JPH09309892A - 芳香族環式ビスホスファイトエステルおよびそれを含んだ重合体組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ホスファイト組成物の熱安定性、加水分解安
定性および／または紫外線変色等の種々の特性を向上さ
せる。 【解決手段】 式 【化１】 （式中、Ｒ¹ は炭素原子数１−９のアルキル基からなる
群から個々に選ばれ、Ｙは水素、ハロゲンまたはアルキ
ルからなる群から個々に選ばれ、ＯＸ基はジフェニル結
合に対してそれぞれオルトまたはパラ位の位置にあり、
ＯＸ結合に対する残りのオルトおよびパラ位はＲ¹ によ
って占められておりその結果ＯＸ基は少なくとも１つの
Ｒ¹ 基の存在によって立体障害を受けており、Ｒ² 基は
炭素原子数１−６の２価のアルキリデン基または直接結
合であり、Ｘは式 【化２】 を有し、Ｒ₃ 、Ｒ₄ およびＲ₅ は水素、ハロゲンまたは
アルキルからなる群から個々に選ばれ、そしてｚは０ま
たは１である）のホスファイトを安定化量で含む安定化
された熱可塑性組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】発明の分野 本発明はビスホスファイト類に係わり、特にネオ置換炭
素基を含有する芳香族二環式ホスファイト並びにかかる
ホスファイトを含む安定化作用のある組成物および安定
化された樹脂に係わる。関連技術の記述 Ｄｅｖｅｒ等の米国特許第３，４６７，７３３号明細書
にはゴムおよびポリ塩化ビニルのような有機組成物に対
する安定化剤として有用なビス（１，３，２−ジオキサ
ホスホリナニル−２−オキシ）アリールアルカン類およ
びモノおよびビス（１，３，２−ジオキサホスホリナニ
ル−２−オキシ）ベンゼン類のような環式ホスファイト
類およびジホスファイト類が記載されている。その第３
欄第６３−６５行に「ベンゼン環上に立体障害をうけた
２，６−置換を持たないヒドロキシ化合物またはフェノ
ールを使用することが好ましい」と述べられていること
に注意されたい。

【０００２】しかしながら、これらのホスファイトの多
くは熱安定性の問題、加水分解安定性の問題および／ま
たは紫外線変色の問題に遭遇する可能性がある。それ故
に、ホスファイト組成物のこうした種々の特性を向上さ
せる必要性が今尚残されている。発明の要約 本発明は次式の芳香族二環式ホスファイト類に係わる。

【０００３】

【化１３】

【０００４】上記化合物において、ビスホスファイト基
はホスファイト部分を構成するＯＸ基を含む。ＯＸ基は
少なくとも１つのＲ¹ により立体障害を受けている。Ｒ
¹ は炭素原子数１−９のアルキル基からなる群から個々
に選ばれる。第二または第三分岐アルキル基が好まし
く、第三アルキル基が最も好ましい。加水分解抵抗性の
向上ため、Ｒ¹ 基とフェニル基はＯＸ基に対してそれぞ
れオルトまたはパラの位置にある。Ｒ² 基は炭素原子数
１−６の２価のアルキリデン基または直接結合である。
Ｙは水素、ハロゲンまたは炭素原子数１−９のアルキル
基からなる群から個々に選ばれる。Ｘは次式を有する。

【０００５】

【化１４】

【０００６】上記式中、ｚ₁ およびｚ₂ は０または１で
あることができる。ｚ₁ およびｚ₂ が共に０なら、環は
５員環となる。ｚ₁ およびｚ₂ の一つが１でもう一つが
０なら、環は６員環となる。ｚ₁ およびｚ₂ が共に１な
ら、環は７員環となる。Ｒ₃ 、Ｒ₄ およびＲ₅ は水素、
ハロゲンまたはアルキル基好ましくは炭素原子数１−６
最も好ましくは炭素原子数１−３の置換されていないア
ルキル基からなる群から個々に選ばれる。好ましくは、
Ｒ₃ 基は水素である。環構造内のα−炭素が少なくとも
１つの水素置換基を含んでいることが好ましい。後によ
り十分に説明されるように、上記のホスファイト構成要
素は典型的にはβ即ち２の位置がアルキルまたは環状ア
ルキル基でブロックされた１，３アルカンジオールから
形成される。

【０００７】有機物質を熱酸化的劣化に対して安定化す
るのに有用なこのホスファイト類は向上した加水分解安
定性を示しそしてＵＶによる黄色化に対して抵抗性であ
る。本発明は更に上記のホスファイトを含有する非晶質
のホスファイト組成物およびこれから得られる安定化作
用のあるブレンドをも包含する。発明の詳細な記述 フェニル基がＯＸ基に対してパラ位にある場合には、Ｏ
Ｘ基はＲ¹ 基によってそれぞれのオルト位で立体障害を
受ける。この場合の式は次のように示される。

【０００８】

【化１５】

【０００９】一方、Ｒ¹ 基がＯＸ基に対してパラ位にあ
る場合には、オルト位の一つは置換されたフェニル基に
より占められそして別のオルト位はＲ¹ 基により占めら
れる。この場合の式は次のように示される。

【００１０】

【化１６】

【００１１】上記の芳香族分子部分において、Ｒ¹ 基は
好ましくは前記に記載したとおりであり、そしてより好
ましくは炭素原子数３−６の分岐アルキル基であり、最
も好ましくはイソプロピル、イソブチルおよびイソアミ
ルである。第二ブチルおよび第三ブチルが最も好まし
く、とりわけ第三ブチルが特に好ましい。Ｒ² 基は好ま
しくは炭素原子数１−３のアルキリデン基または直接結
合である。Ｙは水素、ハロゲンまたは炭素原子数１−９
のアルキルからなる群から個々に選ばれる。

【００１２】上に示したホスファイト化合物の環式ホス
ファイト分子部分Ｘは最も好ましくは次式を有する。

【００１３】

【化１７】

【００１４】本発明のホスファイトエステルの製造の最
初の工程は適当なジオールをＰＺ₃（式中Ｚはハロゲン
好ましくはＢｒまたはＣｌである）と反応させることで
ある。ＰＣｌ₃ が好ましい反応物質である。使用される
ジオールはβ，β即ち２，２位置が完全に置換されてい
る。これらのジオールは次式を有する。

【００１５】

【化１８】

【００１６】式中、Ｒ_3-5 は前記に記載したとおりであ
る。使用しうるアルキルジオールにはシクロアルキル−
１，１−ジメタノール（シクロアルキル基の炭素原子数
は４−７である）例えばシクロペンタン−１，１−ジメ
タノール、シクロヘキサン−１，１−ジメタノールおよ
びシクロヘプタン−１，１−ジメタノールが含まれる。

【００１７】得られる生成物は次式を有する中間体のホ
スホロハライド塩である。

【００１８】

【化１９】

【００１９】式中、各Ｒ基は記述の通りである。中間体
のホスホロハライド塩を形成する前記ジオールとＰＺ₃
（Ｚはハロゲン、好ましくは、ＢｒまたはＣｌ）との間
の反応の実施は溶剤を使用しても使用しなくてもよい。
典型的には、ＰＺ₃ をジオールに添加してもあるいはジ
オールをＰＺ₃ に添加してもよい。好ましくは、ＰＺ₃
をジオールに添加しそして反応混合物を約５−５０℃の
温度に維持する。この温度はＰＺ₃ の添加速度を調節す
ることにより制御しうる。添加を遅くすれば低い温度に
有利である。反応の間反応混合物を冷却することが好ま
しい。ＰＺ₃ を化学量論量より若干過剰に使用すること
が好ましい。溶剤が存在しないと反応は全く発熱性であ
るが、激しいＨＺの発生による冷却効果により温度緩和
効果がもたらされる。それ故に、ＰＺ₃ の添加を効果的
に制御すれば、この反応は５−１５℃の温度範囲におい
て自己調節性になしうる。

