JPH06501039A

JPH06501039A - セルロースエステルとアリーレン−ビス（ジアリールホスフェート）との配合物

Info

Publication number: JPH06501039A
Application number: JP3516741A
Authority: JP
Inventors: ダニエルサンド，アービング; アンソニーハイアット，ジョン; ケリー，スティーブン　スコット
Original assignee: イーストマンコダックカンパニー
Priority date: 1990-09-26
Filing date: 1991-09-19
Publication date: 1994-01-27
Also published as: WO1992005219A1; CA2091990A1; US5104450A

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（２）濃度６重量％でセルロースエステルと配合し、溶液流延法または溶融流延法てフィルムを形成させた場合に、試料を毎分２０°Ｃの速度で加熱するように改変したＡＳＴＭ試験法Ｄ−３４１８によって測定した該フィルムのガラス転移温度が、該化合物を含まない同じセルロースエステルのフィルムよりも摂氏７度以上低いこと、並びに（３）試料を毎分２０°Ｃで加熱するように改変したＡＳＴＭ試験法Ｄ−３８５０を採用して空気中で加熱した場合に、該化合物が２２５ °Ｃに達した時点の該化合物重量の撰失が２．５９６未満であることのうちの一つ以上を示す、請求の範囲１記載の配合物。

２５、非晶質であるか、または融点１３０″Ｃ〜２８０°Ｃを示す、請求の範囲ｌ記載の配合物。

２６、　請求の範囲ｌ記載の配合物において：（ａ）同じ量の成分（Ｂ）の代用物としてトリフェニルホスフェートを配合した同じセルロースエステルの対照用配合物と比較して、４００°Ｃに加熱した後にその原重量の少なくとも８５％を保持し；（ｂ）成分（Ｂ）を含まずに配合された同じセルロースエステルから調製した同じ配合物のガラス転移温度よりも７°Ｃ以上低いガラス転移温度を示し：（Ｃ）前記配合物をその初期重量の９７，５％を保持させたまま加熱することができる最高温度が、同じ量の成分（Ｂ）の代用物としてトリフェニルホスフェートを配合した同じセルロースエステルの対照用配合物をその初期重量の９７．５％を保持させたまま加熱することがてきる最高温度を、３０℃よりも大きく下回ることがなく；（ｄ）同じ量の成分（Ｂ）の代用物としてトリフェニルホスフェートを配合した同じセルロースエステルの配合物と比べて５°Ｃよりも大きく下回ることのない温度において２％の伸びを示し；そして（ｅ）溶液流延法または押出法によって、蛍光下で目視検査した場合に曇りを示さない製品にすることができる、前記配合物。

２７、請求の範囲１記載の配合物において：（ａ）同じ量の成分（Ｂ）の代用物としてトリフェニルホスフェートを配合した同じセルロースエステルの対照用配合物と比較して、４００°Ｃに加熱した後に配合物の原重量と少なくとも同じ重量を保持し；（ｂ）成分（Ｂ）を含まずに配合された同じセルロースエステルから調製した同じ配合物のガラス転移温度よりも１１℃以上低いガラス転移温度を示し；（Ｃ）前記配合物をその初期重量の９７．５％を保持させたまま加熱することができる最高温度が、同じ量の成分（Ｂ）の代用物としてトリフェニルホスフェートを配合した同じセルロースエステルの対照用配合物をその初期重量の９７．５％を保持させたまま加熱することができる最高温度を、５℃以上上回り；（ｄ）同じ量の成分（Ｂ）の代用物としてトリフェニルホスフェートを配合した同じセルロースエステルの配合物よりも５℃以上高い温度において２％の伸びを示し；そして（ｅ）溶液流延法または押出法によって、蛍光下で目視検査した場合に曇りを示さない製品にすることかできる、前記配合物。

２８、プロピオン酸セルロースまたは酢酸プロピオン酸セルロースである請求の範囲ＩＯまたは１１記載の配合物において：（ａ）　ＤｕＰｏｎｔ社製熱重量分析計９５１で試験し、露点−１０°Ｃ未満を示す空気流を試料表面に０．５〜４５ｃｆｈの速度［２５°Ｃ及び１気圧（１０１，３３ｋＰａ）で毎時１４．１５〜１１３．２０リツトル］で流し、試料を室温から５００°Ｃまで毎分２０°Ｃの速度で加熱するように改変したＡＳＴＭ試験法ｌｔ−３８５０に従い測定したときに、４００　”Ｃに加熱後その初期重量の１５％以上を保持し：（ｂ）　ＤｕＰｏｎｔ社製Ａｕｔｏｓａｍｐｌｅｒ　Ｄｕａｌ　Ｃｅ１ｌ　９１２で試料を毎時２０℃の速度で加熱するように改変したＡＳＴＭ試験法Ｄ−３４１８に従い測定したときに、】６５°Ｃ未満のガラス転移温度を示し；（Ｃ）露点−１０°Ｃ未満を示す空気流を試料表面に０．５〜４５ｃｆｈの速度［２５℃ 及び１気圧（１０１，３３ｋＰａ）で毎時１４．１５〜１１３．２０リッｌ−ルコで流し、試料を室温から５００°Ｃまで毎分２０℃の速度で加熱するように改変したＡＳＴＭ試験法Ｄ−３８５０に従い測定したときに、１８０℃に加熱後その初期重量の９７．５％を保持し：（ｄ）長さ１０−１４ｃｍ、輻２．５〜３ｃｍ及び厚さ０．１〜０．２１１１１１１のフィルムにした配合物についてＡＳＴＭ試験法Ｄ−１６３７に従い測定した場合に、１２０℃に加熱したときに伸び率２％未満を示し：そして（ｅ）溶液流延法または押出法によって、蛍光下で目視検査した場合に曇りを示さない製品にすることができる、前記配合物。

２９、プロピオン酸セルロースまたは酢酸プロピオン酸セルロースである請求の範囲１０または１１記載の配合物において：（ａ）　ＤｕＰｏｎｔ社製熱重量分析計９５１で試験し、露点−１０℃未満を示す空気流を試料表面に０．５〜４５ｃｆｈの速度［２５℃及び１気圧（１０１，３３ｋＰａ）で毎時１４．１５〜１１３．２０リツトル］で流し、試料を室温から５００℃まで毎分２０°Ｃの速度で加熱するように改変したＡＳＴＭ試験法Ｄ−３８５０に従い測定したときに、４００°Ｃに加熱後その初期重量の１７％以上を保持し；（ｂ）　ＤｕＰｏｎｔ社製Ａｕｔｏｓａｍｐｌｅｒ　Ｄｕａｌ　Ｃｅ１ｌ　９１２で試料を毎時２０°Ｃの速度で加熱するように改変したＡＳＴＭ試験法Ｄ−３４１８に従い測定したときに、１５５°Ｃ未満のガラス転移温度を示し：（Ｃ）露点−１０°Ｃ未満を示す空気流を試料表面に０．５〜４５ｃｆｈの速度［２５ °Ｃ及び１気圧（１０１，３３ｋＰａ）で毎時１４．１５〜１１３．２０リツトル］て流し、試料を室温から５００℃まで毎分２０″Ｃの速度で加熱するように改変したＡＳＴＭ試験法Ｄ−３８５０に従い測定したときに、２００’Ｃに加熱後その初期重量の９７．５％を保持し；（ｄ）長さ１０〜１４　ｃｍ、輻２．５〜３ｃ＋ｎ及び厚さ０．１−０．２ｍｍのフィルムにした配合物についてＡＳＴＭ試験法Ｄ−１６３７に従い測定した場合に、１２０°Ｃに加熱したときに伸び率２％未満を示し；そして（ｅ）溶液流延法または押出法によって、蛍光下で目視検査した場合に曇りを示さない製品にすることができる、前記配合物。

３０、酪酸セルロースまたは酢酪酸セルロースである請求の範Ｎ１０または１１記載の配合物において：（ａ）　ＤｕＰｏｎｔ社製熱重量分析計９５１で試験し、露点−１０”Ｃ未満を示す空気流を試料表面に０．５〜４５ｃｆｈの速度［２５℃及び１気圧（１０１，３３ｋＰａ）テ毎時１４．１５〜１１３．２０リツトル］で流し、試料を室温から５００℃まで毎分２０°Ｃの速度で加熱するように改変したＡＳＴＭ試験法Ｄ−３８５０に従い測定したときに、４００℃に加熱後その初期重量の１２％以上を保持し；（ｂ）　ＤｕＰｏｎｔ社製Ａｕｔｏｓａｍｐｌｅｒ　Ｄｕａｌ　Ｃｅ１ｌ　９１２で試料を毎時２０’Ｃの速度で加熱するように改変したＡＳＴＭ試験法Ｄ−３４２８に従い測定したときに、１３０℃未満のガラス転移温度を示し；（Ｃ）露点−１Ｏ°Ｃ未満を示す空気流を試料表面に０．５〜４５ｃｆｈの速度［２５° Ｃ及び１気圧（１０１，３３ｋＰａ）で毎時１４．１５〜１１３．２０リットル］で流し、試料を室温から５００°Ｃまで毎分２０″Ｃの速度で加熱するように改変したＡＳＴＭ試験法Ｄ−３８５０に従い測定したときに、３００”Ｃに加熱後その初期重量の９７．５％を保持し：（ｄ）長さ１０〜１４　Ｃｍ、輻２．５〜３ｃ＋ｎ及び厚さ０．１〜０．２１１１［０のフィルムにした配合物についてＡＳＴＭ試験法Ｄ−１６３７に従い測定した場合に、７５°Ｃに加熱したときに伸び率２％未満を示し；そして（ｅ）溶液流延法または押出法によって、蛍光下で目視検査した場合に曇りを示さない製品にすることができる、前記配合物。

３１、酪酸セルロースまたは酢酪酸セルロースである請求の範囲１０または１１記載の配合物において：（ａ）　ＤｕＰｏｎｔ社製熱重量分析計９５１で試験し、露点−１０°Ｃ未満を示す空気流を試料表面に０．５〜４５ｃｆｈの速度［２５°Ｃ及び１気圧（１０１，３３ｋＰａ）で毎時１４．１５〜１１３．２０リツトル］で流し、試料を室温から５００°Ｃまで毎分２０°Ｃの速度で加熱するように改変したＡＳＴＭ試験法Ｄ−３８５０に従い測定したときに、４００°Ｃに加熱後その初期重量の１６％以上を速度で加熱するように改変したＡＳＴＭ試験法Ｄ−３４１８に従い測定したとに改変したＡＳＴＭ試験法Ｄ−３８５０に従い測定したときに、３００ ℃に加熱後その初期重量の９７．５％を保持し；（ｄ）長さＩＣｌ−１４ａｍ、輻２．５〜３ｃ＋ｎ及び厚さ０．１−０．２　ｍ＋ｎのフィルムにした配合物についてＡＳＴＭ試験法Ｄ−１６３７に従い測定した場合に、７５°Ｃに加熱したときに伸び率２％未満を示し：そして（ｅ）溶液流延法または押出法によって、蛍光下で目視検査した場（ａ）　ＤｕＰｏｎｔ社製熱重量分析計９５１で試験し、露点−１０”Ｃ未満を示す空気流を試料表面ｆ：１．０．５〜４５ｃｆｈノ速度［２５°Ｃ及び１気圧（１０１，３３ｋＰａ）テ毎時１４．１５〜１１３．２０リットル］テ流し、試料を室温から５００°Ｃまで毎分２０°Ｃの速度で加熱するように改変したＡＳＴＭ試験法叶３８Ｓ。

