BRPI0713256A2 - composição contendo uma mistura de pelo menos dois fosfatos diferentes de estrutura, composição estabilizada, artigo de fabricação, método para estabilização de uma resina termoplástica ou elastÈmero, método para sintetização - Google Patents

Abstract

COMPOSIçãO CONTENDO UMA MISTURA DE PELO MENOS DOIS FOSFATOS DIFERENTES DE ESTRUTURA, COMPOSIçãO ESTABILIZADA, ARTIGO DE FABRICAçãO, MéTODO PARA ESTABILIZAçãO DE UMA RESINA TERMOPLáSTICA OU ELASTÈMERO, MéTODO PARA SINTETIZAçãO. Uma composição é descrita compreendendo uma mistura de pelo menos dois fosfitos diferentes de estrutura onde R~ 1~, R~ 2~ e R~ 3~ são grupos alil alquilados independentemente selecionados e onde a referida mistura é um líquido em condições ambiente. As composições são úteis para a estabilização de resinas termoplásticas e elastómeros.

Description

COMPOSIÇÃO CONTENDO UMA MISTURA DE PELO MENOS DOIS FOSFATOS DIFERENTES DE ESTRUTURA, COMPOSIÇÃO ESTABILIZADA, ARTIGO DE

FABRICAÇÃO, MÉTODO PARA ESTABILIZAÇÃO DE UMA RESINA TERMOPLÁSTICA OU ELASTÔMERO, MÉTODO PARA SINTETIZAÇÃO

ANTECEDENTES DA INVENÇÃO

1. Campo da invenção

A presente invenção se refere às novas misturas de - fosfito antioxidantes para composições de resina polimérica. Ela também se refere às composições de resina estabilizadas e concentrados estabilizantes compreendendo as referidas novas misturas líquidas de fosfito antioxidantes.

2. Descrição de arte relacionada

Os fosfitos orgânicos (ésteres do ácido fosforoso,aka) são conhecidos na arte como antioxidantes secundários para poliolefinas, cloreto de polivinila, e elastômeros. Exemplos de tais fosfitos conhecidos são dados em H. Zweifel (Ed) Plastic Additives Handbook, 5a edição, Hanser Publishers, Munich 2000. Um dos fosfitos orgânicos mais amplamente utilizados é o trisnonilfenil fosfito (TNPP), que é um líquido à temperatura ambiente. Existe, entretanto, uma necessidade de substituir o TNPP devido à estrogenicidade alegada do nonilfenol. Além disso, como TNPP é um líquido em condições ambientes, existe uma necessidade de substituí-lo por um fosfito que seja igualmente um líquido em condições ambientes.

Misturas de estabilizante de fosfito, ambos líquidos e sólidos, são conhecidas na arte.

A patente americana no. 3.948.801 divulga composições estabilizantes compreendendo pelo menos um triaril fosfito, trialquil fosfito ou misturas dos mesmos e pelo menos uma lignina modificada, a razão de peso de fosfito para lignina modificada sendo de 97/3 a 10/90. As ligninas modificadas são produzidas pelo tratamento por calor de ligninas na presença de um nucleófilo, de forma que uma porção das estruturas guaiacil originais é convertida a catecóis através de uma reação de demetilação. Os elastômeros seriam protegidos contra a degradação atmosférica pela adição a isso de 0,01 a 5,0 partes em peso por 100 partes do elastômero da composição estabilizante.

O pedido de patente americano publicado no. 2003/0001136 e a patente americana no. 6.824.711 divulgam uma composição aditiva de polímero líquido compreendendo pelo menos um éster de fosfito selecionado do grupo consistindo em aril fosfitos, alquil fosfitos, aril/alquil fosfitos, bisfenol-A fosfitos, dialquileno glicol fosfitos e polidialquileno glicol fosfitos, pentaeritritol fosfitos, p-cumil fenol fosfitos e em misturas dos mesmos e cerca de 50 a 800 ppm inclusive de zinco por 100 partes da resina. 0 estabilizante é usado como uma recolocação completa ou parcial de aditivos estabilizantes antioxidantes contendo metal tóxico.

O pedido de patente americano publicado no. 2004/0183054 divulga composições aditivas de polímero líquido compreendendo misturas de ésteres de fosfito selecionados do grupo consistindo em aril fosfitos, alquil fosfitos, aril/alquil fosfitos, bisfenol-A fosfitos, dialquileno glicol fosfitos e polidialquileno glicol fosfitos, pentaeritritol fosfitos, p-cumil fenol fosfitos com de 50 a 800 ppm inclusive de zinco por 100 partes da resina. 0 estabilizante é usado como uma recolocação completa ou parcial de aditivos estabilizantes antioxidantes contendo metal tóxico.

O pedido de patente americano publicado no. 2007/0021537 divulga um processo para estabilizar composições de poliolefina contra os efeitos deletérios do processamento de fusão, envelhecimento por calor e exposição a produtos de combustão de gás natural, cujo processo compreende a incorporação ou a aplicação a uma poliolefina de uma quantidade estabilizante eficaz de um éster de tris-(mono- alquil)fenil fosfito de fórmula I, <formula>formula see original document page 4</formula>

ou uma mistura de ésteres de fosfito de fórmula I, onde cada R é o mesmo ou diferente e é alquil de cadeia linear ou ramificada de 1 a 8 átomos de carbono, e onde o referido éster de fosfito ou mistura de éster de fosfito está no estado liquido a 25EC e 1 atm de pressão. Também é divulgada uma composição estabilizada compreendendo poliolefina e um 25 éster de fosfito ou mistura de éster de fosfito presente assim como certas misturas de tris-(mono-alquil)fenil fosfito. Estes estabilizantes líquidos de éster de fosfito seriam especialmente compatíveis com polietileno de baixa densidade.

CA 2.4 64.551 divulga misturas sólidas de componentes de fosfito individualmente sólidos para a estabilização livre de fenol do filme de polietileno.

CZ 280072 divulga misturas de fosfitos e.fosfonitos como estabilizantes para polímeros de propileno.

DE 90-4.001.397 divulga ésteres de fosfonito e fosfito como estabilizantes de calor para polímeros.

JP 05202236 divulga misturas compreendendo fosfitos e fosfonitos ditos como sendo úteis na produção de composições de poliolefina resistentes ao calor.

JP 59030842 divulga misturas sólidas de fosfito compreendendo fosfitos sólidos ditos como sendo úteis na estabilização de composições de poliolefina.

RO 112871 divulga compostos de fórmula (RR1R2C6H2O)3P onde (R, R1, R2 = CMe2Ph; ou R = H, R1, R2 = CMe2Ph; ou R = R1 =H, R2 = CMe2Ph) como uma mistura de trifosfitos de fenol e fenóis mono-, di- e triarilalquilados que consistem em um líquido amarelo móvel contendo 4 ± 0,3% P e 0, 5% Cl e tendo um índice de refração de 1,5992 e d 1,1400 g/cm3, ditos como sendo úteis como estabilizantes para polímeros e elastômeros (nenhum dado). A mistura é preparada pela esterificação de PCl3 com uma mistura de fenol e fenóis mono-, di- e triarilalquilados tendo um peso molecular mediano de 300 em uma razão molar de arilalquil fenóis para fenol de 1:1 - 1,5 e de arilalquil fenol + fenol para PCl3 de 1:0,3 - 0,4 sem nenhum solvente ou catalisador sob condições anidras com agitação a 25-40E por 0,5-1,5 horas, então gradualmente levantando a temperatura para 90-150E, mantendo a temperatura a 150-180E por 2-6 horas, removendo o HCl formado na reação pela borbulho de nitrogênio através da massa reacional a 150- 180E por 2-5 horas, e então removendo os materiais de partida não reagidos por destilação em uma atmosfera inerte de nitrogênio a 10 mm Hg a 175E. No exemplo dado, 989 gramas de uma mistura de (1-metil-l-feniletil)fenóis produzidos pela alquilação do fenol com α-metilestireno e 475 gramas do fenol são derretidos com agitação a 25E e 383 gramas de PCl3 são adicionados gota a gota durante 1 hora, depois do que a mistura é gradualmente aquecida a 90E, mantida por 1 hora a 90E, então aquecida a 150E e mantida lá por 5 horas, depois do que o HCl formado é retirado pelo borbulho de nitrogênio através da mistura a 150E por 5 horas, depois do que os fenóis não reagidos são removidos por destilação sob nitrogênio a 175E e pressão de 10 mm Hg para dar 1460 gramas de uma mistura de produto que é um líquido amarelo contendo 4,14% P e 0,5% Cl, com um índice de refração de 1,5992 e d 1,1400 g/cm3, o qual contém tri-fenil fosfito e os trifosfitos de 2-(a, a-dimetilbenzil)fenol, 4-(a,a- dimetilbenzil)fenol, 2,6-bis(a,a-dimetilbenzil)fenol e 2,4,6- tris(a,a-dimetilbenzil)fenol.

WO 02070625 divulga misturas líquidas de fosfito como composições aditivas.

WO 2001/062832 divulga a adição de aditivos estabilizantes às partículas de polímero para moldagem rotacional.

WO 2001062833 divulga misturas de fosfitos e fosfonitos orgânicos úteis na adição de aditivos estabilizantes para partículas de polímero para moldagem rotacional.

WO 9303092 divulga o uso de misturas sólidas de componentes de fosfito individualmente sólidos como composições de moldagem de poliéster-policarbonato resistentes ao calor.

As divulgações dos antecedentes são incorporadas aqui por referência em sua totalidade.

SUMÁRIO DA INVENÇÃO

Há uma demanda contínua para antioxidantes de fosfito líquidos em aplicações de resina.

A presente invenção se refere às misturas de fosfito, preferivelmente misturas de aril fosfitos, que têm propriedades antioxidantes e existem na forma física líquida em condições ambientes, isto é, pressão atmosférica e temperatura ambiente.

Os componentes aril fosfitos individuais compreendendo as novas misturas líquidas de fosfito são sólidos à temperatura ambiente. Assim, a presente invenção se refere à descoberta não óbvia e surpreendente que, quando estes componentes aril fosfito individuais .sólidos compreendem as. misturas de fosfito da presente invenção, as misturas estão na forma física líquida em condições ambientes.