【００２０】利用しうる望ましい溶剤は中性の溶剤であ
る。代表的な溶剤はトルエン、ヘプタン、キシレン、メ
チレンクロライド、クロロホルム、およびベンゼンであ
る。好ましい溶剤はメチレンクロライド、ヘプタンまた
はキシレンである。反応が完結に至ったら、ＨＣｌのよ
うな副生物ＨＺの大部分は反応生成物の温度を室温乃至
約５０℃に穏やかに上昇させることにより随意に除去す
ることができる。使用された溶剤は典型的には真空を適
用して除去し、中間体のホスホロハライド塩生成物を残
留させる。

【００２１】本発明のホスファイトエステル安定剤を生
成するには、上記のホスホロハライド中間体生成物を次
いで次式のヒドロキシアリール化合物と反応させる。

【００２２】

【化２０】

【００２３】上記式中、Ｒ¹ 、Ｒ² およびＹは上記に記
載の通りである。これに対して適当な反応方法は英国特
許第２０８７３９９Ａ号明細書、Ｓｐｉｖａｋ等の１９
８２年付け米国特許第４３１８８４５号明細書および
Ｊ．Ｄ．Ｓｐｉｖａｋ等のPhosphorous & Sulfur Journ
al中の論文、１９８３，ｖｏｌ．１５，ｐｐ．９−１３
に記載されている。

【００２４】ホスホロハライド中間体生成物とヒドロキ
シアリール化合物との間の反応はホスファイトエステル
安定剤の粗生成物を生成するのに使用した同じ反応容器
中で単にこの反応器中にヒドロキシアリール化合物を導
入することにより行うことができる。この反応は２０−
１５０℃好ましくは約３５−約１２５℃の適当な反応温
度で行うことができる。反応系の圧力は約５０ｍｍＨｇ
絶対圧から大気圧の間に維持される。実質的な完結まで
の反応時間は典型的には１−約２４時間である。好まし
くは、約３−約１０時間の時間内に最大量の生成物を与
えるような温度および圧力条件にて反応を操作すること
が望ましい。

【００２５】反応物質の最終的な割合は少なくとも略化
学量論的割合である。これらの反応物質の一方を少なく
とも化学量論量より若干過剰にして反応を操作すること
が望ましい。Ｒ¹ がアルキル基であるので、反応はアミ
ンのような塩基の受容体の存在下で行うことが望まし
い。このアミンは場合に応じて塩化水素および／または
臭化水素を捕集するスカベンジャーとして機能する任意
のアミンでよい。このアミンは脂肪族、環式または芳香
族でよい。所望により、単一のアミンあるいは複数のア
ミンの混合物を使用できる。この環式アミン類は通常少
なくとも約５個好ましくは５−約１０個の炭素原子を含
有している。これらの例にはＮ−メチルピロリジン、Ｎ
−メチルピペリジン、Ｎ−フェニルモルホリンおよび
１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］ウンデク−７−
オンが含まれる。この芳香族アミン類はしばしば少なく
とも５個の炭素原子を含んでおり、好ましくは５−１５
個の炭素原子を含んでいる。これらの例にはＮ，Ｎ−ジ
メチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルキシリジン、ピリジ
ンおよびピリジンのアルキル誘導体が含まれる。これら
には重合体に支持されたアミン類も含まれる。

【００２６】殆どの場合、使用されるこのアミンは少な
くとも３個の炭素原子を含んでいる。通常このアミンは
３−約１８個の炭素原子を含有する。このアミン受容体
として好ましいのはトリアルキルアミンであり、トリプ
ロピルアミン、トリブチルアミンおよびトリへプチルア
ミンが最も好ましい。Ｒ¹ がｔ−アルキル例えばｔ−ブ
チルの時には、アミン受容体が化学量論的な量存在する
ことが望ましい。

【００２７】反応が完結した後、反応混合物中に存在す
るアミン受容体は溶剤の添加によって除去することがで
きる。この目的に適する代表的な溶剤はヒンダード（立
体障害をうけた）アルコールであり、イソプロピルアル
コールが好ましい。反応混合物中のアミン受容体はこの
ような溶剤によって可溶化されて反応混合物から除去さ
れ、これによりホスファイト安定剤が残留し、このホス
ファイト安定剤は蒸留あるいは晶出により純粋な形態で
回収することができる。典型的にはこのビスフェニルビ
スホスファイトエステルはトルエンやヘプタンのような
適当な有機溶剤から晶出或いは蒸留することができる。
或いは又、ビスフェニルホスファイトを適当な溶剤で可
溶化して反応混合物から取り出しそれから溶剤から分離
することも可能であると考えられる。

【００２８】上記に記載されたビフェニルビスホスファ
イトは加水分解安定性を改善するためにＯＸ基に対する
オルト位の全てがフェニルまたはＲ¹ の何れかでブロッ
クされている。この結合に対するパラ位もＲ¹ 基または
フェニル基の何れかでブロックされホスファイトの紫外
光による黄色化を抑制されている。パラ位におけるこの
ブロックは望ましくない副反応を抑制する。このパラ位
に水素が存在すると、ホスファイトはＵＶ黄色化に対し
て敏感になる可能性がある。

【００２９】ホスファイト安定剤が結晶の形態で単離さ
れたときには、本発明ではホスファイト安定剤を固体の
非晶質の形態で利用できることが考慮されている。非晶
質のホスファイト組成物はホスファイトの融解物を急速
に冷却することにより形成される。このような融解物は
ホスファイトとポリアミンの混合物である可能性があ
り、急速に冷却されると固体非晶質のホスファイト組成
物を形成する。同じ成分を含んだ結晶性の組成物に比較
して組成物の非晶質の性質は固体の組成物の加水分解安
定性を向上する。これらのいずれの組成物においてもそ
れぞれの量のアミン好ましくは脂肪族ポリアミンを更に
含有しうる。

【００３０】非晶質の組成物の調製では、結晶性のホス
ファイト或いは結晶性のホスファイトとアミンまたはそ
の他の所望の成分との配合物を融解して融解配合物が形
成される。得られた融解配合物を冷却すれば非晶質の固
体のホスファイト組成物が形成される。このプロセスは
また周囲温度において［おそらくは湿気のある（相対湿
度６０％以上の）条件下で］１０日を越える期間にわた
りホスファイトを貯蔵してから、このホスファイト組成
物をポリオレフィン例えばポリプロピレンのような熱可
塑性重合体の熱酸化安定性を計るためにかかる熱可塑性
重合体と配合することを含むこともある。

【００３１】本発明の非晶質の安定剤組成物は安定剤組
成物の全重量に基づいて好ましくは少なくとも５０重量
％、より好ましくは８０重量％乃至９９．９重量％、更
に好ましくは９０−９９．８重量％、更により好ましく
は９５−９９．５重量％、そして最も好ましくは９７−
９９重量％のホスファイトを含む。好ましい添加剤はア
ミンである。アミンは安定剤組成物の全重量に基づてい
好ましくは０．１−１０重量％、より好ましくは０．２
−１０重量％、更に好ましくは０．６−５重量％、そし
て最も好ましくは１−３重量％の濃度で存在する。この
ようなアミン安定剤組成物は粉末およびペレットのよう
な非晶質（非結晶質）の粒子の形態にあるのが好まし
い。