に従い測定したときに、４００’Ｃに加熱後その初期重量の１５％以上を保持し；（＋））　ＤｕＰｏｎｔ社製Ａｕｔｏｓａｍｐｌｅｒ　Ｄｕａｌ　Ｃｅ１ｌ　９１２で試料を毎時２０”Ｃの速度で加熱するように改変したＡＳＴＭ試験法Ｄ− ３４１８に従い測定したときに、１７５°Ｃ未満のガラス転移温度を示し；（Ｃ）露点−１０°Ｃ未満を示す空気流を試料表面に０．５〜４５ｃｆｈの速度［２５℃及び１気圧（１０１，３３ｋＰａ）で毎時１４．１５〜１１３．２０リツトル］で流し、試料を室温から５００″Ｃまで毎分２０″Ｃの速度で加熱するように改変したＡＳＴＭ試験法Ｄ−３８５０に従い測定したときに、１７５°Ｃに加熱後その初期重量の９７．５％を保持し；（ｄ）長さ１０〜１４　ｃｍ１幅２．５〜３ｃｍ及び厚さ０．１−０．２ｍｍのフィルムにした配合物についてＡＳＴＭ試験法Ｄ−１６３７に従い測定した場合に、１３０″Ｃに加熱したときに伸び率２％未満を示し；そして（ｅ）溶液流延法または押出法によって、蛍光下で目視検査した場合に曇りを示さない製品にすることができる、前記配合物。

３３、酢酸セルロースである請求の範＠１０記載の配合物において：（ａ）　ＤｕＰｏｎｔ社製熱重量分析計９５１で試験し、露点−１ｏ℃未満を示す空気流を試料表面に０．５〜４５ｃｆｈ（７）速度［２５°Ｃ及び１気圧（１０１，３３ｋＰａ）テ毎時１４．１５〜１１３．２０リツトル］で流し、試料を室温から５００°Ｃまで毎分２０°Ｃの速度で加熱するように改変したＡＳＴＭ試験法Ｄ− ３８５０に従い測定したときに、４００’Ｃに加熱後その初期重量の１８％以上を保持し：（ｂ）　ＤｕＰｏｎｔ社製Ａｕｔｏｓａｍｐｌｅｒ　Ｄｕａｌ　Ｃｅ１ｌ　９１２で試料を毎時２ｏ″Ｃの速度で加熱するように改変したＡＳＴＭ試験法Ｄ−３４１８に従い測定したときに、１７０°Ｃ未満のガラス転移温度を示し；（Ｃ）露点−１Ｏ°Ｃ未満を示す空気流を試料表面に０．５〜４５Ｃｆｈの速度［２５ ℃及び１気圧（１０１，３３ｋＰａ）で毎時１４．１５〜１１３．２０す・ノトル］で流し、試料を室温から５００°Ｃまで毎分２０°Ｃの速度で加熱するように改変したＡＳＴＭ試験法Ｄ−３８５０に従い測定したときに、２００”Ｃに加熱後その初期重量の９７．５％を保持し；（ｄ）長さ１（１−１４ｃｍ、輻２．５〜３ｃｍ及び厚さ０．１〜０．２ｍｍのフィルムにした配合物についてＡＳＴＭ試験法Ｄ−１６３７に従い測定した場合に、１３０°Ｃに加熱したときに伸び率２％未満を示し：そして（ｅ）溶液流延法または押出法によって、蛍光下で目視検査した場合に曇りを示さない製品にすることができる、前記配合物。

３４、請求の範囲１〜３３のいずれか１項に記載の配合物を含んで成るフィルムまたは成形物。

明細書セルロースエステルとアリーレン−ビス（ジアリールホスフェート）との配合物発明の分野本発明は、改善された特性を有する、セルロースエステルとアリーレン−ビス（ジアリールホスフェート）の配合物に関する。

発明の背景ホスフェートは、商業的に価値のある特性を改善するためにセルロースエステル系フィルムや成形物に添加される数種頭の化合物のうちの一つである。当該技術分野では、特定のリン含有化合物、例えばホスフェートが、セルロースエステルを含有する多くのポリマーに対し難燃剤として作用しうることがよく知られている。また、ある特定のリン含有化合物が、セルロースエステルを含有する各種ポリマーに対し可塑剤として作用しうることも知られている。一般に、可塑化は、高温条件下で押出されたシートやフィルムの寸法安定性を低下させてしまう。生産状況によっては、ホスフェートの揮発性が重大な技術的困難を引き起こすことがある。揮発は、生成物中のホスフェートの組成を変化させるので、生成物の特性を変化させ、またホスフェート蒸気の再凝縮は、最終製品中の欠陥や生産障害をもたらす恐れがある。このように、低揮発度を示し、且つ材料を難燃性にし、その寸法安定性を高め、またその配合安定性を高める可塑剤は相当に価値がある。

特定のリン含有材料、特にトリフェニルホスフェートの、プラスチック用難燃剤としての有効性はよく知られている（Ｒ，Ｍ、　Ａｓｅｅｖａａｎｄ　Ｇ、Ｅ、Ｚａｉｋｏｖ、Ａｄｖ、ｉｎ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　５ｃｉｅｎｃｅ、７０．　ｐ、２１７．　１９８５）欧州特許出願第２６４１４３号明細書には、ポリエステル用難燃剤としてビスホスフェートか特許請求されているか、この文献はセルロースエステルへの適用に関しては教示していない。米国特許第２．７８２．１２８号及び特開昭６０−２５００５３号（１９８５年）は、セルロースエステルと一緒にビスホスフェートを使用することについて記載しているが、開示されているこれらのビスホスフェートの構造は、どれもアルキレン橋またはモノオキサアルキレン橋を含むアルキル側基を有する。

これらの文献のうち、アリーレン橋を含むアリール側基について教示するものはない。また、米国特許第４．３８８．４３１号明細書は、セルロースエステルと組み合わせたビスホスフェートについて教示しているが、これらのビスホスフェートはどれも脂肪族ジオール環状ホスフェートエステルであり、ジアリールホスフェート構造のものではない。関連の英国特許第１．５９８．７４４号明細書は、添加量が５重量％以下の難燃剤として環状ホスフェート及びチオノホスフェート並びに脂肪族的にまたは芳香族的に結合したハロゲンを含有するモノマー性またはポリマー性化合物の長いリストを特許請求している。

セルロースエステルに対する用途のほとんどが良好な透明性を必要とすることに着目すべきである。当該技術分野においてセルロースエステルに使用することが教示されているホスフェート成分の多くは、十分な透明度をもたらすことがない。それゆえ、セルロースエステルから生産されるフィルム及び成形物の両方に対して、難燃性、配合安定性、寸法安定性を付与する可塑剤が望まれていることは明らかである。最終固形製品の透明性で判断されるように、この添加剤はセルロースエステルと相溶性でなければならない。また、この添加剤が、フィルムや成形物の熱的または機械的特性を、従来技術の添加剤よりも改善するならば望ましいであろう。

発明の概要当該技術のニーズに応える、セルロースエステルと特定のホスフェート化合物との新規配合物を発見した。より詳細には、本発明は、（Ａ）少なくとも１種のセルロースエステル、及び（Ｂ）成分（Ａ）の重量に対して６〜約３０％の少なくとも１種のアリーレン−ビス（ジアリールホスフェート）化合物を含んで成る配合物に関するものである。

発明の詳細な説明本発明のセルロースエステルには、フィルムまたはその他の物品へ成形することができる任意のセルロースエステルが含まれる。これらのセルロースエステルは、酢酸型、プロピオン酸型もしくは酪酸型、またはこれらの混合エステルであることができる。さらに、高級炭素鎖カルボン酸のエステル、並びにその他の置換基もまた本発明の範囲内にあることが意図される。例えば、セルロースエステルは、水素またはＣ３〜Ｃ１゜アルカノイル、Ｃ８〜Ｃ！。枝分れアルカノイル、Ｃ７〜Ｃ２゜アロイル、もしくはＣ１〜Ｃ１゜ヘテロアロイル（異種原子はＮ、Ｏ及び／または硫黄である）の置換基で置換されていてもよい。一般に、Ｃ１〜Ｃ，置換基が好ましい。より好ましい置換基はＣ８〜Ｃ，アルカノイル及び／またはＣｙアロイル（すなわち、ベンゾエート）である。本発明において有用なセルロースエステルは、商業的に入手可能であるか、あるいは本明細書に教示するまたは当該技術分野に知られている技法、例えばＫｉｒｋ−ＯｔｈｍｅｒのＥｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、　３ｒｄ　Ｅｄｉｔｉｏｎ、　Ｖｏｌ、５゜Ｗｉｌｅｙ−１ｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ、　Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ　（１９７９）、　ｐｐ、１２０−１２６；及びＶｏｌ、　６゜ｐｐ、　１６３−１７１に教示されている技法によって調製することができる。

例えば、Ｋｉｒｋ−ＯｔｈｍｅｒのＶｏｌ、　５では、硫酸のような強酸触媒の存在下で過剰の酢酸及び無水酢酸を用いて木材バルブを処理する工程を一般に含む、酢酸セルロースの製造手順が教示されている。混合物を約８０℃の温度で攪はんして、セルロースを完全に反応させて、トリアセテートとしての溶液とする。得られた溶液を水性塩基で処理して硫酸を部分的に中和し、そして所望の加水分解量に依存して一定時間攪はんする。典型的には、トリアセテート（アセチル約４４％）のアセチル含有量を約４０％、３２％に、また場合によってはこれよりも低い所望の値まで低下させる。その後、その溶液を水に加えて、沈澱析出したポリマーを濾過し、洗浄し、そして乾燥する。

セルロースエステルを製造するその他の手順が米国特許第２．１９６．７６８号及び同第３．０２２．２８７号明細書に記載されており、本明細書ではこれらの全体を参照として取り入れる。セルロースエステルの商業上の出所は、Ｅａｓｔｍａｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｐｒｏｄｕｃｔｓ社（Ｋｉｎｇｓｐｏｒｔ、　ＴＮ）である。好ましいセルロースエステルには、酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、酪酸セルロース、酢酸プロピオン酸セルロース、酢酪酸セルロース及びプロピオン酸酪酸セルロースが含まれる。

