MX2008016035A - Mezclas de fosfito liquidas como estabilizadores. - Google Patents

Abstract

Se describe una composición que comprende una mezcla de por lo menos dos diferentes fosfitos de la estructura, en donde R1 R2 y R3 son grupos arilo alquilados independientemente seleccionados y en donde la mezcla es un líquido en condiciones ambientales. Las composiciones son útiles para estabilizar las resinas y elastómeros termoplásticos.

Description

MEZCLAS DE FOSFITO LIQUIDAS COMO ESTABILIZADORES Campo de la Invención La presente invención se refiere a mezclas de novedad de antioxidantes del fosfito para composiciones de resina poliméricas. También se refiere a composiciones de resina estabilizadas y concentrados estabilizadores que comprenden las mezclas líquidas de novedad de antioxidantes de fosfito. Antecedentes de la Invención Los fosfitos orgánicos (ésteres del ácido aka fosforoso) se conocen en la técnica como antioxidantes secundarios para poliolefinas, cloruro de polivinilo, y elastómeros. Los ejemplos de tales fosfitos conocidos se dan en H. Zweifel (Ed) Plastics Additives Handbook, 5a edición, Hanser Publishers, Munich 2000. Uno de los fosfitos orgánicos más ampliamente utilizados es fosfito de trisnonilfenilo (TNPP por sus siglas en inglés), que es un líquido a temperatura ambiente. Existe, sin embargo, una necesidad de sustituir TNPP debido a la estrogenicidad afirmada del nonilfenol. Además, como TNPP es un líquido en condiciones ambientales, existe una necesidad de sustituirlo por un fosfito que es también un líquido en condiciones ambientales. Mezclas del estabilizador de fosfito, líquido y sólido, se conocen en la técnica. La Patente Norteamericana No. 3,948,801 describe composiciones estabilizadoras que comprenden por lo menos un tria rilfosf ito , trialquilfosfito o mezclas de los mismos y por lo menos una lignina modificada, la proporción en peso del fosfito para la lignina modificada es de 97/3 a 10/90. Las ligninas modificadas son producidas por el calentar ligninas tratadas en presencia de un nucleófilo, tal que una porción de las estructuras del guaiacilo originales se convierten a catecoles vía una reacción de desmetilación. Los elastómeros son los que se protegen contra degradación atmosférica por la adición de los mismos de 0.01 a 5.0 partes por peso por 100 partes del elastómero de la composición estabilizadora. La Solicitud de Patente Publicada Estadounidense No. 2003/0001136 y la Patente Estadounidense No. 6,824,711 describen una composición aditiva de polímero líquido que comprende por lo menos un éster de fosfito seleccionado del grupo que consiste de arilfosfitos, alqutlfosfitos, aril/alquilfosfitos, bisfenol-A fosfitos, dialquilenglicolfosfitos y polidialquilenglicolfosfitos, pentaeritritolfosfitos, p-cumilfenolfosfitos y mezclas de los mismos y aproximadamente de 50 a 800 ppm inclusive de zinc por 100 partes de resina. El estabilizador se utiliza como un reemplazo completo o parcial de metal tóxico que contiene aditivos del estabilizador antioxidantes.

La Solicitud de Patente Publicada Estadounidense No. 2004/0183054 describe composiciones aditivas del polímero líquido que comprenden mezclas de ésteres de fosfito seleccionados del grupo que consiste de arilfosfitos, alquilfosfitos, aril/alquilfosfitos, bisfenol-A fosfitos, dialquilenglicolfosfitos y polidialquilenglicolfosfitos, pentaeritritolfosfitos, p-cumilfenolfosfitos con de 50 a 800 ppm inclusive zinc por 100 partes de resina. El estabilizador se utiliza como un reemplazo completo o parcial de metal tóxico que contiene aditivos del estabilizador antioxidantes. La Solicitud de Patente Publicada Estadounidense No. 2007/0021537 describe un proceso para estabilizar composiciones de poliolefina contra los efectos deletéreos del procesado por fusión, maduración por calor y exposición a productos de combustión de gas natural, cuyo proceso comprende la incorporación o aplicación a una poliolefina en una cantidad estabilizadora efectiva de un éster de tris-(mono-alquil)fenilfosfito de fórmula I, o una mezcla de ésteres de fosfito de fórmula I, donde cada R es el mismo o diferente y es alquilo de cadena lineal o ramificada de 1 a 8 átomos de carbono, y donde la mezcla del éster de fosfito o éster de fosfito está en el estado líquido a 25°C y 1 atmósfera de presión. También se describe una composición estabilizada que comprende poliolefina y una mezcla de éster de fosfito o éster de fosfito así como ciertas mezclas de tris-(mono-alquil)fenilfosfito. Estos estabilizadores de éster de fosfito líquidos son los que pueden ser especialmente compatibles con polietileno de densidad baja. El documento CA 2,464,551 describe mezclas sólidas de componentes de fosfito individualmente sólidos para la estabilización libre de fenol de la película de polietileno. El documento CZ 280072 describe mezclas de fosfitos y fosfonitos como estabilizadores para polímeros de propileno. El documento DE 90-4,001,397 describe ésteres de fosfonito y fosfito como estabilizadores de calor para polímeros. El documento JP 05202236 describe mezclas que comprenden fosfitos y fosfonitos que son útiles en la producción de composiciones de poliolefina resistente al calor. El documento JP 59030842 describe mezclas sólidas de fosfito que comprenden fosfitos sólidos que son útiles en la estabilización de composiciones de poliolefina. El documento RO 112871 describe compuestos de fórmula (RR1R2C6H20)3P en donde (R, R1, R2 = CMe2Ph; o R = H, R1, R2 = CMe2Ph; o R = R1 = H, R2 = CMe2Ph) como una mezcla de trifosfitos de fenol y mono, di- y fenoles triarilalquilados que consisten de un líquido de color amarillo móvil que contiene 4 ± 0.3% de P y 0.5% de Cl y que tiene índice de refracción de 1.5992 y d 1.1400 g/cm3, siendo útiles como estabilizadores para polímeros y elastómeros (sin datos). Se preparó la mezcla mediante esterificación de PCI3 con una mezcla de fenol y mono, di- y fenoles triarilalquilados que tienen un peso molecular mediano de 300 en un proporción molar de fenoles de arilalquilo a fenol de 1:1-1.5 y fenol de arilalquilo + fenol a PCI3 de 1:0.3-0.4 sin solvente o catalizador bajo condiciones anhidras con agitación a 25-40° durante 0.5-1.5 horas, después gradualmente elevando la temperatura a 90-150°, manteniendo la temperatura a 150-180° durante 2-6 horas, eliminando el HCI formado en la reacción por burbujeado de nitrógeno a través de la masa de reacción a 150-180° durante 2-5 horas, y después eliminando las materiales de inicio sin reaccionar mediante destilación en una atmósfera de nitrógeno inerte en 10 mm de Hg a 175°. En el ejemplo dado, 989 gramos de una mezcla de (1 -metil-1 -feniletil)fenoles producidos por alquilacion del fenol con a-metilestireno y 475 gramos de fenol se funden con agitación a 25° y 383 gramos de PCI3 se agregan gota a gota durante 1 hora, con lo cual la mezcla se calienta gradualmente hasta a 90°, se mantiene 1 hora a 90°, después se calienta a 150° y se mantiene ahí por 5 horas, después de lo cual el HCI formado es soplado por nitrógeno burbujeado a través de la mezcla a 150° durante 5 horas, después de lo cual los fenoles sin reaccionar son eliminados por destilación bajo nitrógeno a 175° y 10 mm de presión Hg para dar 1460 gramos de una mezcla del producto que es un líquido de color amarillo que contiene 4.14% de P y 0.5% de Cl, con índice de refracción de 1.5992 y d 1.1400 g/cm3, que contiene tri-fenilfosfito y trifosfitos de 2-(a,a-dimetilbencil)fenol, 4-(a,a-dimetilbencil)fenol, 2,6-bis(a,a-dimetilbencil)fenol y 2 ,4,6-tris(a ,a-dimetilbencil)fenol. El documento WO 02070625 describe mezclas de fosfito líquido como composiciones aditivas. El documento WO 2001/062832 describe la adición de aditivos del estabilizador a partículas de polímero para el moldeado giratorio. El documento WO 2001062833 describe mezclas de fosfitos orgánicos y fosfonitos útiles en la adición de aditivos del estabilizador para las partículas del polímero para el moldeado giratorio. El documento WO 9303092 describe el uso de mezclas sólidas de componentes de fosfito individualmente sólidos como composiciones de moldeado de poliéster-policarbonato resistentes al calor. Las descripciones de lo anterior se incorporan en la presente por referencia en su totalidad. Breve Descripción de la Invención Existe una demanda constante por antioxidantes de fosfito líquidos en la aplicación de resina. La presente invención se relaciona con mezclas de fosfito, preferiblemente mezclas de arilfosfito, que tienen propiedades antioxidantes y existen en forma física líquida en condiciones ambientales, es decir, presión atmosférica y temperatura ambiente. Los componentes de aril fosfito individuales que comprenden las nuevas mezclas de fosfito líquido son sólidos a temperatura ambiente. Así, la presente invención se relaciona con el descubrimiento no obvio y asombroso, cuando estos componentes de aril fosfito individuales sólidos comprenden las mezclas de fosfito de la presente invención, las mezclas están en forma física líquida en condiciones ambientales. La presente invención además se relaciona con un proceso por el cual las mezclas de fosfito líquido anteriormente mencionadas puedan prepararse por la reacción directa de un trihaluro de fósforo y una mezcla correspondiente de fenoles alquilados. La presente invención también se relaciona con el uso de estas mezclas de fosfito líquido como estabilizadores/antioxidantes para resinas y elastómeros termoplásticos. Más particularmente, la presente invención se dirige a una composición que comprende una mezcla de por lo menos dos diferentes fosfitos de la estructura R,0 OR2 P OR3 en donde R1f R2 y R3 son grupos aritos alquilados independiente seleccionados y en donde la mezcla es un líquido en condiciones ambientales. En otro aspecto, la presente invención se dirige a una composición estabilizada que comprende: (A) una resina polimérica, y (B) una cantidad estabilizadora de una mezcla de por lo menos dos diferentes fosfitos de la estructura OR3 en donde R,, R2 y R3 son grupos arilos alquilados independiente seleccionados y en donde la mezcla es un líquido en condiciones ambientales. En otro aspecto, la presente invención se dirige a un artículo de fabricación que comprende una composición estabilizada que comprende: (A) una resina polimérica, y (B) una cantidad estabilizadora de una mezcla de por lo menos dos diferentes fosfitos de la estructura OR3 en donde R1 t R2 y R3 son grupos arilos alquilados independiente seleccionados y en donde la mezcla es un líquido en condiciones ambientales.