【００３２】好ましいアミン添加剤はポリアミンそして
より好ましくは脂肪族ポリアミンである。この脂肪族ポ
リアミンは好ましくは１７５℃より高い、より好ましく
は１９０℃より高いそして最も好ましくは２００℃より
高い沸点を有する。この脂肪族ポリアミンは第一、第二
あるいは第三アミン基を含有しうる。好ましくは、アミ
ン基は第一アミン基である。このポリアミンは２、３ま
たはそれ以上のアミン基を含有することができ、従って
別言すればジアミン、トリアミンまたはそれ以上多価の
ポリアミンであることができる。好ましいポリアミンは
式 Ｈ₂Ｎ−Ｒ₁₀−ＮＨ₂ （式中、Ｒ₁₀はＣ₆ −Ｃ₁₀の２価のアルキル基から選択
される）の脂肪族第一ジアミンであり、より好ましくは
このジアミンは１，６−ジアミノヘキサンおよび１，１
０−ジアミンデカンから選ばれる。適当な脂肪族第二ジ
アミンは一般式 （式中、Ｒ₁₁はＣ₁ −Ｃ₁₀の２価のアルキル基から選ば
れそしてＲ₁₂はＣ₁ −Ｃ ₃₀の１価のアルキル基から選ば
れる）によって表すことができる。適当な脂肪族第三ジ
アミンは一般式 （式中、Ｒ₁₁およびＲ₁₂は上記に定義したとおりであ
る。）によって表すことができる。最も好ましくはポリ
アミンは脂肪族第一ジアミンである。アミンはまたモノ
アミン類およびヒドロキシルアミン類例えばトリイソプ
ロパノールアミンでもよく、即ちＲ₁₂ＮＨ₂ 、（Ｒ₁₂）
₂ ＮＨ、（Ｒ₁₂）₃ Ｎおよび（Ｒ₁₂）₂ ＮＯＨ類でもよ
い。

【００３３】安定剤組成物は他の追加の成分を好ましく
は１０重量％未満、より好ましくは５重量％未満そして
最も好ましくは１重量％未満含む。その他の成分にはワ
ックス、合成および石油誘導潤滑油脂のような重合体状
の物質およびその他の有機物質；脂肪、牛脂、豚脂、鱈
肝油、抹香鯨油等のような動物油；ひまし油、あまに
油、ピーナッツ油、綿実油等のような植物油；燃料油、
ジーゼル油、ガソリンなどでありうる。安定剤組成物は
好ましくは他の物質を実質的に含まないのが好ましく、
別言すれば他の有機物質を１％未満しか含まないのが好
ましく、そしてより好ましくは他の有機物質を含まない
のが好ましい。随意には、安定剤組成物はトリイソプロ
ピルアミンのようなモノアミンを本質的に含まない。本
発明の組成物は組成物の均質性を確保するために非晶質
であることが好ましい。本発明の組成物は好ましくは単
純な機械的配合あるいは溶液配合によるよりもむしろ溶
融混合により得る方が好ましく、驚くべきことにそして
予期せぬことに、溶融混合により形成された組成物は単
純な機械的（乾燥）または溶液で配合して得られた類似
の組成物よりも優れた加水分解安定性を示す。

【００３４】本発明はまた上記に記載したホスファイト
を有効量含む安定化された重合体組成物にも係わる。本
発明のホスファイトを含有する重合体組成物が本発明の
ホスファイトを含まない類似の重合体組成物に比較して
その物理的特性あるいは色の特性の何れかにおいて改善
された安定性を示すときは、本発明のホスファイトの量
は「有効量」であると考えられる。しかしながら、殆ど
の重合体組成物においては、樹脂１００重量部あたり約
０．０１−約２重量部（ｐｈｒ）に等しい量でホスファ
イトが存在することが好ましいであろう。殆どの組成物
は約０．０２５ｐｈｒ或いはそれ以上含むであろうが、
約０．０１−約１ｐｈｒの量がより好ましい。重合体組
成物は不飽和ポリエステル、フェノール樹脂、エポキ
シ、ウレタン、コーティング樹脂および架橋性ラテック
スを含めた熱硬化性の性質のものでよい。

【００３５】重合体はまた例えばポリエステル、ポリウ
レタン、ポリアルキレンテレフタレート、ポリスルホ
ン、ポリイミド、ポリフェニレンエーテル、スチレン系
重合体、ポリカーボネート、アクリル系重合体、ポリア
ミド、ポリアセタール、ハライド含有重合体およびポリ
オレフィンホモポリマーおよびコポリマーのような当業
界に既知の熱可塑性重合体のいずれでもよい。ポリフェ
ニレンエーテル／スチレン系樹脂ブレンド、ポリ塩化ビ
ニル／ＡＢＳあるいはメタクリロ二トリルおよびαメチ
ルスチレン含有ＡＢＳのようなその他の衝撃改質重合
体、ポリエステル／ＡＢＳまたはポリカーボネート／Ａ
ＢＳおよびポリエステル／幾つかの他の耐衝撃性改良剤
のような異なる重合体の混合物も使用することができ
る。このような重合体は市販されておりあるいは当業界
に周知の手段により製造できる。しかしながら、本発明
のホスファイトは熱可塑性重合体がしばしば処理されお
よび／または使用される極端な温度のために、ポリオレ
フィン、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリフェニ
レンエーテルおよびスチレン系重合体のような熱可塑性
重合体に特に有用である。

【００３６】モノオレフィンおよびジオレフィンの重合
体、例えばポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブ
テン−１、ポリメチルペンテン−１、ポリイソプレンあ
るいはポリブタジエン、並びにシクロオレフィン例えば
シクロペンテンまたはノルボルネンの重合体、ポリエチ
レン（随意に架橋されていてもよい）例えば高密度ポリ
エチレン（ＨＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰ
Ｅ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）を使用し
うる。これらの重合体の混合物、例えばポリプロピレン
とポリイソブチレンの混合物、ポリプロピレンとポリエ
チレンの混合物（例えばＰＰ／ＨＤＰＥ、ＰＰ／ＬＤＰ
Ｅ）および異なるタイプのポリエチレンの混合物（例え
ばＬＤＰＥ／ＨＤＰＥ）も使用しうる。同じく有用なも
のにはモノオレフィンおよびジオレフィンの互いの共重
合体またはこれらとその他のビニルモノマー類との共重
合体例えばエチレン／プロピレン、ＬＬＤＰＥおよびこ
れとＬＤＰＥとの混合物、プロピレン／ブテン−１、エ
チレン／ヘキセン、エチレン／エチルペンテン、エチレ
ン／ヘプテン、エチレン／オクテン、プロピレン／イソ
ブチレン、エチレン／ブテン−１、プロピレン／ブタジ
エン、イソブチレン／イソプレン、エチレン／アクリル
アクリレート、エチレン／アルキルメタクリレート、エ
チレン／酢酸ビニル（ＥＶＡ）、エチレン／アクリル酸
コポリマー（ＥＡＡ）およびこれらの塩類（アイオノマ
ー）およびエチレンとプロピレンおよびジエン例えばヘ
キサジエン、ジシクロペンタジエンあるいはエチリデン
−ノルボルネンとのターポリマー、並びにかかるコポリ
マーの混合物およびかかるコポリマーと上述した重合体
との混合物たとえばポリプロピレン／エチレン・プロピ
レン−コポリマー、ＬＤＰＥ／ＥＶＡ、ＬＤＰＥ／ＥＡ
Ａ、ＬＬＤＰＥ／ＥＶＡおよびＬＬＤＰＥ／ＥＡＡが掲
げられる。

