JPH08176173A - ポリマー安定剤としての液状ネオジオールホスフィット - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 すぐれた加水分解安定性と紫外線抵抗性を示
し、熱可塑組成物を安定化させるのに有用な液状ホスフ
ィットの提供。 【解決手段】 式 【化１】 （式中Ｙ¹ はアルキル基であり、Ｙ² はｓｅｃ−ブチル
基である。）の液状ネオアルキルフェニルホスフィット
とこれを含むホスフィット組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はホスフィット、特に
液状ネオアルキルフェニルホスフィットに関するもので
ある。

【０００２】

【従来の技術】ネオアルキルフェニルホスフィットは、
本明細書に引用されているＤｅｖｅｒらの米国特許３，
７１４，３０２に見られるように、公知である。Ｄｅｖ
ｅｒらによれば式（化２）

【０００３】

【化２】 （式中、ＲとＲ’は個々に低級アルキル基であり、Ｘ，
Ｙ及びＺは個々に−Ｈ及び炭素数１−５のアルキル基よ
りなる群から選ばれる。但し、Ｘ，Ｙ及びＺの炭素数の
和は５を超えない。）のネオアルキルフェニルホスフィ
ットは触媒，ＨＣｌアクセプターや溶媒の存在なしにネ
オグリコールをＰＣｌ₃ と反応させて式（化３）

【０００４】

【化３】 （式中ＲとＲ’は前記に同じ。）の粗製品をつくり、続
いてフェノールまたは式（化４）

【０００５】

【化４】 （式中Ｘ，ＹとＺは前記に同じ。）の化合物と反応させ
ることによって簡単且つ経済的につくることが出来る。
Ｄｅｖｅｒらの望む製品は蒸留により回収することがで
きる。

【０００６】適当なグリコールがあげられ、その一つに
２−エチル−２−ブチル−１，３−プロパンジオールが
ある。

【０００７】Ｄｅｖｅｒらの米国特許３，７１４，３０
２はＸとＺが共にアルキル基である化合物からこれらの
基は立体障害をおこすことを明かに示している。すなわ
ちその第３欄６３−６５行を見るとＸ，Ｙ，Ｚの合計が
５を超えないという条件があるため２，６−ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェノールのようなフェノールは立体障害問
題のために考慮から除外されると述べている。

【０００８】Ｄｅｖｅｒらの米国特許３，４６７，７３
３は式（化５）

【０００９】

【化５】 ［式中、Ｒは個々に水素、炭素数１−６のアルキルおよ
びハロゲンよりなる群から選ばれ、Ｘは式（化６）

【００１０】

【化６】 （式中Ｒ² は個々に水素、炭素数１−１２のアルキルお
よびハロゲンよりなる群から選ばれ、Ｒ³ は個々に炭素
数１−１２のアルキルおよびハロゲンよりなる群から選
ばれる。）の１価の基である。］の化合物を開示し、請
求項７に式（化７）

【００１１】

【化７】 のホスフィットを記載している。

【００１２】しかし、これらのホスフィットの多くは熱
安定性、加水分解安定性および／または紫外線変色の諸
問題に遭遇する可能性がある。

【００１３】１９６８年１２月１０日発行のＳｈｅｐａ
ｒｄらの米国特許３，４１５，９０６にはホスフィット
ホスホランおよびホリナン化合物が開示され、２−エチ
ル−２−ｎ−ブチル−１，３−プロパンジオールなどの
多くのジオールや、２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェニルホスホロジクロルダイトおよび２，６−ジ−
ｔｅｒｔ−ブチルフェニルホスホロジクロルダイトなど
の多くのホスホロジハリダイトが記載されている。

【００１４】

【発明が解決しようとする課題】従って本発明は紫外線
安定性および加水分解安定性の改善されたネオアルキル
アリールホスフィットを提供することを課題とする。

【００１５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは前記課題を
解決すべく鋭意検討した結果、式（化８）

【００１６】

【化８】 （式中Ｙ¹ は個々にアルキル基よりなる群から選ばれ好
ましくはｔｅｒｔ−ブチル基であり、Ｙ² はｓｅｃ−ブ
チル基である。）の液状ネオアルキルアリールホスフィ
ットを含むホスフィット組成物が目的に合致することを
見出した。このホスフィットは有機材料を熱的酸化劣化
に対し安定化させるのに有用であり、すぐれた加水分解
安定性を示しまた紫外線黄変に対し抵抗性がある。

【００１７】

【発明の実施の形態】本発明のホスフィットは式（化
９）

【００１８】

【化９】 （式中Ｙ² はｓｅｃ−ブチルであり、Ｙ¹ は好ましくは
ｔｅｒｔ−ブチルである。）の化合物である。Ｙ² とし
てｔｅｒｔ−ブチルよりもむしろｓｅｃ−ブチルを用い
ると室温で固体のホスフィットではなくて液体のホスフ
ィットが利用される。このホスフィットが液状であるこ
とは驚くべきまた予期せざることで、このため本明細書
記載のいろいろなすぐれた性質を示す一群種のホスフィ
ットが得られ、また固体種に比べて容積当りの表面積が
小さくなり、このためこのすぐれたホスフィットの加水
分解安定性が更に向上している。

【００１９】本発明のホスフィットは触媒、ＨＣｌアク
セプターや溶剤の存在なしに２−エチル−２−ブチル−
１，３−プロパンジオールをＰＣｌ₃ と反応させて式
（化１０）