En otro más aspecto, la presente invención se dirige a un método para estabilizar una resina termoplástica o un elastomero que comprende la etapa de adicionar a la resina termoplástica o elastomero una cantidad estabilizadora de una mezcla de por lo menos dos diferentes fosfitos de la estructura en donde R,, R2 y 3 son grupos arilos alquilados independiente seleccionados y en donde la mezcla es un líquido en condiciones ambientales. En aún otro aspecto, la presente invención se dirige a un método para sintetizar una mezcla líquida de por lo menos dos fosfitos líquidos de la estructura OR3 en donde R,, R2 y R3 son grupos arilos alquilados independiente seleccionados que comprenden reaccionar el PZ3, en donde Z es un halógeno, con una mezcla que comprende de 5 a aproximadamente 95 por ciento en peso de un fenol p-alquilado sólido y, correspondientemente, de aproximadamente 95 a 5 por ciento en peso de un fenol ?,?-dialquilado sólido. Preferiblemente, Z es cloro o bromo, la proporción molar de la mezcla de fenol al PZ3 es 3:1, y los grupos alquilo de los fenoles alquilados son alquilos de cadena lineal o ramificada de uno a seis átomos de carbono. Más preferiblemente, los grupos alquilo de los fenoles alquilados son alquilos de cadena lineal o ramificada de cuatro a cinco átomos de carbono; más preferiblemente, son tere-butilo o terc-pentilo. Descripción de las Modalidades Preferidas Como se observa antes, la presente invención se dirige a una composición que comprende una mezcla de por lo menos dos diferentes fosfitos de la estructura R,o OR2 P OR3 en donde R2 y R3 son grupos arilos alquilados independiente seleccionados y en donde la mezcla es un líquido en condiciones ambientales. La fracción arilo presente en los compuestos de la presente invención es preferiblemente una fracción aromática de 6 a 18 átomos de carbono, por ejemplo, fenilo, naftilo, fenantrilo, antracilo, bifenilo, terfenilo, y similares, preferiblemente fenilo. Tales fracciones aromáticas se sustituyen con por lo menos un grupo alquilo y pueden sustituirse adicionalmente con cualquier sustituyente(s) que no afecte sustancialmente de manera contraria las propiedades físicas y estabilizadoras de los compuestos de esta invención.

El sustituyente o sustituyentes alquilo de la fracción arilo se seleccionan del grupo que consiste de fracciones alquilo de uno de un a dieciocho átomos de carbono, por ejemplo, metilo, etilo, propilo, butilo, pentilo, hexilo, heptilo, octilo, nonilo, decilo, undecilo, dodecilo, tridecilo, tetradecilo, pentadecilo, hexadecilo, heptadecilo, octadecilo, isómeros de los anteriores, y similares. Preferiblemente, tales fracciones alquilo comprenden de una a seis átomos de carbono, que pueden ser de cadena lineal o ramificados; más preferiblemente cuatro o cinco átomos de carbono. Más preferidos son grupos butilo, especialmente tere-butilo y pentilo, especialmente terc-pentilo. En una modalidad preferida, Ri, R2 y R3 son grupos arilo alquilados independiente seleccionados de la estructura: en donde R , R5 y R6 se seleccionan independiente del grupo que consiste de hidrógeno y alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, por ejemplo, metilo, etilo, propilo, butilo, pentilo, hexilo, e isómeros de los mismos, por ejemplo, isopropilo, tere-butilo, neopentilo, y similares, con la condición de que por lo menos uno de R4, R5 y R6 no es hidrógeno. Preferiblemente, R4, R5 y R6 se seleccionan del grupo que consiste de hidrógeno, metilo, etilo, propilo, butilo, pentilo, e isómeros de los mismos, de nuevo con la condición de que por lo menos uno de R4, R5 y R6 no sea hidrógeno. Preferiblemente, R4, R5 y R6 son alquilo de 4 a 5 átomos de carbono, más preferiblemente tere-butilo o terc-pentilo.

