JPH08239337A - 高純度ジアルキル化フェノールおよびその製造方法 - Google Patents
高純度ジアルキル化フェノールおよびその製造方法Info
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- JPH08239337A JPH08239337A JP4407395A JP4407395A JPH08239337A JP H08239337 A JPH08239337 A JP H08239337A JP 4407395 A JP4407395 A JP 4407395A JP 4407395 A JP4407395 A JP 4407395A JP H08239337 A JPH08239337 A JP H08239337A
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- butylphenol
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 トリアルキル化フェノールが範囲で混在する
パラ位アルキル基含有ジアルキル化フェノールであっ
て、トリアルキル化フェノールの含有率が１０００ｐｐ
ｍ以下の高純度ジアルキル化フェノール、例えばトリ−
ｔ−ブチルフェノールの含有率が１０００ｐｐｍ以下の
２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノール、および酸触媒の存
在下、オレフィン、例えばイソブチレンとフェノールと
を、オレフィン／フェノールのモル比が１．２／１〜
２．０／１となる割合で反応させてトリアルキル化フェ
ノール等の不純物を含むパラ位アルキル基含有ジアルキ
ル化フェノールを得、次いでトリアルキル化フェノール
の含有率が１０００ｐｐｍ以下となるまで蒸留する高純
度ジアルキル化フェノールの製造方法。 【効果】 本発明の高純度ジアルキル化フェノールは経
時着色が著しく少なく、各種の化学原料として好適であ
り、本発明の製造方法により特に経済的に製造できる。
パラ位アルキル基含有ジアルキル化フェノールであっ
て、トリアルキル化フェノールの含有率が１０００ｐｐ
ｍ以下の高純度ジアルキル化フェノール、例えばトリ−
ｔ−ブチルフェノールの含有率が１０００ｐｐｍ以下の
２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノール、および酸触媒の存
在下、オレフィン、例えばイソブチレンとフェノールと
を、オレフィン／フェノールのモル比が１．２／１〜
２．０／１となる割合で反応させてトリアルキル化フェ
ノール等の不純物を含むパラ位アルキル基含有ジアルキ
ル化フェノールを得、次いでトリアルキル化フェノール
の含有率が１０００ｐｐｍ以下となるまで蒸留する高純
度ジアルキル化フェノールの製造方法。 【効果】 本発明の高純度ジアルキル化フェノールは経
時着色が著しく少なく、各種の化学原料として好適であ
り、本発明の製造方法により特に経済的に製造できる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、トリアルキル化フェノ
ールの含有率の少ない高純度ジアルキル化フェノールお
よびその製造方法に関する。
ールの含有率の少ない高純度ジアルキル化フェノールお
よびその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ジアルキル化フェノールは各種の化学原
料として用いられている。その中でも特に２，４−ジ−
ｔ−ブチルフェノールは、紫外線吸収剤、酸化防止剤等
の原料として重要な化合物である。
料として用いられている。その中でも特に２，４−ジ−
ｔ−ブチルフェノールは、紫外線吸収剤、酸化防止剤等
の原料として重要な化合物である。
【０００３】しかし、上記２，４−ジ−ｔ−ブチルフェ
ノールは、黄色または茶褐色に経時着色する傾向があ
る。しかも、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノールは、他
