JPS62273282A - ケイ素化合物安定剤及び有機重合体安定化組成物 - Google Patents
ケイ素化合物安定剤及び有機重合体安定化組成物Info
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- JPS62273282A JPS62273282A JP62108774A JP10877487A JPS62273282A JP S62273282 A JPS62273282 A JP S62273282A JP 62108774 A JP62108774 A JP 62108774A JP 10877487 A JP10877487 A JP 10877487A JP S62273282 A JPS62273282 A JP S62273282A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
はホスホン酸エステル官能基、及び立体障害アミン官能
基を含有する、有機重合体の安定剤として使用されるケ
イ素化合物に係る。本発明は、かかるケイ素化合物の製
法、及び有機重合体と共に、該ケイ素化合物の少なくと
もｌを安定剤として作用する量で含有してなる有機重合
体安定化組成物に係る。
基を含有する、有機重合体の安定剤として使用されるケ
イ素化合物に係る。本発明は、かかるケイ素化合物の製
法、及び有機重合体と共に、該ケイ素化合物の少なくと
もｌを安定剤として作用する量で含有してなる有機重合
体安定化組成物に係る。
ポリオレフィン及びポリジエンの如き有機重合体は、大
気中にさらされることにより、特に紫外線の作用によっ
て経時的に劣化されることは公知である。
気中にさらされることにより、特に紫外線の作用によっ
て経時的に劣化されることは公知である。
この劣化は、重合体の物理特性の低下、たとえば最大引
張強さ、たわみ性の低下によるものであり、メルトイン
デックスの変化を伴う。
張強さ、たわみ性の低下によるものであり、メルトイン
デックスの変化を伴う。
かかる劣化を緩和するため、通常、当分野では、ベンゾ
トリアゾール、ベンゾフェノン及びニッケル錯体の如き
少量の安定剤化合物を有機重合体に混入している。さら
に、この目的のために、立体障害アミン基を含有する有
機化合物、たとえば２。
トリアゾール、ベンゾフェノン及びニッケル錯体の如き
少量の安定剤化合物を有機重合体に混入している。さら
に、この目的のために、立体障害アミン基を含有する有
機化合物、たとえば２。
２、６．６−テトラメチルピペリジンから誘導される化
合物（米国特許第３，６４０，９２８号に開示）も使用
される。
合物（米国特許第３，６４０，９２８号に開示）も使用
される。
特開昭６１− ５６，１８７号には、立体障害アミン官
能基と共に、分子内に加水分解可能なケイ酸官能基を含
有する安定剤化合物が開示されている。これら安定剤は
、有機重合体の安定化の際、ケイ酸官能基に対応して加
水分解され、これにより生成す走化されるべき有機重合
体と反応して、有機重合体内に安定して残°留する複雑
な構造を形成する。
能基と共に、分子内に加水分解可能なケイ酸官能基を含
有する安定剤化合物が開示されている。これら安定剤は
、有機重合体の安定化の際、ケイ酸官能基に対応して加
水分解され、これにより生成す走化されるべき有機重合
体と反応して、有機重合体内に安定して残°留する複雑
な構造を形成する。
特開昭６１− １５５，３９１号には、一価又は多価の
脂肪族アルコールを、アルコキシシラン官能基及び立体
障害アミン官能基を含有する化合物と反応させることに
より得られる有機重合体用安定剤化合物が開示されてい
る。このようにして得られた安定剤化合物は、高い熱安
定性以外にも、容易に分散されること及び他の有機重合
体に対する適合性に由来する特性を示す。
脂肪族アルコールを、アルコキシシラン官能基及び立体
障害アミン官能基を含有する化合物と反応させることに
より得られる有機重合体用安定剤化合物が開示されてい
る。このようにして得られた安定剤化合物は、高い熱安
定性以外にも、容易に分散されること及び他の有機重合
体に対する適合性に由来する特性を示す。
さらに、当分野では、芳香族亜リン酸エステル及びホス
ホン酸エステルが有機重合体に対して安定剤効果を発揮
することも公知である。特に、これらの化合物は、立体
障害フェノール系抗酸化剤と併用される際、有機重合体
の酸化分解を緩和し、しばしば相乗効果を示す。これに
対し、立体障害アミンと芳香族亜リン酸エステル又はホ
スホン酸エステルとでなる安定剤系による有機重合体の
安定化では、必ずしも格別有利な結果は得られてい発明
者らは、同一分子内に立体障害アミン官能基及び芳香族
亜リン酸エステル又はホスホン酸エステル官能基を含有
する新規な種類のケイ素化合物であって、有機重合体（
特にポリオレフィン及びポリジエン）の安定化において
、予測できないほど強く、上記２種類の官能基の含量に
基いて予想されるものよりも強い作用を発揮するケイ素
化合物安定剤を見出し、本発明に至った。これらのケイ
素化合物安定剤は、一般に、良好な流動性、無臭性の無
色化合物の外観を有し、非常に長い保存性を有する。こ
れらは、さらに有機重合体に対して完全に相溶性を示し
、かかる重合体から実質的に抽出されない。
ホン酸エステルが有機重合体に対して安定剤効果を発揮
することも公知である。特に、これらの化合物は、立体
障害フェノール系抗酸化剤と併用される際、有機重合体
の酸化分解を緩和し、しばしば相乗効果を示す。これに
対し、立体障害アミンと芳香族亜リン酸エステル又はホ
スホン酸エステルとでなる安定剤系による有機重合体の
安定化では、必ずしも格別有利な結果は得られてい発明
者らは、同一分子内に立体障害アミン官能基及び芳香族
亜リン酸エステル又はホスホン酸エステル官能基を含有
する新規な種類のケイ素化合物であって、有機重合体（
特にポリオレフィン及びポリジエン）の安定化において
、予測できないほど強く、上記２種類の官能基の含量に
基いて予想されるものよりも強い作用を発揮するケイ素
化合物安定剤を見出し、本発明に至った。これらのケイ
素化合物安定剤は、一般に、良好な流動性、無臭性の無
色化合物の外観を有し、非常に長い保存性を有する。こ
れらは、さらに有機重合体に対して完全に相溶性を示し
、かかる重合体から実質的に抽出されない。
上述の如く、本発明は、同一分子内に、立体障害アミン
官能基及び芳香族亜リン酸エステル又はホスホン酸エス
テル官能基を含有する有機重合体用ケイ素化合物安定剤