【００２０】

【化１０】 の中間生成物をつくり、続いて式（化１１）

【００２１】

【化１１】 （式中Ｙ¹ とＹ² は上記の通り。）のヒドロキシアリー
ル化合物と反応させてつくることができる。適当な反応
方法は英国特許２０８７３９９Ａ、１９８２年発行のＳ
ｐｉｖａｋらの米国特許４３１８８４５、およびＪ．
Ｄ．Ｓｐｉｖａｋらによる燐／硫黄学会誌１９８３，第
１５巻，９−１３頁（Ｐｈｏｓｐｈｏｒｏｕｓ ＆ Ｓ
ｕｌｆｕｒ Ｊｏｕｒｎａｌ １９８３，ｖｏｌ．１
５，ｐｐ．９−１３）の論文に記述されており、これら
は皆本明細書に引用されている。

【００２２】ジオールとＰＣｌ₃ の反応は、室温で反応
物を混合するかあるいは好ましくは予めＰＣｌ₃ を５−
１５℃の温度に冷却してからジオールを反応器に加える
などの公知の方法で行うことができる。実質的に理論量
のジオールとＰＣｌ₃ で反応を行うのが好ましいが反応
物のどちらかを過剰に用いても差支えない。反応温度は
５〜１５℃に維持するのが好ましい。この温度はジオー
ル添加の速度を調節することによって容易に調整するこ
とができる。このエステル化反応は溶剤が存在しなけれ
ばかなり発熱するが、はげしいＨＣｌ発生による冷却効
果によって温度調整効果が生ずる。従ってジオールの添
加を効果的に調節することにより反応は５−１５℃の温
度範囲に自ら調整される。

【００２３】反応が終了後、生成物の温度を徐々に約５
０℃に上げて真空にすると、副産物ＨＣｌの大部分が任
意に除去される。

【００２４】先に述べた反応の中間生成物とヒドロキシ
アリール化合物の反応は、この粗中間物をつくるのに用
いた同じ反応器の中で、単にヒドロキシアリール化合物
を反応器に導入することにより行われる。

【００２５】ヒドロキシアリール化合物と中間生成物の
反応は、ある場合には３５−１００℃の温度で行われる
が、約４５−約８０℃の温度で行うことが好ましい。反
応系の圧力は約５０ｍｍＨｇ（絶対圧）から大気圧の範
囲に維持される。反応は約１−８時間で実質的に終了す
るが、実用的には約３−５時間で最大量の製品を与える
温度圧力の条件の下に行うことが好ましい。反応物のど
ちらかを理論的に過剰に用いてもよいが、反応は実質的
に理論量で行うことが好ましい。

【００２６】ヒドロキシアリール化合物は式（化１２）

【００２７】

【化１２】 （式中Ｙ¹ は好ましくは炭素数１−８のアルキル基より
なる群から選ばれ、メチルまたはｔ−ブチルがより好ま
しい。）の化合物である。反応はアミンアクセプターの
ような塩基の存在下で完了する。Ｙ¹ はアルキル基であ
るから、この反応を促進するためにアミンアクセプター
を加えなければならない。もしＹ¹ がｔ−ブチルのよう
なｔｅｒｔ−アルキル基である場合は、理論量のアミン
アクセプターが存在しなければならない。Ｙ² はｓｅｃ
−ブチルであり、得られるホスフィットは室温（２５
℃）で液体である。

【００２８】反応が終了するかほゞ終了した後で、工程
の途中で発生したＨＣｌは反応器を排気することによっ
て容易かつ実質的に除去される。存在するＨＣｌを全部
除去するために、ＨＣｌアクセプターの添加や酸性度の
中和を調節するなどの対策を特にとる必要はない。製品
は蒸溜または晶出によって回収される。

【００２９】本発明のホスフィットは、ホスフィットの
紫外線黄変を防止するために、Ｙ¹にメチルまたはｔ−
ブチルなどのアルキル基をもっている。もしＹ¹ が水素
であればホスフィットは紫外線黄変に対して敏感にな
る。好ましいホスフィットはフェノール分解生成物の沸
点が２５０℃以上、好ましくは２６０℃以上であり、そ
のため２４０℃以上で加工するポリプロピレンなどのポ
リオレフィンのような安定化したポリマーを加工する際
に分解生成物の揮発性が最少になる。過剰の揮発物の問
題は２−ｔ−ブチル−４−ｓｅｃ−ブチル−６−アルキ
ルフェニル基を用いることによって、できる丈け少くす
ることができる。何故ならばこのような基は２６０℃以
上の沸点をもつ相当する２−ｔ−ブチル−４−ｓｅｃ−
ブチル−６−アルキルフェノール分解生成物を生ずるか
らである。

【００３０】本発明はまた効果的な量の一種以上の上記
のホスフィットを含有する安定化ポリマー組成物であ
る。本発明のホスフィットを含有するポリマー組成物が
本発明のホスフィットを含有しない類似のポリマー組成
物に比べてその物理的性質または色の性質において向上
した安定性を示す場合、本発明のホスフィットの量は
“効果的な量”であるとみなされる。しかし多くのポリ
マー組成物において、ホスフィットは樹脂１００重量部
当り約０．０１−約２重量部（ｐｈｒ）に等しい量で存
在することが好ましい。多くの組成物は約０．０２５ｐ
ｈｒ以上を含有しているけれども約０．０１−約１ｐｈ
ｒの量がより好ましい。このポリマー組成物は本来熱硬
化性であってもよく、不飽和ポリエステル、フェノール
樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、塗料用樹脂や架橋
性ラテックスを含有してもよい。