の化合物と反応させる場合が多く、経時着色品は商品価
値の低いものとなっている。
ノールは、黄色または茶褐色に経時着色する傾向があ
る。しかも、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノールは、他
の化合物と反応させる場合が多く、経時着色品は商品価
値の低いものとなっている。
【０００４】一般的にアルキル化フェノールは、その保
存中または製造中に酸化を受け、あるいはその他の原因
で経時着色する性質がある。そして、経時着色したアル
キルフェノールは、著しくその商品価値を低下させ、あ
るいは合成原料としてそのまま使用できず、使用に際し
て支障をきたすことがしばしば認めれる。その着色を防
止するための方法も従来から提案されている。
存中または製造中に酸化を受け、あるいはその他の原因
で経時着色する性質がある。そして、経時着色したアル
キルフェノールは、著しくその商品価値を低下させ、あ
るいは合成原料としてそのまま使用できず、使用に際し
て支障をきたすことがしばしば認めれる。その着色を防
止するための方法も従来から提案されている。
【０００５】特開昭５９−１４４７２５号公報では、ｐ
−イソプロピルフェノールにリン酸水素二ナトリウムま
たはリン酸水素二カリウムを含有させている。また、特
開昭６０−３２７号公報ではフェノール類の着色を防止
するために、ヒドラジンやアミン類を添加している。
−イソプロピルフェノールにリン酸水素二ナトリウムま
たはリン酸水素二カリウムを含有させている。また、特
開昭６０−３２７号公報ではフェノール類の着色を防止
するために、ヒドラジンやアミン類を添加している。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の添加剤を使用して経時着色を防止することは、これら
の添加剤が高価であるばかりでなく、これらの添加剤そ
れ自身が不純物になるという課題を有している。本発明
は、経時着色しにくいジアルキル化フェノールを提供す
ることを目的とするものである。
の添加剤を使用して経時着色を防止することは、これら
の添加剤が高価であるばかりでなく、これらの添加剤そ
れ自身が不純物になるという課題を有している。本発明
は、経時着色しにくいジアルキル化フェノールを提供す
ることを目的とするものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、鋭意検討
した結果、従来のパラ位アルキル基含有ジアルキル化フ
ェノール、例えば２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノール中
には、２−ｔ−ブチルフェノール（２ＴＢＰ）、４−ｔ
−ブチルフェノール（４ＴＢＰ）等のモノアルキル化フ
ェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール（２６Ｄ
ＴＢＰ）、２，５−ジ−ｔ−ブチルフェノール（２５Ｄ
ＴＢＰ）、３，５−ジ−ｔ−ブチルフェノール（３５Ｄ
ＴＢＰ）等のジアルキル化フェノール、トリ−ｔ−ブチ
ルフェノール（ＴＴＢＰ）等のトリアルキル化フェノー
ルなどの不純物が総量で３０００〜１００００ｐｐｍ程
度、トリ−ｔ−ブチルフェノールが２０００〜４０００
ｐｐｍ程度混在しており、なかでもトリ−ｔ−ブチルフ
ェノールの含有率が経時着色に与える影響が大きいが、
トリ−ｔ−ブチルフェノールの含有率が１０００ｐｐｍ
以下のものは経時着色が著しく少ないこと、そしてこの
ことは他のパラ位アルキル基含有ジアルキル化フェノー
ルについても同様でトリアルキル化フェノールの含有率
が１０００ｐｐｍ以下のものは経時着色が著しく少ない
こと、更にこれらトリアルキル化フェノールの含有率が
１０００ｐｐｍ以下のパラ位アルキル基含有ジアルキル
化フェノールは、酸触媒の存在下にオレフィンとフェノ
ールとを特定の割合で反応させ、次いで蒸留することに
より特に経済的に製造できることを見い出し、本発明を
完成するに至った。
した結果、従来のパラ位アルキル基含有ジアルキル化フ
ェノール、例えば２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノール中