であって、 （ａ）一般式 （式中、Ｒは炭素数１ないし６、好ましくは炭素数３の
直鎖状又は分枝状アルキレン基であり、Ｒ１及びＲ″は
、同−又は相互に異なるものであって、メチル基又はエ
チル基である）で表される２、２，６．６−テトラメチ
ル−ピペリジニル−４−オキシアルキレン−γ−アルキ
ルージー（オキシアルキル）−シラン、 （ｂ）一般式 ％式％ （式中、Ｒ３は炭素数４ないし１２、好ましくは炭素数
６の直鎖状又は分枝状アルキレン基又はシクロアルキレ
ン基である）で表される脂肪族二価アルコール、 （ｃ）一般式 （式中、Ｒ４は炭素数１ないし１０、好ましくは炭素数
４の直鎖状又は分枝状アルキル基である）で表される脂
肪族一価アルコール、及び（ｄ）（ｉ） 一般式 （式中、Ｒ５及びＲ８はフェニル基であり、Ｒ７はフェ
ニル基又はフェノキシ基である）で表される亜リン酸エ
ステル又はホスホン酸エステル、（ｉｉ） 上記（ｉ
）の一般式においてＲ８及びＲ＠が相互に結合してフェ
ニレン基を形成し、Ｒ７がフェキシ基である亜リン酸エ
ステル又はホスホン酸エステル、及び （ｉｉｉ）式 で表される芳香族ジ亜リン酸エステル、の中から選ばれ
る芳香族亜リン酸エステル、ホスホン酸エステル又はジ
亜リン酸エステル、を、前記化合物（ａ）１モル当り、
化合物（ｂ月ないし１．５モル、化合物（ｃ）０ないし
１モル及び化合物（ｄ）０．５ないし１モルの量で相互
に反応させることにより生成されてなるケイ素化合物安
定剤に係る。
官能基及び芳香族亜リン酸エステル又はホスホン酸エス
テル官能基を含有する有機重合体用ケイ素化合物安定剤
であって、 （ａ）一般式 （式中、Ｒは炭素数１ないし６、好ましくは炭素数３の
直鎖状又は分枝状アルキレン基であり、Ｒ１及びＲ″は
、同−又は相互に異なるものであって、メチル基又はエ
チル基である）で表される２、２，６．６−テトラメチ
ル−ピペリジニル−４−オキシアルキレン−γ−アルキ
ルージー（オキシアルキル）−シラン、 （ｂ）一般式 ％式％ （式中、Ｒ３は炭素数４ないし１２、好ましくは炭素数
６の直鎖状又は分枝状アルキレン基又はシクロアルキレ
ン基である）で表される脂肪族二価アルコール、 （ｃ）一般式 （式中、Ｒ４は炭素数１ないし１０、好ましくは炭素数
４の直鎖状又は分枝状アルキル基である）で表される脂
肪族一価アルコール、及び（ｄ）（ｉ） 一般式 （式中、Ｒ５及びＲ８はフェニル基であり、Ｒ７はフェ
ニル基又はフェノキシ基である）で表される亜リン酸エ
ステル又はホスホン酸エステル、（ｉｉ） 上記（ｉ
）の一般式においてＲ８及びＲ＠が相互に結合してフェ
ニレン基を形成し、Ｒ７がフェキシ基である亜リン酸エ
ステル又はホスホン酸エステル、及び （ｉｉｉ）式 で表される芳香族ジ亜リン酸エステル、の中から選ばれ
る芳香族亜リン酸エステル、ホスホン酸エステル又はジ
亜リン酸エステル、を、前記化合物（ａ）１モル当り、
化合物（ｂ月ないし１．５モル、化合物（ｃ）０ないし
１モル及び化合物（ｄ）０．５ないし１モルの量で相互
に反応させることにより生成されてなるケイ素化合物安
定剤に係る。
本発明によるケイ素化合物安定剤の１つの種類は、一般
式 ％式％ （式中、Ｒ１Ｒ’、Ｒ３、Ｒ４及びＲ７は前記と同意義
である）で表される。
式 ％式％ （式中、Ｒ１Ｒ’、Ｒ３、Ｒ４及びＲ７は前記と同意義
である）で表される。
これら化合物は、一般に化合物（ａ）、（ｂ）、（ｃ）
及び（ｄ）（ただし、（ｄ）は上記（ｉ）の芳香族亜リ
ン酸エステル又は芳香族ホスホン酸エステルである）を
モル比約１：１：１：０．５で反応させることにより得
られる。
及び（ｄ）（ただし、（ｄ）は上記（ｉ）の芳香族亜リ
ン酸エステル又は芳香族ホスホン酸エステルである）を
モル比約１：１：１：０．５で反応させることにより得
られる。
本発明によるケイ素化合物安定剤の他の種類は一般式
（式中、Ｒ，Ｒ’、Ｒ３、Ｒ４及びＲ７は前記と同意義
である）で表される。
である）で表される。
これらケイ素化合物は、一般に化合物（ａ）、（ｂ）、
（ｃ）及び（ｄ）（ただし、（ｄ）は上記（ｉ）の芳香
族亜リン酸エステル又は芳香族ホスホン酸エステルであ
る）をモル比約１：１．５：１：１で反応させることに
より得られる。
（ｃ）及び（ｄ）（ただし、（ｄ）は上記（ｉ）の芳香
族亜リン酸エステル又は芳香族ホスホン酸エステルであ
る）をモル比約１：１．５：１：１で反応させることに
より得られる。
本発明によるケイ素化合物安定剤の他の種類は、一般式
（式中、Ｒ，Ｒ’、Ｒｏは前記と同意義である）で表さ
れる。
れる。
これらケイ素化合物は、一般に化合物（ａ）、（ｂ）及
び（ｄ）（ただし、（ｄ）は上記（ｉｉ）の亜リン酸エ
ステルである）をモル比的１：１．５：ｌで反応させる
ことにより得られる。
び（ｄ）（ただし、（ｄ）は上記（ｉｉ）の亜リン酸エ
ステルである）をモル比的１：１．５：ｌで反応させる
ことにより得られる。
本発明によるケイ素化合物安定剤のさらに他の種類は、
一般式 （式中、Ｒ，Ｒ’、Ｒ３及びＲ４は前記と同意義である
）で表される。
一般式 （式中、Ｒ，Ｒ’、Ｒ３及びＲ４は前記と同意義である
）で表される。
これらケイ素化合物は、一般に化合物（ａ）、（ｂ）、
（ｃ）及び（ｄ）（ただし、（ｄ）は上記（ｉｉｉ）の
ジ亜リン酸エステルである）をモル比的ｉ ：１ ：１
： ０．５で反応させることにより得られる。
（ｃ）及び（ｄ）（ただし、（ｄ）は上記（ｉｉｉ）の
ジ亜リン酸エステルである）をモル比的ｉ ：１ ：１
： ０．５で反応させることにより得られる。
本発明によるケイ素化合物安定剤の製法は、本質的に、
エステル交換反応条件下、エステル交換触媒の存在下で
化合物（ａ）、（ｂ）、ＣＣ）及び（ｄ）を相互に反応
させることを包含するものである。
エステル交換反応条件下、エステル交換触媒の存在下で
化合物（ａ）、（ｂ）、ＣＣ）及び（ｄ）を相互に反応
させることを包含するものである。
しかしながら、実施の際の好適な１具体例では、まずエ
ステル交換触媒の存在下、窒素雰囲気中、反応副生物と
して生成するメタノール又はエタノールを連続して除去
しながら操作して、化合物（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）を
上記モル比で反応させる。この目的に適する触媒はアル
カリ金属アルコキシドであり、反応混合物中、ｏ、ｏｉ
ないし１重量％の量で使用される。この目的に適する温
度は一般に８０ないし１２０℃であり、反応時間は１な
いし６時間である。
ステル交換触媒の存在下、窒素雰囲気中、反応副生物と