【００３１】ポリマーはまた公知のいかなる熱可塑性樹
脂であってもよく、例えばポリエステル、ポリウレタ
ン、ポリアルキレンテレフタレート、ポリスルフォン、
ポリイミド、ポリフェニレンエーテル、スチレン系ポリ
マー、ポリカーボネート、アクリル系ポリマー、ポリア
ミド、ポリアセタール、ハライド含有ポリマーおよびポ
リオレフィンのホモポリマーやコポリマーなどがあげら
れる。異ったポリマーの混合物、例えばポリフェニレン
エーテル／スチレン系樹脂ブレンド、ポリ塩化ビニル／
ＡＢＳまたは他の耐衝撃性改良ポリマー、例えばメタク
リロニトリルやα−メチルスチレンを含有するＡＢＳ、
およびポリエステル／ＡＢＳまたはポリカーボネート／
ＡＢＳおよびポリエステルと他の耐衝撃性改良剤、もま
た使用できる。このようなポリマーは市販されているか
または公知の方法でつくることができる。しかし本発明
のホスフィットは特にポリオレフィン、ポリカーボネー
ト、ポリエステル、ポリフェニレンエーテルやスチレン
系ポリマーなどの熱可塑性ポリマーに対して有用であ
る。これは熱可塑性ポリマーはしばしば非常に高温で加
工されそして／または用いられるからである。

【００３２】モノオレフィンやジオレフィンのポリマ
ー、例えばポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブ
テン−１、ポリメチルペンテン−１、ポリイソプレンま
たはポリブタジエン、ならびにシクロオレフィンのポリ
マー、例えばシクロペンテンまたはノルボルネンのポリ
マー、（任意に架橋可能な）ポリエチレン、例えば高密
度ポリエチレン（ＨＤＰＥ），低密度ポリエチレン（Ｌ
ＤＰＥ）および線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）
などが用いられる。これらのポリマーの混合物、例えば
ポリプロピレンとポリイソブチレンやポリプロピレンと
ポリエチレン（例えばＰＰ／ＨＤＰＥ，ＰＰ／ＬＤＰ
Ｅ）の混合物および異るタイプのポリエチレン（例えば
ＬＤＰＥ／ＨＤＰＥ）の混合物もまた用いることができ
る。またモノオレフィンやジオレフィン相互のコポリマ
ーや他のビニルモノマーとのコポリマー、例えばエチレ
ン／プロピレン、ＬＬＤＰＥとそのＬＤＰＥとの混合
物、プロピレン／ブテン−１、エチレン／ヘキセン、エ
チレン／エチルペンテン、エチレン／ヘプテン、エチレ
ン／オクテン、プロピレン／イソブチレン、エチレン／
ブタン−１、プロピレン／ブタジエン、イソブチレンま
たはイソプレン，エチレン／アクリル酸アルキル、エチ
レン／メタクリル酸アルキル、エチレン／醋酸ビニル
（ＥＶＡ）またはエチレン／アクリル酸（ＥＡＡ）のコ
ポリマーおよびそれらの塩（イオノマー）およびエチレ
ンとプロピレンならびにヘキサジエン，ジシクロペンタ
ジエンまたはエチリデン−ノルボルネンのようなジエン
のターポリマー；ならびにこのようなコポリマーの混合
物とこれらコポリマーと上記のポリマーの混合物、例え
ばポリプロピレン／エチレンプロピレンコポリマー、Ｌ
ＤＰＥ／ＥＶＡ、ＬＤＰＥ／ＥＡＡ、ＬＬＤＰＥ／ＥＶ
ＡおよびＬＬＤＰＥ／ＥＡＡ、もまた有用である。

【００３３】熱可塑性ポリマーにはまたスチレン系ポリ
マーが含まれる。例えばポリスチレン，ポリ（ｐ−メチ
ルスチレン），ポリ（α−メチルスチレン），スチレン
またはα−メチルスチレンとジエンまたはアクリル誘導
体のコポリマー、例えば、スチレン／ブタジエン、スチ
レン／アクリロニトリル、スチレン／メタクリル酸アル
キル、スチレン／無水マレイン酸、スチレン／ブタジエ
ン／アクリル酸エチルまたはスチレン／アクリロニトリ
ル／アクリル酸メチルのコポリマー，スチレンコポリマ
ーと他のポリマー、例えばポリアクリル酸エステル、ジ
エンポリマーまたはエチレン／プロピレン／ジエンター
ポリマーなどとの耐衝撃性混合物；およびスチレンのブ
ロックコポリマー、例えばスチレン／ブタジエン／スチ
レン、スチレン／イソプレン／スチレン、スチレン／エ
チレン／ブタジエン／スチレンまたはスチレン／エチレ
ン／プロピレン／スチレンなどのブロックコポリマーが
あげられる。スチレン系ポリマーには附加的にまたは交
互にスチレンやα−メチルスチレンを含むグラフトコポ
リマーがあり、例えばポリブタジエンへのスチレン、ポ
リブタジエン−スチレンまたはポリブタジエン−アクリ
ロニトリルへのスチレン；ポリブタジエンとそのコポリ
マーへのスチレンとアクリロニトリル（またはメタクリ
ロニトリル）；ポリブタジエンへのスチレンと無水マレ
イン酸またはマレイミド；ポリブタジエンへのスチレ
ン，アクリロニトリルおよび無水マレイン酸またはマレ
イミド；ポリブタジエンへのスチレン，アクリロニトリ
ルおよびメタクリル酸メチル；ポリブタジエンへのスチ
レンとアクリル酸またはメタクリル酸アルキル，エチレ
ン／プロピレン／ジエンターポリマーへのスチレンとア
クリロニトリル，ポリアクリレートまたはポリメタクリ
レートへのスチレンとアクリロニトリル，アクリレート
／ブタジエンコポリマーへのスチレンとアクリロニトリ
ル、ならびにこれらと上記スチレン系コポリマーの混合
物があげられる。