には、２−ｔ−ブチルフェノール（２ＴＢＰ）、４−ｔ
−ブチルフェノール（４ＴＢＰ）等のモノアルキル化フ
ェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール（２６Ｄ
ＴＢＰ）、２，５−ジ−ｔ−ブチルフェノール（２５Ｄ
ＴＢＰ）、３，５−ジ−ｔ−ブチルフェノール（３５Ｄ
ＴＢＰ）等のジアルキル化フェノール、トリ−ｔ−ブチ
ルフェノール（ＴＴＢＰ）等のトリアルキル化フェノー
ルなどの不純物が総量で３０００〜１００００ｐｐｍ程
度、トリ−ｔ−ブチルフェノールが２０００〜４０００
ｐｐｍ程度混在しており、なかでもトリ−ｔ−ブチルフ
ェノールの含有率が経時着色に与える影響が大きいが、
トリ−ｔ−ブチルフェノールの含有率が１０００ｐｐｍ
以下のものは経時着色が著しく少ないこと、そしてこの
ことは他のパラ位アルキル基含有ジアルキル化フェノー
ルについても同様でトリアルキル化フェノールの含有率
が１０００ｐｐｍ以下のものは経時着色が著しく少ない
こと、更にこれらトリアルキル化フェノールの含有率が
１０００ｐｐｍ以下のパラ位アルキル基含有ジアルキル
化フェノールは、酸触媒の存在下にオレフィンとフェノ
ールとを特定の割合で反応させ、次いで蒸留することに
より特に経済的に製造できることを見い出し、本発明を
完成するに至った。
【０００８】即ち、本発明は、トリアルキル化フェノー
ルが混在するパラ位アルキル基含有ジアルキル化フェノ
ールであって、かつ該トリアルキル化フェノールの含有
率が１０００ｐｐｍ以下であることを特徴とする高純度
ジアルキル化フェノール、および酸触媒の存在下、オレ
フィンとフェノールとを、オレフィン／フェノールのモ
ル比が１．２／１〜２．０／１となる割合で用いて反応
させてトリアルキル化フェノールを不純物として含むパ
ラ位アルキル基含有ジアルキル化フェノールを得、次い
でトリアルキル化フェノールの含有率が１０００ｐｐｍ
以下となるまで蒸留してトリアルキル化フェノールが混
在するパラ位アルキル基含有ジアルキル化フェノールを
得ることを特徴とする高純度ジアルキル化フェノールの
製造方法を提供するものである。
ルが混在するパラ位アルキル基含有ジアルキル化フェノ
ールであって、かつ該トリアルキル化フェノールの含有
率が１０００ｐｐｍ以下であることを特徴とする高純度
ジアルキル化フェノール、および酸触媒の存在下、オレ
フィンとフェノールとを、オレフィン／フェノールのモ
ル比が１．２／１〜２．０／１となる割合で用いて反応
させてトリアルキル化フェノールを不純物として含むパ
ラ位アルキル基含有ジアルキル化フェノールを得、次い
でトリアルキル化フェノールの含有率が１０００ｐｐｍ
以下となるまで蒸留してトリアルキル化フェノールが混
在するパラ位アルキル基含有ジアルキル化フェノールを
得ることを特徴とする高純度ジアルキル化フェノールの
製造方法を提供するものである。
【０００９】本発明の製造方法でフェノールと共に用い
るオレフィンとしては、例えばエチレン、プロピレン、
１−ブテン、２−ブテン、イソブチレン、１−ペンテ
ン、２−ペンテン、２−メチル−１−ブテン、２−メチ
ル−２−ブテン、３−メチル−１−ブテン、ヘキセン、
イソヘキセン、ヘプテン、イソヘプテン、ジイソブチレ
ン、オクテン、イソオクテン、ノネン、デセン、イソデ
セン、ドデセン等が挙げられ、なかでも工業的にはイソ
ブチレンが好ましい。
るオレフィンとしては、例えばエチレン、プロピレン、
１−ブテン、２−ブテン、イソブチレン、１−ペンテ
ン、２−ペンテン、２−メチル−１−ブテン、２−メチ
ル−２−ブテン、３−メチル−１−ブテン、ヘキセン、
イソヘキセン、ヘプテン、イソヘプテン、ジイソブチレ
ン、オクテン、イソオクテン、ノネン、デセン、イソデ
セン、ドデセン等が挙げられ、なかでも工業的にはイソ
ブチレンが好ましい。
【００１０】これらの使用量としては、アルキル化フェ
ノールへの転化率およびパラ位アルキル基含有ジアルキ
ル化フェノールの選択率が高いことから、オレフィン／
フェノールのモル比が１．２／１〜２．０／１となる範