して生成するメタノール又はエタノールを連続して除去
しながら操作して、化合物（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）を
上記モル比で反応させる。この目的に適する触媒はアル
カリ金属アルコキシドであり、反応混合物中、ｏ、ｏｉ
ないし１重量％の量で使用される。この目的に適する温
度は一般に８０ないし１２０℃であり、反応時間は１な
いし６時間である。
このようにして得られた反応混合物に、上述の如きモル
割合の化合物（ｄ）を添加し、上記第１反応工程と同じ
反応条件下、ただし減圧下（たとえば約１トル（１３３
，３２Ｐａ））に維持して、反応副生物として生成する
フェノールを連続して除去しながら反応させる。この第
２反応工程は、一般に反応時間ｌないし２時間程度を要
する。
割合の化合物（ｄ）を添加し、上記第１反応工程と同じ
反応条件下、ただし減圧下（たとえば約１トル（１３３
，３２Ｐａ））に維持して、反応副生物として生成する
フェノールを連続して除去しながら反応させる。この第
２反応工程は、一般に反応時間ｌないし２時間程度を要
する。
反応終了後、得られたケイ素化合物を、二酸化炭素ガス
又は酢酸による中和によって触媒から精製する。
又は酢酸による中和によって触媒から精製する。
たとえば反応生成物の回収にあたり、反応混合物を炭化
水素溶媒で希釈して、エステル交換反応触媒に由来する
アルカリ塩の除去を容易なものとし、ついでこの塩を濾
過又は遠心分離により除去する。ついで、炭化水素溶媒
を留去し、蒸発残渣としてケイ素化合物を回収する。
水素溶媒で希釈して、エステル交換反応触媒に由来する
アルカリ塩の除去を容易なものとし、ついでこの塩を濾
過又は遠心分離により除去する。ついで、炭化水素溶媒
を留去し、蒸発残渣としてケイ素化合物を回収する。
このようにして得られたケイ素化合物は上述の構造を示
すか、あるいは調製の際、より複雑な構造を有する少量
の化合物が生成されるため、上述の構造により代表され
る場合もある。かかる少量の化合物を含む場合にも、有
機重合体の安定剤としては有効であるため、他の反応生
成物から分離する必要はない。
すか、あるいは調製の際、より複雑な構造を有する少量
の化合物が生成されるため、上述の構造により代表され
る場合もある。かかる少量の化合物を含む場合にも、有
機重合体の安定剤としては有効であるため、他の反応生
成物から分離する必要はない。
いずれの場合にも、本発明のケイ素化合物は多少粘稠な
油としての物理性を有するものであり、被安定化有機重
合体に直接添加できる。
油としての物理性を有するものであり、被安定化有機重
合体に直接添加できる。
さらに、かかるケイ素化合物安定剤は有機重合体に対し
て完全に相溶性であり、重合体内に安定して保持され、
この重合体に等最の立体障害アミン及び芳香族亜リン酸
エステルが別々に添加される際に得られるものよりも大
きい安定性を付与できる。
て完全に相溶性であり、重合体内に安定して保持され、
この重合体に等最の立体障害アミン及び芳香族亜リン酸
エステルが別々に添加される際に得られるものよりも大
きい安定性を付与できる。
本発明のケイ素化合物安定剤によれは、有機重合体を安
定化でき、特にポリプロピレン、ポリブタジェン及び高
密度及び低密度ポリエチレンの如きオレフィン及びジオ
レフィンのホモ重合体及び共重合体を安定化しうる。
定化でき、特にポリプロピレン、ポリブタジェン及び高
密度及び低密度ポリエチレンの如きオレフィン及びジオ
レフィンのホモ重合体及び共重合体を安定化しうる。
本発明による重合体安定化組成物は、有機重合体と共に
、少なくとも１のケイ素化合物安定剤を含有してなり、
窒素含ｊＩ（立体障害アミン官能基に由来する）０．０
０５ないし０．２重量％、リン含量（芳香族亜リン酸エ
ステル又はホスホン酸エステル官能基に由来する）０．
０１ないし０．４重量％を有する組成物である。
、少なくとも１のケイ素化合物安定剤を含有してなり、
窒素含ｊＩ（立体障害アミン官能基に由来する）０．０
０５ないし０．２重量％、リン含量（芳香族亜リン酸エ
ステル又はホスホン酸エステル官能基に由来する）０．
０１ないし０．４重量％を有する組成物である。
本発明を限定することなく説明するために、以下にいく
つかの実施例を例示する。
つかの実施例を例示する。
実施例１
窒素導入管、リービッヒ冷却器、蒸留生成物回収用フラ
スコ及び撹拌機を具備するフラスコ（１００ｍｌ）に、
２，２，６．６−チトラメチルービベリノニルー４−オ
キシプロピル−γ−メチルジメトキシシラン（１２，８
１Ｆ ； ４０．２６ミリモル）、ｎ−ブタノール（３
，６８ｚｌＪ ： ４０．２６ミリモル）、ヘキサンジ
オール（４，７５ｇ、 ４０．２６ミリモル）及び３０
重量％メタノール溶液としたナトリウムメトキシド（ｏ
、ｏａｇ；０゜３重量％）を充填した。
スコ及び撹拌機を具備するフラスコ（１００ｍｌ）に、
２，２，６．６−チトラメチルービベリノニルー４−オ
キシプロピル−γ−メチルジメトキシシラン（１２，８
１Ｆ ； ４０．２６ミリモル）、ｎ−ブタノール（３
，６８ｚｌＪ ： ４０．２６ミリモル）、ヘキサンジ
オール（４，７５ｇ、 ４０．２６ミリモル）及び３０
重量％メタノール溶液としたナトリウムメトキシド（ｏ
、ｏａｇ；０゜３重量％）を充填した。
フラスコに窒素流を非常にゆるやかに供給しながら、１
０５℃に恒温制御した油浴に浸漬し、内容物を１時間連
続撹拌した、この間、フラスコから少量のブタノールと
共にメタノールを除去した。
０５℃に恒温制御した油浴に浸漬し、内容物を１時間連
続撹拌した、この間、フラスコから少量のブタノールと
共にメタノールを除去した。
この時間の経過時、フラスコに亜リン酸トリフェニルエ
ステル（５，２５峠； ６．２４９ ： ２０．１３ミ
リモル）を添加し、温度１０５℃、大気圧下で３０分間
反応を行ない、ついで減圧下（約ｌトル）で４０分間反
応を行なった。この時間の経過後、冷却器内でフェノー
ルを完全に集めた。フラスコ内に収容されている生成物
のＩＲ分析では、ヒドロキンル基が完全に消失されてい
ることを示した。
ステル（５，２５峠； ６．２４９ ： ２０．１３ミ
リモル）を添加し、温度１０５℃、大気圧下で３０分間
反応を行ない、ついで減圧下（約ｌトル）で４０分間反
応を行なった。この時間の経過後、冷却器内でフェノー
ルを完全に集めた。フラスコ内に収容されている生成物
のＩＲ分析では、ヒドロキンル基が完全に消失されてい
ることを示した。