典型的セルロースエステルは、アンヒドログルコース単位（ＡＧυ）当たりのヒドロキシル残基の置換度（ＤＳ）約０．１〜２．０を示し、中でも約０．３〜０．９が好ましい範囲である。セルロースエステルは、溶液流延法または押出法によって自立フィルムを形成させるのに十分な内部粘度（１，Ｖ、）を示すことが好ましい。好ましい１．　Ｖ、範囲は、２５℃で、重量比６０／４０のフェノール／テトラクロロエタン溶剤中、溶剤１００　ｍｌ当たりセルロースエステル０．５ｇの濃度で測定して、約１．４〜約］、９ｄＬ／ｇである。好ましいアセチルＤＳは０〜約２．９であり、好ましいプロピオニルＤＳは０〜約２，７であり、また好ましいブチリルＤＳは０〜約２．６である。

好ましい酢酸セルロースは、ＡＧＵ当たりのアセチル基のＯＳ約２．１〜約２．９を示す。好ましいプロピオン酸セルロースは、ＡＧＯ当たりのプロピオニル基のＤＳ約２．１〜約２．９を示す。好ましい酪酸セルロースは、ＡＧＵ当たりのブチリル基のＤＳ約２．１〜約２．９を示す。好ましい酢酪酸セルロースは、ＡＧＵ当たりのアセチル基のＤＳ約０．１〜約２．１とＡＧＯ当たりのブチリル基のＤＳ約０．５〜約１．８を示し、より好ましくはＡＧＵ当たりのアセチル基のＤＳ約０．８〜約１．２とＡＧｔｌ当たりのブチリル基のＤＳ約１．５〜約１．８を示す。好ましい酢酸プロピオン酸セルロースは、ＡＧＯ当たりのアセチル基のＤＳ約０．１〜約２．１とＡＧＵ当たりのプロピオニル基のＤＳ約０．４〜約２．７を示し、より好ましくはＡＧＵ当たりのアセチル基のＤＳ約１．５〜約２．１とＡＧＵ当たりのプロピオニル基のＤＳ約０．５〜約１．５を示す。好ましいプロピオン酸酪酸セルロースは、ＡＧＵ当たりのプロピオニル基のＤＳ約０．４〜約２．７とＡＧＵ当たりのブチリル基のＤＳ約０．３〜約２．６を示す。

セルロースエステルの粘度は、アメリカン　ソサイエティー　フォー　テスティング　アンド　マテリアルズ（ＡＳＴＭ）のボール　ドロップ試験Ｄ８７１（）オーミュラＡ）に従い測定することができる。

セルロースエステルの粘度は、典型的には約１０〜約６０、好ましくは約１５〜約２５の範囲にある。

アリーレン−ビス（ジアリールホスフェート）化合物は、以下の化学式で示される化合物であることが好ましい。

上式中、Ｒ１は以下の構造式のうちの一つから選択される。

上記Ｒ’構造体のいずれかが１個以上のハロゲン原子で置換されていてもよい。

Ｒ２は、以下の基である。

Ｒ３、Ｒ４及びＲ６の各々は独立に、Ｒ２と同じ意味を存する。

Ｒ１は、以下の基である。

Ｒ７は、Ｈ、アリール、ハロアリール、ＣＩ−Ｃ−直鎖もしくは枝分れ鎖のアルキル、１個以上のハロゲン原子で置換されたＣ５〜Ｃ２直鎖もしくはｔ支分れｊＪｌのアルキルシである。

Ｒ１は、Ｒ７またはハロゲン原子である。

式■において、好ましいＲ１部分はハロゲン化されていない。最も好ましいＲ１部分は以下のものである。

Ｒ″、Ｒ３、Ｒ４及びＲ６は、独立に以下の構造式のものであることが好ましい。

好ましいＲ”部分は好ましいＲ７部分である。好ましいＲ７部分には、Ｈ，Ｃ，アリール、Ｃ，クロロアリール、Ｃ．：）ルオロアリール、Ｃ１ブロモアリール、ナフチル、フルオロナフチル、クロロナフチル、ブロモナフチル、Ｃ＋〜Ｃ．直鎖アルキル、１〜１７個のフッ素原子で置換されたＣ，〜Ｃ．直鎖アルキル、１〜１７個の塩素原子で置換されたＣ　Ｉ−　Ｃ　ｓ直鎖アルキル、１〜１７個の臭素原子で置換されたＣ，〜Ｃ，直鎖アルキル、Ｃ．−ｃ，枝分れアルキル、１−１７個のフッ素原子で置換されたｃ１〜Ｃ．枝分れアルキル、１〜１７個の塩素原子で置換されたＣ　Ｉ’＝　Ｃ　ｍ枝分れアルキル、１〜１７個の臭素原子で置換された０１〜Ｃ８枝分れアルキル、または０１〜Ｃ．アルコキシが含まれる。

より好ましいＲ７及びＲ１部分はＨ，ｃ，〜ｃ．ｉ鎖アルキル、Ｃ１〜Ｃ寥技分れアルキル及びｃ１〜ｃ８アルコキシである。さらに好ましいＲ７及びＲ１部分はＨ，Ｃ，〜ｃ４直鎖アルキル、ｃＩ〜Ｃ４枝分れアルキル、及び０１〜ｃ４アルコキシである。Ｒ７及び／またはＲ”がＨである場合が最も好ましい。

好ましいＲ６部分は、以下の基である。

より普通には、Ｒ２及びＲ２が類似のアリール基または置換されたアリール基であり、モしてＲ４及びＲ５が類似のアリール基または置換されたアリール基である。Ｒ２とＲ３が同じであり、且っＲ４とＲ１′が同じであることが好ましく、Ｒ１，Ｒ２、Ｒ４及びＲ５が同じである場合はより好ましい。最も普通には、これらのアリーレン−ビス（ジアリールホスフェート）は、ｐ−またはｍ−フェニレンビス（ジフェニルホスフェ−！−）、１．６−または２．７−ナフチレンビス（ジフェニルホスフェート）、ｐ−またはｍ−フェニレンビス（（ジ−クロロフェニル）ホスフェ−１−）　、　１．６−または２．７−ナフチレンビス（（ジ−クロロフェニル）ホスフェート）、ｐ−またはｍ−フェニレンビス（（ジ− メトキシフェニル）ホスフェートＬ１．６−または２．７−ナフチレンビス（（ジ−メトキシフェニル）ボスフェート）である。

より好ましいアリーレン−ビス（ジアリールポスフェート）化合物は、以下の式のものである。

上式中、Ｒ’は、であり、そしてＲ２、Ｒ２、Ｒ′及びＲ５の各々は、以下の式のものである。

本明細書で用いられている用語「アリールＪは、Ｃ１〜Ｃ１１のアリール基を意味し、用語「ハロアリールＪは、１〜９個のハロゲン原子で置換されているＣ、〜Ｃｌ２アリールを意味し、また用語「ハロゲンｊ及び「ハロＪのような誘導体用語はＦ、ＣＩ及びＢｒをさす。

アリーレン−ビス（ジアリールホスフェート）化合物は、本明細書中で教示する技法によって、及び／または米国特許第２．７８２．１２８号明細書（本明細書ではその全体を参照として取り入れる）やＡ、　Ｈ。

Ｂｌａｔｔ編のｒＯｒｇａｎｉｃ　５ｙｎｔｈｅｓｅｓ」、　Ｃｏ１１ｅｃｔｅｄ　Ｖｏｌ、　２、ｐｐ、　１０９−１１１に教示されている技法によって調製することができる。該米国特許明細書はビスホスフェートの合成について教示し、またｒＯｒｇａｎｉｃＳｙｎｔｈｅｓｅｓＪの文献は一般的にホスフェートの合成について教示している。後者の文献は、生成する塩酸の受容体としてピリジンを使用する、特定のアルコールとオキシ塩化リンとの反応について詳述している。さらに後者の文献は、その実施例においてビスホスフェートを製造するのに採用した反応の温度も与えている。

アリーレン−ビス（ジアリールホスフェート）化合物が、以下の特性のうちの一つ以上、好ましくは二つ以上を示すとさらに好ましい。すなわち、（１）セルロースエステルを濃度６重量％で配合して、溶液流延法または溶融流延法によってフィルムを形成した場合に、そのフィルムが透明になること、（２）セルロースエステルを濃度６重量％で配合して、溶液流延法または溶融流延法によってフィルムを形成した場合に、そのフィルムのガラス転移温度（ｒＴｇに試料を２０° Ｃ／分の速度で加熱するように改変したＡＳＴＭ試験法Ｄ−３４１８にょって測定したちの）が、該化合物を含まない同じセルロースエステルのフィルムよりも７摂氏度以上低いこと、そして（３）試料を２０°Ｃ／分の速度で加熱するように改変したＡＳＴＭ試験法Ｄ−３８５０を採用して空気中で加熱した場合に、該化合物が２２５°Ｃに到達したときに損失した該化合物の重量％が２．５％未満であること。

本発明の配合物においては、成分（Ｂ）が、成分（Ａ）の重量を基準として５％よりも多量に存在する。アリーレン−ビス（ジアリールホスフェート）化合物（すなわち、成分（Ｂ））は、セルロースエステル（すなわち、成分（Ａ））の重量を基準として、好ましくは約ｌＯ％〜約３０％、より好ましくは約１０９６〜約２４％の量で存在する。

本発明の配合物は、当業者には周知の１種以上のその他の添加剤を任意に含有することができる。このような添加剤は、熱安定剤、酸化防止剤、酸掃去剤、紫外線安定剤、着色剤、その他の可塑剤及び剥離助剤であることができる。熱安定剤の例には、トリアゾール、モノベンゾエート、イソシアヌレート、ホスフィツトまたはこれらの組合せが含まれる。酸化防止剤の例には、フェノールの誘導体が含まれる。紫外線安定剤または酸掃去剤の例には、ナフタノエート、エポキシ化タレート、エポキシ比論及びヒンダードアミンが含まれる。有用な可塑剤の例には、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、リン酸トリエチル、リン酸トリフェニル、クエン酸トリエチル、セバシン酸ジブチル、フタル酸メトキシメチル、ジー（２−メトキシエチル）フタレート、等が含まれる。有用な剥離助剤の例には、遊離酸形で非エステル化ヒドロキシル基を１個以上有する、モノ−及びジー置換ポリエトキシル化及びモノ−及びジー置換ホスフェートエステルが含まれる。

もちろん、その他の添加剤の量は相当に変化し、とりわけ使用する特定の添加剤と配合物の所望の特性に依存する。しかしながら、存在する場合には、これらの添加剤は約０．０５〜約４５％の範囲にある。

その他の可塑剤及び剥離助剤の場合、このようなその他の添加剤の好ましい量は、セルロースエステルの重量に対して、約８〜約３５％、より好ましくは約１８〜約２６％である。熱安定剤、酸化防止剤、酸掃去剤、紫外線安定剤及び／または着色剤の場合、このようなその他の添加剤の好ましい量は、セルロースエステルの重量に対して、約０．０５〜約４％、より好ましくは約０．１〜約１．５％である。