囲、なかでも１．４／１〜１．８／１となる範囲が好ま
しい。
ノールへの転化率およびパラ位アルキル基含有ジアルキ
ル化フェノールの選択率が高いことから、オレフィン／
フェノールのモル比が１．２／１〜２．０／１となる範
囲、なかでも１．４／１〜１．８／１となる範囲が好ま
しい。
【００１１】酸触媒としては、例えば硫酸、酸性イオン
交換樹脂、活性白土、酸性白土、りん酸、硝酸、塩酸、
ルイス酸、ヘテロポリ酸、スルホン酸等が挙げられ、な
かでも硫酸が好ましい。
交換樹脂、活性白土、酸性白土、りん酸、硝酸、塩酸、
ルイス酸、ヘテロポリ酸、スルホン酸等が挙げられ、な
かでも硫酸が好ましい。
【００１２】これら酸触媒の添加量は、フェノールに対
して、通常０．００００１〜０．３重量倍であり、なか
でも０．０００２〜０．０５重量倍が好ましい。フェノ
ール、オレフィン、酸触媒の供給順序は特に限定されな
いが、フェノールに酸触媒を添加後、オレフィンを供給
するのが好ましい。また、予め酸触媒をフェノールと混
ぜて反応に供給しても問題はない。
して、通常０．００００１〜０．３重量倍であり、なか
でも０．０００２〜０．０５重量倍が好ましい。フェノ
ール、オレフィン、酸触媒の供給順序は特に限定されな
いが、フェノールに酸触媒を添加後、オレフィンを供給
するのが好ましい。また、予め酸触媒をフェノールと混
ぜて反応に供給しても問題はない。
【００１３】反応は、常圧、減圧、加圧のいずれの場合
も実施できる。反応様式は、回分式でも連続式でも使用
できる。更に、酸触媒にオレフィンおよびフェノールを
通過させる固定床方式でも流動床方式でも移動床方式で
も問題はない。また、オレフィンを液状又は気化器等を
用いて蒸気にして反応に供給しても問題はない。工業的
には、常圧下、連続的に供給されてくるフェノールに酸
触媒を加え、次いでこの中に液状又は蒸気化したオレフ
ィンを連続的に供給して付加反応させた後、不均化反応
させる連続方法が好ましい。
も実施できる。反応様式は、回分式でも連続式でも使用
できる。更に、酸触媒にオレフィンおよびフェノールを
通過させる固定床方式でも流動床方式でも移動床方式で
も問題はない。また、オレフィンを液状又は気化器等を
用いて蒸気にして反応に供給しても問題はない。工業的
には、常圧下、連続的に供給されてくるフェノールに酸
触媒を加え、次いでこの中に液状又は蒸気化したオレフ
ィンを連続的に供給して付加反応させた後、不均化反応
させる連続方法が好ましい。
【００１４】本発明の製造方法では、通常８０〜１５０
℃で付加反応させた後、該付加反応温度より高い温度、
例えば１２０〜１５０℃で不均化反応をさせることが好
ましい。
℃で付加反応させた後、該付加反応温度より高い温度、
例えば１２０〜１５０℃で不均化反応をさせることが好
ましい。
【００１５】上記付加反応の反応時間としては、３〜６
時間が好ましい。また、不均化反応の反応時間として
は、反応における副生物の生成を抑制し、不均化効果を
高める点から、通常０．５〜６時間、なかでも２〜５時
間が好ましい。
時間が好ましい。また、不均化反応の反応時間として
は、反応における副生物の生成を抑制し、不均化効果を
高める点から、通常０．５〜６時間、なかでも２〜５時
間が好ましい。
【００１６】本発明の高純度ジアルキル化フェノール
は、例えば反応終了後、アルカリ等で中和または吸着カ
ラム等の方法で触媒能力を失活させ、フラッシュ蒸留、
単蒸留、薄膜蒸留等の蒸留や、遠心分離、ろ過等で系中
の酸触媒を除去してトリアルキル化フェノール等の不純
物が混在するジアルキル化フェノールの粗製品とした
後、精製して得られる。精製は、トリアルキル化フェノ
ールの含有率が、１０００ｐｐｍ以下、好ましくは６０
０ｐｐｍ以下となるまで行うが、蒸留コストの点まで考
慮に入れると工業的には１００〜６００ｐｐｍとなる範
囲まで精製することが最も好ましい。尚、精製に際して
トリアルキル化フェノール以外の不純物の含有率も小さ
くすることが好ましいことは無論である。
は、例えば反応終了後、アルカリ等で中和または吸着カ
ラム等の方法で触媒能力を失活させ、フラッシュ蒸留、
単蒸留、薄膜蒸留等の蒸留や、遠心分離、ろ過等で系中