A presente invenção ainda se refere a um processo por meio do que as misturas líquidas de fosfito acima mencionadas podem ser preparadas pela reação direta de um trihaleto de fósforo e uma mistura correspondente de fenóis alquilados.

A presente invenção também se refere ao uso destas misturas líquidas de fosfito como estabilizantes/ antioxidantes para resinas termoplásticas e elastômeros.

Mais particularmente, a presente invenção é direcionada a uma composição compreendendo uma mistura de pelo menos dois fosfitos diferentes de estrutura <formula>formula see original document page 7</formula>

onde Rx, R2, e R3 são grupos aril alquilados independentemente selecionados e onde a referida mistura é um liquido em condições ambientes.

Em um outro aspecto, a presente invenção é direcionada a uma composição estabilizada compreendendo:

(A) uma resina polimérica, e

(B) uma quantidade estabilizante de uma mistura de pelo menos dois fosfitos diferentes de estrutura

<formula>formula see original document page 7</formula>

onde R1, R2, e R3 são grupos aril alquilados independentemente selecionados e onde a referida mistura é um liquido em condições ambientes.

Em um outro aspecto, a presente invenção é direcionada a um artigo de manufatura compreendendo uma composição estabilizada compreendendo:

(A) uma resina polimérica, e

(B) uma quantidade estabilizante de uma mistura de pelo menos dois fosfitos diferentes de estrutura

<formula>formula see original document page 7</formula>

onde Rx, R2, e R3 são grupos aril alquilados independentemente selecionados e onde a referida mistura é um liquido em condições ambientes.

Em ainda um outro aspecto, a presente invenção é direcionada a um método para estabilizar uma resina termoplástica ou um elastômero compreendendo a etapa de adicionar à referida resina termoplástica ou ao elastômero uma quantidade estabilizante de uma mistura de pelo menos dois fosfitos diferentes de estrutura

<formula>formula see original document page 8</formula>

onde R1, R2, e R3 são grupos aril alquilados independentemente selecionados e onde a referida mistura é um liquido em condições ambientes.

Em ainda um outro aspecto, a presente invenção é direcionada a um método para sintetizar uma mistura liquida de pelo menos dois fosfitos líquidos de estrutura

<formula>formula see original document page 8</formula>

onde R1, R2, e R3 são grupos aril alquilados independentemente selecionados compreendendo a reação de PZ3, onde Z é um halogênio, com uma mistura compreendendo de cerca de 5 a cerca de 95 por cento em peso de um fenol p-alquilado sólido e, correspondentemente, de cerca de 95 a cerca de 5 por cento em peso de um fenol o,p-dialquilado sólido.

Preferivelmente, Z é cloro ou bromo, a razão molar da mistura de fenol para PZ3 é de 3:1, e os grupos alquil dos fenóis alquilados são alquils de cadeia linear ou ramificada de um a seis átomos de carbono. Mais preferivelmente, os grupos alquil dos fenóis alquilados são alquils de cadeia linear ou ramificada de quatro a cinco átomos de carbono; mais preferivelmente, eles são tert.-butil ou tert.-pentil.

DESCRIÇÃO DAS MODALIDADES PREFERIDAS

Como notado acima, a presente invenção é direcionada a uma composição compreendendo uma mistura de pelo menos dois fosfitos diferentes de estrutura

<formula>formula see original document page 9</formula>

onde R1, R2, e R3 são grupos aril alquilados independentemente selecionados e onde a referida mistura é um liquido em condições ambientes.

A porção arilica presente nos compostos da presente invenção é preferivelmente uma porção aromática de 6 a 18 átomos de carbono, por exemplo, fenil, naftil, fenantril, antracil, bifenil, terfenil, e semelhantes, preferivelmente fenil. Tais porções aromáticas são substituídas com pelo menos um grupo alquil e podem ser ainda substituídas com quaisquer substituintes que não irão substancialmente afetar adversamente as propriedades físicas e estabilizantes dos compostos desta invenção.

0 substituinte alquil ou os substituintes da porção arilica são selecionados do grupo consistindo de porções alquil de um a dezoito átomos de carbono, por exemplo, metil, etilo, propil, butil, pentil, hexil, heptil, octil, nonil, decil, undecil, dodecil, tridecil, tetradecil, pentadecil, hexadecil, heptadecil, octadecil, isômeros dos precedentes, e semelhantes. Preferivelmente, tais porções alquil compreendem de um a seis átomos de carbono, que podem ser de cadeia linear ou ramificada; mais preferivelmente quatro ou cinco átomos de carbono. Os mais preferidos são os grupos butil, especialmente tert-butil, e pentil, especialmente tert- pentil.

Em uma modalidade preferida, R1, R2, e R3 são grupos aril alquilados independentemente selecionados de estrutura: <formula>formula see original document page 10</formula>

onde R4, R5, e R6 são independentemente selecionados do grupo consistindo de hidrogênio e C1-C6 alquil, por exemplo, metil, etil, propil, butil, pentil, hexil, e isômeros dos mesmos, por exemplo, isopropil, tert-butil, neopentil, e semelhantes, contanto que pelo menos um de R4, R5, e R6 não seja hidrogênio. Preferivelmente, R4, R5, e R6 são selecionados do grupo consistindo de hidrogênio, metil, etilo, propil, butil, pentil, e isômeros dos mesmos, novamente com a condição de que pelo menos um de R4, R5, e R6 não seja hidrogênio. Mais preferivelmente, R4, R5, e/ou R6 são C4 ou C5 alquil, mais preferivelmente tert-butil ou tert- pentil.

Assim, em uma modalidade preferida, a presente invenção é direcionada a uma composição compreendendo uma mistura de pelo menos dois fosfitos diferentes de estrutura

<formula>formula see original document page 10</formula>

onde R1, R2, e R3 são grupos aril independentemente selecionados de estrutura:

<formula>formula see original document page 10</formula>

onde R4, R5, e R6 são independentemente selecionados do grupo consistindo de hidrogênio e Ci-Ce alquil, contanto que pelo menos um de R4, R5, e R6 não seja hidrogênio; e

onde a referida mistura é um liquido em condições ambientes.

Similarmente, em uma outra modalidade preferida, a presente invenção é direcionada a uma composição estabilizada compreendendo:

(A) uma resina polimérica, e

(B) uma quantidade estabilizante de uma mistura de pelo menos dois fosfitos diferentes de estrutura

<formula>formula see original document page 11</formula>

onde Ri, R2, e R3 são grupos aril alquilados independentemente selecionados de estrutura:

<formula>formula see original document page 11</formula>

onde R4, R5, e R6 são independentemente selecionados do grupo consistindo de hidrogênio e Ci-C6 alquil, contanto que pelo menos um de R4, R5, e R6 não seja hidrogênio; e

onde a referida mistura é um liquido em condições ambientes.

Em ainda uma outra modalidade preferida a presente invenção é direcionada para um artigo de manufatura compreendendo uma composição estabilizada compreendendo:

(A) uma resina polimérica, e

(B) uma quantidade estabilizante de uma mistura de pelo menos dois fosfitos diferentes de estrutura <formula>formula see original document page 12</formula>

onde R1, R2, e R3 são grupos aril alquilados independentemente selecionados;

onde as porções arilicas dos grupos aril alquilados presentes nos fosfito são independentemente selecionadas do grupo consistindo de porções aromáticas de 6 a 18 átomos de carbono;

onde cada grupo arilico dos grupos aril alquilados é substituído com pelo menos um grupo de alquil de 1 a 18 átomos de carbono; e

onde a referida mistura é um líquido em condições ambientes.

Em ainda uma outra modalidade preferida, a presente invenção é direcionada a um método para estabilizar uma resina termoplástica ou um elastômero compreendendo a etapa de adicionar à referida resina termoplástica ou ao elastômero uma quantidade estabilizante de uma composição compreendendo uma mistura de pelo menos dois fosfitos diferentes de estrutura

<formula>formula see original document page 12</formula>

onde R1, R2, e R3 são grupos aril alquilados independentemente selecionados de estrutura:

<formula>formula see original document page 12</formula> onde R4, R5, e R5 são independentemente selecionados do grupo consistindo de hidrogênio e C1-C6 alquil, contanto que pelo menos um de R4, R5, e Rô não seja hidrogênio; e

onde a referida mistura é um liquido em condições ambientes.

Nas modalidades descritas acima, é preferido que as misturas compreendam pelo menos três fosfitos diferentes da estrutura descrita, ainda mais preferido que eles compreendam pelo menos quatro de tais fosfitos diferentes.

A presente invenção igualmente se refere, a um método por meio de que as misturas líquidas de fosfito podem ser feitas em reação direta de um trihaleto de fósforo e uma mistura correspondente de fenóis substituídos com alquil, com ou sem catalisador. Os produtos de reação obtidos, como um resultado deste processo, podem ser usados como estão, no lugar de misturar as misturas líquidas de fosfito da presente invenção, sem a necessidade de modificação adicional. Em uma modalidade preferida, a presente invenção é direcionada a um método para sintetizar uma mistura líquida de pelo menos dois fosfitos líquidos de estrutura:

<formula>formula see original document page 13</formula>

onde R1, R2, e R3 são grupos aril alquilados independentemente selecionados; onde o método compreende:

(A) alquilar um composto fenólico com um alceno na presença de um catalisador ácido;

(B) separar o fenol alquilado resultante do catalisador;

e

(C) reagir PZ3, onde Z é um halogênio, com a mistura resultante, a qual compreende de cerca de 5 a cerca de 95 por cento em peso de um fenol p-alquilado sólido e, correspondentemente, de cerca de 95 a cerca de 5 por cento em peso de um fenol o,p-dialquilado sólido. Por "composto fenólico" é entendido uma porção arilica, por exemplo, fenil, tendo pelo menos um grupo OH, e opcionalmente ainda substituído com um ou mais grupos adicionais que não afetarão adversamente suas propriedades desejáveis, por exemplo, cresol, xilenol, e semelhantes.

Assim, os meios preferidos para preparar os estabilizantes aril fosfitos que são usados na prática da presente invenção são pela reação de um trihaleto de fósforo, PZ3, por exemplo, tricloreto de fósforo ou tribrometo de fósforo, com a mistura apropriada de fenol alquilado.