【００３７】熱可塑性重合体にはまたスチレン系重合体
例えばポリスチレン、ポリ−（Ｐ−メチルスチレン）、
ポリ−（α−メチルスチレン）、スチレンまたはα−メ
チルスチレンとジエンまたはアクリル誘導体とのコポリ
マー例えばスチレン／ブタジエン、スチレン／アクリロ
ニトリル、スチレン／アルキルアクリレート、スチレン
／無水マレイン酸、スチレン／ブタジエン／エチルアク
リレート、スチレン／アクリロニトリル／メチルアクリ
レート、スチレンコポリマーと例えばポリアクリレー
ト、ジエンポリマーあるいはエチレン／プロピレン／ジ
エンターポリマーからの別のポリマーとからの耐衝撃性
の高い混合物、およびスチレンのブロックコポリマー例
えばスチレン／ブタジエン／スチレン、スチレン／イソ
プレン／スチレン、スチレン／エチレン／ブチレン／ス
チレンまたはスチレン／エチレン／プロピレン／スチレ
ンをも包含しうる。スチレン系重合体には更に追加的に
あるいは代替的にスチレンまたはα−メチルスチレンの
グラフトコポリマー例えばポリブタジエン上へのスチレ
ンのグラフト、ポリブタジエン−スチレンまたはポリブ
タジエン−アクリロニトリル上へのスチレンのグラフ
ト、ポリブタジエンおよびそのコポリマー上へのスチレ
ンおよびアクリロニトリル（あるいはメタクリロ二トリ
ル）のグラフト、ポリブタジエン上へのスチレンおよび
無水マレイン酸またはマレイミドのグラフト、ポリブタ
ジエン上へのスチレン、アクリロニトリルおよび無水マ
レイン酸またはマレイミドのグラフト、ポリブタジエン
上へのスチレン、アクリロニトリルおよびメチルメタク
リレートのグラフト、ポリブタジエン上へのスチレンお
よびアルキルアクリレートまたはメタクリレートのグラ
フト、エチレン／プロピレン／ジエンターポリマー上へ
のスチレンおよびアクリロニトリルのグラフト、ポリア
クリレートまたはポリメタクリレート上へのスチレンお
よびアクリロニトリルのグラフト、アクリレート／ブタ
ジエンコポリマー上へのスチレンおよびアクリロニトリ
ルのグラフトのようなグラフトコポリマー並びにこれら
と上記に示したスチレン系コポリマーとの混合物を包含
しうる。

【００３８】本発明の重合体組成物においては二トリル
重合体も有用である。これらにはアクリロ二トリルおよ
びその類似体のホモポリマーおよびコポリマー、例えば
ポリメタクリロ二トリル、ポリアクリロニトリル、アク
リロニトリル／ブタジエンポリマー、アクリロニトリル
／アルキルアクリレートポリマー、アクリロニトリル／
アルキルメタクリレート／ブタジエンポリマーおよびス
チレン系樹脂に関して上記に参照した如き種々のＡＢＳ
組成物が含まれる。

【００３９】アクリル系モノマー類例えばアクリル酸、
メタクリル酸、メチルメタクリル酸およびエタクリル酸
並びにこれらのエステル類に基づくポリマーもまた使用
しうる。このような重合体にはポリメチルメタクリレー
トおよびアクリロニトリルタイプの単量体の全てまたは
一部がアクリル酸エステルまたはアクリル酸アミドで置
換されたＡＢＳタイプのグラフト共重合体が含まれる。
アクロレイン、メタクロレイン、アクリルアミドおよび
メタクリルアミドのようなその他のアクリル系タイプの
単量体を含む重合体も使用できる。

【００４０】ハロゲン含有重合体も有用である。これら
にはポリクロロプレン、エピクロロヒドリンホモおよび
コポリマー、ポリ塩化ビニル、ポリ臭化ビニル、ポリフ
ッ化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩素化ポリエチレ
ン、塩素化ポリプロピレン、フッ素化ポリビニリデン、
臭素化ポリエチレン、塩素化ゴム、塩化ビニル−酢酸ビ
ニルコポリマー、塩化ビニル−エチレンコポリマー、塩
化ビニル−プロピレンコポリマー、塩化ビニル−スチレ
ンコポリマー、塩化ビニル−イソブチレンコポリマー、
塩化ビニル−塩化ビニリデンコポリマー、塩化ビニル−
スチレン−無水マレイン酸ターポリマー、塩化ビリニル
−スチレン−アクリロニトリルコポリマー、塩化ビニル
−ブタジエンコポリマー、塩化ビニル−イソプレンコポ
リマー、塩化ビニル−塩素化プロピレンコポリマー、塩
化ビニル−塩化ビニリデン−酢酸ビニルターポリマー、
塩化ビニル−アクリル酸エステルコポリマー、塩化ビニ
ル−マレイン酸エステルコポリマー、塩化ビニル−メタ
クリル酸エステルコポリマー、塩化ビニル−アクリロニ
トリルコポリマーおよび内部可塑化ポリ塩化ビニルなど
の樹脂が包含される。

【００４１】その他の有用な熱可塑性重合体には環式エ
ーテル類のホモポリマーおよびコポリマー例えばポリア
ルキレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロ
ピレンオキシドまたはこれらとビス−グリシジルエーテ
ルとのコポリマー；ポリアセタール例えばポリオキシメ
チレンおよび共単量体としてエチレンオキシドを含むタ
イプのポリオキシメチレン；熱可塑性ポリウレタン、ア
クリレートまたはメタクリロニトリル含有ＡＢＳで改質
されたポリアセタール；ポリフェニレンオキシドおよび
スルフィドおよびポリフェニレンオキシドとポリスチレ
ンまたはポリアミドとの混合物；ポリカーボネートおよ
びポリエステルカーボネート；ポリスルホン、ポリエー
テルスルホンおよびポリエーテルケトン；及びジカルボ
ン酸およびジオールからおよび／またはヒドロキシカル
ボン酸または対応するラクトンから誘導されたポリエス
テル例えばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレン
テレフタレート、ポリ−１，４−ジメチロール−シクロ
ヘキサンテレフタレート、ポリ２−（２，２，３（４−
ヒドロキシフェニル）−プロパン）テレフタレートおよ
びポリヒドロキシベンゾエート並びにヒドロキシ末端基
を有するポリエーテルから誘導されたブロック−コポリ
エーテルエステルが含まれる。

【００４２】ジアミンおよびジカルボン酸からおよび／
またはアミノカルボン酸または対応するラクタムから誘
導されたポリアミドおよびコポリアミド例えばポリアミ
ド４、ポリアミド６、ポリアミド６／６、６／１０、６
／９、６／１２および４／６、ポリアミド１１、ポリア
ミド１２、ｍ−キシレンジアミンとアジピン酸の縮合に
より得られる芳香族ポリアミド、ヘキサメチレンジアミ
ンとイソフタル酸および／またはテレフタル酸から調製
されるポリアミドおよび随意には改質剤としてのエラス
トマー例えばポリ２，４，４−トリメチルヘキサメチレ
ンテレフタルアミドまたはポリ−ｍ−フェニレンイソフ
タルアミドが有用でありうる。前述のポリアミドと、ポ
リオレフィン、オレフィンコポリマー、アイオノマーま
たは化学的に結合されたあるいはグラフトされたエラス
トマーとのあるいはポリエーテル例えばポリエチレング
リコール、ポリプロピレングリコールまたはポリテトラ
メチレングリコールとのコポリマー及びＥＰＤＭまたは
ＡＢＳで改質されたポリアミドおよびコポリアミドも使
用できる。

【００４３】ポリオレフィン、ポリアルキレンテレフタ
レート、ポリフェニレンエーテルおよびスチレン系樹脂
並びにこれらの混合物がより好ましく、ポリエチレン、
ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリフ
ェニレンエーテルホモポリマーおよびコポリマー、ポリ
スチレン、耐衝撃性ポリスチレン、ポリカーボネートお
よびＡＢＳタイプのグラフトコポリマー並びにこれらの
混合物が特に好ましい。