の酸触媒を除去してトリアルキル化フェノール等の不純
物が混在するジアルキル化フェノールの粗製品とした
後、精製して得られる。精製は、トリアルキル化フェノ
ールの含有率が、１０００ｐｐｍ以下、好ましくは６０
０ｐｐｍ以下となるまで行うが、蒸留コストの点まで考
慮に入れると工業的には１００〜６００ｐｐｍとなる範
囲まで精製することが最も好ましい。尚、精製に際して
トリアルキル化フェノール以外の不純物の含有率も小さ
くすることが好ましいことは無論である。
【００１７】尚、上記粗製品の精製方法に限定はなく、
例えば蒸留、晶析、抽出、再結晶等の操作が挙げられる
が、蒸留が特に経済的で望ましい。蒸留による精製の場
合、蒸留方式は回分蒸留でも連続蒸留でもかまわない。
工業的には、反応終了物中の酸触媒をアルカリで中和し
た後、薄膜蒸留で中和塩を除き、連続蒸留にて有効成分
を回収し、次いで得られた粗製品から連続蒸留で精製し
て高純度ジアルキル化フェノールを得る方法が好まし
い。尚、高純度ジアルキル化フェノールを回収した釜残
は本発明の製造方法に原料としてリサイクル使用するこ
とができる。
例えば蒸留、晶析、抽出、再結晶等の操作が挙げられる
が、蒸留が特に経済的で望ましい。蒸留による精製の場
合、蒸留方式は回分蒸留でも連続蒸留でもかまわない。
工業的には、反応終了物中の酸触媒をアルカリで中和し
た後、薄膜蒸留で中和塩を除き、連続蒸留にて有効成分
を回収し、次いで得られた粗製品から連続蒸留で精製し
て高純度ジアルキル化フェノールを得る方法が好まし
い。尚、高純度ジアルキル化フェノールを回収した釜残
は本発明の製造方法に原料としてリサイクル使用するこ
とができる。
【００１８】蒸留条件としては、理論段数１０〜５０の
蒸留塔を用い、かつ蒸留物の８５〜９４重量％を前記蒸
留塔に循環させながら蒸留を行う方法が好ましい。更
に、蒸留時の減圧度は１〜１５０ｍｍＨｇ、温度は１０
０〜２００℃が好ましい。
蒸留塔を用い、かつ蒸留物の８５〜９４重量％を前記蒸
留塔に循環させながら蒸留を行う方法が好ましい。更
に、蒸留時の減圧度は１〜１５０ｍｍＨｇ、温度は１０
０〜２００℃が好ましい。
【００１９】このようにして製造された本発明の高純度
ジアルキル化フェノールとしては、トリアルキル化フェ
ノールが１０００ｐｐｍ以下の範囲で混在するパラ位ア
ルキル基含有ジアルキル化フェノールが挙げられるが、
アルキル基としてｔ−ブチル基を有するもの、例えばト
リ−ｔ−ブチルフェノールの含有率が１０００ｐｐｍ以
下のジ−ｔ−ブチルフェノール、なかでもトリ−ｔ−ブ
チルフェノールが１０００ｐｐｍ以下の範囲で混在する
２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノールが好ましい。尚、ジ
−ｔ−ブチルフェノール中に混在するトリ−ｔ−ブチル
フェノールの含有率は、６００ｐｐｍ以下の範囲が特に
好ましいが、精製コストの点まで考慮に入れると工業的
には１００〜６００ｐｐｍの範囲が望ましい。尚、トリ
アルキル化フェノール以外の不純物の含有率も小さいも
のが好ましいことは無論である。
ジアルキル化フェノールとしては、トリアルキル化フェ
ノールが１０００ｐｐｍ以下の範囲で混在するパラ位ア
ルキル基含有ジアルキル化フェノールが挙げられるが、
アルキル基としてｔ−ブチル基を有するもの、例えばト
リ−ｔ−ブチルフェノールの含有率が１０００ｐｐｍ以
下のジ−ｔ−ブチルフェノール、なかでもトリ−ｔ−ブ
チルフェノールが１０００ｐｐｍ以下の範囲で混在する
２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノールが好ましい。尚、ジ
−ｔ−ブチルフェノール中に混在するトリ−ｔ−ブチル
フェノールの含有率は、６００ｐｐｍ以下の範囲が特に
好ましいが、精製コストの点まで考慮に入れると工業的
には１００〜６００ｐｐｍの範囲が望ましい。尚、トリ
アルキル化フェノール以外の不純物の含有率も小さいも
のが好ましいことは無論である。
【００２０】
【実施例】以下に実施例と比較例を挙げて本発明を更に
具体的に説明する。尚、例中の％はいずれも重量％であ