フラスコ内容物をイソオクタン４容で希釈し、フラスコ
にドライアイスの小片を添加した。
にドライアイスの小片を添加した。
これにより白色の固状物（炭酸ナトリウム）が沈殿し、
これを炉去した。
これを炉去した。
得られたろ液から減圧フラッシングにより溶媒を除去し
て、無色の液状生成物１９．０９９を得た。
て、無色の液状生成物１９．０９９を得た。
元素分析では、この生成物は下記の結果を示した。
Ｃ： ８４．７（重量％）、 Ｈ：９．１． Ｎ
：２．７゜Ｐ ： ３．３ この生成物は、熱重量分析で高度に安定であることを示
すものであり、基本的には下記構造式で表される 実施例２ ２，２，６．６−テトラメチル−ピペリジニル−４−オ
キシプロピル−γ−メチルージメトキシーシラン（４，
０８ｇ； １３．４６ミリモル）、ヘキサンジオール（
２，３８ｇ； ２０．１８ミリモル）、ｎ−ブタノール
（１，２３ＪＩＩ２ ； ０．９９８ｙ ； １３．４
６ミリモル）、ナトリウムメトキシド（０，１５ｘＱ；
０．０４５ｇ）及び亜リン酸ジフェノキシジフェニル
エステル（３，２２ｘ＆； １３．４６ミリモル）を原
料とし、実施例１の記載と同様にして反応を行なった。
：２．７゜Ｐ ： ３．３ この生成物は、熱重量分析で高度に安定であることを示
すものであり、基本的には下記構造式で表される 実施例２ ２，２，６．６−テトラメチル−ピペリジニル−４−オ
キシプロピル−γ−メチルージメトキシーシラン（４，
０８ｇ； １３．４６ミリモル）、ヘキサンジオール（
２，３８ｇ； ２０．１８ミリモル）、ｎ−ブタノール
（１，２３ＪＩＩ２ ； ０．９９８ｙ ； １３．４
６ミリモル）、ナトリウムメトキシド（０，１５ｘＱ；
０．０４５ｇ）及び亜リン酸ジフェノキシジフェニル
エステル（３，２２ｘ＆； １３．４６ミリモル）を原
料とし、実施例１の記載と同様にして反応を行なった。
実施例１の記載と同様にして反応生成物を処理した後、
無色の液状物９．８ｇを得た。
無色の液状物９．８ｇを得た。
この生成物は、元素分析において下記の結果を示した。
Ｃ： ６５．２（重量％）、 Ｈ：９．１． Ｎ
：２Ｊ。
：２Ｊ。
Ｐ ： ５．１８
この生成物は実質的に下記構造式によって表さ実施例３
２．２，６．６−テトラメチル−ピペリジニル−４−オ
キシプロピル−γ−メチルージメトキシーシラン（４，
３８９； １４．４６ミリモル）、ヘキサンジオール（
１，７Ｇ９ 、１４．４６ミリモル）、ｎ−ブタノール
（１３２ｍ１２ ； １．０７９； １４．４６ミリモ
ル）、ナトリウムメトキシド（０，１５ｘＱ； ０．０
４５９）及び亜リン酸ジフェノキシジフェニルエステル
（２，１２ｘＮ ； ７．２２ミリモル）を原料とし、
実施例１の記載と同様にして反応を行なった。実施例１
の記載と同様にして反応生成物を処理した後、無色の液
状物５．７ｇを得た。
キシプロピル−γ−メチルージメトキシーシラン（４，
３８９； １４．４６ミリモル）、ヘキサンジオール（
１，７Ｇ９ 、１４．４６ミリモル）、ｎ−ブタノール
（１３２ｍ１２ ； １．０７９； １４．４６ミリモ
ル）、ナトリウムメトキシド（０，１５ｘＱ； ０．０
４５９）及び亜リン酸ジフェノキシジフェニルエステル
（２，１２ｘＮ ； ７．２２ミリモル）を原料とし、
実施例１の記載と同様にして反応を行なった。実施例１
の記載と同様にして反応生成物を処理した後、無色の液
状物５．７ｇを得た。
この生成物は、元素分析において下記の結果を示した。
Ｃ： ６５．２（重量％）、 Ｈ：９．４． Ｎ
：２．４゜Ｐ ： ３．７ この生成物は実質的に下記構造式によって表さ実施例４ ２，２，６．６−テトラメチル−ピペリジニル−４−オ
キジプロピル−γ−メチルージメトキシーシラン（４，
１９； １３．５３ミリモル）、ｎ−ブタノール（１，
２３ｚ１２ ； １．０９ ： １３．５３ミリモル）
、ヘキサンジオールＣ１，４６９： １３．５３ミリモ
ル）、ナトリウムメトキシド（０，１５１（２； ４５
ｘｙ）及びペンタエリスリトールから調製した下記構造
式を有するジ亜リン酸エステル（１，０７ｘσ、 ６．
７７ミリモル）を原料とし、実施例１の記載と同様にし
て反応を行なった。
：２．４゜Ｐ ： ３．７ この生成物は実質的に下記構造式によって表さ実施例４ ２，２，６．６−テトラメチル−ピペリジニル−４−オ
キジプロピル−γ−メチルージメトキシーシラン（４，
１９； １３．５３ミリモル）、ｎ−ブタノール（１，
２３ｚ１２ ； １．０９ ： １３．５３ミリモル）
、ヘキサンジオールＣ１，４６９： １３．５３ミリモ
ル）、ナトリウムメトキシド（０，１５１（２； ４５
ｘｙ）及びペンタエリスリトールから調製した下記構造
式を有するジ亜リン酸エステル（１，０７ｘσ、 ６．
７７ミリモル）を原料とし、実施例１の記載と同様にし
て反応を行なった。
実施例１の記載と同様にして反応生成物を処理した後、
無色の液状物５．１９を得た。この生成物は、元素分析
において下記の結果を示した。
無色の液状物５．１９を得た。この生成物は、元素分析
において下記の結果を示した。
Ｃ： ５７．１（重量％） 、 Ｈ： Ｌｏ、０．
Ｎ ： ２．７゜Ｐ ： ６．１ この生成物は実質的に下記構造式で表される。
Ｎ ： ２．７゜Ｐ ： ６．１ この生成物は実質的に下記構造式で表される。
α ○
Ｑ＼、／ □ 実施例５ ２．２，６．６−チトラメチルーピペリジニル＝４−オ
キジプロピル−γ−メチルージメトキシーシランＣ４，
２５９； １４．０ミリモル）、ヘキサンジオール（２
，４８９； ２１ミリモル）、ナトリウムメトキシド（
０，１５ｘＱ； ４５ｇｇ）及び亜リン酸ベンゾフェニ
ルエステル（３，２５ｇ； １４．０ミリモル）を原料
とし、実施例１の記載と同様にして反応を行なった。反
応混合物をジエチルエーテルで希釈し、ついで酢酸０．
３ｚＩ２で処理した。
Ｑ＼、／ □ 実施例５ ２．２，６．６−チトラメチルーピペリジニル＝４−オ
キジプロピル−γ−メチルージメトキシーシランＣ４，
２５９； １４．０ミリモル）、ヘキサンジオール（２
，４８９； ２１ミリモル）、ナトリウムメトキシド（
０，１５ｘＱ； ４５ｇｇ）及び亜リン酸ベンゾフェニ
ルエステル（３，２５ｇ； １４．０ミリモル）を原料
とし、実施例１の記載と同様にして反応を行なった。反
応混合物をジエチルエーテルで希釈し、ついで酢酸０．
３ｚＩ２で処理した。
分離及び減圧乾燥後、無色の液状物７．５９を得た。
この生成物は元素分析において下記の結果を示した。
Ｎ ： ２．４（重量％）、Ｐ：５．２この生成物は