【００４４】本発明により得られる安定化された重合体
組成物はまた以下に掲げるような種々なる慣用の添加剤
を随意に含むことができる。 １：抗酸化剤 １．１： アルキル化されたモノフェノール類例えば
２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２−
ｔ−ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ
−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−ｔ
−ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔ
−ブチル−４−イソブチルフェノール、２，６−ジシク
ロペンチル−４−メチルフェノール、２−（α−メチル
シクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、２，
６−ジオクタデシル−４−メチルフェノール、２，４，
６−トリシクロヘキシルフェノール、および２，６−ジ
−ｔ−ブチル−４−メトキシメチルフェノール。

【００４５】１．２： アルキル化されたヒドロキノン
類例えば２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メトキシフェノ
ール、２，５−ジ−ｔ−ブチル−ヒドロキノン、２，５
−ジ−ｔ−アミル−ヒドロキノンおよび２，６−ジフェ
ニル−４−オクタデシルオキシフェノール。 １．３： ヒドロキシル化されたチオジフェニルエーテ
ル類例えば２，２′−チオ−ビス−（６−ｔ−ブチル−
４−メチルフェノール）、２，２′−チオ−ビス−（４
−オクチルフェノール）、４，４′−チオ−ビス−（６
−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、４，４′−チ
オ−ビス−（６−ｔ−ブチル−２−メチルフェノー
ル）。

【００４６】１．４： アルキリデン−ビスフェノール
類例えば２，２′−メチレン−ビス−（６−ｔ−ブチル
−４−メチルフェノール）、２，２′−メチレン−ビス
−（６−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール）、２，
２′−メチレン−ビス−（４−メチル−６−（α−メチ
ルシクロヘキシル）フェノール）、２，２′−メチレン
−ビス−（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノー
ル）、２，２′−メチレン−ビス−（６−ノニル−４−
メチルフェノール）、２，２′−メチレン−ビス−（６
−ノニル−４−メチルフェノール）、２，２′−メチレ
ン−ビス−（６−（α−メチルベンジル）−４−ノニル
フェノール）、２，２′−メチレン−ビス−（６−
（α，α−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノー
ル）、２，２′−メチレン−ビス−（４，６−ジ−ｔ−
ブチルフェノール）、２，２′−エチリデン−ビス−
（６−ｔ−ブチル−４−イソブチルフェノール）、４，
４′−メチレン−ビス−（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェ
ノール）、４，４′−メチレン−ビス−（６−ｔ−ブチ
ル−２−メチルフェノール）、１，１−ビス−（５−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェノール）ブ
タン、２，６−ビス−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−
２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール、
１，１，３−トリス−（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シ−２−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス−（５
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）
−３−ドデシル−メルカプトブタン、エチレングリコー
ル−ビス−（３，３−ビス−（３′−ｔ−ブチル−４′
−ヒドロキシフェニル）−ブチレート）−ジ−（３−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−ジ
シクロペンタジエン、ジ−（２−（３′−ｔ−ブチル−
２′−ヒドロキシ−５′−メチル−ベンジル）−６−ｔ
−ブチル−４−メチルフェニル）テレフタレート、およ
び他のフェノール類例えばエチリジエン−ビス−２，４
−ジ−ｔ−ブチルフェノールモノアクリレートエステル
のようなビスフェノール類のモノアクリレートエステル
類。

【００４７】１．５： ベンジル化合物例えば１，３，
５−トリス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、ビス
−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ル）スルフィド、イソオクチル−３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシベンジル−メルカプト−アセテー
ト、ビス−（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６
−ジメチルベンジル）ジチオール−テレフタレート、
１，３，５−トリス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−
トリス−（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−
ジメチルベンジル）イソシアヌレート、ジオクタデシル
−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル−
ホスホネート、モノエチル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシベンジル−ホスホネートのカルシウム塩
および１，３，５−トリス−（３，５−ジシクロヘキシ
ル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート。

【００４８】１．６： アシルアミノフェノール類例え
ば４−ヒドロキシ−ラウリン酸アニリド、４−ヒドロキ
シ−ステアリン酸アニリド、２，４−ビス−オクチルメ
ルカプト−６−（３，５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
アニリノ）−ｓ−トリアジンおよびオクチル−Ｎ−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
−カルバメート。

【００４９】１．７： １価または多価アルコール類例
えばメタノール、ジエチレングリコール、オクタデカノ
ール、トリエチレングリコール、１，６−ヘキサンジオ
ール、ペンタエリトリット、ネオペンチルグリコール、
トリス−ヒドロキシエチルイソシアヌレート、チオジエ
チレングリコール、ジ−ヒドロキシエチルシュウ酸ジア
ミドと、β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェノール）−プロピオン酸とのエステル類。

【００５０】１．８： １価または多価アルコール類例
えばメタノール、ジエチレングリコール、オクタデカノ
ール、トリエチレングリコール、１，６−ヘキサンジオ
ール、ペンタエリトリット、ネオペンチルグリコール、
トリス−ヒドロキシエチルイソシアヌレート、チオジエ
チレングリコール、ジヒドロキシエチルシュウ酸ジアミ
ドと、β−（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メ
チルフェニル）−プロピオン酸とのエステル類。

【００５１】１．９： １価または多価アルコール類例
えばメタノール、ジエチレングリコール、オクタデカノ
ール、トリエチレングリコール、１，６−ヘキサンジオ
ール、ペンタエリトリット、ネオペンチルグリコール、
トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、チオジ
エチレングリコール、Ｎ，Ｎ−ビス（ヒドロキシエチ
ル）シュウ酸ジアミドと、β−（５−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシ−３−メチルフェニル）−プロピオン酸との
エステル類。

【００５２】１．１０： β−（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェノール）−プロピオン酸のアミ
ド類例えばＮ，Ｎ′−ジ−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）−ヘキサメチレ
ンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジ−（３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）−トリメチレ
ンジアミンおよびＮ，Ｎ′−ジ−（３，５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）−ヒドラ
ジン。

【００５３】２：ＵＶ吸収剤および光安定剤 ２．１： ２−（２′−ヒドロキシフェニル）−ベンゾ
トリアゾール類例えば、５′−メチル、３′，５′−ジ
−ｔ−ブチル、５′−ｔ−ブチル、５′−（１，１，
３，３−テトラメチルブチル）、５−クロロ−３′，
５′−ジ−ｔ−ブチル、５−クロロ−３′−ｔ−ブチル
−５′−メチル、３′−ｓ−ブチル−５′−ｔ−ブチ
ル、４′−オクチル−３′，５′−ジ−ｔ−アミル、
３′，５′−ビス−（α，α−ジメチルベンジル）の各
誘導体。

【００５４】２．２： ヒドロキシベンゾフェノン類例
えば４−ヒドロキシ−４−メトキシ、４−オクトキシ、
４−デシルオキシ、４−ドデシルオキシ、４−ベンジル
オキシ、４，２′，４′−トリヒドロキシおよび２′−
ヒドロキシ−４，４′−ジメトキシの各誘導体。 ２．３： 置換された及び置換されていない安息香酸の
エステル類例えばフェニルサリチレート、４−ｔ−ブチ
ルフェニル−サリチレート、オクチルフェニルサリチレ
ート、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス−（４−ｔ−
ブチルベンゾイル）−レゾルシノール、ベンゾイルレゾ
ルシノール、２，４−ジ−ｔ−ブチル−フェニル−３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエートおよ
びヘキサデシル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシベンゾエート。