【００３４】ニトリルポリマーもまた本発明のポリマー
組成物において有用である。これらニトリルポリマーに
はアクリロニトリルおよびその類似体のホモポリマーお
よびコポリマー、例えばポリメタクリロニトリル、ポリ
アクリロニトリル、アクリロニトリル／ブタジエンポリ
マー、アクリロニトリル／アクリル酸アルキルポリマ
ー、アクリロニトリル／メタクリル酸アルキル／ブタジ
エンポリマー、およびスチレン系樹脂に関して先に述べ
た種々のＡＢＳ組成物があげられる。

【００３５】アクリル系酸、例えばアクリル酸、メタク
リル酸、メチルメタクリル酸やエタクリル酸およびこれ
らのエステル、をベースにしたポリマーもまた用いられ
る。このようなポリマーにはポリメチルメタクリレー
ト、及びアクリロニトリル系のモノマーが全部または部
分的にアクリル酸エステルまたはアクリル酸アミドでお
きかえられたＡＢＳ型のグラフトコポリマーがある。他
のアクリル系モノマー、例えばアクロレイン、メタクロ
レイン、アクリルアミドやメタクリルアミドなどを含む
ポリマーもまた使用できる。

【００３６】ハロゲン含有ポリマーもまた有用である。
これらハロゲン含有ポリマーとしてポリクロロプレン、
エピクロロヒドリンのホモおよびコポリマー、ポリ塩化
ビニル、ポリ臭化ビニル、ポリ弗化ビニル、ポリ塩化ビ
ニリデン、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレ
ン、弗素化ポリビニリデン、臭素化ポリエチレン、塩素
化ゴム、塩化ビニル／醋酸ビニルコポリマー、塩化ビニ
ル／エチレンコポリマー、塩化ビニル／プロピレンコポ
リマー、塩化ビニル／スチレンコポリマー、塩化ビニル
／イソブチレンコポリマー、塩化ビニル／塩化ビニリデ
ンコポリマー、塩化ビニル／スチレン／無水マレイン酸
ターポリマー、塩化ビニル／スチレン／アクリロニトリ
ルコポリマー、塩化ビニル／ブタジエンコポリマー、塩
化ビニル／イソプレンコポリマー、塩化ビニル／塩素化
プロピレンコポリマー、塩化ビニル／塩化ビニリデン／
醋酸ビニルターポリマー、塩化ビニル／アクリル酸エス
テルコポリマー、塩化ビニル／マレイン酸エステルコポ
リマー、塩化ビニル／メタクリル酸エステルコポリマ
ー、塩化ビニル／アクリロニトリルコポリマー、および
内部的に可塑化されたポリ塩化ビニル、などの樹脂があ
げられる。

【００３７】他の有用な熱可塑性ポリマーには環状エー
テルのホモポリマーおよびコポリマー、例えばポリアル
キレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピ
レンオキシドまたはこれらとビスグリシジルエーテルの
コポリマー；ポリアセタール、例えばポリオキシメチレ
ン及びエチレンオキシドをコモノマーとして含有するポ
リオキシメチレン；熱可塑性ポリウレタンやアクリレー
トまたはメタクリロニトリル含有のＡＢＳで変性したポ
リアセタール；ポリフェニレンオキシドおよびスルフィ
ド、およびポリフェニレンオキシドとポリスチレンまた
はポリアミドの混合物；ポリカーボネートとポリエステ
ル−カーボネート；ポリスルフォン，ポリエーテルスル
フォンおよびポリエーテルケトン；およびジカルボン酸
とジオールからおよび／またはヒドロキシカルボン酸ま
たは相当するラクトンから得られるポリエステル、例え
ばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタ
レート、ポリ−１，４−ジメチロール−シクロヘキサン
テレフタレート、ポリ−２（２，２，４（４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン）テレフタレートおよびポリヒド
ロキシベンゾエートならびにヒドロキシ末端基をもつポ
リエーテルから得られるブロックコポリエーテルエステ
ルが含まれる。

【００３８】ジアミンとジカルボン酸からおよび／また
はアミノカルボン酸或は相当するラクタムから得られる
ポリアミドおよびコポリアミド、例えばポリアミド４，
ポリアミド６，ポリアミド６／６，６／１０，６／９，
６／１２および４／６，ポリアミド１１，ポリアミド１
２，ｍ−キシレンジアミンとアジピン酸の縮合によって
得られる芳香族ポリアミド；ヘキサメチレンジアミンと
イソフタール酸または／およびテレフタル酸と任意に変
性剤として加えられたエラストマーから得られるポリア
ミド、例えばポリ−２，４，４−トリメチルヘキサメチ
レンテレフタルアミドまたはポリ−ｍ−フェニレンイソ
フタルアミドなどが有用である。更に上記のポリアミド
とポリオレフィン、オレフィンコポリマー，イオノマー
または化学的に結合またはグラフトしたエラストマーと
のコポリマー；またはポリエーテル、例えばポリエチレ
ングリコール，ポリプロピレングリコールまたはポリテ
トラメチレングリコールなどとのコポリマーおよびＥＰ
ＤＭまたはＡＢＳで変性したポリアミドまたはコポリア
ミドが用いられる。