A reação entre a mistura de fenol alquilado e o PZ3 pode ser realizada com ou sem o uso de um solvente. Tipicamente, o PZ3 pode ser adicionado à mistura de fenol alquilado ou a mistura de fenol alquilado pode ser adicionada a PZ3. Preferivelmente, o PZ3 é adicionado à mistura de fenol alquilado enquanto é mantida uma temperatura de cerca de 5 a 150EC. Isto é seguido pela manutenção das misturas reacionais por um período de 1 a 10 horas. Durante este período de tempo, gás HZ irá ser emitido, a remoção do qual pode ser ajudada ou reduzindo a pressão ou varrendo um gás inerte tal como o nitrogênio sobre a mistura reacional. Uma pressão reduzida típica é 50 mbar. Para HCl, por exemplo, esta etapa será executada até que o conteúdo total de Cl seja menor que 50 ppm. Tipicamente, qualquer fenol. alquilado não. reagido pode então ser removido da mistura reacional pela elevação adicional da temperatura para até 230EC, preferivelmente cerca de 200EC, enquanto é mantido um vácuo de 5 mbar.

Solventes desejáveis que podem ser utilizados são solventes neutros. Solventes típicos são tolueno, heptano, xileno, cloreto de metileno, clorofórmio, e benzeno. Os solventes preferidos são cloreto de metileno, heptano, ou xileno.

Assim, preferivelmente, as misturas de fosfito líquidas da presente invenção são obtidas em uma reação química direta, em que a razão de fenóis substituídos com alquil é ajustada conformemente. Um esquema do método de reação é como <formula>formula see original document page 15</formula>

onde m = 3 e η = 2.

Em uma modalidade preferida da presente invenção, todos os grupos R acima são grupos tert-butil ou grupos tert-pentil e, assim, os compostos de tal mistura são selecionados do grupo consistindo de tris 4-tert-butil fenil fosfito, tris 2, 4-di-tert-butil fenil fosfito, bis(4-tert-butilfenil)-2,4- di-tert-butilfenil fosfito, bis (2,4-di-tert-butilfenil)-4- tert-butilfenil fosfito, tris 4-tert-pentil fenil fosfito, tris 2,4-di-tert-pentil fenil fosfito, bis(4-tert- pentilfenil)-2,4-di-tert-pentilfenil fosfito, e bis (2,4-di- tert-pentilfenil)-4-tert-pentilfenil fosfito.

Como notado acima, é uma característica da presente invenção que a mistura de fosfitos antioxidantes está na forma física líquida à temperatura ambiente. Isto é claramente surpreendente, dado que a arte prévia ensina diversos exemplos onde uma mistura de fosfitos estabilizantes, que são por si só sólidos, é um sólido, também, à temperatura ambiente (cf. JP 59030842; WO 9303092; CA 2.464.551). Na presente invenção, as misturas de fosfitos estabilizantes formam um líquido mesmo que os componentes individuais sejam conhecidos como sólidos.

Assim, no esquema mostrado acima, a mistura líquida de fosfito pode ser compreendida de quatro componentes de fosfito principais, tris 4-tert-butil fenil fosfito, do tris 2,4-di-tert-butil fenil fosfito, bis (4-tert-butilfenil)-2,4- di-tert-butilfenil fosfito, e bis (2,4-di-tert-butilfenil)-4- tert-butilfenil fosfito. Entretanto, é conhecido na arte, por exemplo, que o componente tris tert-butilfenil fosfito tem um ponto de fusão de 75-76EC (Kosalopoff, Organic Phosphorous Compounds, Wiley Interscience, Vol. 5, página 163). Da mesma forma, tris 2,4-di-tert-butilfenil fosfito é um sólido conhecido na arte, cujo PF = 181-184EC (catálogo Aldrich # 441791). Similarmente, bis ( 4-tert-butilfenil)-2,4-di-tert- butilfenil fosfito tem um ponto de fusão de 63-65EC. Da mesma forma, bis (2,4-di-tert-butilfenil)-4-tert-butilfenil fosfito tem um ponto de fusão de 100-103EC.

Processos de transesterificação tais como aqueles divulgados em Hechenbleikner et al., patente americana no. 3.056.823, que é incorporada aqui por referência, podem igualmente ser empregados. Especificamente, o processo descrito por Hechenbleikner et al. envolve a transesterificação de um triaril fosfito com um monohidroxi hidrocarboneto na presença de uma quantidade pequena, mas cataliticamente eficaz, de um alcoolato metálico ou de um fenolato metálico.

Para evitar a contaminação, o alcoolato do álcool particular a ser transesterif içado é empregado. Em vez de empregar um alcoolato pré-formado, o alcoolato pode ser formado in situ adicionando o metal, por exemplo, sódio, potássio ou litio ao álcool antes de adicionar o triaril fosfito. O mono álcool e o triaril fosfito são reagidos na razão molar de três mols do álcool para um mol do triaril fosfito.

A presente invenção também se refere a um processo para fazer uma mistura apropriada de fenóis alquilados. Assim, a reação do fenol (ou cresol ou fenol já alquilado, por exemplo, p-tert-butilfenol) com, preferivelmente, um alceno inferior (C2-C6, mais preferivelmente C4-C5) usando qualquer um de muitos catalisadores conhecidos (argilas ácidas, resinas de troca de ions catiônica, ácidos de Brõnsted, por exemplo, ácido sulfúrico, ácidos de Lewis, por exemplo, BF3) produz um fenol alquilado misturado, a composição da qual pode ser modificada variando o grau de alquilação, temperatura, e semelhante.

A invenção, além disso, igualmente se refere ao fornecimento de uma alimentação de fenol alquilado misturado (para a síntese das referidas misturas de fosfito) onde um fenol é alquilado com uma mistura de alcenos inferiores ou paralelamente (alimentação no alceno A e B ao mesmo tempo) ou consecutivamente (isto é alquilar com o alceno A e subseqüentemente com o alceno B).

A invenção ainda pertence a uma resina termoplástica ou elastomérica estabilizada, onde um componente compreende as misturas líquidas de aril fosfito e o outro um polímero tal como uma poliolefina, cloreto de polivinila etc.

O polímero estabilizado pelas misturas de aril fosfito alquilado da presente invenção pode ser qualquer termoplástico conhecido na arte, tal como homopolímeros de poliolefina e copolímeros, poliésteres, poliuretanos, polialquileno tereftalatos, polisulfonas, poliimidas, éteres do polifenileno, polímeros estirênicos e copolímeros, policarbonatos, polímeros acrílicos, poliamidas, poliacetais e polímeros contendo haleto. Misturas de polímeros diferentes, tais como misturas de éter de polifenileno/resina estirênica, cloreto de polivinila/ABS ou outros polímeros modificados por impacto, tais como metacrilonitrila e alfa- metilestireno contendo ABS, e poliéster/ABS ou policarbonato/ABS e poliéster mais algum outro modificador de impacto podem igualmente ser usados. Tais polímeros estão comercialmente disponíveis ou podem ser feitos por meios bem conhecidos na arte. Entretanto, as composições estabilizantes da invenção são particularmente úteis em polímeros termoplásticos, tais como poliolefinas, policarbonatos, poliésteres, éteres de polifenileno e polímeros estirênicos, devido às temperaturas extremas em que os polímeros termoplásticos freqüentemente são processados e/ou usados.

Os polímeros de monoolefinas e diolefinas, por exemplo, polipropileno, poliisobutileno, polibuteno-1, polimetilpenteno-1, poliisopreno, ou polibutadieno, assim como polímeros de cicloolefinas, por exemplo, de ciclopenteno ou de norborneno, polietileno (que opcionalmente pode ser ligado), por exemplo, polietileno de alta densidade (HDPE), polietileno de baixa densidade (LDPE) e polietileno linear de baixa densidade (LLDPE) podem ser usados. Misturas destes polímeros, por exemplo, misturas de polipropileno com poliisobutileno, de polipropileno com polietileno (por exemplo, PP/HDPE, PP/LDPE) e misturas de diferentes tipos de polietileno (por exemplo, LDPE/HDPE) , podem igualmente ser usadas. Também são úteis os copolímeros de monoolefinas e diolefinas um com o outro ou com outros monômeros de vinila, como, por exemplo, etileno/propileno, LLDPE e suas misturas com LDPE, propileno/buteno-1, etileno/hexeno, etileno/etilpenteno, etileno/hepteno, etileno/octeno, propileno/isobutileno, etileno/butano-1, propileno/butadieno, isobutileno, isopreno, etileno/alquil acrilatos, etileno/alquil metacrilatos, etileno/acetato de vinila (EVA) ou copolímeros de etileno/ácido acrílico (EAA) e seus sais (ionômeros) e terpolímeros de etileno com propileno e um dieno, tal como hexadieno, diciclopentadieno ou etilideno- norborneno; assim como misturas de tais copolímeros e suas misturas com os polímeros mencionados acima, por exemplo, copolímeros de polipropileno/etileno propileno, LDPE/EVA, LDPE/EAA, LLDPE/EVA, e LLDPE/EAA.

Os polímeros de olefina podem ser produzidos por, por exemplo, polimerização das olefinas na presença de catalisadores de Ziegler-Natta opcionalmente em suportes tais como, por exemplo, em MgCl2, em sais de cromo e complexos dos mesmos, sílica, sílica-alumina e semelhantes. Os polímeros de olefina podem também ser produzidos utilizando catalisadores de cromo ou catalisadores de local único, por exemplo, catalisadores de metaloceno tais como, por exemplo, complexos de ciclopentadieno de metais tais como Ti e Zr. Como uma pessoa habilitada apreciaria prontamente, os polímeros de polietileno usados aqui, por exemplo, LLDPE, podem conter vários comonômeros como, por exemplo, comonômeros de 1- buteno, 1-hexeno e 1-octeno.

Os polímeros podem também incluir polímeros estirênicos, tais como poliestireno, poli-(p-metilestireno), poli-(a- metiliestireno), copolímeros de estireno ou a-metilestireno com dienos ou derivados acrílicos, como, por exemplo, estireno/butadieno, estireno/acrilonitrila, estireno/alquil metacrilato, estireno/anidrido maléico, estireno/maleimida, estireno/butadieno/acrilato de etila, estireno/acrilonitrila/metilacrilato, misturas de resistência a alto impacto de copolímeros de estireno e outro polímero, tal como, por exemplo, de um poliacrilato, de um polímero de dieno ou de um etileno/propileno/terpolímero de dieno; e copolímeros de bloco de estireno, como, por exemplo, de estireno/butadieno/estireno, estireno/isopreno/estireno, estireno/etileno/butileno/estíreno ou estíreno/etileno/ propileno estireno.