【００５５】２．４： アクリレート類例えばα−シア
ノ−β，β−ジフェニルアクリル酸−エチルエステルま
たはイソオクチルエステル、α−カルボメトキシ−桂皮
酸メチルエステル、α−シアノ−β−メチル−ｐ−メト
キシ−桂皮酸メチルエステルまたはブチルエステル、α
−カルボメトキシ−ｐ−メトキシ−桂皮酸メチルエステ
ル、Ｎ−（β−カルボメトキシ−β−シアノ−ビニル）
−２−メチルインドリン。 ２．５： ニッケル化合物例えば随意にｎ−ブチルアミ
ン、トリエタノールアミンまたはＮ−シクロヘキシル−
ジエタノールアミンのような追加の配位子を伴う２，
２′−チオ−ビス（４−（１，１，１，３−テトラメチ
ルブチル）−フェノール）の１：１または１：２錯体の
ようなニッケル錯体、ニッケルジブチルジチオカルバメ
ート、４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルベンジ
ルホスホン酸モノアルキルエステル例えばメチル、エチ
ルまたはブチルエステルのニッケル塩、ケトキシム例え
ば２−ヒドロキシ−４−メチル−フェニルウンデシルケ
トキシムのニッケル錯体および随意に追加の配位子を伴
う１−フェニル−４−ラウロイル−５−ヒドロキシ−ピ
ラゾールのニッケル錯体。

【００５６】２．６： 立体的に障害されたアミン類例
えばビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）
−セバケート、ビス−（１，２，２，６，６−ペンタメ
チルピペリジル）−セバケート、ｎ−ブチル−３，５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロン酸ビス
（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）エス
テル、１−ヒドロキシエチル−２，２，６，６−テトラ
メチル−４−ヒドロキシ−ピペリジンと琥珀酸の縮合生
成物、Ｎ，Ｎ′−（２，２，６，６−テトラメチルピペ
リジル）−ヘキサメチレンジアミンと４−ｔ−オクチル
アミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−ｓ−トリアジ
ンとの縮合生成物、トリス−（２，２，６，６−テトラ
メチルピペリジル）−ニトリロトリアセテート、テトラ
キス−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）−１，２，３，４−ブタン−テトラ−炭酸および
１，１′−（１，２−エタンジイル）−ビス−（３，
３，５，５−テトラメチルピペラジノン）。代表的には
ＨＡＬＳ（Hindered Amines Light Stabilizing：立体
障害アミン光安定化）と呼ばれるこれらのアミン類には
ブタンテトラカルボン酸−２，２，６，６−テトラメチ
ルピペリドノールエステル類が含まれる。このようなア
ミン類には立体障害アミンから誘導されたヒドロキシル
アミン類例えばジ（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−
テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート、１−
ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ベン
ゾキシピペリジン、１−ヒドロキシ−２，２，６，６−
テトラメチル−４−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシヒドロシンナモイルオキシ）−ピペリジンおよ
びＮ−（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチ
ル−ピペリジン−４−イル）−εカプロラクタムが含ま
れる。

【００５７】２．７： シュウ酸ジアミド例えば４，
４′−ジオクチルオキシ−オキサニリド、２，２′−ジ
−オクチルオキシ−５′，５′−ジ−ｔ−ブチルオキサ
ニリド、２，２′−ジ−ドデシルオキシ−５′，５′−
ジ−ｔ−ブチルオキサニリド、２−エトキシ−２′−エ
チル−オキサニリド、Ｎ，Ｎ′−ビス（３−ジメチルア
ミノプロピル）−オキサルアミド、２−エトキシ−５−
ｔ−ブチル−２′−エチルオキサニリド並びにその２−
エトキシ−２′−エチル−５，４−ジ−ｔ−ブチルオキ
サニリドとの混合物およびｏ−およびｐ−メトキシ二置
換オキサニリドの混合物ならびにｏ−およびｐ−エトキ
シ二置換オキサニリドの混合物。

【００５８】３： 金属不活性化剤例えばＮ，Ｎ′−ジ
フェニルシュウ酸ジアミド、Ｎ−サリチラール−Ｎ′−
サリチロイルヒドラジン、Ｎ，Ｎ′−ビス−サリチロイ
ルヒドラジン、Ｎ，Ｎ′−ビス−（３，５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロフェニルプロピオニル）−ヒドラジ
ン、サリチロイルアミノ−１，２，４−トリアゾールお
よびビス−ベンジリデン−シュウ酸ジヒドラジド。

【００５９】４： ホスファイトおよびホスホナイト類
例えばトリフェニルホスファイト、ジフェニルアルキル
ホスファイト、フェニルジアルキルホスファイト、トリ
ス（ノニル−フェニル）ホスファイト、トリラウリルホ
スファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジステア
リルペンタエリトリットジホスファイト、トリス（２，
４，−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ジイソ
デシルペンタエリトリットジホスファイト、ビス（２，
４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリトリットジホ
スファイト、トリステアリルソルビットトリホスファイ
トおよびテトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）−４，４′−ビフェニレンジホスファイト。

【００６０】５： 過酸化物スカベンジャー例えばβ−
チオジプロピオン酸のエステル類例えばラウリルエステ
ル、ステアリルエステル、ミリスチルエステルまたはト
リデシルエステル、メルカプトベンズイミダゾールまた
は２−メルカプトベンズイミダゾールの亜鉛塩、亜鉛−
ジブチルジチオカルバメート、ジオクタデシルジスルフ
ィドおよびペンタエリトリットテトラキス−（β−ドデ
シルメルカプト）−プロピオネート。

【００６１】６： ポリアミド安定剤例えば沃化物およ
び／または燐化合物と銅塩の組み合わせおよび２価のマ
ンガンの塩。 ７： 塩基性共安定剤例えばメラミン、ポリビニルピロ
リドン、ジシアンジアミド、トリアリルシアヌレート、
尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、アミン類、ポリアミド
類、ポリウレタン類、高級脂肪酸のアルカリ金属塩およ
びアルカリ土類金属塩例えばステアリン酸Ｃａ、乳酸カ
ルシウムステアロイル、乳酸カルシウム、ステアリン酸
Ｚｎ、ステアリン酸Ｍｇ、リシノール酸Ｎａおよびパル
ミチン酸Ｋ、ピロカテコールアンチモン塩またはピロカ
テコール亜鉛塩、並びに中和剤例えばハイドロタルク石
および合成ハイドロタルク石およびＬｉ、Ｎａ、Ｍｇ、
ＣａおよびＡｌヒドロキシ炭酸塩。

【００６２】８： 核形成剤例えば４−ｔ−ブチル安息
香酸、アジピン酸、ジフェニル酢酸、メチレン−ビス−
２，４−ジブチルフェニル環式ホスフェートエステルの
ナトリウム塩、ソルビットトリス−ベンズアルデヒドア
セタールおよびビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）ホスフェートのナトリウム塩。 ９： 充填剤および強化剤例えば炭酸カルシウム、ケイ
酸塩、ガラス繊維、アスベスト、タルク、カオリン、雲
母、硫酸バリウム、金属酸化物および水酸化物、カーボ
ンブラックおよびグラファイト。

【００６３】１０： 本発明に組み合わせて使用しうる
アミノキシプロパノエート誘導体例えばメチル−３−
（Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノキシ）プロパノエート、エ
チル−３−（Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノキシ）プロパノ
エート、１，６−ヘキサメチレンビス（３−（Ｎ，Ｎ−
ジベンジルアミノキシ）プロパノエート）、メチル−
（２−メチル）−３（Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノキシ）
プロパノエート、オクタデシル−３−（Ｎ，Ｎ−ジベン
ジルアミノキシ）プロパノエート、テトラキス（Ｎ，Ｎ
−ジベンジルアミノキシ）エチルカルボニルオキシメチ
ルメタン、オクタデシル−３−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミ
ノキシ）プロパノエート、３−（Ｎ，Ｎ−ジベンジルア
ミノキシ）プロパン酸カリウム塩および１，６−ヘキサ
メチレンビス（３−（Ｎ−アリル−Ｎ−ドデシルアミノ
キシ）プロパノエート）。