る。
具体的に説明する。尚、例中の％はいずれも重量％であ
る。
【００２１】実施例１ ガス導入管および温度計を備えた２ｌのフラスコに、フ
ェノール６００ｇ（１０．７モル）および濃硫酸２．８
ｇを加えて１４０℃まで昇温した。次に、イソブチレン
９６０ｇ（１７．１モル）を攪拌しながら３時間かけて
吹き込んで付加反応させた。吹き込み終了後、同温度で
４時間攪拌を続けて不均化反応をさせた後に反応液の組
成をガスクロマトグラフィーにより分析した。この結果
を表１に示す。
ェノール６００ｇ（１０．７モル）および濃硫酸２．８
ｇを加えて１４０℃まで昇温した。次に、イソブチレン
９６０ｇ（１７．１モル）を攪拌しながら３時間かけて
吹き込んで付加反応させた。吹き込み終了後、同温度で
４時間攪拌を続けて不均化反応をさせた後に反応液の組
成をガスクロマトグラフィーにより分析した。この結果
を表１に示す。
【００２２】更に、反応液を２．５ｇの水酸化ナトリウ
ムで中和後、３０ｍｍＨｇで単蒸留を行い、得られた留
分１５５０ｇを３０ｍｍＨｇの減圧下で、実数２０段の
蒸留塔を用いて還流比６（蒸留物の８８．９％を蒸留塔
に循環）で蒸留を行い、回収留分として６２０ｇ、中間
留分として７８ｇ、製品としてトリ−ｔ−ブチルフェノ
ール含有率が３６０ｐｐｍの２，４−ジ−ｔ−ブチルフ
ェノール１３５０ｇを得、得られた製品の組成をガスク
ロマトグラフィーにより分析した。この結果を表２に示
す。
ムで中和後、３０ｍｍＨｇで単蒸留を行い、得られた留
分１５５０ｇを３０ｍｍＨｇの減圧下で、実数２０段の
蒸留塔を用いて還流比６（蒸留物の８８．９％を蒸留塔
に循環）で蒸留を行い、回収留分として６２０ｇ、中間
留分として７８ｇ、製品としてトリ−ｔ−ブチルフェノ
ール含有率が３６０ｐｐｍの２，４−ジ−ｔ−ブチルフ
ェノール１３５０ｇを得、得られた製品の組成をガスク
ロマトグラフィーにより分析した。この結果を表２に示
す。
【００２３】次いで、この２，４−ジ−ｔ−ブチルフェ
ノール１８ｇを分取し、ＳＵＳ３０４からなる直径５ｍ
ｍ、表面積２ｃｍ2 の円柱状金属片の入ったガラス管に
入れ、窒素ガスを入れながら溶封した。更に室温で放置
しながら、経時による着色をハーゼン色（ＡＰＨＡ）と
して求めた。この結果を表３に示す。
ノール１８ｇを分取し、ＳＵＳ３０４からなる直径５ｍ
ｍ、表面積２ｃｍ2 の円柱状金属片の入ったガラス管に
入れ、窒素ガスを入れながら溶封した。更に室温で放置
しながら、経時による着色をハーゼン色（ＡＰＨＡ）と
して求めた。この結果を表３に示す。
【００２４】実施例２ 実施例１と同様にして反応を行った後、反応液を２．５
ｇの水酸化ナトリウムで中和後、３０ｍｍＨｇで単蒸留
を行い、得られた留分１５５０ｇを３０ｍｍＨｇの減圧
下で、実数２０段の蒸留塔を用いて還流比６（蒸留物の
８５．７％を蒸留塔に循環）で蒸留を行い、回収留分と
して６２０ｇ、中間留分として７８ｇ、製品としてトリ
−ｔ−ブチルフェノール含有率が８７０ｐｐｍの２，４
−ジ−ｔ−ブチルフェノール１３５０ｇを得、得られた
製品の組成をガスクロマトグラフィーにより分析した。
この結果を表２に示す。
ｇの水酸化ナトリウムで中和後、３０ｍｍＨｇで単蒸留
を行い、得られた留分１５５０ｇを３０ｍｍＨｇの減圧
下で、実数２０段の蒸留塔を用いて還流比６（蒸留物の
８５．７％を蒸留塔に循環）で蒸留を行い、回収留分と
して６２０ｇ、中間留分として７８ｇ、製品としてトリ
−ｔ−ブチルフェノール含有率が８７０ｐｐｍの２，４
−ジ−ｔ−ブチルフェノール１３５０ｇを得、得られた
製品の組成をガスクロマトグラフィーにより分析した。
この結果を表２に示す。
【００２５】次いで、この２，４−ジ−ｔ−ブチルフェ
ノール１８ｇを用いた以外は実施例１と同様にして経時
による着色をハーゼン色（ＡＰＨＡ）として求めた。こ
の結果を表３に示す。
ノール１８ｇを用いた以外は実施例１と同様にして経時
による着色をハーゼン色（ＡＰＨＡ）として求めた。こ
の結果を表３に示す。
【００２６】比較例１ 実施例１と同様にして反応を行った後、反応液を２．５
ｇの水酸化ナトリウムで中和後、３０ｍｍＨｇで単蒸留