【００３９】ポリオレフィン、ポリアルキレンテレフタ
レート、ポリフェニレンエーテル、スチレン系樹脂およ
びこれらの混合物がより好ましく、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリフェニ
レンエーテルホモポリマーおよびコポリマー、ポリスチ
レン、耐衝撃性ポリスチレン、ポリカーボネート、ＡＢ
Ｓ型グラフトコポリマーおよびこれらの混合物が特に好
ましい。

【００４０】このようにして得られる本発明の安定化ポ
リマー組成物はまた下記のような種々の通常用いられる
添加剤を任意に含有し（または含有しなく）てもよい。

【００４１】１．酸化防止剤 １．１ アルキル化モノフェノール、例えば、２，６
−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２−
ｔｅｒｔ−ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２，
６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール、
２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ｎ−ブチルフェノ
ール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−イソブチル
フェノール、２，６−ジシクロペンチル−４−メチルフ
ェノール、２−（α−メチルシクロヘキシル）−４，６
−ジメチルフェノール、２，６−ジオクタデシル−４−
メチルフェノール、２，４，６−トリシクロヘキシフェ
ノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシ
メチルフェノール。

【００４２】１．２ アルキル化ハイドロキノン、例
えば、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフ
ェノール、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ヒドロキノ
ン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルヒドロキノン、２，
６−ジフェニル−４−オクタデシルオキシフェノール。

【００４３】１．３ ヒドロキシル化チオジフェニル
エーテル、例えば、２，２’−チオ−ビス（６−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−チオ
−ビス（４−オクチルフェノール）、４，４’−チオ−
ビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノー
ル）、４，４’−チオ−ビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−
２−メチルフェノール）。

【００４４】１．４ アルキリデン−ビスフェノー
ル、例えば、２，２’−メチレン−ビス（６−ｔｅｒｔ
−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレ
ン−ビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノー
ル）、２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−
（α−メチルシクロヘキシル）フェノール）、２，２’
−メチレン−ビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフ
ェノール）、２，２’−メチレン−ビス（６−ノニル−
４−メチルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス
（６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノー
ル）、２，２’−メチレン−ビス（６−（α，α−ジメ
チルベンジル）−４−ノニルフェノール）、２，２’−
メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノ
ール）、２，２’−エチリデン−ビス（６−ｔｅｒｔ−
ブチル−４−イソブチルフェノール）、４，４’−メチ
レン−ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノー
ル）、４，４’−メチレン−ビス（６−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−２−メチルフェノール）、１，１’−ビス（５−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェノー
ル）ブタン、２，６−ジ（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−
メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノ
ール、１，１，３−トリス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４
−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，１−
ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メ
チルフェニル）−３−ドデシルメルカプトブタン、エチ
レングリコール−ビス（３，３−ビス−（３’−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）ブチレート）
−ジ−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−
メチルフェニル）ジシクロペンタジエン、ジ−（２−
（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−
メチルベンジル）−６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチル
フェニル）テレフタレート。

【００４５】１．５ ベンジル化合物、例えば、１，
３，５−トリス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４
−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベン
ゼン、ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシベンジル）−スルフィド、イソオクチル−３，５
−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルメル
カプトアセテート、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−
ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）ジチオールテ
レフタレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレ
ート、１，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３
−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌ
レート、ジオクタデシル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、モノエチル
−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベン
ジルホスホネートのカルシウム塩、１，３，５−トリス
（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシベンジ
ル）イソシアヌレート。

【００４６】１．６ アシルアミノフェノール、例え
ば、４−ヒドロキシラウリン酸アニリド、４−ヒドロキ
システアリン酸アニリド、２，４−ビス−オクチルメル
カプト−６−（３，５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシアニリノ）−ｓ−トリアジン、オクチル−Ｎ−
（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）カルバメート。

【００４７】１．７ β−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−
ブチル−４−ヒドロキシフェノール）プロピオン酸と１
価または多価アルコール、例えば、メタノール、ジエチ
レングリコール、オクタデカノール、トリエチレングリ
コール、１，６−ヘキサンジオール、ペンタエリトリト
ール、ネオペンチルグリコール、トリスヒドロキシエチ
ルイソシアヌレート、チオジエチレングリコール、ジヒ
ドロキシエチル蓚酸ジアミドなどとのエステル。

【００４８】１．８ β−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−
４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）−プロピオン酸
と１価または多価アルコール、例えば、メタノール、ジ
エチレングリコール、オクタデカノール、トリエチレン
グリコール、１，６−ヘキサンジオール、ペンタエリス
リトール、ネオペンチルグリコール、トリスヒドロキシ
エチルイソシアヌレート、チオジエチレングリコール、
ジヒドロキシエチル蓚酸ジアミド、などとのエステル。

【００４９】１．９ β−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−
４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸と
１価または多価アルコール、例えば、メタノール、ジエ
チレングリコール、オクタデカノール、トリエチレング
リコール、１，６−ヘキサンジオール、ペンタエリスリ
トール、ネオペンチルグリコール、トリス（ヒドロキシ
エチル）イソシアヌレート、チオジエチレングリコー
ル、Ｎ，Ｎ−ビス（ヒドロキシエチル）蓚酸ジアミドな
どとのエステル。

【００５０】１．１０ β−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェノール）プロピオン酸の
アミド、例えば、Ｎ，Ｎ’−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキ
サメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ（３，５−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）
トリメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ（３，５−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニ
ル）ヒドラジン。