Polímeros estirênicos podem adicionalmente ou alternativamente incluir copolímeros de enxerto de estireno ou de α-metilestireno tal como, por exemplo, estireno em polibutadieno, estireno em polibutadieno-estireno ou polibutadieno-acrilonitrila; estireno e acrilonitrila (ou metacrilonitrila) em polibutadieno e copolímeros dos mesmos; estireno e anidrido maléico ou maleimida em polibutadieno; estireno, acrilonitrila e anidrido maléico ou maleimida em polibutadieno; estireno, acrilonitrila e metacrilato de metila em polibutadieno, estireno e alquil acrilatos ou metacrilatos em polibutadieno, estireno e acrilonitrila em terpolímeros de etileno-propileno-dieno, estireno e acrilonitrila em poliacrilatos ou polimetacrilatos, estireno e acrilonitrila em acrilato/copolimeros de butadieno, assim como misturas dos mesmos com os copolímeros estirênicos indicados acima.

Polímeros de nitrila são igualmente úteis na composição de polímero da invenção. Estes incluem homopolímeros e copolímeros de acrilonitrila e de seus análogos, tais como polimetacrilonitrila, poliacrilonitrila, polímeros de acrilonitrila/-butadieno, polímeros de acrilonitrila/acrilato de alquila, polímeros de acrilonitrila/metacrilato de alquila/butadieno, e várias composições ABS como referidas acima com respeito ao estirênicos.

Polímeros baseados em ácidos acrílicos, tais como o ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido metil metacrílico e ácido etacrílico e ésteres dos mesmos podem igualmente ser usados. Tais polímeros incluem polimetilmetacrilato, e copolímeros de enxerto do tipo ABS .onde todo ou parte do monômero do tipo acrilonitrila foi substituído por um éster do ácido acrílico ou por uma amida do ácido acrílico. Polímeros que incluem outros monômeros do tipo acrílico, tais como a acroleína, metacroleína, acrilamida e metacrilamida podem igualmente ser usados.

Polímeros contendo halogênio podem igualmente ser úteis. Estes incluem resinas tais como policloropreno, homo- e copolímeros de epicloridrina, cloreto de polivinila, brometo de polivinila, fluoreto de polivinila, cloreto de polivinilideno, polietileno clorado, polipropileno clorado, polivinilideno fluorado, polietileno bromado, borracha clorada, copolímeros de cloreto de vinila-acetato de vinila, copolímero de cloreto de vinila-etileno, copolímero de cloreto de vinila-propileno, copolímero de cloreto de vinila- estireno, copolímero de cloreto de vinila-isobutileno, copolímero de cloreto de vinila-cloreto de vinilideno, terpolímero de cloreto de vinila-estireno-anidrido maléico, copolímero de cloreto de vinila-estireno-acrilonitrila, copolímero de cloreto de vinila-butadieno, copolímero de cloreto de vinila isopreno, copolímero de cloreto de vinila- propileno clorado, terpolímero de cloreto de vinila-cloreto de vinilideno-acetato de vinila, copolímeros de cloreto de vinila-éster do ácido acrílico, copolímeros de cloreto de vinila-éster do ácido maléico, copolímeros de cloreto de vinila-éster do ácido metacrílico, copolímero de cloreto de vinila-acrilonitrila e cloreto de polivinila internamente plastificado.

Outros polímeros úteis incluem homopolímeros e copolímeros de éteres cíclicos, tais como polialquileno glicóis, óxido de polietileno, óxido de polipropileno ou copolímeros dos mesmos com éteres bis-glicidílicos; poliacetais, tais como polioximetileno e aquele polioximetileno que contêm o óxido de etileno como comonômero; poliacetais modificados com poliuretanos, acrilatos ou metacrilonitrila termoplásticos contendo ABS; óxidos e sulfetos de polifenileno, e. misturas de .óxidos de polifenileno com poliestireno ou poliamidas; policarbonatos e poliéster-carbonatos; polisulfonas, poliétersulfonas e poliétercetonas; e poliésteres que são derivados de ácidos dicarboxílicos e dióis e/ou de ácidos hidroxicarboxílicos ou das lactonas correspondentes, tais como tereftalato de polietileno, tereftalato de polibutileno, tereftalato de poli-1,4dimetilol-ciclohexano, tereftalato de poli-2-(2,2,4 (4-hidroxifenil)-propano) e polihidroxibenzoatos assim como copoliéterésteres de bloco derivados de poliéters que têm grupos terminais de hidroxil.

Poliamidas e copoliamidas que são derivadas de bisaminas e de ácidos dicarboxílicos e/ou dos ácidos aminocarboxílicos ou das lactamas correspondentes, tais como poliamida 4, poliamida 6, poliamida 6/6, 6/10, 6/9, 6/12 e 4/6, poliamida 11, poliamida 12, poliamidas aromáticas obtidas pela condensação da m-xileno bisamina e do ácido adipico; poliamida preparadas a partir de hexametileno bisamina e ácido isoftálico e/ou tereftálico e opcionalmente um elastômero como modificador, por exemplo poli-2,4,4 trimetilhexametileno tereftalamida ou poli-m-fenileno isoftalamida podem ser úteis. Outros copolimeros das poliamidas mencionadas acima com poliolefinas, copolimeros de olefina, ionômeros ou elastômeros quimicamente ligados ou transplantados; ou com poliéteres, tais como, por exemplo, com polietileno glicol, polipropileno glicol ou glicóis de politetrametileno e as poliamidas ou copoliamidas modificadas com EPDM ou ABS podem ser usados.

Poliolefina, tereftalato de polialquileno, éter de polifenileno e resinas estirênicas, e as misturas dos mesmos são mais preferidos, com polietileno, polipropileno, tereftalato de polietileno, homopolimeros e copolimeros do éter de polifenileno, poliestireno, poliestireno de alto impacto, policarbonatos e copolimeros de enxerto do tipo ABS e misturas dos mesmos sendo particularmente preferido.

Como usado aqui, por "quantidade estabilizante" ou uma "quantidade eficaz" das misturas de fosfito. da· invenção entende-se que quando a composição de polímero contendo os fosfitos da invenção mostra estabilidade melhorada em qualquer uma de suas propriedades físicas ou de cor em comparação com uma composição de polímero análoga a qual não inclui um fosfito da invenção. Exemplos de estabilidade melhorada incluem estabilização melhorada contra, por exemplo, degradação de peso molecular, degradação da cor, e semelhantes de, por exemplo, processo de fusão, mau tempo, e/ou exposição de campo em longo prazo ao calor, à luz, e/ou a outros elementos. Em um exemplo, uma estabilidade melhorada significa uma ou ambas de uma cor inicial mais baixa ou resistência adicional ao mau tempo, como medida, por exemplo, pelo índice amarelado inicial (YI), ou pela resistência a amarelar e mudar em cor, quando comparada a uma composição sem o aditivo estabilizante.

A invenção, ainda, se refere a uma resina termoplástica estabilizada, onde um componente compreende as misturas líquidas de aril fosfito e o outro um polímero tal como uma poliolefina, e onde a referida mistura líquida de fosfito é usada com um co-estabilizador, por exemplo, fenólicos, aminas aromáticas, hidroxilaminas, alquilamina-N-óxidos, lactonas, e tioéteres.

Assim, as resinas termoplásticas estabilizadas pelas misturas de fosfito da presente invenção podem opcionalmente conter um estabilizante adicional ou uma mistura de estabilizantes selecionados do grupo consistindo de antioxidantes fenólicos, estabilizantes impedidos por amina, os absorventes de luz ultravioleta, fosfitos, fosfonitos, sais de metais alcalinos de ácidos graxos, os hidrotalcitos, óxidos metálicos, óleos de soja epoxidizado, as hidroxilaminas, os óxidos de amina terciária, lactonas, produtos de reação térmica de óxidos de amina terciária, e os tiosinergistas.

Assim, as composições de resinas poliméricas estabilizadas resultantes opcionalmente também contêm vários aditivos convencionais, tais como os seguintes:

Antioxidantes: Antioxidantes podem compreender mono- fenóis alquilados, por exemplo: 2,6-di-tert-butil-4- metilfenol, 2-tert-butil-4,6-dímetíIfenol, 2,6-di-tert-butil- 4-etilfenol, 2,6-di-tert-butil-4-n-butilfenol, 2,6-di-tert- butil-4isobutilfenol, 2,6-diciclopentil~4-metilfenol, 2-(a- metilciclohexil)-4,6-dimetilfenol,2,6-di-octadecil-4- metilfenol, 2,4,6-triciclohexilfenol, 2,6-di-tert-butil-4- metoximetilfenol. Hidroquinonas alquiladas, por exemplo, 2,6- di-tert-butil-4-metoxifenol, 2,5-di-tert-butilhidroquinona, 2,5-di-tert-amil-hidroquinona,2,6-difenil-4- octadeciloxifenol, também podem ser usados como antioxidantes. Os antioxidantes usados podem também compreender éteres de tiodifenil hidroxilados, por exemplo, 2,2'-tio-bis-(6- tert-butil-4-metilfenol), 2,2'-tio-bis-(4-octilfenol), 4,4'- tio-bis-(6-tertbutil-3-metilfenol), e 4,4'-tio-bis-(6-tert- butil-2-metilfenol).