本発明の配合物は、フィルムまたはその他の有用な成形物、例えばシートやロッド、にすることができる。このようなフィルムや成形物は、本明細書に教示する技法を採用して、または当該技術分野に開示されている、例えば、溶液流延法について教示している米国特許第３．２９１．６２５号や、ロールミリングについて教示している米国特許第３．７２３．１４７号（これらは共にその全体が本明細書中に参照として取り入れられる）によって、本発明の配合物を溶液流延、熱可塑性押出または射出成形することで製造することができる。押出や射出成形については、”Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　ｏｆ　Ｐａ１）ａ＋ｅｒ　５ｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ”、　Ｖｏｌ、　３．　Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　＆　５ｏｎｓ、　Ｉｎｃ、、　１９６５．　ｐｐ、　３８９−４０１に一般的に教示されている。

配合されたセルロースエステルは、数多くの特許公報及び刊行物に記載されているように、有用な溶剤または溶剤混合物に溶解し、キャストしてフィルムにすることができる。セルロースエステルは、溶媒１重量部当たりセルロースエステル０．０５〜０．３０部の量で溶解することができる。有用な溶剤には、アルコール類、ケトン類、エステル類、エーテル類、グリコール類、炭化水素類及びハロゲン化炭化水素項が含まれる。セルロースエステルの溶解度によって指定される、単独でまたはその他の溶剤との組合せで使用することができる特に有用な溶剤は、メタノール、エタノール、プロパツール、ブタノール、アセトン、２−ブタノン、２−ペンタノン、２−ヘキサノン、酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、ジクロロメタン及びトリクロロエタンである。溶剤系の所望の特性は、溶剤の成分比率によっである程度は制御することができる。

セルロースエステルをアリーレン−ビス（ジアリールホスフェート）と均質溶液中で配合する方法の他に、ロール−ミリングまたは押出のような熱可塑性配合プロセスとして配合を行うことが可能である。その後、こうして配合されたセルロースエステルは、熱と圧力を加えることによって成形して物品にすることができる。配合されたセルロースエステルは、その他の添加剤、例えば安定剤、酸化防止剤、緩衝剤、その他の可塑剤及び剥離助剤を含んで成ることができる。これらの添加剤及び量は、先に記載したとおりである。

本発明の配合物はアモルファスであるか、あるいは該配合物の融解温度は典型的には約１３０°Ｃ〜約２８０℃の範囲にある。

本発明の配合物から製造されたフィルムや成形物は、パッケージング材料、テープ基材、ねじ廻しの柄のような工具の柄、写真フィルム用ベース、等といった数多くの用途に使用することができる。

本発明の配合物は、易燃性が低減され、しかも必要な処理温度が低いことが好ましい。また、該配合物は、良好な透明性、低い揮発性（すなわち、良好な配合安定性）及び高い寸法安定性を示すことが好ましい。

易燃性に関しては、本発明の配合物は、同じ量の本発明のアリーレン−ビス（ジアリールホスフェート）の代用物としてトリフェニルホスフェートを配合した同じセルロースエステルの対照用配合物と比較して、４００°Ｃに加熱した後にその原重量の少なくとも８５％を保持することが好ましく、また同じ量のトリフェニルホスフェートを配合した同じセルロースエステルの対照用配合物と比較して、４００℃に加熱した後に配合物の原重量と少なくとも同じ重量を保持することはさらに好ましい。

本発明の配合物は、ＤｕＰｏｎｔ社製熱重量分析計９５１で試験し、露点−１０ °Ｃ未満を示す空気流を試料表面に０．５〜４５ｃｆｈの速度［２５°Ｃ及び１気圧（１０１，３３ｋＰａ）で毎時１４．１５〜１１３．２０リツトルコで流し、試料を室温から５００°Ｃまで毎分２０°Ｃの速度で加熱するように改変したＡＳＴＭ試験法Ｄ−３８５０に従い測定したときに、配合物を酢酸セルロースから調製した場合には４００℃に加熱後その初期重量の１５％（より好ましくは１８％）以上を保持し、配合物を酢酸プロピオン酸セルロースまたはプロピオン酸セルロースから調製した場合には４００℃に加熱後その初期重量の１５％（より好ましくは１７％）以上を保持し、配合物を酪酸セルロースまたは酢酸酸セルロースから調製した場合には４００℃に加熱後その初期重量の１２％（より好ましくは１６％）以上を保持する。

より低い処理温度に関しては、本発明の配合物は、ホスフェート添加剤を含まずに配合された同じセルロースエステルから調製した同じ配合物のガラス転移温度よりも７°Ｃ以上（より好ましくは１１℃以上）低いガラス転移温度を示すことが好ましい。本発明の配合物は、ＤｕＰｏｎｔ社製ＡｕｔｏＳａｍｐｌｅｒ　Ｄｕａｌ　Ｃｅ１ｌ　９１２で試料を毎時２０°Ｃの速度で加熱するように改変したＡＳＴＭ試験法Ｄ−３４１８に従い測定したときに、セルロースエステルが酢酸セルロースである場合には１７５°Ｃ（より好ましくは１７０°Ｃ）未満のガラス転移温度を示し、配合物を酢酸プロピオン酸セルロースまたはプロピオン酸セルロースから調製した場合には１６５°Ｃ（より好ましくは１５５℃）未満のガラス転移温度を示し、配合物を酢酸酸セルロースまたは酪酸セルロースから調製した場合には１３０℃（より好ましくは１２５°Ｃ）未満のガラス転移温度を示す。

透明性に関しては、本発明の配合物は、蛍光下で目視検査した場合に曇りを示さない溶液流延または押出による製品にできることか好ましい。本発明の配合物は、製品にした場合に、ホスフェート添加剤を含まずに同じセルロースエステルから調製された製品と同等の透明性を有することが好ましい。

配合安定性または揮発性に関しては、本発明の配合物をその初期重量の９７゜５％を保持させたまま加熱することができる最高温度、すなわちその配合安定性（ｆｏｒｍｕｌａｉｃ　５ｔａｂｉｌｉｔｙ）、が、（セルロースエステル重量の重量％に基づいて）同じ量の本発明のアリーレン−ビス（ジアリールホスフェート）の代用物としてトリフェニルホスフェートを配合した同じセルロースエステルの対照用配合物をその初期重量の９７．５％を保持させたまま加熱することができる最高温度を、３０°Ｃよりも大きく下回ることのないことが好ましい。本発明の好ましい配合物をその初期重量の９７．５％を保持させたまま加熱することができる最高温度は、セルロースエステル重量の重量％に基づいて同じ量のトリフェニルホスフェートを配合した同じセルロースエステルの配合物をその初期重量の９７．５％を保持させたまま加熱することかできる最高温度を、５°Ｃ以上上回る。

本発明の好ましい配合物は、露点−１Ｏ°Ｃ未満を示す空気流を試料表面に０．５〜４５ｃｆｈの速度［２５°Ｃ及び１気圧（１０１，３３ｋＰａ）で毎時１４．１５〜１１３．２０リツトル］で流し、試料を室温から５００°Ｃまで毎分２０°Ｃの速度で加熱するように改変したＡＳＴＭ試験法Ｄ−３８５０に従い測定したときに、酢酸セルロースの場合には１７５℃（より好ましくは２００’Ｃ）に加熱後その初期重量の９７．５％を保持し、酢酸プロピオン酸セルロースまたはプロピオン酸セルロースの場合には１８０°Ｃ（より好ましくは２００°Ｃ）に加熱後その初期重量の９７．５％を保持し、配合物を酪酸セルロースまたは酢酸酸セルロースから調製した場合には３００°Ｃに加熱後その初期重量の９７．５％を保持する。

最後に、寸法安定性に関しては、本発明の配合物は、（セルロースエステルの重量に基づいて）同じ量の本発明のアリーレン−ビス（ジアリールホスフェート）の代用物としてトリフェニルホスフェートを配合した同じセルロースエステルの対照用配合物と比べて５°Ｃよりも大きく下回ることのない温度において２％の伸びを示すことが好ましい。本発明の配合物が、（セルロースエステルの重量に基づいて）同じ重量％量までトリフェニルホスフェートを配合した同じセルロースエステルの配合物よりも５℃以上高い温度において２％の伸びを示すことがより好ましい。本発明の好ましい配合物は、長さ１０〜１４ｃｍ、幅２．５〜３ｃｍ及び厚さ０．１〜０．２　ｎｏｎのフィルムにした配合物についてＡＳＴＭ試験法Ｄ−１６３７に従い測定した場合に、酢酸セルロースの場合には１３０°Ｃに加熱したときに伸び率２％未満を示し、酢酸プロピオン酸セルロースまたはプロピオン酸セルロースの場合には１２０℃に加熱したときに伸び率２％未満を示し、酪酸セルロースまたは酢酸酸セルロースから調製した配合物の場合には７５ ℃に加熱したときに伸び率２％未満を示す。

本発明は、以下の実施例によりさらに例示することができるが、これらの実施例は単に例示を目的とするものであって、本発明の範囲を限定することを意図するものではないことを理解されたい。

実施例１トリフェニルホスフェートはＥａｓｔｍａｎ　Ｋｏｄａｋ社（Ｒｏｃｈｅｓｔｅｒ、　ＮｅｗＹｏｒｋ）から購入してそのまま使用した。ガスクロマトグラフィーによる分析値はそれが純度９８％であることを示した。

ジフェニルクロロホスフェートから調製した。３２．７ｇのヒドロキノンを５００　ｍｌのピリジンに溶解した。この溶液を窒素パージ下で５°Ｃに冷却した。

次いで、その溶液の温度を１０°Ｃ未満に保ちながら２００グラムのジフェニルクロロホスフェートを１滴ずつ加えた。ジフェニルクロロホスフェートの添加が完了した後、フラスコを室温にまで温めて、その温度で１６時間維持した。その反応溶液に２００　ｍｌの水を加え、そしてこのピリジン水溶液を３リツトルの水に注ぎ込んだ。

沈澱物を集めて、メタノールから再結晶化させた。収率は９０％超；ｍｐ士１０６〜１０７℃：マススペクトルｔｎ／ｅ　５７４゜元素分析値は重量％Ｃ＝６２．３及び重量％Ｈ＝　４．２２を示した。

実施例３ジ（ｐ−メトキシフェニル）クロロホスフェートの調製は、スタークー、温度計、窒素雰囲気、及びＨＣ】スクラバーを通して排気される還流冷却器、を具備した５００　ｍｌの三日フラスコ中で行った。このフラスコに８４　ｇ（０，５５モル）のオキシ塩化リンと１２４　ｇ（１，００モル）のヒドロキノンモノメチルエーテルを装填した。その混合物を攪はんして、ポット温度が２１０〜２２０ ℃に達するまで（約３時間）加熱し還流した。次いで、その混合物を冷却し、− ロフラスコに移し、そして短いＶｊｇｒｅａｕｘカラムを通して減圧蒸留した。

ｂｐ　１１０〜１２０℃１０．２　ｍｔｎ　Ｈｇ　（０，０２７ｋＰａ）の蒸留物が約２０　ｇ得られ、それは廃棄した。次いで、ポット残留物をＫｕｇｅｌｒｏｈｒ装置で蒸留すると、淡褐色油状物の生成物が１０１　ｇ得られ、それは静置しておくと結晶化した。