【００５１】２．紫外線吸収剤と光安定剤 ２．１ ２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾト
リアゾール、例えば、その５’−メチル−、３’，５’
−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−、５’−ｔｅｒｔ−ブチル
−、５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）
−、５−クロロ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル
−、５−クロロ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチ
ル−、３’−ｓｅｃ−ブチル−５’−ｔｅｒｔ−ブチル
−、４’−オクトキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ア
ミル−、および３’，５’−ビス（α，α−ジメチルベ
ンジル）−誘導体。

【００５２】２．２ ２−ヒドロキシベンゾフェノ
ン、例えばその４−ヒドロキシ−、４−メトキシ−、４
−オクトキシ−、４−デシルオキシ−、４−ドデシルオ
キシ−、４−ベンジルオキシ−、４，２’，４’−トリ
ヒドロキシ−および２’ーヒドロキシ−４，４’−ジメ
トキシ−誘導体。

【００５３】２．３ 置換および非置換の安息香酸の
エスエル、例えば、フェニルサリチレート、４−ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェニルサリチレート、オクチルフェニルサ
リチレート、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス（４−
ｔｅｒｔ−ブチルベンゾイル）レゾルシノール、ベンゾ
イルレゾルシノール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−
フェニル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシベンゾエートおよびヘキサデシル−３，５−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート。

【００５４】２．４ アクリレート、例えば、α−シ
アノ−β，β−ジフェニルアクリル酸エチルエステルま
たはイソオクチルエステル、α−カルボメトキシ桂皮酸
メチルエステル、α−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキ
シ桂皮酸メチルエステルまたはブチルエスエル、α−カ
ルボメトキシ−ｐ−メトキシ桂皮酸メチルエステル、Ｎ
−（β−カルボメトキシ−β−シアノ−ビニル）−２−
メチルインドリン。

【００５５】２．５ ニッケル化合物、例えば、２，
２’−チオビス（４−（１，１，１，３−テトラメチル
ブチル）フェノール）のニッケル錯体、例えば、任意に
ｎ−ブチルアミン、トリエタノールアミンまたはＮ−シ
クロヘキシルジエタノールアミンなどの他の配位子との
１：１または１：２錯体、ジブチルジチオカルバミド酸
ニッケル、４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チルベンジルホスホン酸モノアルキルエステル、例えば
そのメチル、エチルまたはブチルエステルなどのニッケ
ル塩、２−ヒドロキシ−４−メチルフェニルウンデシル
ケトキシムなどのケトキシムのニッケル錯体、１−フェ
ニル−４−ラウロイル−５−ヒドロキシピラゾールの任
意に他の配位子とのニッケル錯体。

【００５６】２．６ 立体的ヒンダードアミン、例え
ば、ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）
セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル
ピペリジル）−セバケート、ｎ−ブチル−３，５−ジ−
ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロン酸ビ
ス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）エ
ステル、１−ヒドロキシエチル−２，２，６，６−テト
ラメチル−４−ヒドロキシピペリジンと琥珀酸の縮合
物、Ｎ，Ｎ’−（２，２，６，６−テトラメチルピペリ
ジル）ヘキサメチレンジアミンと４−ｔｅｒｔ−オクチ
ルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−ｓ−トリア
ジンの縮合物、トリス（２，２，６，６−テトラメチル
ピペリジル）ニトリロトリアセテート、テトラキス
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−
１，２，３，４−ブタン−テトラ炭酸、１，１’−
（１，２−エタンジイル）−ビス（３，３，５，５−テ
トラメチルピペラジノン）。このようなアミンにはヒン
ダードアミンから得られるヒドロキシルアミン、例えば
ジ（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピ
ペリジン−４−イル）セバケート；１−ヒドロキシ−
２，２，６，６−テトラメチル−４−ベンゾキシピペリ
ジン；１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル
−４−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シヒドロシナモイルオキシ）ピペリジン；およびＮ−
（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペ
リジン−４−イル）−ε−カプロラクタムなどが含まれ
る。

【００５７】２．７ 蓚酸ジアミド、例えば、４，
４’−ジオクチルオキシ−オキサニリド、２，２’−ジ
−オクチルオキシ−５，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルオ
キサニリド、２，２’−ジ−ドデシルオキシ−５，５’
−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルオキサニリド、２−エトキシ−
２’−エチルオキサニリド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ジメ
チルアミノプロピル）オキサルアミド、２−エトキシ−
５−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−エチルオキサニリド及び
これと２−エトキシ−２’−エチル−５，４−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルオキサニリドの混合物、およびｏ−および
ｐ−メトキシ−ならびにｏ−およびｐ−エトキシ−２置
換のオキサニリドの混合物。

【００５８】３． 金属脱活剤、例えば、Ｎ，Ｎ’−ジ
フェニル蓚酸ジアミド、Ｎ−サリチラル−Ｎ’−サリチ
ロイルヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス−サリチロイルヒド
ラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−４−ヒドロフェニルプロピオニル）ヒドラジン、サ
リチロイルアミノ−１，２，４−トリアゾール、ビスベ
ンジリデン蓚酸ジヒドラジド。

【００５９】４． ホスフィットとホスホニット、例え
ば、トリフェニルホスフィット、ジフェニルアルキルホ
スフィット、フェニルジアルキルホスフィット、トリス
（ノニル−フェニル）ホスフィット、トリラウリルホス
フィット、トリオクタデシルホスフィット、ジステアリ
ルペンタエリトリトールジホスフィット、トリス（２，
４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフィット、ジ
イソデシルペンタエリトリトールジホスフィット、ビス
−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエ
リトリトールジホスフィット、トリステアリルソルビト
ールトリホスフィットおよびテトラキス（２，４−ジ−
ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレン
ジホスホニット。