Alquilideno-bisfenóis podem ser usados como antioxidantes como, por exemplo, 2,2'-metileno-bis-(6-tert- butil-4-metilfenol), 2,2'-metileno-bis-(6-tert-butil-4- etilfenol), 2,2'-metileno-bis-(4-metil-6-(α-metileiclohexi1) fenol), 2,2'-metileno-bis-(4-metil-6-ciclohexilfenol) , 2,2'- metileno-bis-(6-nonil-4-metilfenol), 2,2'-metileno-bis-(6-(a- metilbenzil)-4-nonilfenol), 2,2'-metileno-bis-(6-(a,a- dimetilbenzil)-4-nonil-fenol). 2,2'-metileno-bis-(4 , 6-di- tert-butilfenol), 2,2'-etilideno-bis-(6-tert-butil-4- isobutilfenol), 4,4'-metileno-bis-(2,β-di-tert-butilfenol) , 4,4'-metileno-bis-(6-tert-butil-2-metilfenol), 1,1-bis-(5- tert-butil-4-hidroxi-2-metilfenol)butano, 2,6-di-(3-tert- butil-5-metil-2-hidroxibenzil)-4-metilfenol, 1,1,3-tris-(5- tert-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)butano, 1,1-bis-(5-tert- butil-4-hidroxi2-metilfenil)-3-dodecil-mercaptobutano, etilenoglicol-bis- (3,3-bis-(3'-tert-butil-41-hidroxifenil)- butirato)-di-(3-tert-butil-4-hidroxi-5-metilpenil)- diciclopentadieno, di-(2-(3'-tert-butil-2'-hidroxi-5'- metilbenzil)-6-tert-butil-4-metilfenil)tereftalato, e outros fenólicos, tais como ésteres monoacrilatos dos bisfenóis, tais como o éster monoacrilato de etilidieno bis-2,4-di-t- butilfenol e ésteres do ácido 3-5 di butil hidroxifenil propiônico. Os antioxidantes fenólicos de interesse particular são selecionados do grupo consistindo de n- octadecil 3,5-di-tert-butil-4-hidroxihidrocinamato, neopentanotetrail tetracis(3,5-di-tert-butil-4- hidroxihidrocinamato), di-n-octadecil 3,5-di-tert-butil-4- hidroxibenzilfosfonato, 1,3,5-tris(3,5-di-tert-butil-4- hidroxibenzil)-isocianurato, tiodietileno bis(3,5-di-tert- butil-4-hidroxihidrocinamato), 1,3,5-trimetil-2,4,6-tris(3,5- di-tert-butil-4-hidroxibenzil)benzeno, 3,6-dioxaoctametileno bis(3-metil-5-tert-butil-4-hidroxihidrocinamato),2,6-di- tert-butil-p-cresol,2,2'-etilideno-bis(4,6-di-tert- butilfenol),1,3,5-tris(2,6-dimetil-4-tert-butil-3- hidroxibenzil)isocianurato, 1,1,3-tris(2-metil-4-hidroxi-5- tert-butilfenil)butano, 1,3,5-tris[2-(3,5-di-tert-butil-4- hidroxihidrocinamoiloxi)etil]isocianurato, 3,5-di-(3,5-di- tert-butil-4-hidroxibenzil)mesitol, hexametileno bis(3,5-di- tert-butil-4-hiroxihidrocinamato),1-(3,5-di-tert-butil4- hidroxianilina)-3,5-di (octiltio)-s-triazina, Ν,N'- hexametileno-bis(3,5-di-tert-butil-4-hidroxihidrocinamamida), bis(etil 3,5-di-tert-butil-4-hidroxibenzilfosfonato) de cálcio, etileno bis[3,3-di(3-tert-butil-4-hidroxifenil) butirato],octil 3,5-di-tert-butil-4- hidroxibenzilmercaptoacetato, bis(3,5-di-tert-butil-4- hidroxihidrocinamoil)hidrazida, e Ν,N'-bis-[2-(3,5-di-tert- butil-4-hidroxihidrocinamoiloxi)etilJ-oxamida.

Outros antioxidantes que podem ser usados incluem compostos de benzil, por exemplo, 1,3,5-tris-(3,5-di-tert- butil-4-hidroxibenzil)-2,4,6-trimetilbenzeno, bis-(3,5-di- tert-butil-4-hidroxibenzil)sulfeto, isooctil 3,5-di-tert- butil-4-hidroxibenzil-mercaptoacetato, bis-(4-tert-butil-3- hidroxi-2,6-dimetilbenzil)ditiol-tereftalato, 1,3,5-tris- (3, 5-di-tert-butil-4,IOhidroxibenzil)isocianurato, 1,3,5- tris-(4-tert-butil-3-hidroxi-2,6-dimetilbenzil)isocianurato,. 2dioctadecil 3,5-di-tert-butil-4-hidroxibenzilfosfonato, sal de cálcio de monoetil 3,5-di-tertbutil-4- hidroxibenzilfosfonato, e 1,3,5-tris-(3,5-diciclohexil-4- hidroxibenzil)isocianurato.

Acilaminofenóis podem ser usados como antioxidantes, por exemplo, anilida do ácido 4-hidroxi-láurico, anilida do ácido 4-hidroxi-esteárico, 2,4-bis-octilmercapto-6-(3, 5-tert-butil- 4-hidroxianilina)-s-triazina, e octil-N-(3,5-di-tert-butil-4- hidroxifenil)-carbamato.

Os ésteres do ácido β-(5-tert-butil-4-hidroxi-3- metilfenil)-propiônico com álcoois monohidricos ou polihidricos, por exemplo, metanol, dietilenoglicol, octadecanol, trietilenoglicol, 1, 6-hexanodiol, pentaeritritol, neopentilglicol, tris-hidroxietil isocianurato, tiodietilenoglicol, e diamida do ácido dihidroxietil oxálico podem também ser usados como antioxidantes.

Antioxidantes podem também compreender amidas do ácido β-(3,5-di-tert-butil-4hidroxifenol)-propiônico, por exemplo, Ν,N'-di-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenilpropionil)- hexametilenodiamina, NfN1-di-(3,5-di-tert-butil-4- hidroxifenilpropionil)trimetilenodiamina, e Ν,N'-di(3,5-di- tert-butil-4-hidroxifenilpropionil)-hidrazina.

Absorventes de UV e estabilizantes de luz podem compreender 2-(21-hidroxifenil)-benzotriazolas, por exemplo, os derivados de 51-metil-,3'5'-di-tert-butil-,5'-tert-butil- ,5' (1/3,3-tetrametilbutil)-,5-cloro-3',5'-di-tert-butil-, 5- cloro-3'-tert-butil-5'-metil-3'-sec-butil-5'-tert-butil-, 4 ' - octoxi,3',5'-di-tert-amil-3',51-bis-(a,a-dimetilbenzil)-. 2- Hidroxi-benzofenonas, por exemplo, os derivados de 4-hidroxi- 4-metoxi-,4-octoxi,4-deciloxi-,4dodeciloxi-, 4- benziloxi,4,2',41-trihidroxi- e 21-hidroxi-4,4'-dimethoxi podem também ser usados como absorventes de UV e estabilizantes de luz. Absorventes de UV e estabilizantes de luz podem também compreender ésteres de ácidos benzóicos substituídos e não substituídos, por, exemplo, salicilato· de fenil, salicilato de 4-tert-butilfenil, salicilato de octilfenil, dibenzoilresorcinol, bis-(4-tert-butilbenzoil)- resorcinol, benzoilresorcinol, 2,4-di-tert-butil-fenil-3, 5- di-tert-butil-4-hidroxibenzoato, e hexadecil-3,5-di-tert- butil-4-hidroxibenzoato.

Acrilatos, por exemplo, éster etílico ou éster isooctilíco do ácido a-ciano-β,β-difenilacrílico, éster metílico do ácido α-carbometoxi-cinâmico, éster metílico ou éster butílico do ácido a-ciano-p-metil-p-metoxi-cinâmico, éster metílico do ácido α-carbomethoxi-p-metoxi-cinâmico, e N- (p-carbometoxi-p-ciano-vinil) -2-metil-indolina podem ser usados como absorventes de UV e estabilizantes de luz. Outros exemplos para absorventes de UV e estabilizantes de luz incluem compostos de níquel, por exemplo, complexos de níquel de 2,2'-tio-bis(4 -(1,1,1,3-tetrametilbutil)-fenol), tal como o complexo 1:1 ou 1:2, opcionalmente com ligantes adicionais tais como n-butilamina, trietanolamina ou N- ciclohexil-dietanolamina, dibutilditiocarbamato de níquel, sais de níquel de ésteres monoalquil do ácido 4-hidroxi-3,5- di-tert-butilbenzilfosfônico, tais como éster de metil, etil, ou butil, complexos de níquel de cetoximas tal como da 2- hidroxi-4-metil-penil undecil cetoxima, complexos de níquel de 1-fenil-4-lauroil-5-hidroxi-pirazola, opcionalmente com ligantes adicionais.

Aminas estericamente impedidas podem ser usadas como absorventes de UV e estabilizantes de luz como, por exemplo, bis (2,2,6,β-tetrametilpiperidil)-sebacato, bis-5 (1,2,2,6,6- pentametilpiperidil)-sebacato, ácido n-butil-3,5-di-tert- butil-4-hidroxibenzil malônico bis (1,2,2,6,6,- pentametilpiperidil)éster, produto de condensação de 1- hidroxietil-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxi-piperidina e ácido succínico, produto de condensação de Ν, N 1 - (2, 2 , 6, 6- tetrametilpiperidil)-hexametilenodiamina e 4-tert-octilamino- 2,6-dicloro-l,3,5-s-triazina, tris-(2,2,6,6- tetrametilpiperidil)-nitrilatriacetato, ácido tetracis- (2, 2, 6, 6-tetrametil-4-piperidil) -1, 2, 3., 4-butano-tetra- - arbônico, 1,11 (1,2-etanodiil)-bis-(3, 3, 5, 5- tetrametilpiperazinona). Estas aminas, chamadas tipicamente de ELAI (Estabilizantes de Luz de Amina Impedida), incluem ésteres 2,2,6,6-tetrametil piperidinol do ácido butano tetracarboxíIico. Tais aminas incluem hidroxilaminas derivadas das aminas impedidas, tais como di(1-hidroxi- 2,2,6, 6-tetrametilpiperidin-4-il)sebacato; l-hidroxi-2,2,6,6- tetrametil-4-benzoxipiperidine; l-hidroxi-2,2,6,6-tetrametil- 4-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxi hidrocinamoiloxi)-piperdina; e N-(l-hídroxi-2,2,6,6-tetrametil-piperidin-4-il)- epsiloncaprolactama.