Asi, en una modalidad preferida, la presente invención se dirige a una composición que comprende una mezcla de por lo menos dos diferentes fosfitos de la estructura en donde R1 R2 y R3 son grupos arilo alquilados independiente seleccionados de la estructura: en donde R4, R5 y R6 se seleccionan independiente del grupo que consiste de hidrógeno y alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, con la condición de que por lo menos uno de R4, R5 y R6 es hidrógeno, y en donde la mezcla es un líquido en condiciones ambientales. Similarmente, en otra modalidad preferida, la presente invención se dirige a una composición estabilizada que comprende: (A) una resina polimérica, y (B) una cantidad estabilizadora de una mezcla de por lo menos dos diferentes fosfitos de la estructura en donde R<\ R2 y R3 son grupos arilos alquilados independiente seleccionados de la estructura: en donde R4, R5 y R6 se seleccionan independiente del grupo que consiste de hidrógeno y alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, con la condición de que por lo menos un de R4, R5 y R6 no es hidrógeno, y en donde la mezcla es un líquido en condiciones ambientales. En aún otra modalidad preferida la presente invención se dirige a un artículo de fabricación que comprende una composición estabilizada que comprende: (A) una resina polimérica, y (B) una cantidad estabilizadora de una mezcla de por lo menos dos diferentes fosfitos de la estructura P 0R3 en donde R R2 y R3 son grupos arilos alquilados independiente seleccionados; en donde las fracciones arilos de los grupos arilos alquilados en los fosfitos se seleccionan independiente de los grupos que consisten de fracciones aromáticas de 6 a 18 átomos de carbono; en donde cada grupo arilo de los grupos arilos alquilados es sustituido con por lo menos un grupo alquilo de 1 a 18 átomos de carbono; y en donde la mezcla es un líquido en condiciones ambientales. En aún otra modalidad preferida, la presente invención se dirige a un método para estabilizar una resina termoplástica o elastómero que comprende la etapa de agregar a la resina termoplástica o elastómero una cantidad estabilizadora de una composición que comprende una mezcla de por lo menos dos diferentes fosfitos de la estructura en donde R2 y R3 son grupos arilos alquilados independiente seleccionados de la estructura: en donde R4, R5 y Re se seleccionan independiente del grupo que consiste en el hidrógeno y el alquilo de C1- C6, a condición de que por lo menos un OfR4, R5, y R6 no es hidrógeno; y en donde la mezcla es un líquido en las condiciones ambientales. En las modalidades descritas antes, es preferida que las mezclas comprenden por lo menos tres diferentes fosfitos de la estructura descrita, aún más preferida que comprenden por lo menos cuatro tales diferentes fosfitos. La presente invención también se relaciona con un método por el que las mezclas de fosfito líquido se puedan hacer en la reacción directa de un trihaluro del fósforo y de una mezcla correspondiente de fenoles sustituidos alquilo, con o sin el catalizador. Los productos de la reacción obtenidos como resultado de este proceso pueden ser utilizados como es, en lugar de la mezcla de las mezclas de fosfito líquido de la presente invención, sin la necesidad de la modificación adicional. En una modalidad preferida, la presente invención se dirige a un método para sintetizar una mezcla líquida por lo menos de dos fosfitos líquidos de la estructura: 0R3 en donde Ri R2 y 3 son grupos a rilo alquilados independientemente seleccionados; en donde el método comprende: (A) alquilar un compuesto fenólico con un alqueno en presencia de un catalizador ácido; (B) separar el fenol alquilado resultante del catalizador; y (C) hacer reaccionar PZ3l en donde Z es un halógeno, con la mezcla resultante, que comprende de aproximadamente 5 a aproximadamente 95 por ciento en peso de un fenol p-alquilado sólido y, correspondientemente, de aproximadamente 95 a aproximadamente 5 por ciento en peso de un fenol ?,?-dialquilado sólido. Por "compuesto fenólico" se significa una fracción arilo, por ejemplo, fenilo, teniendo por lo menos un grupo OH, y además opcionalmente sustituido con uno o más grupos adicionales que no afecten contrariamente a sus propiedades deseables, por ejemplo, cresol, xilenol, y similares. Así, los medios preferidos para preparar los estabilizadores de arilfosfito que se utilizan en la práctica de la presente invención están haciendo reaccionar un trihaluro de fósforo, PZ3, por ejemplo, tricloruro de fósforo o tribromuro de fósforo, con la mezcla de fenol alquilada apropiada. La reacción entre la mezcla de fenol alquilada y el PZ3 puede realizarse con o sin el uso de un solvente. Normalmente, el PZ3 puede agregarse a la mezcla de fenol alquilada o la mezcla de fenol alquilada puede agregarse a PZ3. Preferiblemente, el PZ3 se agrega a la mezcla de fenol alquilada mientras se mantiene una temperatura de aproximadamente 5 a 150°C. Esto es seguido manteniendo las mezclas de reacción por un período de 1 a 10 horas. Durante este periodo de tiempo, el gas HZ se desarrollará, la eliminación del cual puede auxiliarse reduciendo la presión o barriendo un gas inerte tal como nitrógeno sobre la mezcla de reacción. Una presión reducida normal es 50 mbar. Para HCI, por ejemplo, esta etapa se realizará hasta que el contenido total di Cl sea menor de 50 ppm. Normalmente, cualquier fenol alquilado sin reaccionar puede entonces eliminarse de la mezcla de reacción aumentando adicionalmente la temperatura hasta 230°C, preferiblemente hasta 200°C, mientras se mantiene un vacío de 5 mbar. Los solventes deseables que pueden utilizarse son solventes neutrales. Los solventes normales son tolueno, heptano, xileno, cloruro de metileno, cloroformo, y benceno. Los solventes preferidos son cloruro de metileno, heptano, o xileno. Así, preferiblemente, las mezclas de fosfito líquido de la presente invención se obtienen en una reacción química directa, en la cual la proporción de los fenoles sustituidos de alquilo se ajusta por consiguiente. Una representación esquemática del método de reacción es como sigue. en donde m = 3 y n = 2. En una modalidad preferida de la presente invención, todos los grupos R anteriores son grupos tere-butilo o grupos ter-penilo y, así, los compuestos de tal mezcla se seleccionan del grupo que consiste de tris 4-terc-butilfenilfosfito, tris 2,4-di-terc-butilfenilfosfito, bis(4-terc-butilfenil)-2,4-di-terc-butilfenilfosfito, bis(2,4-di-terc-butilfenil)-4-terc-butilfenilfosfito, tris 4-terc-pentilfenilfosfito, tris 2,4-di-terc-pentilfenilfosfito, bis(4-terc-pentilfenil)-2,4-di-terc-pentilfenilfosfito, y bis (2,4-di-terc-pentilfenil)-4-terc-pentilfenilfosfito. Como se observó antes, es una característica de la presente invención que la mezcla de antioxidantes de fosfito está en la forma física líquida a temperatura ambiente. Esto es claramente de manera sorprendente, dado que la técnica anterior enseña varios ejemplos en donde una mezcla de estabilizadores del fosfito, que solo son sólidos, también, a temperatura ambiente (ver documentos JP 59030842; WO 9303092; CA 2,464,551). En la presente invención, las mezclas de estabilizadores de fosfito forman un líquido aunque los componentes individuales se conocen como sólidos. Así, en la representación esquemática mostrada antes, la mezcla de fosfito líquida puede comprenderse de cuatro componentes de fosfito principales, tris 4-terc-butilfenilfosfito, tris 2,4-di-terc-butilfenilfosfito, bis(4-terc-butilfenil)-2 ,4-di-terc-butilfenilfosfito, y bis(2,4-di-terc-butilfenil)-4-terc-butilfenilfosfito. Sin embargo, se conoce en la técnica, por ejemplo, que el componente tris terc-butilfenilfosfito tiene un punto de fusión de 75-76°C (Kosalopoff, Organic Phosphorus Compounds, Wiley Interscience, Vol. 5, página 163). Asimismo, el tris 2,4-di-terc-butilfenilfosfito es un sólido conocido en la técnica, cuyo pf = 181-184°C (catálogo de Aldrich # 441791). Similarmente, el bis(4-terc-butilfenil)-2,4-di-terc-butilfenilfosfito tiene un punto de fusión de 63-65°C. Asimismo, el bis (2,4-di-terc-butilfenil)-4-terc-butilfenilfosfito tiene un punto de fusión de 100-103°C. Los procesos de transesterificación tal como los descritos en Hechenbleikner y colaboradores, Patente Estadounidense No. 3,056,823, que se incorpora en la presente por referencia, pueden también utilizarse. Específicamente, el proceso descrito por Hechenbleikner y colaboradores involucra transesterificar un triarilfosfito con un hidrocarburo de monohidroxi en presencia de una cantidad pequeña pero catalíticamente efectiva de un alcoholado de metal o fenolato de metal. Para evitar la contaminación, el alcoholado del alcohol particular a transesterificarse se utiliza. En vez de utilizar un alcoholado preformado, el alcoholado puede formarse in situ agregando el metal, por ejemplo, sodio, potasio o litio al alcohol antes de agregar el triarilfosfito. El mono alcohol y triarilfosfito se hacen reaccionar en la proporción de mol de tres moles del alcohol a un mol de triarilfosfito. La presente invención también se relaciona con un proceso para hacer una mezcla adecuada de fenoles alquilados. Asi, la reacción del fenol (o cresol o fenol ya alquilado, por ejemplo, p-terc-butilfenol) con, preferiblemente, un alqueno inferior (de 2 a 6 átomos de carbono, preferiblemente de 4 a 5 átomos de carbono) usando cualquiera de muchos catalizadores conocidos (arcillas ácidas, resinas de intercambio iónico catiónicas, ácidos de Brónsted, por ejemplo ácido sulfúrico, ácidos de Lewis, por ejemplo, BF3) dan un fenol alquilado mezclado, la composición del cual puede modificarse variando el grado de alquilación, temperatura, y similares. La invención, por otra parte, también se relaciona con proporcionar una materia prima de fenol alquilado mezclado (para la síntesis de las mezclas de fosfito) en donde un fenol se alquila con una mezcla de alquenos inferiores paralelamente (alimentación en alqueno A y B al mismo tiempo) o consecutivamente (es decir alquilado con alqueno A y posteriormente con alqueno B). La invención además pertenece a una resina termoplástica o elastomérica estabilizada, en donde un componente comprende las mezclas de fosfito ailo líquidas y la otra un polímero tal como una poliolefina, cloruro de polivinilo etc. El polímero estabilizado por las mezclas de fosfito de alquiladas de la presente invención puede ser termoplástico conocido en la técnica, tal como homopolímeros y copolímeros, poliésteres, poliuretanos de poliolefinas, tereftalatos de polialquileno, polisulfonas, poliimidas, éteres de polifenileno, polímeros estirénicos y copolímeros, policarbonatos, polímeros de acrílico, poliamidas, poliacetales y polímeros que contienen haluro. Las mezclas de diferentes polímeros, tal como éter de polifenileno/mezclas de resina estirénicas, cloruro de polivinílo/ABS u otros polímeros modificados por impacto, tal como metacrilonitrilo y alfa-metilestireno que contiene ABS, y poliéster/ABS o policarbonato/ABS y poliéster más cierto otro modificador de impacto también puede utilizarse. Tales polímeros están disponibles comercialmente o pueden hacerse por medios bien conocidos en la técnica. Sin embargo, las composiciones de estabilizador de la invención son particularmente útiles en polímeros termoplásticos, tal como poliolefinas, policarbonatos, poliésteres, éteres de polifenileno y polímeros estirénicos, debido a temperaturas extremas en las cuales los polímeros termoplásticos se procesan y/o utilizan a menudo. Los polímeros de monoolefinas y diolefinas, por ejemplo polipropileno, poliisobutileno, polibuteno-1 , polimetilpenteno-1 , polisopreno, o polibutadiena, así como polímeros de cicloolefinas, por ejemplo de ciclopenteno o norborneno, polietileno (que opcionalmente pueden reticularse), por ejemplo polietileno de alta densidad (HDPE por sus siglas en inglés), polietileno de baja densidad (LDPE por sus siglas en inglés) y polietileno de baja densidad lineal (LLDPE por sus siglas en inglés) pueden utilizarse. Las mezclas de estos polímeros, por ejemplo, mezclas de polipropileno con poliisobutileno, polipropileno con polietileno (por ejemplo PP/HDPE, PP/LDPE) y mezclas de diferentes tipos de polietileno (por ejemplo LDPE/HDPE), pueden también utilizarse. También útiles son los copolímeros de monoolfeinas y diolfeinas con unos u otros monómeros de vinilo, tal como, por ejemplo, etileno/propileno, LLDPE y sus mezclas con LDPE, propileno/buteno-1 , etileno/hexeno, etileno/etilpenteno, etileno/hepteno, etíleno/octeno, propileno/isobutileno, etileno/butano-1 , propileno/butadieno, isobutileno, isopreno, etileno/acrilatos de alquilo, etileno/metacrilatos de alquilo, acetato de etileno/vinilo (EVA por sus siglas en inglés) o copolímeros de etileno/ácido acrílico (EAA por sus siglas en inglés) y sus sales (ionómeros) y terpolímeros de etileno con propileno y un dieno, tal como hexadieno, diciclopentadieno o etilideno-norborneno; así como mezclas de tales copolímeros y sus mezclas con polímeros mencionados anteriormente, por ejemplo polipropileno/etilenpropileno-copolímeros, LDPE/EVA, LDPE/EAA, LLDPE/EVA, y LLDPE/EAA. Los polímeros de olefina pueden producirse, por ejemplo, por polimerización de olefinas en presencia de catalizadores de Ziegler-Natta opcionalmente en soportes tal como, por ejemplo, MgCI2, sales de crómio y complejos de los mismos, sílice, sílice-alúmina y similares. Los polímeros de olefina también pueden producirse utilizando catalizadores de crómio o catalizadores de sitio solo, por ejemplo, catalizadores de metaloceno tal como, por ejemplo, complejos de ciclopentadieno de metales tal como Ti y Zr. Como un experto en la técnica apreciará fácilmente, los polímeros de polietileno usados en la presente, por ejemplo, LLDPE, pueden contener varios comonómeros tal como, por ejemplo, comonómeros de 1-buteno, 1-hexeno y 1-octeno. Los polímeros pueden también incluir polímeros estirénicos, tal como poliestireno, poli-(p-metilestireno), poli-(a-metilestireno), copolímeros de estireno o a-metilestireno con dienos o derivados de acrílico, tal como, por ejemplo, estireno/butadieno, estíreno/acrilonitrílo, estireno/metacrilato de alquilo, estireno/anhídrido maléíco, estireno/maleimida, estireno/butadieno/acrilato de etilo, estireno/acrilonitrilo/metilacrilato, mezclas de fuerza de alto impacto de copolímeros de estireno y otro polímero, tal como, por ejemplo, de un poliacrilato, polímero de dieno o etileno/propileno/terpolímero de dieno; y copolímeros de bloque del estireno, tal como, por ejemplo, estireno/butadieno/estireno, est i re n o/i so p re no/estiren o, estireno/etileno/butileno/estireno o estireno/etileno/estireno de propileno. Los polímeros estirénicos pueden incluir adicional o alternativamente copolímeros de injerto de estireno u a-metilestireno tal como, por ejemplo, estireno en polibutadieno, estireno en polibutadieno-estireno o polibutadieno-acrilonitrilo; estireno y acrilonitrilo (o metacrilonitrilo) en polibutadieno y copolímeros de los mismos; estireno y anhídrido maléico o maleimida en polibutadieno; estireno, acrilonitrilo y anhídrido maléico o maleimida en polibutadieno; estireno, acrilonitrilo y metacrilato metílico en polibutadieno, estireno y acrilatos o metacrilatos de alquilo en polibutadieno, estireno y acrilonitrilo en terpolímeros de etileno-propileno-dieno, estireno y acrilonitrilo en poliacrilatos o polimetacrilatos, estireno y acrilonitrilo en copolímeros de acrilato/butadieno, así como mezclas de los mismos con los copolímeros estirénicos indicados antes. Los polímeros de nitrilo también son útiles en la composición de polímero de la invención. Estos incluyen homopolímeros y copolímeros de acrilonitrilo y sus análogos, tal como polimetacrilonitrilo, poliacrilonitrilo, polímeros de acrilonitrilo/- butadieno, polímeros acrilonitrílo/alquílacrilato, polímeros de acrilonitrilo/alquilmetacrilato/butadieno, y varías composiciones de ABS como se refiere antes en vista de los estirénicos. Los polímeros basados en ácidos acrílicos, tal como ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido metilmetacrílíco y ácido etacrílico y ésteres de los mismos también pueden utilizarse. Tales polímeros incluyen polimetilmetacrílato, y copolímeros el de injerto tipo ABS en donde el todo o parte del monómero tipo acrilonitrilo se ha reemplazado por un éster del ácido acrílico o una amida del ácido acrílico. Los polímeros que incluyendo otros monómeros tipo acrílico, tal como acroleína, metacroleína, acrilamida y metacrilamida también pueden utilizarse. También pueden ser útiles polímeros que contienen halógeno. Estos incluyen resinas tal como policloropreno, homo-y copolímeros de epiclorohidrina, cloruro de polivinilo, bromuro polivinilo, fluoruro de polivinilo, cloruro de polivinilideno, polietileno clorado, polipropileno clorado, polivinilideno fluorado, polietileno bromado, caucho clorado, copolímeros de cloruro de vinilo-acetato de vinilo, copolímero de cloruro de vinilo-etileno, copolímero de cloruro de vinilo-propileno, copolímero de cloruro de vinilo-estireno, copolímero de cloruro de vinilo-isobutileno, copolímero de cloruro de vínilo-cloruro de vinilideno, terpolímero anhídrido de cloruro de vinilo-estireno-maléico, copolímero de cloruro de vinilo-estireno-acrilonitrilo, copolímero de cloruro de vinilo-butadieno, copolímero de cloruro de vinilo-isopreno, copolímero de cloruro de vinilo-propileno clorado, terpolímero de cloruro de vinilo-cloruro de vinilideno-acetato de vinilo, copolímeros de cloruro de vinilo-éster del ácidos acrílico, copolímeros de cloruro de vinilo-éster del ácido maléico, copolímeros de cloruro de vinilo-ácido metacrílico, copolímeros de cloruro de vinilo-acrilonitrílo y cloruro de polivínilo internamente plastificado. Otros polímeros útiles incluyen homopolímeros y copolímeros de éteres cíclicos, tal como polialquilenglicoles, óxido de polietileno, óxido de polipropileno o copolímeros de los mismos con de bis-glicidiléteres; poliacetales, tal como polioximetileno y el polioximetileno que contienen óxido de etileno como un comonomero; poliacetales modificados con poliuretanos, acrilatos o metacrilonitrilo termoplásticos que contienen ABS; óxidos y sulfuros de polifenileno, y mezclas de óxidos de polifenileno con poliestireno o poliamidas; policarbonatos y poliéster-carbonatos; polisulfonas, polietersulfonas y políetércetonas; y los poliésteres que se derivan de ácidos dicarboxílicos y dioles y/o de ácidos hidroxicarboxílicos o las lactonas correspondientes, tal como tereftalato de polietileno, tereftalato de polibutileno, tereftalato de poli-1 ,4-dimetilol-ciclohexano, poli-2(2,2,4(4-hidroxifenil)-propano) tereftalato y polihidroxibenzoatos así como copolieterésteres de bloque derivados de poliéteres que tienen grupos de extremo de hidróxido. Las poliamidas y copoliamidas que se derivan de bisaminas y ácidos dicarboxílicos y/o de ácidos aminocarboxílicos o las lactamas correspondientes, tal como poliamida 4, poliamida 6, poliamida 6/6, 6/10, 6/9, 6/12 y 4/6, poliamida 11, poliamida 12, las poliamidas aromáticas obtenidas por condensación de la bisamina de m-xileno y ácido adípico; las poliamidas se prepararon de bisamina de hexametiloeno y ácido isoftálico o/y tereftálico y opcionalmente un elastómero como modificador, por ejemplo poli-2,4,4 trimetilhexametileno tereftalamida o poli-m-fenilen isoftalamida pueden utilizarse. Los copolímeros adicionales de las poliamidas anteriormente mencionadas con poliolefinas, copolímeros de olefina, ionómeros o elastómeros químicamente unidos o injertados; o con poliéteres, tal como por ejemplo, con polietilenglicol, polipropilenglicol o politetrametilenglicol y poliamidas o copoliamidas modificadas con EPDM o ABS pueden utilizarse. La poliolefina, tereftalato de polialquileno, éter de polifenileno y resinas estirénicas, y mezclas de los mismos son más preferidos, con polietileno, polipropileno, tereftalato de polietileno, homopolímeros y copolímeros, poliestireno, poliestireno de alto impacto, policarbonatos y copolímeros de injerto tipo ABS y mezclas de los mismos que se prefieren particularmente.