【００６０】５． 過酸化物スカベンジャー、例えば、
β−チオジプロピオン酸のエステル、例えばそのラウリ
ル、ステアリル、ミリスチルまたはトリデシルエステ
ル、メルカプトベンゾイミダゾールまたは２−メルカプ
トベンゾイミダゾール亜鉛塩、ジブチルジチオカルバミ
ド酸亜鉛、ジオクタデシルジスルフィド、ペンタエリト
リトールテトラキス（β−ドデシルメルカプト）プロピ
オネート。

【００６１】６． ポリアミド安定剤、例えば、銅塩と
沃化物および／または燐化合物の組合せおよび２価のマ
ンガン塩。

【００６２】７． 塩基性補助安定剤、例えば、メラミ
ン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジアミド、トリア
リルシアヌレート、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、ア
ミン、ポリアミド、ポリウレタン、高級脂肪酸のアルカ
リ金属塩とアルカリ土類金属塩、例えば、ステアリン酸
カルシウム、乳酸ステアロイルカルシウム、乳酸カルシ
ウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、
リシノール酸ナトリウムおよびパルミチン酸カリウム、
ピロカテコール酸アンチモンまたはピロカテコール酸亜
鉛。

【００６３】８． 核剤、例えば、４−ｔｅｒｔ−ブチ
ル安息香酸、アジピン酸、ジフェニル醋酸。

【００６４】９． 充填剤と補強剤、例えば、炭酸カル
シウム、珪酸塩、ガラス繊維、アスベスト、タルク、カ
オリン、雲母、硫酸バリウム、金属酸化物と水酸化物、
カーボンブラックおよび黒鉛。

【００６５】１０． 本発明はまたアミノオキシプロパ
ノエート誘導体、例えばメチル−３−（Ｎ，Ｎ−ジベン
ジルアミノオキシ）プロパノエート；エチル−３−
（Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノオキシ）プロパノエート；
１，６−ヘキサメチンレンビス（３−Ｎ，Ｎ−ジベンジ
ルアミノオキシ）プロパノエート；メチル（２−（メチ
ル）−３（Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノオキシ）プロパノ
エート）；オクタデシル−３−（Ｎ，Ｎ−ジベンジルア
ミノオキシ）プロピオン酸；テトラキス（Ｎ，Ｎ−ジベ
ンジルアミノオキシ）エチルカルボニルオキシメチルメ
タン；オクタデシル−３−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノオ
キシ）プロパノエート；３−（Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミ
ノオキシ）プロピオン酸カリウム塩；および１，６−ヘ
キサメチレンビス（３−（Ｎ−アリル−Ｎ−ドデシルア
ミノオキシ）プロパノエート）など，と組合せて用いる
ことができる。

【００６６】１１． 他の添加剤、例えば、可塑剤、エ
ポキシ化大豆油などのエポキシ化植物油，滑剤、乳化
剤、顔料、ヒドロキシルアミン、例えばＲがプロピルま
たはステアリルなどのＣ₁ −Ｃ₃₀のアルキル基であるＲ
₂ ＮＯＨ，蛍光増白剤、防炎加工剤、帯電防止剤、発泡
剤およびジラウリルチオジプロピオネートまたはジステ
アリルチオジプロピオネートなどのチオ相乗剤。

【００６７】ポリマー材を安定化するためにポリマー粒
子を本発明のホスフィット単独でまたは他の安定剤と組
合せてコーティングすることができる。粒子は形状は球
形でプラスチック技術者協会の１９９１年２月２４−２
７日の国際会議ポリオレフィンIII で発表のＰ．ガリと
Ｊ．Ｃ．ハロックの反応器粒体−新世代のポリマーブレ
ンド生産のための独特な技術（P. Galli and J.C.Haloc
k, The Reactor Granule-A Unique Technology for the
Production of a New Generation of PolymerBlends,
Society of Plastics Engineers, Polyolefin III Inte
rnational Conference February 24-27, 1991）或は１
９８７年１１月２４日発行のペドラゼットらの米国特許
４７０８９７９、球状重合ポリオレフィンの安定方法
（Pedrazzeth et al. U.S.4708979 entitled Process f
or the Stabilization of Spherically Polymerized Po
lyolefins issued November 24, 1987）に開示された
“反応器粒体技術”などの方法によってつくることがで
きる。これらの方法は共に本明細書で引用されている。
粒子生成はチグラー／ナッタ触媒系の支援により達成さ
れる。適当な商業プロセスはスフェリポール（Ｓｐｈｅ
ｒｉｐｏｌ），アジポール（Ａｄｄｉｐｏｌ）およびス
フェリレン（Ｓｐｈｅｒｉｌｅｎｅ）の商標で知られて
いる。

【００６８】オレフィンポリマーはチーグラー／ナッタ
触媒の存在下にオレフィンを重合させて製造される。こ
れらチーグラー／ナッタ触媒は、任意にシリカまたは他
の物質上に支持された、ＭｇＣｌ₂ ，クロム塩およびこ
れらの錯体など（但しこれらに限定されるものではな
い）のキャリヤー上に任意に支持されている。オレフィ
ンポリマーはまた金属のシクロペンタジエン錯体、特に
ＴｉとＺｒの錯体、をベースにした触媒を用いて製造す
ることができる。

【００６９】本発明に従って、本発明のホスフィットは
製品に二次加工する前または途中でいつでもポリマーに
加えることができ、またプレブレンディングや二次加工
装置に直接補給するなどのいろいろな公知の方法でポリ
マーと配合することができる。

