の前半と
が重複して同時に行われてもよい。前述のポリアミック
酸の成形物の加熱の後半、まだは加熱によるイミド化が
完了した後に、２５０〜５００℃、特に３００〜４５０
℃の高温にまで成形物を加熱するのである。
この発明の方法で得られるポリイミド成形物は。
転位点（Ｔ７）がな（，３００℃以上の高温において動
的粘弾性が急激に低下することがない耐熱性の優れた成
形物である。
的粘弾性が急激に低下することがない耐熱性の優れた成
形物である。
以下、この発明の実施例および比較例を示す。
実施例１
１４ｔの円筒型重合槽に、芳香族ジアミン成分として、
３，５−ジアミノ安息香酸１．８０モルと。
３，５−ジアミノ安息香酸１．８０モルと。
芳香族テトラカルボン酸二無水物として＋ ３．３ｃａ
＋４’−ビフエニルテトラカルボン酸二無水物１．８０
モル、およびＮ−メチル−２−ピロリドン６ｔを加え、
室温（３０℃）で６時間攪拌して、対数粘度（６０℃、
ｏ、５ｙ／１ｏｏ尻ｌＮ−メチル−２−ピロリドン）が
／、７であるポリアミック酸の溶液を得た。
＋４’−ビフエニルテトラカルボン酸二無水物１．８０
モル、およびＮ−メチル−２−ピロリドン６ｔを加え、
室温（３０℃）で６時間攪拌して、対数粘度（６０℃、
ｏ、５ｙ／１ｏｏ尻ｌＮ−メチル−２−ピロリドン）が
／、７であるポリアミック酸の溶液を得た。
そのポリアミック酸の溶液をガラス板上に２５℃で流延
してポリアミック酸溶液の薄膜を形成しその薄膜を室温
で１時間減圧状態（約 １ｒｒｒｍＨグ）に維持し９次
いで１２０℃で１．５時間減圧状態に維持して溶媒を蒸
発除去して、ポリアミック酸のフィルム（約３０μ）を
形成した。
してポリアミック酸溶液の薄膜を形成しその薄膜を室温
で１時間減圧状態（約 １ｒｒｒｍＨグ）に維持し９次
いで１２０℃で１．５時間減圧状態に維持して溶媒を蒸
発除去して、ポリアミック酸のフィルム（約３０μ）を
形成した。
そのポリアミック酸のフィルムをガラス板からはがし、
金属枠にとり付けて、室温から２００℃に約３０分間で
昇温し次いで２００℃から３００℃に約３０分間で昇温
し、３００℃に約１時間維持して、ポリアミック酸のフ
ィルムをイミド環化して、ポリイミドフィルムを成形し
た。
金属枠にとり付けて、室温から２００℃に約３０分間で
昇温し次いで２００℃から３００℃に約３０分間で昇温
し、３００℃に約１時間維持して、ポリアミック酸のフ
ィルムをイミド環化して、ポリイミドフィルムを成形し
た。
そのポリイミドフィルムについて引張強度試験および動
的粘弾性試験を行ってその結果を第１表に示す。
的粘弾性試験を行ってその結果を第１表に示す。
実施例２
芳香族ジアミン成分として、３，５−ジアミノ安息香酸
１．４４ミリモルと４，４′−ジアミノジフェニルエー
テル０．３６ミリモルとを使用したほかは。
１．４４ミリモルと４，４′−ジアミノジフェニルエー
テル０．３６ミリモルとを使用したほかは。
実施例１と同様に重合して、ポリアミック酸の溶液を製
造した。
造した。
そのポリアミック酸の溶液を使用したほかは。
実施例１と同様にして製膜してポリイミドフィルムを形
成した。
成した。
そのフィルムの試験結果を第１表に示す。
実施例己
芳香族ジアミン成分として、３，５−ジアミノ安息香酸
０．９モルと４，４′−ジアミノジフェニルエーテル０
．９モルとを使用したほかは、実施例１と同様にして重
合して、ポリアミック酸の溶液を製造した。
０．９モルと４，４′−ジアミノジフェニルエーテル０
．９モルとを使用したほかは、実施例１と同様にして重
合して、ポリアミック酸の溶液を製造した。
そのポリアミック酸溶液を使用したほかは実施例１と同
様にして製膜してポリイミドフィルムを形成した。
様にして製膜してポリイミドフィルムを形成した。
そのフィルムの試験結果を第１表に示す。
比較例１
芳香族ジアミン成分として、Ｐ−フェニレンジアミンを
使用したほかは、実施例１と同様に重合して、ポリアミ
ック酸の溶液を製造し、その溶液を使用したほかは、実
施例１と同様に製膜して。
使用したほかは、実施例１と同様に重合して、ポリアミ
ック酸の溶液を製造し、その溶液を使用したほかは、実
施例１と同様に製膜して。
ポリイミドフィルムを形成した。
そのフィルムの試験結果を第１表に示す。
特許出願人 宇部興産株式会社
Claims (1)
- ４．４′−ジアミノジフェニルエーテル（以下ＤＡＤＥ
と略記する）とジアミノ安息香酸（以下ＤＡＢＡと略記
する）とのモル比（ＤＡＤＥ：ＤＡＢＡ）が５０：５０
〜Ｏ：１００である芳香族ジアミン成分と１ ３１３’
、４．４’−ビフェニルテトラカルボ／酸二無水物とを
、有機極性溶媒中、０〜８０℃の温度で９重合して、得
られるポリアミック酸の溶液から、ポリアミック酸の成
形物を成形した後、そのポリアミック酸の成形物を高温
で加熱することを特徴とするポリイミド成形物の製造法
。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10561781A JPS588617A (ja) | 1981-07-08 | 1981-07-08 | ポリイミド成形物の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10561781A JPS588617A (ja) | 1981-07-08 | 1981-07-08 | ポリイミド成形物の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS588617A true JPS588617A (ja) | 1983-01-18 |
| JPS634572B2 JPS634572B2 (ja) | 1988-01-29 |
Family
ID=14412450
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10561781A Granted JPS588617A (ja) | 1981-07-08 | 1981-07-08 | ポリイミド成形物の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS588617A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59204518A (ja) * | 1983-05-09 | 1984-11-19 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 共重合体フイルムの製造方法 |
| JPS637099A (ja) * | 1986-06-27 | 1988-01-12 | Ube Ind Ltd | 音響機器用振動板 |
| JPH0243221A (ja) * | 1988-06-10 | 1990-02-13 | Occidental Chem Corp | 新規可溶性ポリイミドシロキサン及びその製法及び用途 |
-
1981
- 1981-07-08 JP JP10561781A patent/JPS588617A/ja active Granted
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59204518A (ja) * | 1983-05-09 | 1984-11-19 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 共重合体フイルムの製造方法 |
| JPH0565535B2 (ja) * | 1983-05-09 | 1993-09-17 | Mitsui Toatsu Chemicals | |
| JPS637099A (ja) * | 1986-06-27 | 1988-01-12 | Ube Ind Ltd | 音響機器用振動板 |
| JPH0243221A (ja) * | 1988-06-10 | 1990-02-13 | Occidental Chem Corp | 新規可溶性ポリイミドシロキサン及びその製法及び用途 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS634572B2 (ja) | 1988-01-29 |
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