Como se utiliza en la presente, por "cantidad estabilizadora" o una "cantidad efectiva" de las mezclas de fosfito de la invención se significa cuando la composición de polímero que contiene los fosfitos de la invención muestra estabilidad mejorada en cualquiera de sus propiedades de color en comparación con a una composición de polímero análoga que no incluye un fosfito de la invención. Los ejemplos de estabilidad mejorada incluyen estabilización mejorada contra, por ejemplo, degradación de peso molecular, degradación de color, y similares de, por ejemplo, procesamiento de fusión, desgaste, y/o exposición de campo de calor largo a calor, luz, y/u otros elementos. En un ejemplo, una estabilidad mejorada se significa una o ambas de resistencia de color inicial inferior o adicional a la degradación, como se, por ejemplo, por índice de amarillez inicial, o por resistencia a amarillear y cambio en color, cuando se compara con una composición sin el aditivo de estabilizador. La invención, además, se relaciona con una resina termoplástica estabilizada, donde un componente comprende las mezclas de arilfosfito líquido y la otra un polímero tal como una poliolefina, y donde la mezcla fosfito líquida se utiliza con un coestabilizador, por ejemplo, aminas fenólicas, aromáticas, hidroxilaminas, alquilamina-N-óxidos, lactonas, y tioéteres. Así, las resinas termoplásticas estabilizadas por las mezclas de fosfito de la presente invención pueden contener opcionalmente un estabilizador o mezcla adicional de estabilizadores seleccionados del grupo que consiste de antioxidantes fenólicos, estabilizadores de amina obstaculizada, absorbentes de luz ultravioleta, fosfitos, fosfonitos, sales de metales alcalinos de ácidos grasos, hidrotalcitas, óxidos metálicos, aceites de soja epoxidizado, hidroxilaminas, óxidos de amina terciaria, lactonas, productos de reacción térmica u óxidos de amina terciaria, y los tiosinergistas. Así, las composiciones de resina polimérica estabilizadas resultantes opcionalmente también contienen varios aditivos convencionales, tal como los siguientes: Antioxidantes: los antioxidantes pueden comprenden mono-fenoles alquilados, por ejemplo: 2 ,6-di-terc-butil-4-metilfenol, 2-terc-butil-4,6-dimetilfenol, 2,6-di-terc-butil-4-etilfenol, 2,6-di-terc-butil-4-n-butilfenol, 2,6-di-terc-butil-4isobutilfenol, 2,6-diciclopentil-4-metilfenol, 2-(a-metilciclohexil)-4,6dimetilfenol, 2,6-di-octadecil-4-metilfenol, 2,4,6,-triciclohexilfenol, 2,6-di-terc-butil-4-metoximetilfenol. Hidroquinonas alquiladas, por ejemplo, 2,6-di-terc-butil-4-metoxifenol, 2,5-di-terc-butilhidroquinona, 2,5-di-terc-a mil-hidroquinona, 2,6-difenil-4-octadeciloxifenol, pueden también utilizarse como antioxidantes. Los antioxidantes usados pueden también comprender tiodifeniléteres hidroxilados, por ejemplo, 2,2'-tio-bis-(6-terc-butil-4-metilfenol), 2,2'-tio-bis-(4-octilfenol), 4,4'-tio-bis-(6-tertbutil-3-metilfenol), y 4,4'-tio-bis-(6-terc-butil-2-metilfenol). Alquilideno-bisfenoles puede utilizarse como antioxidantes como, por ejemplo, 2,2'-metilen-bis-(6-terc-butil-4-metilfenol), 2,2'-metileno-b¡s-(6-terc-but¡l-4-et¡lfenol), 2,2'-metileno-bis-(4-met¡l-6-(a-met¡lciclohexil) fenol), 2,2'-metileno-bis-(4-metil-6-ciclohexilfenol), 2,2'-metileno-bis-(6-nonil-4-metilfenol), 2,2'-metileno-b¡s-(6-(a-metilbencil)-4-nonilfenol), 2,2'-metileno-bis-(6-(a,a-dimet¡lbenc¡l)-4-non¡l-fenol), 2,2'-metileno-bis-(4,6-di-terc-butilfenol), 2,2'-etilideno-bis-(6-terc-but¡l-4-isobutilfenol), 4,4'metileno-bis-(2,6-di-terc-but¡lfenol), 4, 4'-metileno-bis-(6-te rebutí l-2-metilfenol), 1 , 1 -bis-(5-terc-butil-4-hidrox¡-2-metilfenol)butano, 2,6-di-(3-terc-butil-5-met¡l-2-hidroxibencil)-4-metilfenol, 1 ,1 ,3-tris-(5-terc-but¡l-4-hidroxi-2-metilfenil)butano, 1 , 1 - bis-(5-terc-butil-4-hidroxi-2-met¡lfenil)-3-dodecil-mercaptobutano, etilenglicol-bis-(3,3-bis-(3'-terc-butil-4'-hidroxifenil)-butirato)-di-(3-terc-butil-4-hidroxi-5-metilpenil)-diciclopentadieno, di-(2-(3'-terc-but¡l-2'-hidroxi-5'-met¡lbencil)-6-terc-butil-4-met¡lfen¡l)tereftalato, y otros fenólicos, tal como éster de etilidieno bis-2,4-di-t-but¡lfenol monoacrilato y ásteres del ácido 3-5 di butil hidroxifenil propiónico. Los antioxidantes fenólicos de interés particular se seleccionan del grupo que consiste de n-octadecil 3,5-di-terc-butil-4-hidroxihidrocinnamato, neopentanetetrail tetrakis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxihidrocinnamato), di-n-octadecil 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencilfosfonato, 1 ,3,5-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil)-isocianurato, tiodietileno bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxihidrocinnamato), 1 ,3,5-trimetil-2,4,6-tris(3,5-di-terc-butil-4- hidroxibencil)benceno, 3,6-dioxaoctametileno b'is(3-metil-5-terc-butil-4-h id roxihid rocín na mato), 2,6-di-terc-butil-p-cresol, 2,2'-etilideno-bis(4,6-di-terc-butilfenol), 1 ,3,5-tris(2,6-dimetil-4-terc-butil-3-hidroxibencil)isocianurato, 1,1,3-tris(2-metil-4-hidroxi-5-terc-butilfenil)butano, 1 ,3,5-tris[2-(3,5-di-terc-butil-4-hid roxihid rocinnamoiloxi)etil]isocianu rato, 3,5-di-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil)mesitol, hexametileno bis(3,5-di-terc-butil-4-hiroxihidrocinnamato), 1-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxianilino)-3,5-di(octiltio)-s-triacina, N,N'-hexametileno-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxihidrocinnamamida), calcio bis(etil 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencilfosfonato), etileno bis[3,3-di(3-terc-butil-4-hidroxifenil)butirato], octilo 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencilmercaptoacetato, bis(3,5-di-terc-butil-4-hid roxihid rocinnamoil)hid ra cida, y H,N'-bis-[2-(3,5-di-terc-butil-4-hid roxihid rocimamoiloxi)etil]-oxamida. Otros antioxidantes que pueden utilizarse incluyen compuestos bencilo, por ejemplo, 1 ,3,5-tris-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil)-2,4,6-trimetilbenceno, bis-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil)sulfuro, isooctilo 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil-mercaptoacetato, bis-(4-terc-butil-3-hidroxi-2,6-dimetilbencil)ditiol-tereftalato, 1 ,3,5-tris-(3,5-di-terc-butil-4, 10 hidroxibencil)isocianurato, 1 ,3,5-tris-(4-terc-butil-3-hidroxi-2,6-dimetilbencil)isocianurato, dioctadecilo 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencilfosfonato, sal de calcio de monoetilo 3 , 5-d i-te rtb uti I-4-hidroxibencilfosfonato, y 1 ,3,5-tris-(3,5-diciclohexil-4- hidrox¡bencil)¡soc¡anurato. Los acilaminofenoles puede utilizarse como antioxidantes, por ejemplo, anilida del ácido 4-hidroxi-laurico, anilida del ácido4-hidroxi-esteárico, 2,4-bis-octilmercapto-6-(3,5-terc-butil-4-hidroxianilino)-s-triacina, y octil-N-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxi fe nil)-carb amato. Los éteres del ácido -(5-terc-butil-4-hidroxi-3-metilfenil)-propiónico con alcoholes monohídricos o polihídricos, por ejemplo, metanol, dietilenglicol , octadecanol, t rieti I e n g Meo 1 , 1,6-hexandiol, pentaeritritol, neopentiloglicol, isocianurato de tris-hidroxietilo, tiod teti I engl ico I , y diamida del ácido dihidroxietil oxálico pueden también utilizarse como antioxidantes. Los antioxidantes pueden también comprender amidas de ácido p-(3,5-di-terc-butiril-4-hidroxifenol)-propiónico, por ejemplo, N,N'-di-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionil)-hexametilend iamina, N,N'-di-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionil)trimetilendiamina, y N,N'-di(3,5-di-terc-butil- 4- hidroxifenilpropionil)-hidracina. Los absorbentes de UV y estabilizadores de luz pueden comprenden 2-(2'-hidroxifenil)-benzotriazoles, por ejemplo, los 5'-metil-3\5'-di-terc-butil-, 5'-terc-butil-, 5'(1 , 1 ,3,3-tetrametilbutil)-, 5- cloro-3',5'-di-terc-butil-, 5-cloro-3'-terc-butil-5'-metil-3'-sec-butil-5'-terc-butil-, 4'-octoxi, 3',5'-di-terc-amil-3',5'-bis-(a,a-dimetilbencil)-derivados. 2-hidroxi-benzofenonas, por ejemplo, también pueden utilizarse 4-hidroxi-4-metoxi-, 4-octoxi, 4- deciloxi-, 4-dodeciloxi-, 4-bencilox¡, 4,2',4'-trihidroxi- y 2'-hidroxi-4,4'-dimetox¡ derivados como absorbentes de UV y estabilizadores de luz. Los absorbentes de UV y estabilizadores luz pueden también comprender ésteres de ácidos benzoico sustituidos e insustituidos, por ejemplo, salicilato de fenilo, salicilato de 4-terc-butilfenilo, salicilato de octilfenilo, dibenzoilresorcinol , bis-(4-terc-butilbenzoilo)- re so reinólo, benzoilresorcinol, 2,4-di-terc-butil-fenil-3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato, y hexadecil-3,5-di- te rebutí l-4-h id roxibenzoato. Acrilatos, por ejemplo, etiléster del ácido a-ciano-ß,ß-difenilacrílico o isooctiléster, metiléster del ácido a-carbometoxi-cinnámico, metiléster o butiléster del ácido a-ciano- -metil-p-metoxi-cinnámico, metiléster del ácido a-carbometoxi-p-metoxi-cinnámico, y N-( -carbometoxi- -ciano-vinil)-2-metil-indolina pueden utilizarse como absorbentes de UV y estabilizadores de luz. Otros ejemplos para absorbentes de UV y estabilizadores de luz incluyen compuestos de níquel, por ejemplo, complejos de níquel de 2,2'-tio-bis(4-(1 ,1 ,1 ,3-tetrametilbutil)-fenol), tal como el complejo 1:1 ó 1:2, opcionalmente con ligandos adicionales tal como n-butilamina, trietanolamina o N-ciclohexil-dietanolamina, dibutilditiocarbamato de níquel, sales de níquel de monoalquilésteres del ácido 4-hidroxi-3,5-di-terc-butilbencilfosfónico, tal como por ejemplo metilo, etilo, o butiléster, complejos de níquel de cetoximas tal como 2-hidroxi-4- metil-penil undecil cetoxima, complejos de níquel de 1 -fenil-4-lauroil-5-hidroxi-pirazol, opcionalmente con ligandos adicionales.