【００７０】次の実施例は本発明を例証するものであ
る。

【００７１】

【実施例】

【００７２】

【化１３】

【００７３】

【化１４】 実施例は１重量％のホスフィットを含有するポリプロピ
レン樹脂組成物をプレスしてつくったフィルム中のそれ
ぞれのホスフィットの半減期を述べている。半減期はフ
ィルムを６０℃の温度と７５％の公称相対湿度に暴露し
て初期のホスフィット量が１／２に減少するまでの時間
を測定する。フィルム中のホスフィットの減少は主とし
てホスフィットの加水分解によると思われる。ホス８は
本発明のホスフィットであり、その結果は実施例１に示
されている。実施例Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ，Ｅ，Ｆは比較例で
ある。添加剤はポリマーに５，０００−１０，０００ｐ
ｐｍ配合され、初期の色を記録する。次にポリマー試料
を短波紫外線［ミネラライトランプ（Ｍｉｎｅｒａｌｉ
ｔｅ^R Ｌａｍｐ）モデルＵＶＧＬ−５からの２５４ｍｍ
紫外線］に光源からの所定の距離（通常１インチ以下）
で所定の時間間隔（通常１０分）の間暴露する。ポリマ
ー試料の色を記録し、黄色度指数の変化（ΔＹＩ）を計
算する。紫外線黄変試験で不合格の試料のΔＹＩは５よ
り大きく典型的には２０−４０の範囲にある。紫外線黄
変試験に合格の試料のΔＹＩは５より小さく典型的には
０−２の範囲にある。

【００７４】

【表１】 表 Ｉ 実施例 ホスの型 半減期（日数） 紫外線黄変 液体（２５℃） Ａ ホス１ ４ なし ○ Ｂ ホス２ １５ あり ○ Ｃ ホス３ ２１ なし ○ Ｄ ホス４ ２２ あり × Ｅ ホス６ ＜２ なし ○ Ｆ ホス７ １２ あり × １ ホス８ ＞３６ なし ○ Ｇ ホス９ ５ なし ○ 註： ○・・・液体， ×・・・液体でない。 本発明のホスフィットが比較例のホスフィットよりも加
水分解安定性が大きいことや実施例１の紫外線黄変に対
する抵抗性に注目すべきである。表IIは実施例１のフェ
ノール分解物の沸点が高いことを示している。本明細書
のデーターから本発明のホスフィットの性質および性質
の組合せが向上していることがわかる。本発明のホスフ
ィットはホス６やホス７に比べて高い加水分解安定性を
示している。（ホス８とホス７を比較）。ホス１，２，
３と６は室温で液体である。

【００７５】

【表２】

【００７６】

【表３】 表 III Ｈ Ｉ ２ ホス１０ ６００ ０ ０ ホス１１ ０ ６００ ０ ホス８ ０ ０ ６００ ステアリン酸カルシウム ５００ ５００ ５００ ＨＰＡＯ ５００ ５００ ５００ メルトフロー（１２＠２３０℃） 第１パス ４．５８ ５．９５ ４．７５ 第３パス ５．５１ ８．４５ ５．０１ 第５パス ６．２ １１．４９ ５．７２ 色（黄色度指数） 第１パス ２．９８ ２．９６ １．３ 第３パス ４．３１ ４．７６ ２．０４ 第５パス ５．０１ ５．８７ ３．６ ホス８：（２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール）（２，６− ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ｓｅｃ−ブチルフェニル）ホスフィット ホス１０：ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペンタエリトリトール）ジホ スフィット ホス１１：トリ（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフィット ＨＰＡＯ：イルガノックス１０１０（Ｉｒｇａｎｏｘ−１０１０）として市販 のヒンダードフェノール化合物

【００７７】

【発明の効果】本発明のホスフィットは有機材料を熱的
酸化劣化に対し安定化させるのに有用であり、すぐれた
加水分解安定性を示し、また紫外線黄変に対し抵抗性が
ある。実施例２，第５パスのメルトフローは比較的低く
（安定であり）、また第５パスの黄色度指数も比較的低
いことに注目。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 67/00 ＫＫＤ 69/00 ＫＫＭ

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （化１） 【化１】 （式中、Ｙ¹ はアルキル基よりなる群から選ばれ、Ｙ²
   はｓｅｃ−ブチルである。）の２５℃で液体であるホス
   フィット。
2. 【請求項２】 Ｙ¹ がメチルである請求項１記載のホス
   フィット。
3. 【請求項３】 熱可塑性樹脂と、組成物の全重量を規準
   にして０．０１乃至１．０重量％の請求項１記載のホス
   フィットよりなる熱可塑性高分子組成物。
4. 【請求項４】 熱可塑性樹脂と、組成物の全重量を規準
   にして０．０１乃至１．０重量％の請求項２記載のホス
   フィットよりなる熱可塑性高分子組成物。
5. 【請求項５】 熱可塑性樹脂と、組成物の全重量を規準
   にして０．０１乃至１．０重量％の請求項３記載のホス
   フィットよりなる熱可塑性高分子組成物。
6. 【請求項６】 該熱可塑性樹脂がポリオレフィン，ポリ
   カーボネート，ポリエステル，ポリ塩化ビニル及びポリ
   スチレンよりなる群から選ばれる請求項４記載の熱可塑
   性組成物。
7. 【請求項７】 該熱可塑性樹脂がポリプロピレンである
   請求項４記載の熱可塑性組成物。
8. 【請求項８】 該組成物が本質的に該熱可塑性樹脂と該
   ホスフィットよりなる請求項４記載の熱可塑性組成物。