を行い、得られた留分１５５０ｇを３０ｍｍＨｇの減圧
下で、実数２０段の蒸留塔を用いて還流比４（蒸留物の
８３．３％を蒸留塔に循環）で蒸留を行い、回収留分と
して６２０ｇ、中間留分として７８ｇ、製品としてトリ
−ｔ−ブチルフェノール含有率が１９２００ｐｐｍの
２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノール１３５０ｇを得、得
られた製品の組成をガスクロマトグラフィーにより分析
した。この結果を表２に示す。
ｇの水酸化ナトリウムで中和後、３０ｍｍＨｇで単蒸留
を行い、得られた留分１５５０ｇを３０ｍｍＨｇの減圧
下で、実数２０段の蒸留塔を用いて還流比４（蒸留物の
８３．３％を蒸留塔に循環）で蒸留を行い、回収留分と
して６２０ｇ、中間留分として７８ｇ、製品としてトリ
−ｔ−ブチルフェノール含有率が１９２００ｐｐｍの
２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノール１３５０ｇを得、得
られた製品の組成をガスクロマトグラフィーにより分析
した。この結果を表２に示す。
【００２７】次いで、この２，４−ジ−ｔ−ブチルフェ
ノール１８ｇを用いた以外は実施例１と同様にして経時
による着色をハーゼン色（ＡＰＨＡ）として求めた。こ
の結果を表３に示す。
ノール１８ｇを用いた以外は実施例１と同様にして経時
による着色をハーゼン色（ＡＰＨＡ）として求めた。こ
の結果を表３に示す。
【００２８】比較例２ 実施例１と同様にして反応を行った後、反応液を２．５
ｇの水酸化ナトリウムで中和後、３０ｍｍＨｇで単蒸留
を行い、得られた留分１５５０ｇを３０ｍｍＨｇの減圧
下で、実数２０段の蒸留塔を用いて還流比４（蒸留物の
８０．０％を蒸留塔に循環）で蒸留を行い、回収留分と
して６２０ｇ、中間留分として７８ｇ、製品としてトリ
−ｔ−ブチルフェノール含有率が４９７０ｐｐｍの２，
４−ジ−ｔ−ブチルフェノール１３５０ｇを得、得られ
た製品の組成をガスクロマトグラフィーにより分析し
た。この結果を表２に示す。
ｇの水酸化ナトリウムで中和後、３０ｍｍＨｇで単蒸留
を行い、得られた留分１５５０ｇを３０ｍｍＨｇの減圧
下で、実数２０段の蒸留塔を用いて還流比４（蒸留物の
８０．０％を蒸留塔に循環）で蒸留を行い、回収留分と
して６２０ｇ、中間留分として７８ｇ、製品としてトリ
−ｔ−ブチルフェノール含有率が４９７０ｐｐｍの２，
４−ジ−ｔ−ブチルフェノール１３５０ｇを得、得られ
た製品の組成をガスクロマトグラフィーにより分析し
た。この結果を表２に示す。
【００２９】次いで、この２，４−ジ−ｔ−ブチルフェ
ノール１８ｇを用いた以外は実施例１と同様にして経時
による着色をハーゼン色（ＡＰＨＡ）として求めた。こ
の結果を表３に示す。
ノール１８ｇを用いた以外は実施例１と同様にして経時
による着色をハーゼン色（ＡＰＨＡ）として求めた。こ
の結果を表３に示す。
【００３０】
【表１】 *1) ２ＴＢＰ ：２−ｔ−ブチルフェノール *2) ４ＴＢＰ ：４−ｔ−ブチルフェノール *3) ２６ＤＴＢＰ：２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール *4) ２４ＤＴＢＰ：２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノール *5) ２５ＤＴＢＰ：２，５−ジ−ｔ−ブチルフェノール *6) ＴＴＢＰ ：トリ−ｔ−ブチルフェノール 尚、上記の略語は以下も同様である。
【００３１】
【表２】
【００３２】
【表３】
【００３３】
【発明の効果】本発明の高純度ジアルキル化フェノール
は経時着色が著しく少なく、各種の化学原料として好適
であり、本発明の製造方法により特に経済的に製造でき
る。
は経時着色が著しく少なく、各種の化学原料として好適
であり、本発明の製造方法により特に経済的に製造でき
る。
Claims (10)
- 【請求項１】 トリアルキル化フェノールが混在するパ
ラ位アルキル基含有ジアルキル化フェノールであって、
かつ該トリアルキル化フェノールの含有率が１０００ｐ