Las aminas estéricamente impedidas puede utilizarse como absorbentes de UV y estabilizadores luz como por ejemplo bis (2,2,6,6-tetrametilpiperidil)-sebacato, bis-5 (1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-sebacato, bis(1,2, 2,6,6-pentametilpiperidil)éster del ácido n-butil-3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencilmalónico, producto de condensación de 1 -hidroxietil-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxi-piperidina y ácido succínico, producto de condensación de N,N'-(2,2,6,6-tetrametilpiperidil)-hexametilendiamina y 4-terc-octilamino-2,6-dicloro-1 ,3,5-s-triacina, tris-(2,2,6,6-tetrametilpiperidil)-nitrilotriacetato, ácido tetrakis-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-1 ,2,3,4-butano-tetra-arbónico, 1 , 1 '(1 ,2-ethanodiil)-bis-(3,3,5,5-tetrametilpiperazinona). Estas aminas, normalmente llamadas HALS (Estabilizadores de Amina Obstaculizada a la Luz), incluyen 2,2,6,6-tetrarnetil piperidinol ásteres del ácido butan tetracarboxílico. Tales aminas incluyen hidroxilaminas derivadas de aminas obstaculizadas, tal como d i ( -hidroxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)sebacato; 1-hidroxi-2,2,6,6-tetrametil-4-benzoxipiperidina; 1 -hidroxi-2,2,6,6-tetrametil-4-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxihidrocinnamoiloxi)-piperdina; y N-(1 -hidroxi-2,2,6,6-tetrametil-piperidin-4-il)-epsiloncaprolactama. Los absorbentes de UV y estabilizadores de luz pueden también comprender diamidas del ácido oxálico, por ejemplo, 4,4'- di-octiloxi-oxanilida, 2, 2'-di-octiloxi-5',5' -di terc-butiloxanilida, 2,2'-di-dodeciloxi-5',5'di-terc-butil-oxanilida, 2-etoxi-2'-etil-oxanilida, N,N'-bis(3-dimetilaminopropil)-oxalamida, 2-etoxi-5-terc-butil-2'-etiloxanilida y su mezcla con 2-etoxi-2'-etil-5,4-di-terc-butiloxanilida y mezclas de orto y para-metoxi, así como de o- y p-etoxi-, oxanilidas disustituidas. Los absorbentes de UV y estabilizadores de luz también incluyen hidroxifenil-s-triazinas, como, por ejemplo, 2,6-bis-(2,4-dimetilfenil)-4-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-s-triazina, 2 ,6- bis (2, 4-dimetilfenil)-4-(2,4-dihidroxifenil)-s-triazina¡ 2,4-bis(2,4-dihidroxifenil)-6-(4-clorofenil)-s-triazina; 2,4-bis(2-hidroxi-4-(2-hidroxietoxi)fenil)-6-(4-clorofenil)-s-triazina; 2,4-bis(2-hidroxi-4-(2-hidroxietoxi)fenil)-6-fenil-s-triazina; 2,4-bis(2-hidroxi-4-(2-hidroxietoxi)-fenil)-6-(2,4-dimetilfenil)-s-triazina; 2,4-bis(2-hidroxi-4-(2-hidroxietoxi)fenil)-6-(4-bromo-fenil)-s-triazina; 2,4-bis(2-hidroxi-4-(2-acetoxietoxi)fenil)-6-(4-clorofenil)-s-triazina, 2,4-bis(2,4-dihidroxifenil)-6-(2,4-dimetilfenil)-1 -s-triazina. Los desactivadores de metal como, por ejemplo, diamida del ácido ?,?'-difeniloxálico, N-salicilal-N'-saliciloilhidracina, ?,?'-bis-saliciloilhidracina, N,N'-bis-(3,5-di-terc-butil-4-hidrofenilpropionil)-2-hidracina, saliciloilamino-1,2,4-triazol, y dihidracida del ácido bis-benciliden-oxálico, pueden también utilizarse. Fosfitos y fosfonitos, como, por ejemplo, fosfito de trifenilo, fosfitos de difenilalquilo, fosfitos de fenildialquilo, tris(nonilo- fenilo)fosf¡to, fosfito de trilaurilo, fosfito de trioctadecilo, difosfito de distearil pentaeritritol, tris(2,4-di-terc-but¡lofen¡lo)fosf¡to, difosfito de diisodecil pentaeritritol, fosfito 2,4,6-tri-terc-butilfenil-2-b uti l-2-eti I- 1 ,3-propanodiol, difosfito de bis(2,4-di-terc-butilfenil)pentaeritritol, difosfito de bis(2,4-di-cumil)pentaeritritol, trifosfito de tristearil sorbitol, y difosfonito de tetrakis(2,4-di-terc-butilfenil)4,4'-bifenileno puede utilizarse en algunas modalidades de la invención además de los fosfitos de la invención. Barredores de peróxido, como, por ejemplo, ésteres del ácido beta-tiodipropiónico, por ejemplo los ésteres de laurilo, estearilo, miristilo o tridecilo, mercaptobencimidazol o la sal de zinc de 2-mercaptobencimidazol, zinc-dibutilditiocarbamato, dioctadecildisulfuro, y pentaeritrotetrakis-(P-dodecilomercapto)-propionato pueden utilizarse. Hidroxilaminas, por ejemplo, ?,?-dibencilhidroxilamina, N,N-dietilhidroxilamina, ?,?-dioctilhidroxilamina, N,N-dilaurilhidroxilamina, ?,?-ditetradecilhidroxilamina, N,N-dihexadecilhidroxilamina, ?,?-dioctadecilhidroxilamina, N-hexadecil-N-octadecil hidroxilamina, N-heptadecil-N-octadecilhidroxilamina, y ?,?-dialquilhidroxilamina derivadas de amina de grasa hidrogenada puede también utilizarse en algunas modalidades de la presente invención. Nitrones, por ejemplo, N-bencil-a-fenilnitrón, N-etil-a-metilnitrón, N-octil-a-heptilnitrón, N-lauril-a-undecilnitrón, N-tetradecil-a-tridecilnitrón, N-hexadecil-a-pentadecilnitrón, N- octadecil-a-heptadecilnitrón, N-hexadecil-a-heptadecilnitrón, N-octadecil-a-pentadecilnitrón, N-heptadecil-a-heptadecilnitrón , N-octadecil-a-hexadecilnitrón , y nitrón derivado de N,N-dialquilhidroxilamina derivada de amina de grasa hidrogenada pueden también utilizarse. Estabilizadores de poliamida, por ejemplo, sales de cobre en combinación con compuestos de yoduros y/o fósforo y sales de manganeso bivalente. Los co-estabilizadores básicos, por ejemplo, melamina, polividona, diciandiamida, cianurato de trialilo, derivados de urea, derivados de hidracina, aminas, poliamidas, poliuretanos, sales de metal alcalinas y sales de metal alcalinotérreas de ácidos grasos mayores, por ejemplo, estearato de Ca, lactato estearoilo y calcio, lactato de calcio, estearato de Zn, estearato de magnesio, por ejemplo, ricinoleato de Na y palmitato de K, pirocatecolato de antimonio o pirocatecolato de zinc, incluyendo neutralizadores, tal como hidrotalcitas e hidrotalcitas sintéticas, y Li, Na, Mg, Ca, y carbonatos de hidroxi Al, pueden utilizarse en otras modalidades de la presente invención, como, también, hidroxicarbonatos de MgZn, hidroxicarbonatos de MgAl e hidroxicarbonatos de AlZn, y óxidos metálicos, tal como ZnO, MgO, y CaO. Los agentes de nucleación, por ejemplo, ácido 4-terc-butilbenzóico, ácido adípico, ácido difenilacético, sal de sodio de bis-2,4-dibutilfenilo de metileno, ésteres de fosfato cíclico, sorbitol tris-benzaldehído acetal, y la sal de sodio de bis(2,4-di-t-butilfenil)fosfato o la sal de Na de bis(2,4-di-t-butilfenil)fosfato de etilideno también pueden utilizarse en algunas modalidades. Los rellenos y agentes de refuerzo pueden comprenden, por ejemplo, carbonato de calcio, silicatos, fibras de vidrio, asbesto, talco, caolín, mica, sulfato de bario, óxidos metálicos y hidróxidos, negro de carbón y grafito. Otros aditivos pueden ser, por ejemplo, plastificantes, aceites vegetales epoxidizados, tal como aceites de soja, lubricantes epoxidizados, emulsificantes, pigmentos, abrillantadores ópticos, agentes aislantes de flama, agentes antiestáticos, agentes de soplado y tiosinergistas, tal como dilauriltiodipropionato o diesteariltiodipropionato, y similares. Los aditivos y estabilizadores descritos en la presente están preferiblemente presentes en una cantidad efectiva para mejorar la estabilidad de la composición. Cuando uno de los aditivos y estabilizadores anteriormente mencionados se utiliza, la cantidad es generalmente menos de aproximadamente 5 por ciento en pesos basado en el peso de la resina y es preferiblemente por lo menos de aproximadamente 50 ppm basado en el peso de la resina. Las combinaciones del estabilizador de esta invención estabilizan las resinas especialmente durante el proceso a alta temperatura con relativamente poco cambio en índice y/o color de fusión, aunque el polímero puede experimentar un número de extrusiones. Los estabilizadores presentes pueden incorporarse fácilmente en las resinas por técnicas convencionales, en cualquier etapa adecuada antes de la fabricación de artículos formados de los mismos. Por ejemplo, el estabilizador puede mezclarse con la resina en forma de polvo seco, o una suspensión o emulsión del estabilizador puede mezclarse con una solución, suspensión, o emulsión del polímero. Las composiciones estabilizadas de la invención pueden también contener opcionalmente de manera aproximada 0.001 a aproximadamente 5%, preferiblemente de aproximadamente 0.0025 a aproximadamente 2%, y especialmente de aproximadamente 0.005% a aproximadamente 1%, en peso de varios aditivos convencionales, tal como los descritos previamente, o mezclas de los mismos. Los estabilizadores de esta invención ventajosamente asisten con la estabilización de las composiciones de la resina de polímero especialmente en el proceso a alta temperatura contra cambios en índice y/o color de fusión, aunque la resina del polímero puede experimentar un número de extrusiones. Los estabilizadores de la presente invención pueden incorporarse fácilmente en las composiciones de la resina por técnicas convencionales, en cualquier etapa adecuada antes de la fabricación de artículos formados de los mismos. Por ejemplo, el estabilizador puede mezclarse con la resina en forma de polvo seco, o una suspensión o emulsión del estabilizador puede mezclarse con una solución, suspensión, o emulsión del polímero. Las composiciones de la presente invención pueden prepararse por una variedad de métodos, tal como los que involucran la mezcla íntima de los ingredientes con cualquiera de los materiales adicionales deseados en la formulación. Los procedimientos adecuados incluyen mezclado en solución y mezclado por fusión. Debido a la disponibilidad del equipo de mezclado por fusión en instalaciones de procesamiento de polímero comerciales, los procedimientos del proceso por fusión generalmente se prefieren. Los ejemplos del equipo usado en tales métodos que componen la fusión incluyen: extrusores co-giratorios y contra-giratorios, extrusores de tornillo simple, procesadores con paquetes de disco y otros tipos de equipo de extrusión. A veces, el material compuesto sale del extrusor a través de orificios de salida pequeños en un troquel y los filamentos resultantes de la resina fundida son enfriados pasando los filamentos a través de un baño de agua. Los filamentos enfriados pueden cortarse en pequeñas pelotillas para empaquetarse y además manejarse. Todos los ingredientes pueden agregarse inicialmente al sistema de procesamiento, o bien ciertos aditivos pueden pre-componerse con cada uno o con una porción de la resina polimérica para hacer un concentrado de estabilizador. Por otra parte, es también a veces ventajoso utilizar por lo menos un puerto de ventilación para permitir la ventilación (o atmosférica o vacío) de la fusión. Los expertos en la técnica podrán ajusfar los tiempos y temperaturas del mezclado, así como la localización y secuencia de adición del componente, sin experimentación adicional indebida. Mientras los estabilizadores de esta invención pueden incorporarse adecuadamente por técnicas convencionales en resinas poliméricas antes de la fabricación de los mismos en artículos formados, es también posible aplicar los estabilizadores presentes por una aplicación tópica a los artículos terminados. Los artículos pueden comprender los compuestos y resinas del estabilizador presentes y pueden hacerse en, por ejemplo, cubiertas de lámpara principales, hojas de cubierta, cubiertas de teléfono, interiores de aviones, interiores de edificios, cubiertas de computadora y máquina de negocios, piezas automotrices, y aparatos electrodomésticos. Los artículos pueden hacerse mediante extrusión, moldeado por inyección, roto-moldeado, compactación, y otros métodos. Esto puede ser particularmente útii con aplicaciones de fibra donde los estabilizadores presentes se aplican tópicamente a las fibras, por ejemplo, por medio de un acabado giratorio durante el proceso de giro de fusión. Sin elaboración adicional, se desea que un experto en la técnica pueda, usando la descripción en la presente, utilizar la presente invención a su grado más completo. Los siguientes ejemplos se incluyen para proporcionar la orientación adicional a los expertos en la técnica en practicar la invención reivindicada.