その物質は、さらに特性決定はしなかったが、以下のようにｐ−フェニレン−ビス（ジ−ｐ−メトキシフェニルホスフェート）の調製に直接使用した。乾燥ピリジン１００　ｍｌ中にヒドロキノン５．５　ｇ（０，０５モル）を含有する溶液を窒素下の室温で攪はんした。一部に３２．８　ｇ（０，１０モル）のジ（ｐ− メトキシフェニル）クロロポスフェートを加えて、その混合物を２０時間攪はんした。実施例２に記載したものと同様の水性かす（ｗｏｒｋｕｐ）の後に酢酸エチルから再結晶化すると、ｍｐ　１０６〜１０９”Ｃの生成物２１．４ｇが得られた。マススペクトル：　ｍ／ｅ　６９４゜元素分析は重量％Ｃ＝５８．７及び重量％Ｈ＝　４．７８を示した。

実施例４ｍ−フェニレンビス（ジフェニルポスフェート）を実施例２で用いた同じ手順で調製したが、但し、ヒドロキノンの代わりにレソルシノールを使用し、また試薬は以下の量とした。反応は、１００　ｍｌのピリジン中で１１．０ｇのレソルシノールと５９　ｇのジフェニルクロロポスフェートを用いて行い、静置すると徐々に結晶化する粘性油状の生成物５０　ｇを得た。試料をエーテル／ヘキサンから再結晶化すると、＋１１９＝３４〜３８“Ｃの固体生成物が得られた。マススペクトル：　ｍ／ｅ　５７４゜元素分析は重量％Ｃ＝　６２．５及び重量％Ｈ＝　４．２２％を示した。

実施例５クロロヒドロキノンビス（ジフェニルポスフェート）を以下のように調製した。

１００　ａ＋１の乾燥ピリジン中にクロロヒドロキノン６．０ｇを含有する溶液を窒素下の室温で攪はんした。２５．０ｇのジフェニルクロロホスフェートを滴下した後、室温で９６時間攬はんした。その反応混合物を氷水に注ぎ込んで、生じた油を固化させた。イソプロピルアルコールから再結晶化するとｍｐ＝６６〜６８℃の生成物１９．４ｇが得られた。この生成物は以下の元素分析値を示した：重量％Ｃ＝５９．０及び重量％Ｈ＝３．８３゜実施例６１．５−ナフタレン−ビス（ジフェニルホスフェート）を以下のように調製した。７５　ｍｌの乾燥ピリジン中に８．０ｇの１．５−ナフタレンジオールを含有する溶液を窒素下で攪はんし、そして３０．８ｇのジフェニルクロロホスフェートを滴下処理した。室温で２０時間攪はんした後、その混合物を氷水に注ぎ込んで、淡褐色の固体生成物を濾過により回収した。メタノールから再結晶化すると、ｍｐ＝１３５〜１３８°Ｃの生成物１１．３ｇが得られた。マススペクトル：　ｍ／ｅ　６２４゜この生成物は以下の元素分析値を示した二重量％Ｃ＝６４．８及び重量％Ｈ＝　４．３５゜実施例７実施例２と同様の方法で２．６−ナフタレン−ビス（ジフェニルホスフェート）を調製した。１６．０ｇの２，６−ナフタレンジオールを６９．０ｇのジフェニルクロロホスフェートと反応させると、ｍｐ＝９５〜９８℃を示す生成物３２．５　ｇ（５５％）を生じた。マススペクトル：　ｍ／ｅ　６２４゜元素分析値は、重量％Ｃ＝　６５．４及び重量％Ｈ＝４．３１を示した。

実施例８１００　ｍｌのピリジン中で１１．４ｇのビスフェノールＡと２９．６ｇのジフェニルクロロホスフェートを反応させることによって、ビスフェノールＡビス（ジフェニルホスフェート）を調製したが、これは実施例２の原案により行った。

イソプロパツールから再結晶化すると、ｍｐ＝５６〜５８°Ｃの上記化合物１２ｇが得られた。マススペクトル：　ｍ／ｅ６９２゜元素分析値は、重量％Ｃ＝　６８．２及び重量％Ｈ＝　５．０４を示した。

実施例９アセチル置換度２゜９及びｒＶ　１．８　ｄＬ／ｇを示す酢酸セルロース、ＣＡ −４３５−７５からセルロースエステルフィルム形成配合物を調製した。

全混合重量６グラムのホスフェート添加剤及びＣＡ−４３５−７５を６０　ｍｌの塩化メチレン／メタノール（９／１）に周囲温度で１２〜２４時間穏やかに混合することによって溶解させた。その溶液をガラス板上に注ぎ込み、時計皿で被覆して蒸発を制限した。溶剤を２４時間蒸発させ、また残留した溶剤は６０″Ｃの真空オーブン内で除去した。配合物中に使用したホスフェートの量を計算して、表ＩＸに明記した最終フィルム中の重量％ホスフェート濃度を与えた。透明性は、蛍光下での定性的な観測によって決定した。熱転移は、ＤｕＰｏｎｔ社ＡＵｔＯＳａｌｌｌｐｌｅｒＤｕａｌ　Ｃｅ１ｌ　９１２で試料を毎分２０″Ｃの速度で加熱するように改変したＡＳＴＭ試験法Ｄ−３４１８に従い、示差走査熱量計によって決定した。この実施例のフィルムについての透明性及び熱転移も表■ Ｘに記載した。

実施例１０（比較用）実施例９に記載した同じ方法で酢酸セルロース、ＣＡ−４３５〜７５のフィルムを調製したか、但し、その配合物にはホスフェート添加剤を含有させなかった。

透明性及び熱転移は実施例９に記載したように決定した。その結果を表Ｘに示す。

実施例１２実施例９に記載したように配合したフィルムに対して熱重量分析を行った。この分析は、試料を毎分２０°Ｃの速度の空気流中で加熱することによって行った。

試料がその原型量の２．５％を損失した温度を配合安定性温度と定義した。この温度が高いほど、可塑剤を含む酢酸セルロースの配合物の安定性が高いことになる。実施例９で製作したフィルムについての配合安定性温度を表Ｘｌｌに記載する。

実施例】３（比較用）実施例１のトリアリールホスフェートを配合した酢酸セルロース、ＣＡ−４３５ −７５のフィルムの配合安定性を、実施例１２に記載した方法と同様にして決定した。これらのフィルムの配合安定性温度を表Ｘ１ｒｌに記載した。

実施例１４実施例９で調製した酢酸セルロースのフィルムの寸法安定性は、ＡＳＴＭ　Ｄ１６３７に従いフィルムをまず６６　ｐｓｉ（４５５，０７ｋＰａ）の応力下に置いて、そのフィルムを徐々に加熱することによって決定した。フィルムかその長さの２％伸長する温度を、そのフィルムの配合物の最高寸法安定温度とみなした。この温度が高いほど、配合物の寸法安定性が高いことになる。これらの温度を表Ｘ（Ｖに記録した。

二実施例１５（比較用）比較用の実施例１Ｏで調製した酢酸セルロースのフィルムの寸法安定性を、実施例１４に記載した同じ方法で決定した。この温度を表ＸＶに記録した。

実施例１６（比較用）比較用の実施例１０で調製した酢酸セルロースのフィルムの寸法安定剤としてのトリアリールホスフェートの性能を、実施例１４に記載した同じ方法で決定した。これらの温度を表ＸＶＩに記録した。

ｉ実施例１８（比較用）実施例１０に記載したホスフェート添加剤はどれも含まない酢酸セルロースのフィルムの難燃化を、実施例１７に記載した方法で測定した。残留するフィルムのパーセントを表ＸＶＩ１１に報告する。

実施例２０この実施例のためのフィルム形成配合物を調製するのに用いたセルロースエステルは、溶剤１００　ｍｌ当たりポリマー０．５ｇの濃度で２５°Ｃで測定した、６０／４０　（重量／重量）のフェノール／テトラクロロエタン中のＩＶ　１．４　ｄＬ／ｇと、アセチル置換度２．４５を示す二酢酸セルロース、ＣＡ−３９８−３０とした。配合物中に使用するホスフェートの量を計算して、表ＸＸに明記した最終フィルム中の重量％ホスフェート濃度を与えた。このフィルムは、実施例９で採用したものと本質的に同じ方法で製作した。熱転移及び透明性は、実施例９と本質的に同じ方法て決定し、表ＸＸに記録した。

実施例２２（比較用）この例のためのフィルムは、実施例２０に記載した二酢酸セルロース、ＣＡ−３９８−３０から調製した。このフィルムを調製するのに採用した手順は実施例１１に記載したものと同様とした。フィルムの熱転移を、実施例９に記載した方法で決定して、表ＸＸＩに記録した。

実施例２３実施例２０に記載した手順によって製作したフィルムに対して、実施例１２に記載したように熱重量分析を行った。２．５重量％の損失か起こった配合安定温度を表ＸＸＩＩＩに記録した。

実施例２４（比較例）実施例２１に記載した手順によって製作したフィルムに対して、実施例１２に記載したように熱重量分析を行った。２．５重量％の損失が起こった配合安定温度を表ＸＸＩＶに記録した。

実施例２６実施例２０に記載した手順によって製作した二酢酸セルロースのフィルムの寸法安定性を、実施例１４に記載した方法によって決定した。これらのフィルムの最高寸法安定温度を表ＸＸＶＩに記録した。

実施例２８（比較用）実施例２２に記載した手順によって製作した二酢酸セルロースのフィルムの寸法安定性を、実施例１４に記載した方法によって決定した。これらのフィルムの最高寸法安定温度を表ＸＸＶ［ＩＩに記録した。

実施例２９実施例２０に記載したようにアリーレン−ビス（ジフエニｌレホスフェート）を用いて調製した二酢酸セルロース、ＣＡ−３９８−３０のフィルムを、それらの難燃性について実施例１７に記載したようζこ試験した。重量％で表した残留量を表ＸＸＩＸに記録した。

実施例３０（比較用）実施例２１に記載したようにホスフェート添加剤を含ませずに調製した二酢酸セルロース、　ＣＡ−３９８−３０のフィルムを、それらの難燃性について実施例１７に記載したように試験した。重量％で表した残留量を表ＸＸＸに記録した。

実施例３２この実施例のためのフィルム形成配合物を調製するのに用いたセルロースエステルは、溶剤１０００１１当たりポリマー０．５ｇの濃度で２５℃で測定した、６０／４０　（重量／重量）のフェノール／テトラクロロエタン中のＩＶ　１．４　ｄＬ／ｇと、プロピオニル置換度２．６８を示す酢酸プロピオン酸セルロース、ＣＡＰ−４８２−２０とした。配合物中に使用するホスフェートの量を計算して、表ＸＸＸＩＩに明記した最終フィルム中の重量％ホスフェート濃度を与えた。このフィルムは、実施例９で採用したものと本質的に同じ方法で製作した。熱転移は、実施例９に記載した方法で決定し、表ＸＸＸＴｌに記録した。