ｐｍ以下であることを特徴とする高純度ジアルキル化フ
ェノール。 - 【請求項２】 パラ位アルキル基含有ジアルキル化フェ
ノールがジ−ｔ−ブチルフェノールであって、かつトリ
アルキル化フェノールがトリ−ｔ−ブチルフェノールで
ある請求項１記載の高純度ジアルキル化フェノール。 - 【請求項３】 ジ−ｔ−ブチルフェノールが２，４−ジ
−ｔ−ブチルフェノールである請求項２記載の高純度ジ
アルキル化フェノール。 - 【請求項４】 トリアルキル化フェノールの含有率が６
００ｐｐｍ以下である請求項１〜３のいずれか１つに記
載の高純度ジアルキル化フェノール。 - 【請求項５】 酸触媒の存在下、オレフィンとフェノー
ルとを、オレフィン／フェノールのモル比が１．２／１
〜２．０／１となる割合で用いて反応させてトリアルキ
ル化フェノールを不純物として含むパラ位アルキル基含
有ジアルキル化フェノールを得、次いでトリアルキル化
フェノールの含有率が１０００ｐｐｍ以下となるまで蒸
留してトリアルキル化フェノールが混在するパラ位アル
キル基含有ジアルキル化フェノールを得ることを特徴と
する高純度ジアルキル化フェノールの製造方法。 - 【請求項６】 蒸留を、理論段数１０〜５０の蒸留塔を
用い、蒸留物の８５〜９４重量％を前記蒸留塔に循環さ
せながら行う請求項５記載の製造方法。 - 【請求項７】 蒸留を、減圧度１〜１５０ｍｍＨｇ、温
度１００〜２００℃の条件で行う請求項６記載の製造方
法。 - 【請求項８】 オレフィンがイソブチレンであって、ト
リアルキル化フェノールがトリ−ｔ−ブチルフェノー
ル、およびパラ位アルキル基含有ジアルキル化フェノー
ルがジ−ｔ−ブチルフェノールである請求項５、６また
は７記載の製造方法。 - 【請求項９】 ジ−ｔ−ブチルフェノールが２，４−ジ
−ｔ−ブチルフェノールである請求項８記載の製造方
法。 - 【請求項１０】 トリアルキル化フェノールの含有率が
６００ｐｐｍ以下となるまで蒸留する請求項５〜９のい
ずれか１つに記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4407395A JPH08239337A (ja) | 1995-03-03 | 1995-03-03 | 高純度ジアルキル化フェノールおよびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4407395A JPH08239337A (ja) | 1995-03-03 | 1995-03-03 | 高純度ジアルキル化フェノールおよびその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08239337A true JPH08239337A (ja) | 1996-09-17 |
Family
ID=12681459
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4407395A Pending JPH08239337A (ja) | 1995-03-03 | 1995-03-03 | 高純度ジアルキル化フェノールおよびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08239337A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009541526A (ja) * | 2006-06-20 | 2009-11-26 | ケムチュア コーポレイション | 安定剤としての液体ホスフィットブレンド |
-
1995
- 1995-03-03 JP JP4407395A patent/JPH08239337A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009541526A (ja) * | 2006-06-20 | 2009-11-26 | ケムチュア コーポレイション | 安定剤としての液体ホスフィットブレンド |
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