Os absorventes de UV e estabilizantes de luz podem também compreender diamidas do ácido oxálico, por exemplo, 4,4'-di-octiIoxi-oxanilida, 2,2'-di-octiloxi-51,5'-ditert- butiloxanilida, 2,2'-di-dodeciloxi-5',5'di-tert-butil- oxanilia, 2-ethoxi-21-etil-oxanilida, N,N'-bis(3- dimetilaminopropil)-oxalamida, 2-etoxi-5-tert-butil-2'- etiloxanilida e sua mistura com 2-etoxi-21-etil-5,4-di-tert- butiloxanilida e misturas de orto- e para-metoxi, assim como de o- e p-etoxi-, oxanilidas disubstituidas.

Os absorventes de UV e estabilizantes de luz também incluem hidroxifenil-s-triazinas, como, por exemplo, 2,6-bis- (2,4-dimetilfenil)-4-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-s-triazina, 2,6-bis(2,4-dimetilfenil)-A-(2,4-dihidroxifenil)-s-triazina; 5 2,4-bis(2,4-dihidroxifenil)-6-(4-clorofenil)-s-triazina; 2,4-bis(2-hidroxi-4-(2-hidroxietoxi)fenil)-6-(4-clorofenil)- s-triazina; 2,4-bis(2-hidroxi-4-(2-hidroxietoxi)fenil)-6- fenil-s-triazina; 2,4-bis(2-hidroxi-4-(2-hidroxietoxi) - fenil)-6-(2,4-dimetilfenil)-s-triazina; 2,4-bis(2-hidroxi-4- (2-hidroxietoxi)fenil)-6-(4-bromo-fenil)-s-triazina; 2, A- bis(2-hidroxi-4- (2-acetorietoxi)fenil)-6-4-clorofenil)-s- triazina, 2,4-bis(2,4-dihidroxifenil)-6-(2,4-dimetilfenil)-1- s-triazina.

Desativadores metálicos como, por exemplo, diamida do ácido Ν,N'-difeniloxálico, N-salicilal-N'- saliciloilhidrazina, Ν, N'-bis-saliciloilhidrazina, N,N'-bis- (3,5-di-tert-butil-4-hidrofenilpropionil)-2-hidrazina, saliciloilamino-1,2,4-triazola, e dihidrazida do ácido bis- benziliden-oxálico, podem também ser usados.

Fosfitos e fosfonitos, como, por exemplo, trifenil fosfito, difenilalquil fosfitos, fenildialquil fosfitos, tris(nonil-fenil)fosfito, trilauril fosfito, trioctadecil fosfito, diestearil pentaeritritol difosfito, tris(2,4-di- tert-butilfenil)fosfito, diisodecil pentaeritritol difosfito, 2, 4, 6-tri-tert-butilfenil-2-butil-2-etil-l,3-propanodiol fosfito, bis(2,4-di-tert-butilfenil)pentaeritritol difosfito, bis(2,4-di-cumil)pentaeritritol difosfito, triestearil sorbitol trifosfito, e tetracis(2,4-di-tert-butilfenil)4,A'- bifenileno difosfonito podem ser usados em algumas modalidades da invenção em adição aos fosfitos da invenção.

Seqüestrantes de peróxido, como, por exemplo, ésteres do ácido beta-tiodipropiônico, por exemplo, lauril, estearil, miristil ou tridecil ésteres, mercaptobenzimidazola ou sal de zinco de 2-mercaptobenzimidazola, zinco- dibutilditiocarbamato, dioctadecildisulfeto, e pentaeritrotetracis-(β-dodecilmercapto)-propionato podem ser usados.

Hidroxilaminas,. por exemplo, N,N-dibenzilhidroxilamina, N, N-dietilhidroxilamina, N,N-dioctilhidroxilamina, N,N- dilaurilhidroxilamina, N,N-ditetradecilhidroxilamina, N,N- dihexadecilhidroxilamina, N,N-dioctadecilhidroxilamina, N- hexadecil-N-octadecil hidroxilamina, N-heptadecil-N- octadecilhidroxilamina, e N,N-dialquilhidroxilamina derivados da amina de sebo hidrogenada podem também ser usadas em algumas modalidades da presente invenção.

Nitronas, por exemplo, N-benzil-a-fenil nitrona, N-etil- α-metil nitrona, N-octil-a-heptil nitrona, N-lauril-a-undecil nitrona, N-tetradecil-a-tridecil nitrona, N-hexadecil-a- pentadecil nitrona, N-octadecil-a-heptadecilnitrona, N- hexadecil-a-heptadeciInitrona, N-octadecil-a-pentadecil nitrona, N-heptadecil-a-heptadecil nitrona, N-octadecil-a- hexadecil nitrona, e nitrona derivada , de N,N- dialquilhidroxilamina derivada de amina de sebo hidrogenada podem também ser usadas.

Estabilizantes de poliamida, por exemplo, sais de cobre em combinação com iodetos e/ou compostos de fósforo e sais de manganês divalente.

Co-estabilizantes básicos, por exemplo, melamina, polivinilpirrolidona, diciandiamida, cianurato de trialila, derivados de uréia, derivados de hidrazina, aminas, poliamidas, poliuretanos, sais alcalinos e sais alcalino- terrosos de ácidos graxos superiores, por exemplo, estearato de Ca, estearoil lactato de cálcio, lactato de cálcio, estearato de Zn, estearato de Mg, por exemplo, ricinoleato de Na e palmitato de Κ, pirocatecolato de antimônio ou pirocatecolato de zinco, incluindo neutralizadores, tais como hidrotalcitos e hidrotalcitos sintéticos, e hidroxi carbonatos de Li, Na, Mg, e Ca, e Al podem ser usados em outras modalidades da presente invenção, como, também, hidroxicarbonatos de MgZn, hidroxicarbonatos de MgAl e hidroxicarbonatos de AlZn, e óxidos metálicos, tais como ZnO, MgO, e CaO.

Agentes de nucleação, por exemplo, ácido 4-tert- butilbenzóico, ácido adipico, ácido difenilacético, sal de sódio do metileno bis-2,4-dibutilfenil, ésteres cíclicos de fosfato, sorbitol tris-benzaldeído acetal, e o sal de sódio de bis(2,4-di-t-butilfenil) fosfato ou o sal de Na de etilideno bis(2,4-di-t-butil fenil)fosfato podem também ser usados em algumas modalidades.

Preenchedores e agentes de reforço podem compreender, por exemplo, carbonato de cálcio, silicatos, fibras de vidro, asbestos, talco, caulim, mica, sulfato de bário, óxidos e hidróxidos metálicos, preto de carbono e grafite.

Outros aditivos podem ser, por exemplo, plastificantes, óleos vegetais epoxidizados, tais como óleos de soja epoxidizados, lubrificantes, emulsificantes, pigmentos, clareadores óticos, agentes à prova de chama, agentes antiestáticos, agentes de inchação e - tiosinergistas, tais como dilauritiodipropionato ou disteariltiodipropionato, e semelhantes.

Os aditivos e estabilizantes descritos aqui estão preferivelmente presentes em uma quantidade eficaz para melhorar a estabilidade da composição. Quando um dos aditivos e estabilizantes mencionados acima é utilizado, a quantidade é geralmente menor do que cerca de 5 por cento em peso baseados no peso da resina e é pref erivelmente pelo menos cerca de 50 ppm baseado no peso da resina. As combinações estabilizantes desta invenção estabilizam resinas especialmente durante o processamento de alta temperatura com relativamente pouca mudança no índice de fusão e/ou na cor, mesmo que o polímero possa se submeter a um número de extrusões. Os presentes estabilizantes podem prontamente ser incorporados nas resinas por técnicas convencionais, em qualquer estágio conveniente antes da manufatura de artigos moldados a partir delas. Por exemplo, o estabilizante pode ser misturado com a resina na forma de pó seco, ou uma suspensão ou uma emulsão do estabilizante pode ser misturada com uma solução, suspensão, ou emulsão do polímero. As composições estabilizadas da invenção podem opcionalmente também conter de cerca de 0,001 a cerca de 5%, preferivelmente de cerca de 0,0025 a cerca de 2%, e especialmente de cerca de 0, 005% a cerca de 1%, em peso de vários aditivos convencionais, tais como aqueles descritos previamente, ou misturas dos mesmos.

Os estabilizantes desta invenção ajudam vantajosamente com a estabilização de composições de resina de polímero especialmente no processamento de alta temperatura contra mudanças no índice de fusão e/ou cor, mesmo que a resina de polímero possa se submeter a um número de extrusões. Os estabilizantes da presente invenção podem prontamente ser incorporados nas composições de resina por técnicas convencionais, em qualquer estágio conveniente antes da manufatura de artigos moldados a partir dela. Por exemplo, o estabilizante pode ser misturado com a resina na forma de pó seco, ou uma suspensão ou uma emulsão do estabilizante pode ser misturada com uma solução, uma suspensão, ou uma emulsão do polímero.

As composições da presente invenção podem ser preparadas por uma variedade de métodos, tais como aquelas envolvendo a mistura íntima dos ingredientes com quaisquer materiais adicionais desejados na formulação. Procedimentos apropriados incluem a mistura de solução e a mistura de fusão. Por causa da disponibilidade do equipamento de mistura de fusão em facilidades comerciais de processamento do polímero, procedimentos de processamento de fusão são geralmente preferidos. Exemplos do equipamento usado em tais métodos de composição por fusão incluem: extrusoras co-rotacionais e de contagem-rotacional, extrusoras de parafuso único, processadores de embalagem de disco e vários outros tipos de equipamento de extrusão. Em alguns casos, o material composto sai da extrusora através de pequenos furos de saída em um pequeno cubo e os filamentos resultantes de resina fundida são resfriados passando os filamentos através de um banho de água. Os filamentos resfriados podem ser cortados em pelotas pequenas para empacotamento e manipulação adicional.

Todos os ingredientes podem ser adicionados inicialmente ao sistema de processamento, ou então determinados aditivos podem ser pré-compostos um com o outro ou com uma porção da resina polimérica para fazer um concentrado estabilizante. Além disso, às vezes também é vantajoso empregar pelo menos uma portinhola de respiradouro para permitir ventilação (atmosférico ou vácuo) da fusão. Aqueles ordinariamente habilitados na arte serão capazes de ajustar tempos e temperaturas de mistura, assim como a posição e a seqüência da adição dos componentes, sem experimentação adicional imprópria.