Los ejemplos proporcionados son simplemente representativos del trabajo que contribuye a la enseñanza de la presente solicitud. Por consiguiente, estos ejemplos no se desean para limitar la invención, como se define en las reivindicaciones anexas, de ninguna manera. EJEMPLOS Ejemplo 1 Síntesis de Alquilato Fenólico Butilado El fenol (188.4 gramos, 2.00 moles) y catalizador Fulcat 22B (1.41 gramos) se cargaron en un matraz revestido de aceite y calentado a 310°C bajo nitrógeno. Se agregó isobutileno (180.5 gramos, 3.2? moles) vía una frita de vidrio sinterizada por debajo de la superficie del fenol a una velocidad uniforme durante 4.5 horas. Después de que la adición se terminó, la masa de reacción se mantuvo a una temperatura cubierta de 110°C durante una hora. La masa de la reacción se filtró y el filtrado fenólico se recolectó. El alquilato fenólico butilado se sometió a destilación de vacío para reducir el contenido de fenol a menos del 0.25% y el contenido en agua a menos de 50 ppm. Rendimiento = 290.3 gramos. Ejemplo 2 Síntesis del Fosfito a partir de un Alquilato Fenólico Butilado Obtenido como por el Ejemplo 1 El alquilato fenólico butilado (152.4 gramos, 0.971 moles) se cargó en un matraz revestido de aceite y se calentó a 85°C bajo nitrógeno. Se agregó PCI3 (40.4 gramos, 0.294 moles), debajo de la superficie de los fenólicos, a una velocidad uniforme durante tres horas. Durante la adición la temperatura se elevó a 150°C. La masa de reacción se mantuvo a 150°C hasta que la evolución de HCI cesó, y después se calentó a 200°C durante una hora mientras que la presión se redujo de 1000 a 50 mbar. La reacción se mantuvo a 200°C/50 mbar hasta que el contenido de Cl total fue menor de 50 ppm. El exceso fenólico se eliminó por destilación bajo una presión mbar y una temperatura interna de 250°C (temperatura de vapor 145°C). Rendimiento = 115.9 gramos. Temperatura contra Perfil de Viscosidad para la Mezcla Fosfito Obtenida como para el Ejemplo 2 Ejemplo 3 Síntesis de Fosfito a partir de una Mezcla de 2:1 4-terc- butilfenol/2,4-di-terc-butilofenol Compuesta de Componentes de Fenol 4-terc-butilfenol (176.6 gramos, 1.18 moles) y 2,4-di-terc- butilfenol (121.3 gramos, 0.59 moles) se cargaron en un matraz revestido de aceite y calentaron a 80°C bajo nitrógeno. Se agregó PCI3 (73.4 gramos, 0.53 moles), debajo de la superficie de los fenólicos, a una velocidad uniforme durante dos horas. Durante la adición, la temperatura se elevó a 150°C. La masa de la reacción se mantuvo a 150°C hasta que la evolución de HCI cesó, y después se calentó a 200°C durante una hora mientras la presión se redujo de 1000 a 70 mbar. La reacción se mantuvo a 200°C/70 mbar hasta que el contenido total de Cl fue menor de 50 ppm. El exceso fenólico entonces se eliminó por destilación bajo presión de 8 mbar y una temperatura interna de 200°C. Rendimiento = 279.3 gramos. Este producto se referirá más adelante como Fosfito Líquido P-2. Temperatura contra Perfil de Viscosidad para la Mezcla Fosfito Obtenida como para el Ejemplo 3 Ejemplo 4 Síntesis de los fenoles amílicos/de Burilo mezclados Se cargaron fenol (105 gramos, 1.12 moles) y catalizador Fulcat 22B (2.25 gramos) a un matraz revestido de aceite y se calentaron a 130°C bajo nitrógeno. Se agregó isobutileno (64.6 gramos, 1.15 moles) vía una frita de vidrio sinterizada bajo la superficie del fenol a una velocidad uniforme durante 30 minutos. Durante la adición, la temperatura interna se eleva a 140°C. Una vez que la adición se terminó, la masa de la reacción se mantuvo a una temperatura cubierta de 130°C durante una hora. El amileno (39.2 gramos, 0.56 moles) después se agregó bajo la superficie de los fenólicos a una velocidad uniforme durante 1.25 horas. Después de la adición, la masa de la reacción se mantuvo a una temperatura cubierta de 130°C durante dos horas. La reacción después se filtró y el filtrado fenólico se recolectó. El alquilato de fenol butilado/amilado mezclado se sometió a destilación a vacío para reducir el contenido de fenol a menos de 0.25% y el contenido en agua a menos de 50 ppm. Rendimiento = 161.8 gramos.