実質的に下記構造式で表される。
実質的に下記構造式で表される。
み
以上の実施例で調製したケイ素化合物安定剤をポリプロ
ピレンＭｏｐ１ｅｆａｎ ＦＬＦ ２０ （登録商標）
（Ｍｏｎｔｅｄｉｓｏｎ社）と配合し、ポリプロピレン
フィルムとした後、これについて実験室（ＷＯＭ及びＵ
Ｖ−Ｃｏｎ）及び室外で行なった促進暴露試験により、
ポリプロピレンの破壊に対する阻止能力を測定した。
ピレンＭｏｐ１ｅｆａｎ ＦＬＦ ２０ （登録商標）
（Ｍｏｎｔｅｄｉｓｏｎ社）と配合し、ポリプロピレン
フィルムとした後、これについて実験室（ＷＯＭ及びＵ
Ｖ−Ｃｏｎ）及び室外で行なった促進暴露試験により、
ポリプロピレンの破壊に対する阻止能力を測定した。
本発明によるケイ素化合物安定剤の安定化活性を、市販
の安定剤ＴＩＮＵＶＩＮ ７７０のものと、ポリプロピ
レンに対する濃度０．１．０．２５及び０，５重量％で
比較した。いずれの場合にも、ポリプロピレン中に存在
するケイ素化合物安定剤の量は、立体障害アミン基に由
来する窒素の量が、上記３種類の濃度において、市販生
成物ＴＩＮＵＶＩＮ ７７０によるものと同じとなるも
のである。
の安定剤ＴＩＮＵＶＩＮ ７７０のものと、ポリプロピ
レンに対する濃度０．１．０．２５及び０，５重量％で
比較した。いずれの場合にも、ポリプロピレン中に存在
するケイ素化合物安定剤の量は、立体障害アミン基に由
来する窒素の量が、上記３種類の濃度において、市販生
成物ＴＩＮＵＶＩＮ ７７０によるものと同じとなるも
のである。
一方、ＴｌＮ０ＶＩＮ ７７０ノ配合物ニツイテハ、コ
レに市販の生成物５ＡＮＤＯ３ＴＡＢ ＰＥＰＱを加え
て、本発明によるケイ素化合物安定剤によるものと同じ
リン含量となるようにした。
レに市販の生成物５ＡＮＤＯ３ＴＡＢ ＰＥＰＱを加え
て、本発明によるケイ素化合物安定剤によるものと同じ
リン含量となるようにした。
さらに、いずれのサンプルも一定量の加工安定側！、ポ
リプロピレンに対１．てＯ−２重量％の８１（Ｔ（２５
−ジー第３ブチル−４−メチルフェノール）が配合され
ている。
リプロピレンに対１．てＯ−２重量％の８１（Ｔ（２５
−ジー第３ブチル−４−メチルフェノール）が配合され
ている。
いずれの場合においても、組成成分の混合を、ＤＩＯ８
ＮＡミキサーを使用して、３０分間で行なった。
ＮＡミキサーを使用して、３０分間で行なった。
このように調製した粉状物を、レプスフィルター（ｒｅ
ｐｓ ｆｉｌｔｅｒ）及び１：４の圧縮比を有するスク
リューを具備する押出成形機において、回転速度３０ｒ
ｐＩ１１及び温度プロフィール１９０．２３５．２７０
．２７０℃で粒状化した。
ｐｓ ｆｉｌｔｅｒ）及び１：４の圧縮比を有するスク
リューを具備する押出成形機において、回転速度３０ｒ
ｐＩ１１及び温度プロフィール１９０．２３５．２７０
．２７０℃で粒状化した。
得られた粒状物をフィルム形成用口金を具備する同じ押
出成形機において６０ｒｐａ＋及び温度プロフィール１
７５．２０Ｇ、２１０．２２０℃で押出成形した。この
ようにして、厚さ約５０μ度のフィルムを得たのち、老
化試験に供した。
出成形機において６０ｒｐａ＋及び温度プロフィール１
７５．２０Ｇ、２１０．２２０℃で押出成形した。この
ようにして、厚さ約５０μ度のフィルムを得たのち、老
化試験に供した。
ＵＶ−Ｃｏｎにおける老化試験においては、重合体フィ
ルムについてＵＶ蛍光ランプによる照射及び暗黒下にお
ける凝縮（ｃｏｎｄｅｎｓａｔ １ｏｎ）を交互に行な
いうる装置（ＡＴＬＡＳ社）を使用して実施した。照射
工程をブラックパネルの温度６０℃、８時間で行ない、
凝縮工程を４０℃、４時間で行なった。
ルムについてＵＶ蛍光ランプによる照射及び暗黒下にお
ける凝縮（ｃｏｎｄｅｎｓａｔ １ｏｎ）を交互に行な
いうる装置（ＡＴＬＡＳ社）を使用して実施した。照射
工程をブラックパネルの温度６０℃、８時間で行ない、
凝縮工程を４０℃、４時間で行なった。
ウェザーオメーター（ＷＯＭ）における老化試験では装
置ＡＴＬＡＳ ＧＪ ６５を使用し、ブラックパネルの
温度６０℃、相対湿度９０％でフルライトサイクルを行
なった。
置ＡＴＬＡＳ ＧＪ ６５を使用し、ブラックパネルの
温度６０℃、相対湿度９０％でフルライトサイクルを行
なった。
屋外老化試験については、Ａｓｉａｇｏ地方（イタリー
）において、海抜１，０００ｍの高度８ケ月（４月から
１１月）の期間で実施した。
）において、海抜１，０００ｍの高度８ケ月（４月から
１１月）の期間で実施した。
いずれの老化試験においても、重合体組成物の劣化レベ
ルの評価にあたり、ＡＳＴＭ−Ｄ８８２標準法に従って
破壊時の伸び率を測定した（第１表、第３表、第５表、
第７表、第９表及び第１０表）。ＵＹ−Ｃｏｎ及びｌｌ
ｌ０Ｍでの劣化については、サンプルが崩壊するまで続
け、各種添加剤についての相当する重合体フィルムの挙
動との対比を行なった（第２表、第４表、第６表及び第
８表）。
ルの評価にあたり、ＡＳＴＭ−Ｄ８８２標準法に従って
破壊時の伸び率を測定した（第１表、第３表、第５表、
第７表、第９表及び第１０表）。ＵＹ−Ｃｏｎ及びｌｌ
ｌ０Ｍでの劣化については、サンプルが崩壊するまで続
け、各種添加剤についての相当する重合体フィルムの挙
動との対比を行なった（第２表、第４表、第６表及び第
８表）。
第 １ 表
ＹＯＭにおいて、ポリプロピレンフィルムの破壊時の伸
び率の初期値が５０％低下するに要する暴露時間（時間
） 安定剤 サンプルＡ サンプルＢ サンプルＣ無添加
３０−一 実施例 １ ３７０ ６６０ ８５０
Ｔ［ＮＵＶＩＮ ７７０ ２５５ ３２０ ５２５
注 サンプルＡ ： ＴＩＮＵＶＩＮ ７７０ ０．１
重量％、又は実施例１のケイ素化合物安 定剤 同量、 ＢＩＴ ０．２重量％ サンプルＢ ： ＴＩＮＵＶＩＮ ７７００．２５重量
％、又は実施例１のケイ素化合物安 定剤 同量、 ＢＩＴ ０．２重量％ サンプルＣ： ＴｌＮ０ＶＩＮ ７７０ ０．５重量％
、又は実施例１のケイ素化合物安 定剤 同量、 ＢＩＴ ０．２重量％ ＴＩＮＵＶＩＮ ７７０を含有する組成物では、実施例
１のケイ素化合物安定剤中のリン含量に相当する量の市
販亜リン酸エステル５ＡＮＤＯ第 ２ 表 １１１０Ｍにおいて、重合体フィルムサンプルが崩壊す
るに要する暴露時間（時間） 安定剤 サンプル＾ サンプルＢ サンプルＣ無添加
５０−一 実施例 １ ４２０ ８６０ ＞１０
００ＴＩＮＵＶＩＮ ７７０ ３７０ ５２５ ８
６５注 サンプルＡ ： ＴＩＮＵＶＩＮ ７７０ ０