Enquanto os estabilizantes desta invenção podem ser convenientemente incorporados por técnicas convencionais em resinas poliméricas antes da fabricação das mesmas em artigos moldados, também é possível .aplicar os presentes estabilizantes por uma aplicação tópica aos artigos terminados. Os artigos podem compreender os presentes compostos e resinas estabilizantes e podem ser transformados em, por exemplo, proteção de cabeça de lâmpada, lâminas de telhado, capas de telefone, interiores de aviões, interiores de construções, carcaças de computador e máquina de trabalho, peças automotivas, e aparelhos eletrodomésticos. Os artigos podem ser feitos por extrusão, modelação por injeção, roto- moldagem, compactação, e por outros métodos. Isto pode ser particularmente útil com aplicações de fibra onde os presentes estabilizantes são aplicados topicamente às fibras, por exemplo, por meio de um revestimento de rotação durante o processo de fusão rotatório.

Sem elaboração adicional, acredita-se que uma pessoa habilitada na arte pode, usando a descrição daqui, utilizar a presente invenção para sua extensão mais completa. Os seguintes exemplos são incluídos para fornecer orientação adicional àqueles habilitados na arte em praticar a invenção reivindicada. Os exemplos fornecidos são meramente representativos do trabalho que contribui para o ensinamento do presente pedido. Conseqüentemente, estes exemplos não têm a intenção de limitar a invenção, como definida nas reivindicações anexadas, de nenhuma maneira.

EXEMPLOS

Exemplo 1

Síntese do Alquilato Fenólico Butilado

Fenol (188,4 gramas, 2,00 mols) e catalisador Fulcat 22B (1,41 gramas) foram carregados a um frasco revestido de óleo e aquecidos a IlOEC sob nitrogênio. Isobutileno (180,5 gramas, 3,21 mols) foi adicionado através de um frit de vidro sinterizado abaixo da superfície do fenol em uma taxa uniforme durante 4,5 horas. Depois que a adição foi terminada, a massa reacional foi mantida em uma temperatura de revestimento de IlOEC por uma hora. A massa reacional foi filtrada e o filtrado fenólico coletado. 0 alquilato fenólico butilado foi sujeitado à destilação a vácuo para reduzir o conteúdo de fenol para menos do que 0,25% e o conteúdo de água para menos do que 50 ppm. Rendimento = 290,3 gramas.

Exemplo 2

Síntese do Fosfito a partir de um Alquilato Fenólico Butilado Obtido conforme o Exemplo 1

Alquilato fenólico butilado (152,4 gramas, 0,971 mols)

foi carregados em um frasco revestido de óleo e aquecido a 85EC sob nitrogênio. PCl3 (40,4 gramas, 0,294 mols) foi adicionado, abaixo da superfície dos fenólicos, em uma taxa uniforme durante três horas. Durante a adição a temperatura foi elevada para 150EC. A massa reacional foi mantida a 150EC até que a evolução de HCl cessasse, e então aquecida a 200EC durante uma hora enquanto a pressão foi reduzida de 1000 para 50 mbar. A reação foi mantida a 200EC/50 mbar até que o conteúdo total de Cl estivesse menor que 50 ppm. 0 excesso fenólico foi removido por destilação sob um mbar de pressão e temperatura interna de 250EC (temperatura de vapor 145EC).

Rendimento = 115,9 gramas.

Temperatura versus Perfil de Viscosidade para a Mistura de Fosfito Obtida conforme o Exemplo 2

<table>table see original document page 34</column></row><table>

Exemplo 3

Sintese do Fosfito a partir de toma Mistura de 2:1 de 4-tert- butilfenol/2,4-di-tert-butilfenol Preparado a partir de

Componentes de Fenol

4-tert-Butilfenol (176,6 gramas, 1,18 mols) e 2,4-di- tert-butilfenol (121,3 gramas, 0,59 mols) foram carregados em um frasco revestido de óleo e aquecidos a 80EC sob nitrogênio. PCl3 (73,4 gramas, 0,53 mols) foi adicionado, abaixo da superfície dos fenólicos, em uma taxa uniforme durante duas horas. Durante a adição, a temperatura foi elevada para 150EC. A massa reacional foi mantida a 150EC até que a evolução de HCl cessasse, e então foi aquecida a 200EC durante uma hora enquanto a pressão foi reduzida de 1000 para 70 mbar. A reação foi mantida a 200EC/70 mbar até que o conteúdo total de Cl estivesse menor que 50 ppm. O excesso fenólico foi então removido por destilação sob 8 mbar de pressão e temperatura interna de 200EC. Rendimento = 279,3 gramas. Este produto será referido daqui para frente como Fosfito Líquido P-2.

Temperatura versus Perfil de Viscosidade para a Mistura de Fosfito obtida conforme o Exemplo 3 <table>table see original document page 35</column></row><table> Exemplo 4

Síntese de Amil/Butil Fenóis Misturados

Fenol (105 gramas, 1,12 mols) e o catalisador Fulcat 22B (2,25 gramas) foram carregados para um frasco revestido de óleo e aquecidos a 130EC sob nitrogênio. Isobutileno (64,6 gramas, 1,15 mols) foi adicionado através de um frit de vidro sinterizado abaixo da superfície do fenol em uma taxa uniforme durante 30 minutos. Durante a adição, a temperatura interna elevou-se para 140EC. Uma vez que a adição foi terminada, a massa reacional foi mantida em uma temperatura de revestimento de 130EC por uma hora. Amileno (39,2 gramas, 0,56 mols) foi então adicionado abaixo da superfície dos fenólicos em uma taxa uniforme durante 1,25 horas. Após a adição, a massa reacional.foi mantida em uma temperatura de revestimento de 130EC por duas horas. A reação foi então filtrada e o filtrado fenólico coletado. O alquilato de fenol butilado/amilado misturado foi submetido à destilação a vácuo para reduzir o conteúdo de fenol para menos que 0,25% e o conteúdo de água para menos que 50 ppm. Rendimento = 161,8 gramas.

Exemplo 5

Conversão para um Fosfito do Alquilato Obtido conforme o

Exemplo 4

O alquilato fenólico butilado/amilado misturado (148,7 gramas, 0,86 mols) foi carregado para um frasco revestido de óleo e aquecido a 80EC sob nitrogênio. PCl3 (35,8 gramas, 0,26 mols) foi adicionado, abaixo da superfície dos fenólicos, em uma taxa uniforme durante três horas. Durante a adição, a temperatura foi elevada para 150EC. A massa reacional foi mantida a 150EC até que a evolução de HCl cessasse, e então aquecida a 200EC durante uma hora enquanto a pressão foi reduzida de 1000 para. 50 mbar. A reação foi mantida a 200EC/50 mbar até que o conteúdo total de Cl estivesse menor que 50 ppm. O excesso fenólico foi então removido por destilação sob um mbar de pressão e uma temperatura interna de 240EC (temperatura de vapor 140EC).

Rendimento = 123,1 gramas.

Temperatura versus Perfil de Viscosidade para a Mistura de Fosfito Obtida conforme o Exemplo 5

<table>table see original document page 36</column></row><table>

Exemplo 6

Síntese de Amil Alquilato

Fenol (150 gramas, 1,59 mols) e o catalisador Fulcat 22B (3,36 gramas) foram carregados em um frasco revestido de óleo e aquecidos a 130EC sob nitrogênio. Amileno (167,7 gramas, 2,39 mols) foi então adicionado abaixo da superfície dos fenólicos em uma taxa uniforme durante quatro horas. Após a adição, a massa reacional foi mantida a uma temperatura de revestimento de 130EC por duas horas. A reação foi então filtrada e o filtrado fenólico coletado. 0 alquilato fenólico amilado foi purificado pela destilação com a fração principal sendo coletada entre 120 a 146EC (temperatura de vapor = 120 a 140EC) a 5-7 mbar de pressão. Rendimento = 227,3 gramas.

Exemplo 7

Preparação do Fosfito a partir de um Alquilato Fenólico Amilado

Alquilato fenólico amilado (214,7 gramas) e N, N- dimetildodecilamina (0,65 mL) foram carregados em um frasco revestido de óleo e aquecidos a 80EC sob nitrogênio. PCl3 (51,9 gramas, 0,38 mols) foi adicionado abaixo da superfície dos fenólicos em uma taxa uniforme durante três horas.

Durante a adição, a temperatura foi elevada para 150EC. A massa reacional foi mantida a 150EC até que a evolução de HCl cessasse, e então aquecida a 200EC durante uma hora enquanto a pressão foi reduzida de 1000 para 130 mbar. A reação foi mantida a 200EC/130 mbar até que o conteúdo total de Cl estivesse menor que 50 ppm. O excesso fenólico foi então removido por destilação sob 3 mbar de pressão e uma temperatura interna de 195EC. Rendimento = 223,7 gramas. Este produto será referido daqui em diante como Fosfito Líquido P-4.

Temperatura versus Perfil de Viscosidade para a Mistura de

Fosfito obtida conforme o Exemplo 7

<table>table see original document page 37</column></row><table>

Exemplo 8

Avaliação de Desempenho pela Extrusão Multipass em Poli(propileno)

Este exemplo ilustra a eficácia estabilizante das misturas líquidas de fosfito da presente invenção em cima da extrusão multipass em poli(propileno).

O polímero de base foi um homopolímero poli(propileno) Basell HF500N Spheripol em pó com um índice de fusão/fluxo (MFI) de 12 gramas/10 minutos. A formulação base também continha 500 ppm de estearato de cálcio como um seqüestrante de ácido. Todas as formulações foram confeccionadas adicionando 500 ppm cada de Anox 20 (tetracis[metileno{3, 5- di-tert-butil-4-hidroxicinamato}]metano) e uma mistura líquida de fosfito correspondente da presente invenção ao polímero de base. A formulação de resina assim-estabilizada foi extrusada de uma extrusora de parafuso único de Brabender de 19 mm de diâmetro a 60 rpm, com as quatro zonas de aquecimento sendo ajustadas às seguintes temperaturas: 200EC; 22 5EC; 250EC e 270EC sob oxigênio.