【００６４】１１： その他の添加剤例えば可塑剤、エ
ポキシ化植物油例えばエポキシ化大豆油、潤滑油、乳化
剤、顔料、ヒドロキシルアミン例えばＲ₂ ＮＯＨ（Ｒは
Ｃ₁−Ｃ₃₀のアルキル基例えばプロピルまたはステアリ
ル基）、光学的光沢剤、防炎剤、静電防止剤、発泡剤お
よびチオ相乗剤例えばジラウリルチオジプロピオネート
またはジステアリルチオジプロピオネート。

【００６５】１２： ニトロン類例えばＮ−ベンジル−
α−フェニルニトロン、Ｎ−エチル−α−メチルニトロ
ン、Ｎ−オクチル−α−へプチルニトロン、Ｎ−ラウリ
ル−α−ウンデシルニトロン、Ｎ−テトラデシル−α−
トリデシルニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−α−ペンタデ
シルニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ヘプタデシルニ
トロン、Ｎ−ヘキサデシル−α−ヘプタデシルニトロ
ン、Ｎ−オクタデシル−α−ペンタデシルニトロン、Ｎ
−ヘプタデシル−α−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−オク
タデシル−α−ヘキサデシルニトロン、水素添加された
獣脂アミンから誘導されたＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキ
シルアミンから誘導されたニトロン。

【００６６】重合体物質の安定化のためには、重合体粒
子を本発明の安定剤組成物単独またはこれと他の安定剤
との組み合わせにより被覆することができる。粒子は球
状の形にできそしてP.Galli & J.C.Halock，“The Reac
tor Granule - A Unique Technology for the Producti
on of a New Generation of Polymer Blends”，Societ
y of Plastics Engineers ，Polyolefin III Internati
onal Conferance ，February２４−２７，１９９１に開
示されておりまた“Process for the Stabilization of
Spherically Polymerized Polyolefins”と題するPedr
azzeth等の１９８７年１１月２４日付け米国特許第４７
０８９７９号明細書に開示されている“Reactor Granul
e Technology”のようなプロセスによって製造できる。
粒子の形成は支持されたチーグラー−ナッタ触媒系によ
り得ることができる。適当な商業的なプロセスはＳｐｈ
ｅｒｉｐｏｌ、ＡｄｄｉｐｏｌおよびＳｐｈｅｒｉｌｅ
ｎｅの商標名で知られている。

【００６７】オレフィン重合体は限定されるわけではな
いが例えば随意にシリカまたはその他の物質上に支持さ
れたＭｇＣｌ₂、クロム塩およびこれらの錯体のような
随意に支持体上に支持されたチーグラー−ナッタ触媒の
存在下でオレフィンを重合することにより製造しうる。
これらの重合体はまた金属のシクロペンタジエン錯体典
型的にはＴｉおよびＺｒの錯体を基質とする触媒を利用
して製造しうる。

【００６８】本発明との一貫性において、本発明の非晶
質安定剤組成物は重合体の物品への製作前あるいは製作
中の如何なる時点においても重合体に添加することがで
きそして予め配合することによってまたは物品製作装置
に直接供給することによるなどして当業界に知られた種
々なる手段の中の任意の手段によって重合体と組み合わ
せることができる。

【００６９】次に実施例によって本発明を例示する。実施例 １ 次式

【００７０】

【化２１】

【００７１】の組成物をシクロヘキサン−１，１−ジメ
タノール１０８．６９ｇ、三塩化燐１３０．６９ｇおよ
びメチレンクロライド２５０ｇから調製した。５００ｍ
ｌの三首フラスコに還流水凝縮器および添加漏斗を装着
した。このフラスコにシクロヘキサン−１，１−ジメタ
ノールとメチレンクロライドを添加した。塩氷浴中に置
いてこのフラスコを０−５℃に冷却した。三塩化燐を添
加漏斗に入れそして５時間にわたり反応フラスコにゆっ
くりと滴下して加えその間温度を１０℃以下に維持し
た。フラスコを２時間かけて室温まで温めさせた。メチ
レンクロライドを留去しそして淡黄色の液体を３．５ｍ
ｍＨｇ、１１４−１１６℃で真空蒸留して純粋で無色の
シクロヘキサン−１，１−ジメタノールクロロホスファ
イト１４６．２９ｇを９３．０４％の収率で回収した。
別の５００ｍｌ三首フラスコに温度探針、凝縮器および
添加漏斗を装備した。２，２−ビス（３，５−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン２２．６３
ｇおよびトリブチルアミン１００ｇをこのフラスコに添
加した。この反応混合物を磁気攪拌棒により十分攪拌し
た。シクロヘキサン−１，１−ジメチルアルコールクロ
ロホスファイト２３．０１ｇをトルエン約５．０ｇに溶
解して添加漏斗に入れそして５分間で反応混合物中に添
加した。この反応フラスコをゆっくりと７０℃に加熱し
てほぼ２時間維持し８０−９５℃に７時間保持した。反
応混合物を最後に６０℃に冷却させた。反応生成物をア
ミンから分離するために、イソプロピルアルコール２０
０ｍｌを反応混合物中に加えて攪拌した。反応生成物を
焼結ガラス漏斗を通して濾過した。可溶化されたアミン
を含有する液体部分を分離しそして残留する白色の生成
物を単離した。粗混合物を再びイソプロピルアルコール
２００ｍｌ中で攪拌し、濾過しそして乾燥して生成物２
１．０ｇを５２％の収率で単離した。この生成物は上記
に同定した式を有していた。融点は２０４−２１４℃で
あった。ヘプタンから白色の結晶小板体として結晶化さ
れた試料は２１４−２１５．５℃の融点を有していた。

【００７２】実施例 ２ 次式

【００７３】

【化２２】

【００７４】の組成物を実施例１に示したとほぼ同様の
手段により調製した。この化合物はテトラブチル化ビフ
ェノール４１．０６ｇ、トリブチルアミン１４５ｇおよ
びシクロヘキサン−１，１−ジメチルアルコールクロロ
ホスファイト４２．１４ｇから調製した。この化合物７
１．６６ｇを９４．９１％の収率で得た。この生成物は
２９０℃より高い融点を有しておりそしてトルエンから
結晶化させた試料も２９０℃より高い融点を有してい
た。

【００７５】実施例 ３ 表Ｉに示される如く、実施例１および２のホスファイト
それぞれの試料の約１ｇを、各試料をガラスビンに入れ
それから相対湿度８０％、２５℃の湿度試験室に入れて
暴露することにより加水分解安定性の比較を行った。所
定時間にわたり重量増加を記録した。１％の重量増加を
この試験調査の終点とした。これら化合物は試験終了後
において自由流動性であった。実施例１および２の化合
物は窒素雰囲気の下で試験したＴＧＡ試験調査によって
明らかにされたように良好な高温安定性および低い揮発
性を示した。出発ホスファイトの％重量損を温度の関数
として測定した。

【００７６】 表 Ｉ 実施例１および２に対するＴＧＡ^*および加水分解^**試験調査 化合物 ５％重量損に １０％重量損に 加水分解安定性：８０％ 於ける温度 於ける温度 相対湿度で１％重量増加に 至るまでの時間 実施例１ ２８２ ３１２ ８１６ 実施例２ ２８２ ３１４ ２０８８ ＊：デュポン（ＤｕＰｏｎｔ）２１００；窒素下で室温
から５００℃まで２０℃／分の加熱速度で加熱。