．１重量％、又は実施例１のケイ素化合物安 定剤 同量、 ＢＩＴ ０．２重量％ サンプ／ｌ、Ｂ ： ＴｒＮＵＶＩ！ｆ ７７Ｇ ０．
２５重量％、又は実施例１のケイ素化合物安 定剤 同量、 ＢＩＴ ０．２重量％ サンプルＣ： ＴＩＮｔｌＶＩＮ ７７０ ０．５重量
％、又、は実施例１のケイ素化合物安 定剤 同量、 ＢＩＴ ０．２重量％ ＴＩＮｔｌＶＩＮ ７７０を含有する組成物では、実施
例！のケイ素化合物安定剤中のリン含量に相当する量の
市販亜リン酸エステル５ＡＮＤＯＳＴＡＢ ＰＥＰＱを
添加している。
び率の初期値が５０％低下するに要する暴露時間（時間
） 安定剤 サンプルＡ サンプルＢ サンプルＣ無添加
３０−一 実施例 １ ３７０ ６６０ ８５０
Ｔ［ＮＵＶＩＮ ７７０ ２５５ ３２０ ５２５
注 サンプルＡ ： ＴＩＮＵＶＩＮ ７７０ ０．１
重量％、又は実施例１のケイ素化合物安 定剤 同量、 ＢＩＴ ０．２重量％ サンプルＢ ： ＴＩＮＵＶＩＮ ７７００．２５重量
％、又は実施例１のケイ素化合物安 定剤 同量、 ＢＩＴ ０．２重量％ サンプルＣ： ＴｌＮ０ＶＩＮ ７７０ ０．５重量％
、又は実施例１のケイ素化合物安 定剤 同量、 ＢＩＴ ０．２重量％ ＴＩＮＵＶＩＮ ７７０を含有する組成物では、実施例
１のケイ素化合物安定剤中のリン含量に相当する量の市
販亜リン酸エステル５ＡＮＤＯ第 ２ 表 １１１０Ｍにおいて、重合体フィルムサンプルが崩壊す
るに要する暴露時間（時間） 安定剤 サンプル＾ サンプルＢ サンプルＣ無添加
５０−一 実施例 １ ４２０ ８６０ ＞１０
００ＴＩＮＵＶＩＮ ７７０ ３７０ ５２５ ８
６５注 サンプルＡ ： ＴＩＮＵＶＩＮ ７７０ ０
．１重量％、又は実施例１のケイ素化合物安 定剤 同量、 ＢＩＴ ０．２重量％ サンプ／ｌ、Ｂ ： ＴｒＮＵＶＩ！ｆ ７７Ｇ ０．
２５重量％、又は実施例１のケイ素化合物安 定剤 同量、 ＢＩＴ ０．２重量％ サンプルＣ： ＴＩＮｔｌＶＩＮ ７７０ ０．５重量
％、又、は実施例１のケイ素化合物安 定剤 同量、 ＢＩＴ ０．２重量％ ＴＩＮｔｌＶＩＮ ７７０を含有する組成物では、実施
例！のケイ素化合物安定剤中のリン含量に相当する量の
市販亜リン酸エステル５ＡＮＤＯＳＴＡＢ ＰＥＰＱを
添加している。
第 ３ 表
ＷＯＭにおいて、重合体フィルムの
破壊時の伸び率の初期値が５０％低
下するに要する暴露時間（時間）
安定剤 サンプルＡ サンプルＢ サンプルＣ無添加
３０−一 実施例 ２ ２９５ ４６５ ６４０
実施例 ４ ３１０ ５８０ ８６０
Ｔ［ＮＵＶＩＮ ７７０ １８０ ２４５ ３５５
注 サンプルＡ ： ＴＩＮＵＶＩＮ ７７０ ０．１
重量％、又は実施例２又は４のケイ素化 合物安定剤 同量、 ＢＩＴ ０．２ 重量％ サンプルＢ ： ＴＩＮＵＶＩＮ ７７００．２５重量
％、又は実施例２又は４のケイ素化 合物安定剤 同量、 ＢＩＴ ０．２ 重量％ サンプルＣ： ＴｌＮ０ＶＩＮ ７７０ ０．５重量％
、又は実施例２又は４のケイ素化 合物安定剤 同量、 ＢＩＴ ０．２ 重量％ ＴＩＮＵＶＩＮ ７７０を含有する組成物では、実施例
２又は４のケイ素化合物安定剤中のリン含量に相当する
量の市販亜リン酸エステル５ＡＮＤＯ３ＴＡＢＰＥＰＱ
を添加している。
３０−一 実施例 ２ ２９５ ４６５ ６４０
実施例 ４ ３１０ ５８０ ８６０
Ｔ［ＮＵＶＩＮ ７７０ １８０ ２４５ ３５５
注 サンプルＡ ： ＴＩＮＵＶＩＮ ７７０ ０．１
重量％、又は実施例２又は４のケイ素化 合物安定剤 同量、 ＢＩＴ ０．２ 重量％ サンプルＢ ： ＴＩＮＵＶＩＮ ７７００．２５重量
％、又は実施例２又は４のケイ素化 合物安定剤 同量、 ＢＩＴ ０．２ 重量％ サンプルＣ： ＴｌＮ０ＶＩＮ ７７０ ０．５重量％
、又は実施例２又は４のケイ素化 合物安定剤 同量、 ＢＩＴ ０．２ 重量％ ＴＩＮＵＶＩＮ ７７０を含有する組成物では、実施例
２又は４のケイ素化合物安定剤中のリン含量に相当する
量の市販亜リン酸エステル５ＡＮＤＯ３ＴＡＢＰＥＰＱ
を添加している。
第 ４ 表
ＷＯＭにおいて、重合体フィルムサンプルが崩壊するに
要する暴露時間（時間） 安定剤 サンプルＡ サンプルＢ サンプルＣ無添加
５ − 一 実施例 ２ ４７０ ６１０ ８４３
実施例 ４ ５１０ ７９０ ＞１．
０００ＴＩＮＵＶＩＮ ７７０ ２１５ ３２０
４７５注 サンプルＡ ： ＴＩＮＵＶＩＮ ７７０
０．１重ｆｉ％、又は実施例２又は４のケイ素化 合物安定剤 同量、 ＢＨＴ Ｏ，２ 重量％ サンプルＢ ： ＴＩＮＵＹＩＮ ７７００．２５重量
％、又は実施例２又は４のケイ素化 合物安定剤 同量、 ＢＩＴ ０．２ 重量％ サンプルＣ： ＴＩＮＵＶＩＮ ７７０ ０．５重量％
、又は実施例２又は４のケイ素化 合物安定剤 同量、 Ｂ）ＩＴ Ｏ，２重量％ ＴｌＮ０ＶＩＮ ７７０を含量する組成物では、実施例
２又は４のケイ素化合物安定剤中のリン含量に相当する
量のの市販亜リン酸エステル５ＡＮＤＯ３ＴＡＢＰＥＰ
Ｑを添加している。
要する暴露時間（時間） 安定剤 サンプルＡ サンプルＢ サンプルＣ無添加
５ − 一 実施例 ２ ４７０ ６１０ ８４３
実施例 ４ ５１０ ７９０ ＞１．
０００ＴＩＮＵＶＩＮ ７７０ ２１５ ３２０
４７５注 サンプルＡ ： ＴＩＮＵＶＩＮ ７７０
０．１重ｆｉ％、又は実施例２又は４のケイ素化 合物安定剤 同量、 ＢＨＴ Ｏ，２ 重量％ サンプルＢ ： ＴＩＮＵＹＩＮ ７７００．２５重量
％、又は実施例２又は４のケイ素化 合物安定剤 同量、 ＢＩＴ ０．２ 重量％ サンプルＣ： ＴＩＮＵＶＩＮ ７７０ ０．５重量％
、又は実施例２又は４のケイ素化 合物安定剤 同量、 Ｂ）ＩＴ Ｏ，２重量％ ＴｌＮ０ＶＩＮ ７７０を含量する組成物では、実施例
２又は４のケイ素化合物安定剤中のリン含量に相当する
量のの市販亜リン酸エステル５ＡＮＤＯ３ＴＡＢＰＥＰ
Ｑを添加している。
第 ５ 表
ＵＶ−Ｃｏｎにおいて、重合体フィルムの破壊時の伸び
率の初期値が５０％低 下するに要する暴露時間（時間） 安定剤 サンプル＾ サンプルＢ サンプルＣ無添加
２０−一 実施例 １ ２６５ ３１５ ４００
ＴＩＮＵＶＩＮ ７７０ ２０５ ２６０ ３４５
注 サンプルＡ ： ＴＩＮＵＶＩＮ ７７０ ０．１
重量％、又は実施例１のケイ素化合物安 定剤 同量、 ＢＩＴ ０．２重最％ サンプルＢ ： ＴＩＮＵＶＩＮ ７７００．２５重量
％、又は実施例１のケイ素化合物安 定剤 同量、 ＢＩＴ ０．２重量％ サンプルＣ： ＴＩＮＵＶＩＮ ７７０ ０．５重量％