実施例３４（比較用）実施例３２に記載した酢酸プロピオン酸セルロース、ＣＡＰ−４８２−２０からのフィルムに、実施例１１に記載した方法によってトリアリールホスフェートを配合した。その熱転移を、実施例９に記載した方法で決定して、表ｘｘｘｎに記録した。

実施例３５実施例３２に記載した手順によって製作したフィルムに対して、実施例１２に記載したように熱重量分析を行った。２．５重量％の損Δ 実施例３６（比較例）実施例３３に記載した手順によって製作したフィルムに対して、実施例１２に記載したように熱重量分析を行った。２．５重量％の損失が起こった配合安定温度を表ＸＸＸＶ　ｒに記録した。

ルロースのフィルムの寸法安定性を、実施例１４に記載した方法により決定した。これらのフィルムの最高寸法安定温度を表ＸＸＸＶ　Ｉ　Ｉ　Ｉに記録した。

Ｈ実施例４０（比較用）実施例３４に記載した手順によって製作した酢酸プロピオン酸セルロースのフィルムの寸法安定性を、実施例１４に記載した方法により決定した。これらのフィルムの最高寸法安定温度を表ＸＬに記録した。

実施例４２（比較用）実施例３３に記載したようにホスフェート添加剤を含ませずに調製した酢酸プロピオン酸セルロース、ＣＡＰ−４８２−２０のフィルムを、それらの難燃性について実施例１７に記載したように試験した。重量％で表した残留量を表ＸＬｒ１に記録した。

実施例４４この実施例のためのフィルム形成配合物を調製するのに用いたセルロースエステルは、溶剤１００　ａ＋１当たりポリマー０．５ｇの濃度で２５°Ｃで測定した、６０／４０　（重量／重量）のフェノール／テトラクロロエ、タン中のｒＶ　１．４　ｄＬ／ｇと、アセチル置換度１．０５、そしてブチリル置換度ｌ、７１を示す酢酪酸セルロース、ＣＡＢ−３８１−２０とした。配合物中に使用するホスフェートの量を計算して、表ＸＬｒＶに明記した最終フィルム中の重量％ホスフェート濃度を与えた。このフィルムは、実施例９で採用したものと本質的に同じ方法で製作した。熱転移及び透明性は、実施例９と本質的に同じ方法で決定し、表ＸＬ■■に記録した。

実施例４６（比較用）アリーレン−ビス（ジアリールホスフェート）の代わりにトリフェニルホスフェートを使用したことを除いて実施例４４に記載した方法によって、トリアリールホスフェートを配合した酢酪酸セルロース、ＣＡＢ−３８１−２０からのフィルムを調製した。フィルムの熱転移及び透明性を実施例９に記載の方法で決定して表ＸＬＶＩに記録した。

実施例４７実施例４４に記載した手順によって製作したフィルム（二対して、実施例１２に記載したように熱重量分析を行った。２．５重量％の損実施例４８（比較例）実施例４５に記載した手順によって製作したフィルムに対して、実施例１２に記載したように熱重量分析を行った。２．５重量％の損失が起こった配合安定温度を表ＸＬＶ　Ｉ　Ｉ　ｒに記録した。

実施例５０実施例４４に記載した手順によって製作した酢酪酸セルロースのフィルムの寸法安定性を、実施例１４に記載した方法ζこよって決定した。これらのフィルムの最高寸法安定温度を表しに記録した。

実施例５２（比較用）実施例４６に記載した手順によって製作した酢酪酸セルロースのフィルムの寸法安定性を、実施例１４に記載した方法によって決定した。これらのフィルムの最高寸法安定温度を表ＬＨに記録した。

へ実施例５３実施例４４に記載したようにアリーレン−ビス（ジフェニルホスフェート）を用いて調製した酢酪酸セルロース、ＣＡＢ−３８１−２０のフィルムを、それらの難燃化について実施例１７に記載したように試験した。重量９３て表した残留量を表Ｌｌｒｌに記録した。

実施例５４（比較用）実施例４５に記載したようにホスフェート添加剤を含ませずに調製した酢酪酸セルロース、ＣＡＢ−３８１−２０のフィルムを、それらの難燃化について実施例１７に記載したように試験した。重量％で表した残留量を表ＬＩＶに記録した。

実施例５にの実施例で使用した酢酸セルロースは、実施例２０で記載した酢酸セルロースと同じ化学組成を有した。この酢酸セルロース、ＣＡ−３９８−３０から以下の方法でコンセントレートＡを調製した。最初に、５６．７５ｇのエポキシ化タル油と、４５．４ｇのバラー第三ブチルフェノールと、７．９５ｇのネオペンチルフェニルホスファイトと、そして２．２７ｇの鉱油中５０重量％ナフテン酸ストロンチウムとの溶液を、４成分すべてを２０００　ｍｌのエタノールに溶解することによって調製した。次いで、この溶液中に１ポンド（０，４５３６ｋｇ）のＣＡ−３９８−３０をスラリー化させ、そしてＨｇ真空１５インチ（５０−６７ｋＰａ）、６０℃及び毎分８０回転のロータリーエバポレーションによってエタノールを除去した。イソプロピルアルコールの除去後に残った残留物がコンセントレートＡであった。コンセントレートＡを４８ボンド（２１，７７ｋｇ）の酢酸セルロース、ＣＡ−３９８−３０に加え、そしてこの混合物に９ボンド（４，０８ｋｇ）の実施例２のｐ−フェニレンビス（ジフェニルホスフェート）を配合した。その後、この配合物を、２３０°Ｃのバレル及びダイ温度と２７５　ｒｌ）ｍの軸速度を育する二軸スクリュー押出機内の溶融体として配合した。この押出物は、長さ、帽及び高さが０．５インチ（１２，７ｍｍ）未満のベレットへ細断した。これらのベレットは、酢酸セルロース、ＣＡ−３９８−３０と、１００部（７）　ＣＡ−３９８−３０当たり１８Ｍ（Ｏｐ−７ｚ　ニー　Ｌ／ンビス（ジフェニルホスフェート）と、１００部のＣＡ−３９８−３０当たり０．６部のエポキシ化タル油と、１００部のＣＡ−３９８−３０当たり０．４部のパラー第三ブチルフェノールと、　１００部のＣＡ−３９８−３０当たり０．０７部のネオペンチルフェニルホスファイトと、そして１００部０ＣＡ−３９８−３０当たり０．０２部の鉱油中５０重量％ナンテン酸ストロンチウムとの配合物を代表する。その後、これらのベレットを７０℃で１６時間乾燥させ、−軸スクリユー押出機で押出してフィルムにした。押出機のバレル及びダイ温度は２４５℃とした。

得られたフィルムの厚さは４ミルであり、その特性を表ＬＶｒに記載した。

寡へ下の方法でコンセントレートＢを調製した。最初に、６５．８ｇのエポキシ化タル油と、５２．７ｇのパラー第三ブチルフェノールと、９．２ｇのネオペンチルフェニルホスファイトと、そして２．６ｇの鉱油中５０重量％ナフテン酸ストロンチウムとの溶液を、４成分すべてを２０００１１１１のエタノールに溶解することによって調製した。次いで、この溶液中に５００ｇのＣＡ−３９８−３０をスラリー化させ、モしてｌ（ｇ真空２０インチ（６７，５６ｋＰａ）、６０℃及び毎分８０回転のロータリーエバポレーションによってエタノールを除去した。

イソプロピルアルコールの除去後に残った残留物かコンセントレートＢであった。１３１７　ｇの分子量範囲３８０〜４２０のポリエチレングリコールと１５００　［ｉのＣＡ−３９８−３０とを、均一なさらさらした白色粉末が得られるまで十分に混合することによってコンセントレートＣを調製した。コンセントレートＢ及びコンセントレートＣを１！、３５　ｋｇのＣＡ−３９８−３０と７９０ｇの実施例２のｐ−フェニレンビス（ジフェニルホスフェート）に加えた。この粉末混合物を４時間激しく配合した。その後、この配合物を、２２５°Ｃのバレル及びダイ温度と２７５　ｒｐｍの軸速度を有する二輪スクリュー押出機内の溶融体として配合した。この押出物は、長さ、輻及び高さが０．５インチ（１２，７ｍｍ）未満のベレットへ細断した。これらのベレットは、酢酸セルロース、ＣＡ−３９８−３０と、１００部０ＣＡ−３９８−３０当たり６部のｐ−フェニレンビス（ジフェニルホスフェート）と、１００部のＣＡ−３９８−３０当たり１０部のポリエチレングリコールと、１００部のＣＡ〜３９８−３０当たり０．６部のエポキシ化タル油と、１００部のＣＡ−３９８−３０当たり０．４部のバラー第三ブチルフェノールと、１００部のＣＡ−３９８−３０当たり０．０７部のネオペンチルフェニルホスファイトと、そして１００部のＣＡ−３９８−３０当たり０．０２部の鉱油中５０重量％ナフテン酸ストロンチウムとの配合物を代表する。その後、これらのベレットを７０″Ｃで１６時間乾燥させ、−軸スクリユー押出機で押出してフィルムにした。