Ejemplo 5 Conversión a un fosfito del Alquilado Obtenido como para el Ejemplo 4 El alquilato fenólico butilado/amilado mezclado (148.7 gramos, 0.86 moles) se cargó en un matraz revestido de aceite y se calentó a 80°C bajo nitrógeno. Se agregó PCI3 (35.8 gramos, 0.26 moles), bajo la superficie de los fenólicos, a una velocidad uniforme durante tres horas. Durante la adición, la temperatura se elevó a 150°C. La masa de reacción se mantuvo a 150°C hasta que la evolución de HCI cesó, y después se calentó a 200°C durante una hora mientras la presión se redujo de 1000 a 50 mbar. La reacción se mantuvo a 200°C/50 mbar hasta que el contenido de Cl total fue menor de 50 ppm. El exceso fenólico entonces se eliminó por destilación bajo una presión mbar y una temperatura interna de 240°C (temperatura de vapor 140°C). Rendimiento = 123.1 gramos.

Temperatura contra Perfil de Viscosidad para la Mezcla Fosfito Obtenida como para el Ejemplo 5 Ejemplo 6 Síntesis del Alquilato de Amilo Se cargaron Fenol (150 gramos, 1.59 moles) y catalizador Fulcat 22B (3.36 gramos) en un matraz revestido de aceite y calentaron a 130°C bajo nitrógeno. El amileno (167.7 gramos, 2.39 moles) entonces se agregó debajo de la superficie de los fenólicos a una velocidad uniforme durante cuatro horas. Después de la adición, la masa de reacción se mantuvo a una temperatura cubierta de 130°C durante dos horas. La reacción entonces se filtró y el filtrado fenólico se recolectó. El alquilato fenólico amilado se purificó por destilación con la fracción principal que es recolectada entre 120 a 146°C (temperatura de vapor = 120 a 140°C) a presión 5-7 mbar. Rendimiento = 227.3 gramos.

Ejemplo 7 Preparación del Fosfito a partir de un Alquilato Fenólico Amilado Se cargaron el alquilato fenólico amilado (214.7 gramos) y ?,?-dimetildodecilamina (0.65 mi) a un matraz revestido de aceite y calentaron a 80°C bajo nitrógeno. Se agregó PCI3 (51.9 gramos, 0.38 moles) debajo de la superficie de los fenólicos a una velocidad uniforme durante tres horas. Durante la adición, la temperatura se elevó a 150°C. La masa de la reacción se mantuvo a 150°C hasta que la evolución de HCI cesó, y después se calentó a 200°C durante una hora mientras que la presión se redujo de 1000 a 130 mbar. La reacción se mantuvo a 200°C/130 mbar hasta que el contenido total de Cl fue menor de 50 ppm. El exceso fenólico entonces se eliminó por destilación bajo presión 3 mbar y temperatura interna de 195°C. Rendimiento = 223.7 gramos. Este producto se referirá más adelante como fosfito líquido P-4. Temperatura contra Perfil de Viscosidad para la Mezcla de Fosfito Obtenida como para el Ejemplo 7 Temperatura (°C) Viscosidad (cSt) 40 1270 50 513 60 238 70 132 80 75 Ejemplo 8 Evaluación de Rendimiento por extrusión de Multietapas en Poli(propileno) Este ejemplo ilustra la eficacia estabilizadora de las mezclas de fosfito líquido de la presente invención sobre la extrusión de multietapas en poli(propileno). El polímero base fue un polvo de poli(propileno) de homopolímero Basell HF500N Spheripol con un índice de flujo de fusión (MFI por sus siglas en inglés) de 12 gramos/10 minutos. La formulación base también contuvo 500 ppm de estearato de calcio como barredor ácido. Todas las formulaciones se hicieron agregando 500 ppm por cada uno de metano de Anox 20 (tetrakis[metileno{3,5-di-terc-butil-4-hidroxicinnamato}]metano) y una mezcla de fosfito líquida correspondiente de la presente invención al polímero base. La formulación de resina así estabilizada fue extruida en un extrusor de tornillo simple Brabender de 9 mm de diámetro a 60 rpm, con las cuatro zonas de calentamiento que se fijan a siguientes temperaturas: 200°C; 225°C; 250°C y 270°C bajo oxígeno. El extruido se enfrió pasándolo a través de un baño de agua helada y después se granuló. Estas pelotillas se volvieron a extruir. Después de la tercera pasada de extrusión la velocidad de flujo de fusión (en g/10 minutos) se midió a 230°C/2.16 kg. Un aumento relativamente pequeño en el índice del flujo de fusión significa la degradación insignificante del polímero, o buena estabilización. Los resultados se muestran en la Tabla 1. Tabal 1 Resultados de MFI Fosfito líquido P-2: Obtenido como se muestra en el Ejemplo 3; Fosfito líquido P-3: Mezcla de fosfito obtenida de un alquilato de p-cresol butilado, sintetizado como se muestra bajo el Ejemplo 2 usando un alquilato de p-cresol butilado en vez de alquilato fenólico butilado. Fosfito líquido P-4: Obtenido como se muestra en el Ejemplo 7. Los resultados de este estudio demostraron que las mezclas de fosfito líquido P-2 a P-4 de la presente invención dieron estabilización de fusión superior, cuando se comparó con un control. Así, las formulaciones que contienen una mezcla de fosfito líquida dieron solamente un incremento relativamente pequeño en el flujo de fusión comparado con un control. Ejemplo 9 Evaluación del rendimiento en poli(etileno) de alta densidad Este ejemplo ilustra la eficacia estabilizadora de las mezclas de fosfito líquido de la presente invención sobre la prueba de Plasticorder. La formulación base comprende una hojuela de polímero de poli(etileno) de alta densidad Solvay HP-54-60 y 300 ppm de Anox 20 (tetra kis[meti le no{3,5-d i-te rc-bu ti l-4-h id roxicinn amato}] metano). Las formulaciones de prueba se hicieron agregando 1000 ppm de las mezclas de fosfito líquido correspondientes de la presente invención a la formulación base. Para la prueba de Plasticorder, cada formulación incluye agregar el control base a un Brabender Plastograph ajustado con un cabezal mezclador de 60 ce a 220°C/60 rpm. Mientras se amasan las formulaciones de prueba en el cabezal mezclador, el esfuerzo de torsión se midió y registró continuamente. Después de un período de inducción, el polímero comenzó a reticularse, que podrá verse como un incremento significativo en el esfuerzo de torsión. La Tabla 2 presenta el tiempo en minutos para el período de inducción que precede el inicio del esfuerzo de torsión. Un tiempo de inducción relativamente largo es indicativo de estabilización superior.