、又は実施例１のケイ素化合物安 定剤 同量、 ＢＩＴ ０．２重量％ ＴＩＮＵＶＩＮ ７７０を含有する組成物では、実施例
１のケイ素化合物安定剤中のリン含量に相当する量の市
販亜リン酸エステル５ＡＮＤＯ３ＴＡＢ ＰＥＰＱを添
加している。
率の初期値が５０％低 下するに要する暴露時間（時間） 安定剤 サンプル＾ サンプルＢ サンプルＣ無添加
２０−一 実施例 １ ２６５ ３１５ ４００
ＴＩＮＵＶＩＮ ７７０ ２０５ ２６０ ３４５
注 サンプルＡ ： ＴＩＮＵＶＩＮ ７７０ ０．１
重量％、又は実施例１のケイ素化合物安 定剤 同量、 ＢＩＴ ０．２重最％ サンプルＢ ： ＴＩＮＵＶＩＮ ７７００．２５重量
％、又は実施例１のケイ素化合物安 定剤 同量、 ＢＩＴ ０．２重量％ サンプルＣ： ＴＩＮＵＶＩＮ ７７０ ０．５重量％
、又は実施例１のケイ素化合物安 定剤 同量、 ＢＩＴ ０．２重量％ ＴＩＮＵＶＩＮ ７７０を含有する組成物では、実施例
１のケイ素化合物安定剤中のリン含量に相当する量の市
販亜リン酸エステル５ＡＮＤＯ３ＴＡＢ ＰＥＰＱを添
加している。
第 ６ 表
ＵＶ−Ｃｏｎにおいて、重合体フィルムサンプルの崩壊
に要する暴露時間（時間） 安定剤 サンプルＡ サンプルＢ サンプルＣ無添加
３０−一 実施例 １ ３１５ ４１６ ５２０
ＴＩＮＵＶＩＮ ７７０ ２６５ ３２５ ４６０
注 サンプルＡ ： ＴＩＮＵＶＩＮ ７７０ ０．１
重量％、又は実施例１のケイ素化合物安 定剤 同量； ＢＨＴ Ｏ，２重量％ サンプルＢ ： ＴｌＮ０ＶＩＮ ７７００．２５重量
％、又は実施例１のケイ素化合物安 定剤 同量、 ＢＩＴ ０．２重量％ サンプルＣ： ＴｌＮ０ＶＩＮ ７７０ ０．５重量％
、又は実施例１のケイ素化合物安 定剤 同量、 Ｂ［ｌＴ Ｏ，２重量％ＴＩＮＵＶＩＮ
７７０を含有する組成物では、実施例１のケイ素化合
物安定剤中のリン含量に相当する量の市販層リン酸エス
テル５ＡＮＤＯ８ＴＡＢ ＰＥＰＱを添加している。
に要する暴露時間（時間） 安定剤 サンプルＡ サンプルＢ サンプルＣ無添加
３０−一 実施例 １ ３１５ ４１６ ５２０
ＴＩＮＵＶＩＮ ７７０ ２６５ ３２５ ４６０
注 サンプルＡ ： ＴＩＮＵＶＩＮ ７７０ ０．１
重量％、又は実施例１のケイ素化合物安 定剤 同量； ＢＨＴ Ｏ，２重量％ サンプルＢ ： ＴｌＮ０ＶＩＮ ７７００．２５重量
％、又は実施例１のケイ素化合物安 定剤 同量、 ＢＩＴ ０．２重量％ サンプルＣ： ＴｌＮ０ＶＩＮ ７７０ ０．５重量％
、又は実施例１のケイ素化合物安 定剤 同量、 Ｂ［ｌＴ Ｏ，２重量％ＴＩＮＵＶＩＮ
７７０を含有する組成物では、実施例１のケイ素化合
物安定剤中のリン含量に相当する量の市販層リン酸エス
テル５ＡＮＤＯ８ＴＡＢ ＰＥＰＱを添加している。
第 ７ 表
ＵＶ−Ｃｏｎにおいて、重合体フィルムの破壊時の伸び
率の初期値が５０％低 下するに要する暴露時間（時間） 安定剤 サンプル＾ サンプルＢ サンプルＣ無添加
２０−一 実施例 ２ ２４０ ３３０ ４００
実施例 ４ ２７５ ３３０ ４１８
ＴＩＮＵＶＩＮ ７７０ １２８ １７５ ２１０
注 サンプルＡ ： ＴＩＮＵＶＩＮ ７７０ ０．１
重量％、又は実施例２又は４のケイ素化 合物安定剤 同量、 ＢＩＴ ０．２ 重量％ サンプルＢ ： ＴＩＮｔｌＶＩＮ ７７００．２５重
量％、又は実施例２又は４のケイ素化 合物安定剤 同量、 ＢＩＴ ０．２ 重量％ サンプルＣ： ＴｌＮＵＶ［Ｎ ７７０ ０．５重量％
、又は実施例２又は４のケイ素化 合物安定剤 同量、 ＢＨＴ Ｏ，２ 重量％ ＴＩＮＵＶＩＮ ７７０を含有する組成物では、実施例
２又は４のケイ素化合物安定剤中のリン含量に相当する
量の市販層リン酸エステル５ＡＮＤＯ８ＴＡＢ ＰＥＰ
Ｑを添加している。
率の初期値が５０％低 下するに要する暴露時間（時間） 安定剤 サンプル＾ サンプルＢ サンプルＣ無添加
２０−一 実施例 ２ ２４０ ３３０ ４００
実施例 ４ ２７５ ３３０ ４１８
ＴＩＮＵＶＩＮ ７７０ １２８ １７５ ２１０
注 サンプルＡ ： ＴＩＮＵＶＩＮ ７７０ ０．１
重量％、又は実施例２又は４のケイ素化 合物安定剤 同量、 ＢＩＴ ０．２ 重量％ サンプルＢ ： ＴＩＮｔｌＶＩＮ ７７００．２５重
量％、又は実施例２又は４のケイ素化 合物安定剤 同量、 ＢＩＴ ０．２ 重量％ サンプルＣ： ＴｌＮＵＶ［Ｎ ７７０ ０．５重量％
、又は実施例２又は４のケイ素化 合物安定剤 同量、 ＢＨＴ Ｏ，２ 重量％ ＴＩＮＵＶＩＮ ７７０を含有する組成物では、実施例
２又は４のケイ素化合物安定剤中のリン含量に相当する
量の市販層リン酸エステル５ＡＮＤＯ８ＴＡＢ ＰＥＰ
Ｑを添加している。
第 ８ 表
ＵＶ−Ｃｏｎにおいて、重合フィルムサンプルの崩壊に
要する暴露時間（時間） 安定剤 サンプルＡ サンプルＢ サンプルＣ無添加
３０−一 実施例 ２ ２８５ ３７３ ４９４実
施例 ４ ３５０ ４６５ ５３０Ｔ
ＩＮＵＶＩＮ ７７０ １７３ ２１０ ２４５注
サンプ／ｌ／Ａ ： ＴＩＮＵＶＩＮ ７７０ ０．
１重量％、又は実施例２又は４のケイ素化 合物安定剤 同量、 ＢＩＴ ０．２ 重量％ サンプルＢ ： ＴＩＮＵＶＩＮ ７７００．２５重１
％、又は実施例２又は４のケイ素化 合物安定剤 同量、 ＢＩＴ ０．２ 重量％ サンプルＣ： ＴｌＮ０ＶＩＮ ７７０ ０．５重量％
、又は実施例、２又は４のケイ素化 合物安定剤 同量、 Ｂｌ（Ｔ Ｏ，２重量％ ＴＩＮＵＶＩＮ ７７０を含有する組成物では、実施例
２又は４のケイ素化合物安定剤中のリン含量に相当する
量の市販層リン酸エステル５ＡＮＤＯ８ＴＡＢＰＥＰＱ
を添加している。
要する暴露時間（時間） 安定剤 サンプルＡ サンプルＢ サンプルＣ無添加
３０−一 実施例 ２ ２８５ ３７３ ４９４実
施例 ４ ３５０ ４６５ ５３０Ｔ
ＩＮＵＶＩＮ ７７０ １７３ ２１０ ２４５注
サンプ／ｌ／Ａ ： ＴＩＮＵＶＩＮ ７７０ ０．
１重量％、又は実施例２又は４のケイ素化 合物安定剤 同量、 ＢＩＴ ０．２ 重量％ サンプルＢ ： ＴＩＮＵＶＩＮ ７７００．２５重１
％、又は実施例２又は４のケイ素化 合物安定剤 同量、 ＢＩＴ ０．２ 重量％ サンプルＣ： ＴｌＮ０ＶＩＮ ７７０ ０．５重量％
、又は実施例、２又は４のケイ素化 合物安定剤 同量、 Ｂｌ（Ｔ Ｏ，２重量％ ＴＩＮＵＶＩＮ ７７０を含有する組成物では、実施例
２又は４のケイ素化合物安定剤中のリン含量に相当する
量の市販層リン酸エステル５ＡＮＤＯ８ＴＡＢＰＥＰＱ