押出機のバレル及びダイ温度は２４５°Ｃとした。得られたフィルムの厚さは４ミルであり、その特性を表ＬＶｒｒに記載した。

フコントページの続き（７２）発明者　ケリー、ステイーブン　スコツトアメリカ合衆国、オレゴン　９７７０１．ベンド、コナーン　ロード　１９８１６

Claims

【特許請求の範囲】１．（Ａ）少なくとも１種のセルロースエステル、及び（Ｂ）成分（Ａ）の重重を基準として６〜３０％の、少なくとも１種のアリーレン−ビス（ジアリールホスフェート）化合物を含んで成る配合物。２．成分（Ｂ）が、成分（Ａ）の重量を基準として１０〜３０％の量で存在する、請求の範囲１記載の配合物。３．成分（Ｂ）が、成分（Ａ）の重量を基準として１０〜２４％の量で存在する、請求の範囲１記載の配合物。４．熱安定剤、酸化防止剤、酸掃去剤、紫外線安定剤、着色剤、その他の可塑剤及び剥離助剤から成る群より選択された１種以上のその他の添加剤を、成分（Ａ）の重量を基準として０．０５〜４５％さらに含んで成る請求の範囲１記載の配合物において、前記その他の添加剤が、トリアゾール、モノベンゾエート、イソシアヌレート、ホスフィット、フェノールの誘導体、ナフタノエート、エポキシ化タレート、エポキシ化油、ヒンダードアミン、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、リン酸トリエチル、リン酸トリフェニル、クエン酸トリエチル、セバシン酸ジブチル、フタル酸メトキシメチル、ジ−（２−メトキシエチル）フタレート、並びに遊離酸形で非エステル化ヒドロキシル基を１個以上有する、モノ−及びジ−置換ポリエトキシル化及びモノ−及びジ−置換ホスフェートエステルから成る群より選択されている、請求の範囲１記載の配合物。５．前記その他の添加剤が、（ｉ）成分（Ａ）の重量を基準として８〜３５％の、その他の可塑剤、剥離助剤、またはそれらの混合物、（ｉｉ）成分（Ａ）の重量を基準として０．０５〜４％の、熱安定剤、酸化防止剤、酸掃去剤、紫外線安定剤、着色剤、またはそれらの混合物、（ｉｉｉ）（ｉ）及び（ｉｉ）の混合物から成る群より選択されている、請求の範囲４記載の配合物。６．前記その他の添加剤が、（ｉ）成分（Ａ）の重量を基準として１８〜２６％の、その他の可塑剤、剥離助剤、またはそれらの混合物、（ｉｉ）成分（Ａ）の重量を基準として０．１〜１．５％の、熱安定剤、酸化防止剤、酸掃去剤、紫外線安定剤、着色剤、またはそれらの混合物、（ｉｉｉ）（ｉ）及び（ｉｉ）の混合物から成る群より選択されている、請求の範囲４記載の配合物。７．前記セルロースエステルが、Ｃ２〜Ｃ８アルカノイル、Ｃ７アロイル、またはそれらの混合物から選択された置換基を含有する、請求の範囲１記載の配合物。８．前記セルロースエステルが酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、酪酸セルロース、酢酸プロピオン酸セルロース、酢酪酸セルロースまたはプロピオン酸酪酸セルロースであり、且つＡＧＵ当たりのＤＳが、アセチルについては０〜２．９であり、ブチリルについては０〜２．６であり、プロピオニルについては０〜２．７であり、そして残留ヒドロキシル基については０．３〜０．９である、請求の範囲１記載の配合物。９．残留ヒドロキシル基のＡＧＵ当たりのＤＳが０．１〜２．０であり、且つ前記配合物が、２５℃の重量比６０／４０のフェノール／テトラクロロエタン溶剤中、溶剤１００ｍｌ当たりセルロースエステル０．５ｇの濃度で測定した１．Ｖ．値１．４〜１．９ｄＬ／ｇを示す、請求の範囲１記載の配合物。１０．成分（Ａ）が、アセチル基のＡＧＵ当たりのＤＳ値２．１〜２．９を示す酢酸セルロース；プロピオニル基のＡＧＵ当たりのＤＳ値２．１〜２．９を示すプロピオン酸セルロース；ブチリル基のＡＧＵ当たりのＤＳ値２．１〜２．９を示す酪酸セルロース；アセチル基のＡＧＵ当たりのＤＳ値０．１〜２．１とブチリル基のＡＧＵ当たりのＤＳ値０．５〜１．８とを示す酢酪酸セルロース；アセチル基のＡＧＵ当たりのＤＳ値０．１〜２．１とプロピオニル基のＡＧＵ当たりのＤＳ値０．４〜２．７とを示す酢酸プロピオン酸セルロース；またはプロピオニル基のＡＧＵ当たりのＤＳ値０．４〜２．７とブチリル基のＡＧＵ当たりのＤＳ値０．３〜２．６とを示すプロピオン酸酪酸セルロースである、請求の範囲１記載の配合物。１１．アセチル基のＡＧＵ当たりのＤＳ値０．８〜１．２と、ブチリル基のＡＧＵ当たりのＤＳ値１．５〜１．８とを示す酢酪酸セルロース；またはアセチル基のＡＧＵ当たりのＤＳ値１．５〜２．１と、プロピオニル基のＡＧＵ当たりのＤＳ値０．５〜１．５とを示す酢酸プロピオン酸セルロースである、請求の範囲１０記載の配合物。１２．成分（Ａ）のＡＳＴＭ　Ｄ−８７１粘度が１０〜６０秒である、請求の範囲８記載の配合物。１３．前記アリーレン−ビス（ジアリールホスフェート）化合物が、以下の化学式で示される化合物であり、▲数式、化学式、表等があります▼ 上式中、Ｒ１は以下の構造式のうちの一つから選択され、▲数式、化学式、表等があります▼，▲数式、化学式、表等があります▼，▲数式、化学式、表等があります▼，または▲数式、化学式、表等があります▼，上記Ｒ１構造体のいずれかが１個以上のハロゲン原子で置換されていてもよく、Ｒ２は、以下の基であり、 ▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学式、表等があります▼，Ｒ３、Ｒ４及びＲ５の各々は独立に、Ｒ２と同じ意味を有し、Ｒ６は、以下の基であり、 −ＣＨ２−，▲数式、化学式、表等があります▼，または▲数式、化学式、表等があります▼，Ｒ７は、Ｈ、アリール、ハロアリール、Ｃ１〜Ｃ８直鎖もしくは枝分れ鎖のアルキル、１個以上のハロゲン原子で置換されたＣ１〜Ｃ８直鎖もしくは枝分れ鎖のアルキル、またはＣ１〜Ｃ８アルコキシであり、そしてＲ８は、Ｒ７またはハロゲン原子である、請求の範囲１３記載の配合物。１４．Ｒ１がハロゲン化されておらず、且つＲ８がハロゲン以外である、請求の範囲１３記載の配合物。１５．Ｒ１が以下の構造式： ▲数式、化学式、表等があります▼，▲数式、化学式、表等があります▼，▲数式、化学式、表等があります▼，または▲数式、化学式、表等があります▼，で示される、請求の範囲１３記載の配合物。１６．Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５部分の各々が独立に、以下の構造式： ▲数式、化学式、表等があります▼ で示され、且つＲ８がハロゲン以外である、請求の範囲１３記載の配合物。１７．Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５が同じである、請求の範囲１６記載の配合物。１８．Ｒ７及びＲ８部分が独立に、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ８直鎖アルキル、Ｃ１〜Ｃ８枝分れ鎖アルキルまたはＣ１〜Ｃ８アルコキシである、請求の範囲１３記載の配合物。１９．Ｒ７及びＲ８部分が独立に、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ４直鎖アルキル、Ｃ１〜Ｃ４枝分れ鎖アルキルまたはＣ１〜Ｃ４アルコキシである、請求の範囲１３記載の配合物。２０．Ｒ７及びＲ８部分がＨである、請求の範囲１３記載の配合物。２１．Ｒ６が、 −ＣＨ２−または▲数式、化学式、表等があります▼である、請求の範囲１３記載の配合物。２２．成分（Ｂ）が、ｐ−またはｍ−フェニレンビス（ジフェニルホスフェート）；１，６−または２，７−ナフチレンビス（ジフェニルホスフェート）；ｐ− またはｍ−フェニレンビス（（ジ−クロロフェニル）ホスフェート）；１，６− または２，７−ナフチレンビス（（ジ−クロロフェニル）ホスフェート）；ｐ− またはｍ−フェニレンビス（（ジ−メトキシフェニル）ホスフェート）；あるいは１，６−または２，７−ナフチレンビス（（ジ−メトキシフェニル）ホスフェート）である、請求の範囲１または８記載の配合物。２３．成分（Ｂ）が、以下の構造式： ▲数式、化学式、表等があります▼ で示され、上式中のＲ１が、 ▲数式、化学式、表等があります▼，▲数式、化学式、表等があります▼，▲数式、化学式、表等があります▼，または▲数式、化学式、表等があります▼，であり、そして各Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５が以下の式；▲数式、化学式、表等があります▼ で示される、請求の範囲１、８、９、１０、１１または１２記載の配合物。２４．前記アリーレン−ビス（ジアリールホスフェート）化合物が、以下の特性：（１）濃度６重量％でセルロースエステルと配合し、溶液流延法または溶融流延法でフィルムを形成させた場合に、そのフィルムが透明であること、（２）濃度６重量％でセルロースエステルと配合し、溶液流延法または溶融流延法でフィルムを形成させた場合に、試料を毎分２０℃の速度で加熱するように改変したＡＳＴＭ試験法Ｄ−３４１８によって測定した該フィルムのガラス転移温度が、該化合物を含まない同じセルロースエステルのフィルムよりも摂氏７度以上低いこと、並びに（３）試料を毎分２０℃で加熱するように改変したＡＳＴＭ試験法Ｄ−３８５０を採用して空気中で加熱した場合に、該化合物が２２５℃に達した時点の該化合物重量の損失が２．５％未満であることのうちの一つ以上を示す、請求の範囲１記載の配合物。２５．非晶質であるか、または融点１３０℃〜２８０℃を示す、請求の範囲１記載の配合物。２６．請求の範囲１記載の配合物において：（ａ）同じ量の成分（Ｂ）の代用物としてトリフェニルホスフェートを配合した同じセルロースエステルの対照用配合物と比較して、４００℃に加熱した後にその原重量の少なくとも８５％を保持し；（ｂ）成分（Ｂ）を含まずに配合された同じセルロースエステルから調製した同じ配合物のガラス転移温度よりも７℃以上低いガラス転移温度を示し；（ｃ）前記配合物をその初期重量の９７．５％を保持させたまま加熱することができる最高温度が、同じ量の成分（Ｂ）の代用物としてトリフェニルホスフェートを配合した同じセルロースエステルの対照用配合物をその初期重量の９７．