【００７７】＊＊：室温、８０％相対湿度での１％重量
増加を時間の関数として測定。実施例 ４ 表IIに示すように適当量の添加剤を秤量しそして安定化
されていないＭｏｎｔｅｌｌ（登録商標）ポリプロピレ
ンに添加した。これら添加剤はＴｕｒｂｕｌａＢｌｅｎ
ｄｅｒ（登録商標）を使用して樹脂と３０分間配合し混
合した。こうして安定化された樹脂組成物はＫｉｌｌｉ
ｏｎ Ｅｘｔｒｕｄｅｒ（登録商標）内で２６０℃で１
インチ（２．５４ｃｍ）押出口径から１００ｒｐｍで押
し出した。

【００７８】第１回、第３回および第５回の各押出の後
に、樹脂ペレットを１８８℃で１２５ミル（３．２ｍ
ｍ）厚の小板に圧縮成形しそして試験片の黄色度指数
（ＹＩ）を測定した。ＹＩ値が低いほど黄色化が少ない
ことを示す。更に、第１回、第３回および第５回の押出
の後にペレットのメルトフローレイト（ｇ／１０分）を
測定した（ＡＳＴＭ−Ｄ−１２３８）。５回目の押出の
後のメルトフローレイトが１回目の押出の後のメルトフ
ローレイトに近いことはポリプロピレンの優れたプロセ
ス安定化を示している。

【００７９】 表 II 各押出後のメルト 各押出後の黄色度 フローレイト 指数CaSt I-1010 Ex.1 １ ３ ５ １ ３ ５ 800 800 --- 5.6 6.8 8.2 3.31 4.80 5.92 800 --- 800 4.4 4.8 5.0 2.14 4.53 6.96 800 800 800 4.0 4.1 4.1 1.63 1.96 2.73 Ｉ−１０１０：Ciba-Geigy Corp.市販のＩｒｇａｎｏｘ
（登録商標）１０１０；テトラキス｛メチレン−３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート｝メタン。

【００８０】Ｕ−６２６：GE Specialty Chemicals,In
c. 市販のＵｌｔｒａｎｏｘ（登録商標）ホスファイ
ト；ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエ
リトリット。 Ｕ−６４１：GE Specialty Chemicals,Inc. 市販のＵｌ
ｔｒａｎｏｘ（登録商標）ホスファイト；次式の化合物

【００８１】

【化２３】

【００８２】実施例 ５ 基礎組成物はChevron から得られる安定化されていない
ポリエチレン１００部をＩ−１０１０の０．０５部と共
に含んでなっている。ホスファイトは樹脂と配合された
（表III 参照）。ホスファイトはＴｕｒｂｕｌａ Ｂｌ
ｅｎｄｅｒを使って樹脂と３０分間配合された。安定化
された樹脂組成物はＫｉｌｌｉｏｎ Ｅｘｔｒｕｄｅｒ
内で２３０℃で１インチ（２．５４ｃｍ）直径の開口か
ら１００ｒｐｍで押し出した。１回目の押出の後に、樹
脂ペレットを１８８℃で１２５ミル（３．２ｍｍ）厚の
小板に圧縮成形しそして試験片の黄色度指数（ＹＩ）を
測定した。ＹＩ値が低いほど黄色化が少ないことを示
す。

【００８３】 表 III Ｉ−１０１０ ホスファイト ホスファイト ホスファイト 黄色度指数 Ｕ−６２６ Ｕ−６４１ 実施例１ ５００ −−−− −−−− −−−− ３．０７ ５００ ５００ −−−− −−−− −４．０６ ５００ −−−− ５００ −−−− −１．０８ ５００ −−−− −−−− ５００ −３．３８ Ｉ−１０１０：Ciba-Geigy Corp.市販のＩｒｇａｎｏｘ
（登録商標）１０１０；テトラキス｛メチレン−３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート｝メタン。

【００８４】Ｕ−６２６：GE Specialty Chemicals,In
c. 市販のＵｌｔｒａｎｏｘ（登録商標）ホスファイ
ト；ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエ
リトリット。 Ｕ−６４１：GE Specialty Chemicals,Inc. 市販のＵｌ
ｔｒａｎｏｘ（登録商標）ホスファイト；次式の化合物

【００８５】

【化２４】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 バイクンス・エス・プラブフ アメリカ合衆国、ウェスト・バージニア 州、ビエナ、55ティーエイチ・ストリー ト、518番 (72)発明者 ウィリアム・パーマー・エンロウ アメリカ合衆国、オハイオ州、ベルプレ、 ボックス・11、ルート・２（番地なし) (72)発明者 カルロス・エル・グレイ アメリカ合衆国、オハイオ州、ベルプレ、 ピー・オー・ボックス・843、ルーブル・ アベニュー、754番

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 式 【化１】 （式中、Ｒ¹ は炭素原子数１−９のアルキル基からなる
   群から個々に選ばれ、Ｙは水素、ハロゲンまたはアルキ
   ルからなる群から個々に選ばれ、Ｒ¹ 基とビフェニル結
   合がＯＸ基に対してそれぞれオルトまたはパラの位置に
   あり、これによりＯＸ基は少なくとも１つのＲ¹ 基の存
   在により立体障害を受けており、Ｒ² 基は炭素原子数１
   −６の２価のアルキリデン基または直接結合であり、Ｘ
   は式 【化２】 を有し、Ｒ² は炭素原子数１−１２のアルキル基からな
   る群から個々に選択され、Ｒ₃ 、Ｒ₄ およびＲ₅ は水
   素、ハロゲンまたはアルキルからなる群から個々に選ば
   れ、そしてｚは０または１である）を有するホスファイ
   ト。
2. 【請求項２】 ホスファイトが式 【化３】 または 【化４】 を有する請求項１記載のホスファイト。
3. 【請求項３】 Ｘが式 【化５】 を有する請求項１記載のホスファイト。
4. 【請求項４】 Ｒ¹がｔ−ブチルでＹが水素である請求
   項３記載のホスファイト。
5. 【請求項５】 式 【化６】 を有する請求項３記載のホスファイト。
6. 【請求項６】 式 【化７】 を有する請求項３記載のホスファイト。
7. 【請求項７】 式 【化８】 （式中、Ｒ¹ はアルキル基からなる群から個々に選ば
   れ、Ｙは水素、ハロゲンまたはアルキルからなる群から
   個々に選ばれ、Ｒ¹ 基とビフェニル結合がＯＸ基に対し
   てそれぞれオルトまたはパラの位置にあり、これにより
   ＯＸ基は少なくとも１つのＲ¹ 基の存在により立体障害
   を受けており、Ｘは式 【化９】 を有し、Ｒ² は炭素原子数１−１２のアルキル基からな
   る群から個々に選択され、Ｒ₃ 、Ｒ₄ およびＲ₅ は水
   素、ハロゲンまたはアルキルからなる群から個々に選ば
   れ、そしてｚは０または１である）を有するホスファイ
   トを安定化量含む熱可塑性組成物。
8. 【請求項８】 ホスファイトが式 【化１０】 または 【化１１】 を有する請求項７記載の熱可塑性組成物。
9. 【請求項９】 Ｘが式 【化１２】 を有する請求項７記載の熱可塑性組成物。
10. 【請求項１０】 熱可塑性樹脂および組成物の全重量に
    基づいて０．０１−１．０重量％の請求項７記載のホス
    ファイト組成物を含む熱可塑性組成物。