を添加している。
注 サンプルＡ ： ＴＩＮＵＶＩＮ ７７０ ０．１
重量％、又は実施例Ｉのケイ素化合物安 定剤 同量、 ＢＩＴ ０．２重量％ サンプルＢ ： ＴＩＮＵＶＩＮ ７７００．２５重量
％、又は実施例１のケイ素化合物安 定剤 同量； ＢＨＴ Ｏ，２重量％ サンプルＣ： ＴｌＮ０ＶＩＮ ７７０ ０．５重量％
、又は実施例１のケイ素化合物安 定剤 同量、 ＢＩＴ ０．２重量％ ＴＩＮＵＶＩＮ ７７０を含有する組成物では、実施例
１のケイ素化合物安定剤中のリン含量に相当する量の市
販亜リン酸エステル５ＡＮＤＯＳＴＡＢ ＰＥＰＱを添
加している。
重量％、又は実施例Ｉのケイ素化合物安 定剤 同量、 ＢＩＴ ０．２重量％ サンプルＢ ： ＴＩＮＵＶＩＮ ７７００．２５重量
％、又は実施例１のケイ素化合物安 定剤 同量； ＢＨＴ Ｏ，２重量％ サンプルＣ： ＴｌＮ０ＶＩＮ ７７０ ０．５重量％
、又は実施例１のケイ素化合物安 定剤 同量、 ＢＩＴ ０．２重量％ ＴＩＮＵＶＩＮ ７７０を含有する組成物では、実施例
１のケイ素化合物安定剤中のリン含量に相当する量の市
販亜リン酸エステル５ＡＮＤＯＳＴＡＢ ＰＥＰＱを添
加している。
注 サンプルＡ ： ＴｌＮ０ＶＩＮ ７７０ ０．１
重量％、又は実施例２．４又は６のケイ 素化合物安定剤 同量、 ＢＩＴ ０．２重量％ サンプルＢ ： ＴＩＮＵＶＩＮ ７７００．２５重量
％、又は実施例２．４又は６のケイ 素化合物安定剤 同量、 ＢＩＴ ０．２重量％ サンプルＣ： ＴＩＮＵＶＩＮ ７７０ ０．５重量％
、又は実施例２．４又は６のケイ 素化合物安定剤 同量、 ＢＨＴ Ｏ１２重量％ ＴＩＮＵＶＩＮ ７７０を含有する組成物では、実施例
２．４又は６のケイ素化合物安定剤中のリン含量に相当
する量の市販亜リン酸エステル５ＡＮＤＯＳＴＡＢ Ｐ
ＥＰＱを添加している。
重量％、又は実施例２．４又は６のケイ 素化合物安定剤 同量、 ＢＩＴ ０．２重量％ サンプルＢ ： ＴＩＮＵＶＩＮ ７７００．２５重量
％、又は実施例２．４又は６のケイ 素化合物安定剤 同量、 ＢＩＴ ０．２重量％ サンプルＣ： ＴＩＮＵＶＩＮ ７７０ ０．５重量％
、又は実施例２．４又は６のケイ 素化合物安定剤 同量、 ＢＨＴ Ｏ１２重量％ ＴＩＮＵＶＩＮ ７７０を含有する組成物では、実施例
２．４又は６のケイ素化合物安定剤中のリン含量に相当
する量の市販亜リン酸エステル５ＡＮＤＯＳＴＡＢ Ｐ
ＥＰＱを添加している。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 同一分子内に、立体障害アミン官能基及び芳香族亜
リン酸エステル又はホスホン酸エステル官能基を含有す
る有機重合体用ケイ素化合物安定剤であって、 （ａ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは炭素数１ないし６の直鎖状又は分枝状アル
キレン基であり、Ｒ＾１及びＲ＾２は、同一又は相互に
異なるものであって、メチル基又はエチル基である）で
表される２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジニル
−４−オキシアルキレン−γ−アルキル−ジ−（オキシ
アルキル）−シラン、 （ｂ）一般式 ＨＯ−Ｒ＾３−ＯＨ （式中、Ｒ＾３は炭素数４ないし１２の直鎖状又は分枝
状アルキレン基又はシクロアルキレン基である）で表さ
れる脂肪族二価アルコール、（ｃ）一般式 Ｒ＾４−ＯＨ （式中、Ｒ＾４は炭素数１ないし１０の直鎖状又は分枝
状アルキル基である）で表される脂肪族一価アルコール
、及び （ｄ）（ｉ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾５及びＲ＾８はフェニル基であり、Ｒ＾７
はフェニル基又はフェノキシ基である）で表される亜リ
ン酸エステル又はホスホン酸エステル、 （ｉｉ）上記（ｉ）の一般式においてＲ＾５及びＲ＾８
が相互に結合してフェニレン基を形成し、Ｒ＾７がフェ
ノキシ基である亜リン酸エステル又はホスホン酸エステ
ル、及び （ｉｉｉ）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表される芳香族ジ亜リン酸エステル、 の中から選ばれる芳香族亜リン酸エステル、ホスホン酸
エステル又はジ亜リン酸エステル、を、前記化合物（ａ
）１モル当り、化合物（ｂ）１ないし１．５モル、化合
物（ｃ）０ないし１モル及び化合物（ｄ）０．５ないし
１モルの量で相互に反応させることにより生成されてな
る、ケイ素化合物安定剤。 ２ 特許請求の範囲第１項記載のものにおいて、Ｒが炭
素数３のアルキレン基であり、Ｒ＾１及びＲ＾２がメチ
ル基又はエチル基であり、Ｒ＾３が炭素数６のアルキレ
ン基であり、Ｒ＾４が炭素数４のアルキル基である、ケ
イ素化合物安定剤。 ３ 特許請求の範囲第１項記載のものにおいて、まずエ
ステル交換触媒の存在下、温度８０ないし１２０℃にお
いて、反応副生物として生成するメタノール又はエタノ
ールを連続して除去しながら前記化合物（ａ）、（ｂ）
及び（ｃ）を反応させ、ついで得られた生成物を前記化
合物（ｄ）と、前記温度条件下、反応副生物として生成
するフェノールを連続して除去しながら反応させてなる
、ケイ素化合物安定剤。 ４ 特許請求の範囲第１項記載のものにおいて、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ、Ｒ＾１、Ｒ＾３、Ｒ＾４及びＲ＾７は前記
と同意義である）で表される、ケイ素化合物安定剤。 ５ 特許請求の範囲第１項記載のものにおいて、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ、Ｒ＾１、Ｒ＾３は前記と同意義である）で
表される、ケイ素化合物安定剤。 ７ 特許請求の範囲第１項記載のものにおいて、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ある）で表される、ケイ素化合物安定剤。 ８ 有機重合体と共に、特許請求の範囲第１項ないし第
７項に記載のケイ素化合物の少なくとも１を安定剤とし
て作用する量で含有してなる、有機重合体安定化組成物
。 ９ 特許請求の範囲第８項記載のものにおいて、前記有
機重合体がオレフィン又はジオレフィンのホモ重合体又
は共重合体である、有機重合体安定化組成物。
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