５％を保持させたまま加熱することができる最高温度を、３０℃よりも大きく下回ることがなく；（ｄ）同じ量の成分（Ｂ）の代用物としてトリフェニルホスフェートを配合した同じセルロースエステルの配合物と比べて５℃よりも大きく下回ることのない温度において２％の伸びを示し；そして（ｅ）溶液流延法または押出法によって、蛍光下で目視検査した場合に曇りを示さない製品にすることができる、前記配合物。２７．請求の範囲１記載の配合物において：（ａ）同じ量の成分（Ｂ）の代用物としてトリフェニルホスフェートを配合した同じセルロースエステルの対照用配合物と比較して、４００℃に加熱した後に配合物の原重量と少なくとも同じ重量を保持し；（ｂ）成分（Ｂ）を含まずに配合された同じセルロースエステルから調製した同じ配合物のガラス転移温度よりも１１℃以上低いガラス転移温度を示し；（ｃ）前記配合物をその初期重量の９７．５％を保持させたまま加熱することができる最高温度が、同じ量の成分（Ｂ）の代用物としてトリフェニルホスフェートを配合した同じセルロースエステルの対照用配合物をその初期重量の９７．５％を保持させたまま加熱することができる最高温度を、５℃以上上回り；（ｄ）同じ量の成分（Ｂ）の代用物としてトリフェニルホスフェートを配合した同じセルロースエステルの配合物よりも５℃以上高い温度において２％の伸びを示し；そして（ｅ）溶液流延法または押出法によって、蛍光下で目視検査した場合に曇りを示さない製品にすることができる、前記配合物。２８．プロピオン酸セルロースまたは酢酸プロピオン酸セルロースである請求の範囲１０または１１記載の配合物において：（ａ）ＤｕＰｏｎｔ社製熱重量分析計９５１で試験し、露点−１０℃未満を示す空気流を試料表面に０．５〜４ｓｃｆｈの速度［２５℃及び１気圧（１０１，３３ｋＰａ）で毎時１４，１５〜１１３，２０リットル］で流し、試料を室温から５００℃まで毎分２０℃の速度で加熱するように改変したＡＳＴＭ試験法Ｄ−３８５０に従い測定したときに、４００℃に加熱後その初期重量の１５％以上を保持し；（ｂ）ＤｕＰｏｎｔ社製Ａｕｔｏｓａｍｐｌｅｒ　Ｄｕａｌ　Ｃｅｌｌ　９１２で試料を毎時２０℃の速度で加熱するように改変したＡＳＴＭ試験法Ｄ−３４１８に従い測定したときに、１６５℃未満のガラス転移温度を示し；（ｃ）露点− １０℃未満を示す空気流を試料表面に０．５〜４ｓｃｆｈの速度［２５℃及び１気圧（１０１，３３　ｋＰａ）で毎時１４，１５〜１１３，２０リットル］で流し、試料を室温から５００℃まで毎分２０℃の速度で加熱するように改変したＡＳＴＭ試験法Ｄ−３８５０に従い測定したときに、１８０℃に加熱後その初期重量の９７．５％を保持し；（ｄ）長さ１０〜１４ｃｍ、幅２．５〜３ｃｍ及び厚さ０．１〜０．２ｍｍのフィルムにした配合物についてＡＳＴＭ試験法Ｄ−１６３７に従い測定した場合に、１２０℃に加熱したときに伸び率２％未満を示し；そして（ｅ）溶液流延法または押出法によって、蛍光下で目視検査した場合に曇りを示さない製品にすることができる、前記配合物。２９．プロピオン酸セルロースまたは酢酸プロピオン酸セルロースである請求の範囲１０または１１記載の配合物において：（ａ）ＤｕＰｏｎｔ社製熱重量分析計９５１で試験し、露点−１０℃未満を示す空気流を試料表面に０．５〜４　ｓｃｆｈの速度［２５℃及び１気圧（１０１，３３ｋＰａ）で毎時１４，１５〜１１３，２０リットル］で流し、試料を室温から５００℃まで毎分２０℃の速度で加熱するように改変したＡＳＴＭ試験法Ｄ−３８５０に従い測定したときに、４００℃に加熱後その初期重量の１７％以上を保持し；（ｂ）ＤｕＰｏｎｔ社製Ａｕｔｏｓａｍｐｌｅｒ　Ｄｕａｌ　Ｃｅｌｌ　９１２で試料を毎時２０℃の速度で加熱するように改変したＡＳＴＭ試験法Ｄ−３４１８に従い測定したときに、１５５℃未満のガラス転移濃度を示し；（ｃ）露点− １０℃未満を示す空気流を試料表面に０．５〜４ｓｃｆｈの速度［２５℃及び１気圧（１０１，３３　ｋＰａ）で毎時１４，１５〜１１３，２０リットル］で流し、試料を室温から５００℃まで毎分２０℃の速度で加熱するように改変したＡＳＴＭ試験法Ｄ−３８５０に従い測定したときに、２００℃に加熱後その初期重量の９７．５％を保持し；（ｄ）長さ１０〜１４ｃｍ、幅２．５〜３ｃｍ及び厚さ０．１〜０．２ｍｍのフィルムにした配合物についてＡＳＴＭ試験法Ｄ−１６３７に従い測定した場合に、１２０℃に加熱したときに伸び率２％未満を示し；そして（ｅ）溶液流延法または押出法によって、蛍光下で目視検査した場合に曇りを示さない製品にすることができる、前記配合物。３０．酪酸セルロースまたは酢酪酸セルロースである請求の範囲１０または１１記載の配合物において：（ａ）ＤｕＰｏｎｔ社製熱重量分析計９５１で試験し、露点−１０℃未満を示す空気流を試料表面に０．５〜４ｓｃｆｈの速度［２５℃及び１気圧（１０１，３３ｋＰａ）で毎時１４，１５〜１１３，２０リットル］で流し、試料を室温から５００℃まで毎分２０℃の速度で加熱するように改変したＡＳＴＭ試験法Ｄ−３８５０に従い測定したときに、４００℃に加熱後その初期重量の１２％以上を保持し；（ｂ）ＤｕＰｏｎｔ社製Ａｕｔｏｓａｍｐｌｅｒ　Ｄｕａｌ　Ｃｅｌｌ　９１２で試料を毎時２０℃の速度で加熱するように改変したＡＳＴＭ試験法Ｄ−３４１８に従い測定したときに、１３０℃未満のガラス転移温度を示し；（ｃ）露点− １０℃未満を示す空気流を試料表面に０．５〜４ｓｃｆｈの速度［２５℃及び１気圧（１０１，３３ｋＰａ）で毎時１４，１５〜１１３，２０リットル］で流し、試料を室温から５００℃まで毎分２０℃の速度で加熱するように改変したＡＳＴＭ試験法Ｄ−３８５０に従い測定したときに、３００℃に加熱後その初期重量の９７．５％を保持し；（ｄ）長さ１０〜１４ｃｍ、幅２．５〜３ｃｍ及び厚さ０．１〜０．２ｍｍのフィルムにした配合物についてＡＳＴＭ試験法Ｄ−１６３７に従い測定した場合に、７５℃に加熱したときに伸び率２％未満を示し；そして（ｅ）溶液流延法または押出法によって、蛍光下で目視検査した場合に曇りを示さない製品にすることができる、前記配合物。３１．酪酸セルロースまたは酢酪酸セルロースである請求の範囲１０または１１記載の配合物において：（ａ）ＤｕＰｏｎｔ社製熱重量分析計９５１で試験し、露点−１０℃未満を示す空気流を試料表面に０．５〜４ｓｃｆｈの速度［２５℃及び１気圧（１０１，３３ｋＰａ）で毎時１４，１５〜１１３，２０リットル］で流し、試料を室温から５００℃まで毎分２０℃の速度で加熱するように改変したＡＳＴＭ試験法Ｄ−３８５０に従い測定したときに、４００℃に加熱後その初期重量の１６％以上を保持し；（ｂ）ＤｕＰｏｎｔ社製Ａｕｔｏｓａｍｐｌｅｒ　Ｄｕａｌ　Ｃｅｌｌ　９１２で試料を毎時２０℃の速度で加熱するように改変したＡＳＴＭ試験法Ｄ−３４１８に従い測定したときに、１２５℃未満のガラス転移温度を示し；（ｃ）露点− １０℃未満を示す空気流を試料表面に０．５〜４　ｓｃｆｈの速度［２５℃及び１気圧（１０１，３３ｋＰａ）で毎時１４，１５〜１１３，２０リットル］で流し、試料を室温から５００℃まで毎分２０℃の速度で加熱するように改変したＡＳＴＭ試験法Ｄ−３８５０に従い測定したときに、３００℃に加熱後その初期重量の９７．５％を保持し；（ｄ）長さ１０〜１４ｃｍ、幅２．５〜３ｃｍ及び厚さ０．１〜０．２ｍｍのフィルムにした配合物についてＡＳＴＭ試験法Ｄ−１６３７に従い測定した場合に、７５℃に加熱したときに伸び率２％未満を示し；そして（ｅ）溶液流延法または押出法によって、蛍光下で目視検査した場合に曇りを示さない製品にすることができる、前記配合物。３２．酢酸セルロースである請求の範囲１０記載の配合物において：（ａ）ＤｕＰｏｎｔ社製熱重量分析計９５１で試験し、露点−１０℃未満を示す空気流を試料表面に０．５〜４ｓｃｆｈの速度［２５℃及び１気圧（１０１，３３ｋＰａ）で毎時１４，１５〜１１３，２０リットル］で流し、試料を室温から５００℃まで毎分２０℃の速度で加熱するように改変したＡＳＴＭ試験法Ｄ−３８５０に従い測定したときに、４００℃に加熱後その初期重量の１５％以上を保持し；（ｂ）ＤｕＰｏｎｔ社製Ａｕｔｏｓａｍｐｌｅｒ　Ｄｕａｌ　Ｃｅｌｌ　９１２で試料を毎時２０℃の速度で加熱するように改変したＡＳＴＭ試験法Ｄ−３４１８に従い測定したときに、１７５℃未満のガラス転移温度を示し；（ｃ）露点− １０℃未満を示す空気流を試料表面に０．５〜４ｓｃｆｈの速度［２５℃及び１気圧（１０１，３３ｋＰａ）で毎時１４，１５〜１１３，２０リットル］で流し、試料を室温から５００℃まで毎分２０℃の速度で加熱するように改変したＡＳＴＭ試験法Ｄ−３８５０に従い測定したときに、１７５℃に加熱後その初期重量の９７．５％を保持し；（ｄ）長さ１０〜１４ｃｍ、幅２．５〜３ｃｍ及び厚さ０．１〜０．２ｍｍのフィルムにした配合物についてＡＳＴＭ試験法Ｄ−１６３７に従い測定した場合に、１３０℃に加熱したときに伸び率２％未満を示し；そして（ｅ）溶液流延法または押出法によって、蛍光下で目視検査した場合に曇りを示さない製品にすることができる、前記配合物。３３．酢酸セルロースである請求の範囲１０記載の配合物において：（ａ）ＤｕＰｏｎｔ社製熱重量分析計９５１で試験し、露点−１０℃未満を示す空気流を試料表面に０．５〜４ｓｃｆｈの速度［２５℃及び１気圧（１０１，３３ｋＰａ）で毎時１４，１５〜１１３，２０リットル］で流し、試料を室温から５００℃まで毎分２０℃の速度で加熱するように改変したＡＳＴＭ試験法Ｄ−３８５０に従い測定したときに、４００℃に加熱後その初期重量の１８％以上を保持し；（ｂ）ＤｕＰｏｎｔ社製Ａｕｔｏｓａｍｐｌｅｒ　Ｄｕａｌ　Ｃｅｌｌ　９１２で試料を毎時２０℃の速度で加熱するように改変したＡＳＴＭ試験法Ｄ−３４１８に従い測定したときに、１７０℃未満のガラス転移温度を示し；（ｃ）露点− １０℃未満を示す空気流を試料表面に０．５〜４ｓｃｆｈの速度［２５℃及び１気圧（１０１．３３ｋＰａ）で毎時１４．１５〜１１３．２０リットル］で流し、試料を室温から５００℃まで毎分２０℃の速度で加熱するように改変したＡＳＴＭ試験法Ｄ−３８５０に従い測定したときに、２００℃に加熱後その初期重量の９７．５％を保持し；（ｄ）長さ１０〜１４ｃｍ、幅２．５〜３ｃｍ及び厚さ０．１〜０．２ｍｍのフィルムにした配合物についてＡＳＴＭ試験法Ｄ−１６３７に従い測定した場合に、１３０℃に加熱したときに伸び率２％未満を示し；そして（ｅ）溶液流延法または押出法によって、蛍光下で目視検査した場合に曇りを示さない製品にすることができる、前記配合物。３４．請求の範囲１〜３３のいずれか１項に記載の配合物を含んで成るフィルムまたは成形物。