O extrudato foi resfriado passando-o através de um banho de água gelada e então cortando em pelotas. Estas pelotas foram re-extrusadas. Depois da terceira passagem de extrusão a taxa de fluxo de fusão (em g/10 minutos) foi medida em 230EC/2,16 quilograma. Um aumento relativamente pequeno no índice do fluxo de fusão significa degradação insignificante do polímero, ou boa estabilização. Os resultados são mostrados na tabela 1.

Tabela 1

Resultados de MFI

<table>table see original document page 38</column></row><table>

Fosfito líquido P-2: Obtido conforme mostrado no Exemplo 3 ;

Fosfíto líquido P-3: Mistura de fosfito obtido a partir de um alquilato p-cresol butilado, sintetizado como mostrado' no Exemplo 2 usando um alquilato p-cresol butilado em vez de alquilato fenólico butilado.

Fosfito líquido P-4: Obtido conforme mostrado no Exemplo 7.

Os resultados deste estudo mostraram que as misturas líquidas de fosfito de P-2 a P-4 da presente invenção produziram estabilização superior de fusão, quando comparado a um controle. Assim, as formulações contendo uma mistura líquida de fosfito produziram somente um aumento relativamente pequeno na taxa de fluxo de fusão comparado a um controle.

Exemplo 9

Avaliação de Desempenho em Poli(etileno) de Alta Densidade

Este exemplo ilustra a eficácia estabilizante das misturas líquidas de fosfito da presente invenção em cima do teste de Plasticorder. A formulação de base compreendeu uma lasca do polímero de poli(etileno) de alta densidade Solvay HP-54-60 e 300 ppm de Anox 20 (tetracis[metileno{3,5-di-tert- butil-4-hidroxicinamato}]metano). As formulações do teste foram confeccionadas adicionando 1000 ppm das misturas líquidas de fosfito correspondentes da presente invenção à formulação de base.

Para o teste de Plasticorder, cada formulação incluindo a Base de controle foi adicionada a um Brabender Plastograph encaixado com uma cabeça de mistura de 60 cc a 220EC/60 rpm. Ao amassar as formulações do teste na cabeça de mistura, o torque foi continuamente medido e gravado. Após um período de indução, o polímero começou a se ligar transversalmente, o que poderia ser visto como um aumento significativo no torque. A Tabela 2 apresenta o tempo em minutos para o período de indução que precede o início do torque. Um tempo de indução relativamente longo é indicativo da estabilização superior.

Tabela 2 Teste Plasticorder

<table>table see original document page 39</column></row><table>

Os resultados deste teste mostraram que as misturas líquidas de fosfito de P-2 a P-4 proporcionaram estabilização superior da fusão a um polímero HDPE, em comparação a um controle. Assim, as formulações contendo de P-2 a P-4 produziram um tempo de indução relativamente longo no teste de Plasticorder, em comparação a um controle sem o fosfito.

Em virtude de muitas mudanças e modificações que podem ser feitas sem partir dos princípios fundamentados na invenção, referência deve ser feita às reivindicações anexadas para uma compreensão do escopo de proteção a ser proporcionado para a invenção.

Claims (15)

1. Composição contendo uma mistura de pelo menos dois fosfatos diferentes de estrutura, <formula>formula see original document page 41</formula> caracterizada pelo fato de que R1, R2 e R3 são grupos aril alquilados escolhidos independentemente; onde as metades de aril dos grupos aril alquilados presentes nos fosfito são selecionadas independentemente do grupo formado pelas metades aromáticas de 6 a 18 átomos de carbono; onde cada grupo aril dos grupos aril alquilados é substituído com pelo menos um grupo alquil de 1 a 18 átomos de carbono; e onde a mistura referida é um líquido em condições ambiente.

2. Composição, compreendendo uma mistura de pelo menos dois fosfitos de estrutura <formula>formula see original document page 41</formula> caracterizada pelo fato de que R1, R2 e R3 são grupos aril alquilados independentemente escolhidos de estrutura: onde R4, R5 e R6 são independentemente escolhidos de um grupo consistindo de hidrogênio e C1-C6 alquil, sendo que pelo menos um dos R4, R5 e R6 não é hidrogênio; e onde a referida mistura é um liquido em condições ambiente.

3. Composição, de acordo com a reivindicação 2, caracterizada pelo fato de que a referida composição compreende uma mistura de pelo menos três fosfitos diferentes de estrutura <formula>formula see original document page 42</formula>

4. Composição, de acordo com a reivindicação 2, caracterizada pelo fato de que a composição compreende uma mistura de pelo menos quatro fosfitos diferentes de estrutura <formula>formula see original document page 42</formula>

5. Composição, de acordo com a reivindicação 2, caracterizada pelo fato de que pelo menos um de R4, R5 e R6 em cada fosfito é selecionado do grupo que consiste de tert.- butil e tert.-pentil.

6. Composição, de acordo com a reivindicação 3, caracterizada pelo fato de que pelo menos um R4, R5 e R6 em cada fosfito é selecionado do grupo que consiste de tert.- butil e tert.-pentil.

7. Composição, de acordo com a reivindicação 4, caracterizada pelo fato de que pelo menos um R4, R5, e R6 em cada fosfito é selecionado do grupo que consiste de tert.- butil e tert.-pentil.

8. Composição, de acordo com a reivindicação 7, caracterizada pelo fato de que os fosfito são selecionados independentemente do grupo que consiste de tris 4-tert-butil· fenil fosfito, tris 2,4-di-tert-butil fenil fosfito, bis (4- tert-butilfenil)-2,4-di-tert-butilfenil fosfito, bis (2,4-di- tert-butilfenil)-4-tert-butilfenil fosfito, tris 4-tert- pentil fenil fosfito, tris 2,4-di-tert-pentil fenil fosfito, bis(4-tert-pentilfenil)-2,4-di-tert-pentilfenil fosfito, e bis (2,4-di-tert-pentilfenil)-4-tert-pentilfenil fosfito.

9. Composição estabilizada, compreendendo: (A) uma resina polimérica, e (B) uma quantidade estabilizante de uma mistura de pelo menos dois fosfitos diferentes de estrutura <formula>formula see original document page 43</formula> caracterizada pelo fato de que R1, R2 e R3 são selecionados independentemente de grupos aril alquilados; onde as metades de aril dos grupos aril alquilados presentes nos fosfitos são selecionadas independentemente das do grupo consistindo de metades aromáticas de 6 a 18 átomos de carbono; onde cada grupo aril dos grupos aril alquilados é substituído com pelo menos um grupo alquil de 1 a 18 átomos de carbono; e onde a mistura referida é um líquido em condições ambiente.

10. Composição estabilizada, compreendendo: (A) uma resina polimérica, e (B) uma quantidade estabilizante de uma mistura de pelo menos dois fosfitos diferentes de estrutura <formula>formula see original document page 43</formula> caracterizada pelo fato de que Ri, R2 e R3 são grupos aril alquilados de estrutura: <formula>formula see original document page 44</formula> onde R4, R5, e R6 são selecionados independente do grupo que consiste no hidrogênio e no alquil C1-C6, contanto que pelo menos um R4, R5 e R6 não seja hidrogênio; e onde a mistura é um liquido em condições ambiente.

11. Artigo de fabricação, compreendendo uma composição estabilizada que compreende: caracterizado pelo fato de que R1, R2 e R3 são grupos arils alquildos independente selecionados; onde as metades de aril dos grupos aril alquilados presentes nos fosfitos são selecionadas independente do grupo consistindo das metades aromáticas de 6 a 18 átomos de carbono; onde cada grupo aril dos grupos aril alquilados é substituído com pelo menos um grupo alquil de 1 a 18 átomos de carbono; e onde a mistura é um liquido em condições ambiente.

12. Artigo de fabricação, compreendendo uma composição estabilizada que compreende: (A) uma resina polimérica, e (B) uma quantidade estabilizante de uma mistura de pelo menos dois fosfitos diferentes de estrutura <formula>formula see original document page 45</formula> caracterizado pelo fato de que R1, R2 e R3 são grupos aril alquilados independentemente selecionados de estrutura: <formula>formula see original document page 45</formula> onde R4, R5 e R6 são selecionados independentemente do grupo consistindo de hidrogênio e alquil Ci-Cê, contanto que pelo menos um R4, R5 e R6 não seja hidrogênio; e onde a mistura é um liquido em condições ambiente.

13. Método para estabilização de uma resina termoplástica ou elastômero, compreendendo a etapa de adição de tal resina termoplástica ou elastômero de uma quantidade estabilizante de uma composição compreendendo uma mistura de pelo menos dois fosfitos diferentes de estrutura <formula>formula see original document page 45</formula> caracterizado pelo fato de que Ri, R2 e R3 são grupos aril alquilados independentemente selecionados; onde as metades de aril dos grupos aril alquilados presentes nos fosfitos são selecionadas independente do grupo consistindo das metades aromáticas de 6 a 18 átomos de carbono; onde cada grupo aril dos grupos aril alquilados é substituído com pelo menos um grupo alquil de 1 a 18 átomos de carbono; e onde a mistura é um líquido em condições ambiente.

14. Método para estabilização de uma resina termoplástica ou elastômero, compreendendo a etapa de adição de tal resina termoplástica ou elastômero de uma quantidade estabilizante de uma composição compreendendo uma mistura de pelo menos dois fosfitos diferentes de estrutura <formula>formula see original document page 46</formula> caracterizado pelo fato de que Ri, R2 e R3 são grupos aril alquilados independentemente selecionados de estrutura: <formula>formula see original document page 46</formula> onde R4, R5 e Rô são selecionados independentemente do grupo consistindo de hidrogênio e alquil C1-C6, contanto que pelo menos um R4, R5 e R6 não seja hidrogênio; e onde a mistura é um liquido em condições ambiente.

15. Método para sintetização, de uma mistura liquida de pelo menos dois fosfitos líquidos de estrutura: <formula>formula see original document page 47</formula> caracterizado pelo fato de que R1, R2 e R3 são grupos aril alquilados independentemente selecionados; onde o método compreende: (A)alquilação de um composto fenólico com um alqueno na presença de um ácido catalítico; (B) separação do fenol alquilado resultante do catalizador; e (C) reação PZ3, onde Z é um halogênio, com a mistura resultante, que compreende cerca de 5 a 95 por cento do peso de um fenol p-alquilado sólido e, correspondentemente, cerca de 95 a 5 por cento do peso de um fenol o,p-dialquilado sólido.