Los resultados de esta prueba mostraron que las mezclas fosfito líquido P-2 a P-4 produjeron estabilización superior en un polímero HDPE de fusión, con respecto a un control. Así, las formulaciones que contienen P-2 a P-4 dieron un tiempo de inducción relativamente largo en la prueba de Plasticorder, con respecto a un control sin el fosfito. En vista de los muchos cambios y modificaciones que pueden hacerse sin apartarse de los principios fundamentales de la invención, debe hacerse referencia a las reivindicaciones anexas para una comprensión del alcance de protección que se generará de la invención.

Claims (33)

REIVINDICACIONES

1. Una composición que comprende una mezcla de por lo menos dos diferentes fosfitos de estructura

OR3 en donde R2, y K3 se seleccionan independientemente de grupos arilo alquilados; en donde las fracciones arilo de los grupos arilos alquilados presentes en los fosfitos independiente se seleccionan independientemente del grupo que consiste de fracciones aromáticas de 6 a 18 átomos de carbono; en donde cada grupo arilo de los grupos arilo alquilado es sustituido con por lo menos un grupo alquilo de 1 a 18 átomos de carbono; y en donde la mezcla es un líquido en condiciones ambientales. 2. Una composición que comprende una mezcla de por lo menos dos diferentes fosfitos de la estructura

OR3 en donde Rn, R2 y R3 son grupos arilos alquilados independiente seleccionados de la estructura: en donde R4, R5 y R6 se seleccionan independientemente del grupo que consiste de hidrógeno y alquilo de de 1 a 6 átomos de carbono, con la condición de que por lo menos un R4, R5 y R6 no es hidrógeno; y en donde la mezcla es un líquido en condiciones ambientales. 3. La composición de conformidad con la reivindicación 2, en donde la composición comprende una mezcla de por lo menos tres diferentes fosfitos de la estructura

4. La composición de conformidad con la reivindicación 2, en donde la composición comprende una mezcla de por lo menos cuatro diferentes fosfitos de la estructura

5. La composición de conformidad con la reivindicación 2, en donde por lo menos uno de R4, R5 y R6 en cada fosfito se selecciona del grupo que consiste de tere-butilo y terc-pentilo.

6. La composición de conformidad con la reivindicación 3, en donde por lo menos un de R4, R5 y R6 en cada fosfito se selecciona del grupo que consiste de tere-butilo y terc-pentilo.

7. La composición de conformidad con la reivindicación 4, en donde por lo menos uno de R , R5 y R6 en cada fosfito se selecciona del grupo que consiste de tere-butilo y terc-pentilo.

8. La composición de conformidad con la reivindicación 7, en donde los fosfitos se seleccionan independientemente del grupo que consiste de tris 4-terc-butilfenil fosfito, tris 2,4-di-terc-butilfenil fosfito, bis(4-terc-butilfenil)-2,4-di-terc-butilfenil fosfito, bis (2,4-di-terc-butilfenil)-4-terc-butilfenil fosfito, tris 4-terc-pentilfenil fosfito, tris 2,4-di-terc-pentilfenil fosfito, bis(4-terc-pentilfenil)-2,4-di-terc-pentilfenil fosfito, y bis (2,4-di-terc-pentilfenil)-4-terc-pentilfenil fosfito.

9. Una composición estabilizada que comprende: (A) una resina polimérica, y (B) a la cantidad estabilizadora de una mezcla de por lo menos dos diferentes fosfitos de la estructura OR3 en donde Ri, R2 y R3 son grupos arilos alquilados independiente seleccionados; en donde las fracciones arilo de los grupos arilo alquilados presentes en los fosfitos se seleccionan independiente del grupo que consiste de fracciones aromáticas de 6 a 18 átomos de carbono; en donde cada grupo arilo de los grupos arilos alquilados se sustituyen con por lo menos un grupo alquilo de 1 a 18 átomos de carbono; y en donde la mezcla es un líquido en condiciones ambientales.

10. Una composición estabilizada que comprende: (A) una resina polimérica, y (B) una cantidad estabilizadora de una mezcla de por lo menos dos diferentes fosfitos de la estructura en donde R2 y R3 son grupos arilo alquilados independiente seleccionados de la estructura: en donde R4, R5 y R6 se seleccionan independiente del grupo que consiste de hidrógeno y alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, con la condición de que por lo menos uno de R4, R5 y R6 no es hidrógeno; y en donde la mezcla es un líquido en condiciones ambientales.

11. La composición de conformidad con la reivindicación 10, en donde la composición comprende una mezcla de por lo menos tres diferentes fosfitos de la estructura OR3

12. La composición de conformidad con la reivindicación 10, en donde la composición comprende una mezcla de por lo menos cuatro diferentes fosfitos de la estructura

13. La composición de conformidad con la reivindicación 10, en donde por lo menos uno de R4, R5 y R6 en cada fosfito se selecciona del grupo que consiste de tere-butilo y terc-pentilo.

14. La composición de conformidad con la reivindicación 11, en donde por lo menos uno de R4, R5 y R6 en cada fosfito se selecciona del grupo que consiste de terc-butiio y terc-pentilo.

15. La composición de conformidad con la reivindicación 12, en donde por lo menos uno de R , R5 y R6 en cada fosfito se selecciona del grupo que consiste de tere-butilo y terc-pentilo.

16. La composición de conformidad con la reivindicación 15, en donde los fosfitos se seleccionan independiente del grupo que consiste de tris 4-terc-butilfenil fosfito, tris 2,4-di-terc-butilfenil fosfito, bis(4-terc-butilfenil)-2,4-di-terc-but¡lfeni]fosfito, bis (2,4-di-terc-butilfenil)-4-terc-butilfenil fosfito, tris 4-terc-pentilfenil fosfito, bis 2,4-di-terc-pentilfenil fosfito, bis(4-terc-pentilfenil)-2,4-di-terc-pentilfenil fosfito, y bis (2,4-di-terc-pentilfenil)-4-terc-pentilfenil fosfito.

17. Un artículo de fabricación que comprende una composición estabilizada que comprende: (A) una resina polimérica, y (B) una la cantidad estabilizadora de una mezcla de por lo menos dos diferentes fosfitos de la estructura en donde R1t R2 y R3 son grupos arilo alquilados independiente seleccionados; en donde las fracciones arilo de los grupos arilo alquilados presentes en fosfitos se seleccionan independiente del grupo que consiste de las fracciones aromáticas de 6 a 18 átomos de carbono; en donde cada grupo arilo de los grupos arilos alquilados se sustituye con por lo menos un grupo alquilo de 1 a 18 átomos de carbono; y en donde la mezcla es un líquido en condiciones ambientales.

18. Un artículo de fabricación que comprende una composición estabilizada que comprende: (A) una resina polimérica, y (B) una cantidad estabilizadora de una mezcla de por lo menos dos diferentes fosfitos de la estructura en donde R,, R2 y R3 son grupos aritos alquilados independiente seleccionados de la estructura: en donde R4, R5 y R6 se seleccionan independiente del grupo que consiste de hidrógeno y alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, con la condición de que por lo menos uno de R , R5 y R6 no es hidrógeno; y en donde la mezcla es un líquido en condiciones ambientales. 19. El artículo de conformidad con la reivindicación 18, en donde la composición comprende una mezcla de por lo menos tres diferentes fosfitos de la estructura R,o OR2 p

O IR3

20. El artículo de conformidad con la reivindicación 18, en donde la composición comprende una mezcla de por lo menos cuatro diferentes fosfitos de la estructura R,0 OR2 P OR3

21. El artículo de conformidad con la reivindicación 18, en donde por lo menos uno de R4, R5 y R6 en cada fosfito se selecciona del grupo que consiste de tere-butilo y terc-pentilo.

22. El artículo de conformidad con la reivindicación 19, en donde por lo menos uno de R4, R5 y R6 en cada fosfito se selecciona del grupo que consiste de tere-butilo y terc-pentilo.

23. El artículo de conformidad con la reivindicación 20, en donde por lo menos uno de R4, R5 y R6 en cada fosfito se selecciona del grupo que consiste de tere-butilo y terc-pentilo.

24. El artículo de conformidad con la reivindicación 23, en donde los fosfitos se seleccionan independiente del grupo que consiste de tris 4-terc-butilfenil fosfito, tris 2,4-di-terc-butilfenil fosfito, bis(4-terc-butilfenil)-2,4-di-terc-butilfeni]fosfito, bis (2,4-di-terc-butilfenil)-4-terc-butilfenil fosfito, tris 4-terc-pentilfenil fosfito, bis 2,4-di-terc-pentilfenil fosfito, bis(4-terc-pentilfenil)-2,4-di-terc-pentilfenil fosfito, y bis (2,4-di-terc-pentilfenil)-4-terc-pentilfenil fosfito.

25. Un método para estabilizar una resina termoplástica o elastómero que comprende la etapa de agregar a la resina termoplástica o elastómero una cantidad estabilizadora de una composición que comprende una mezcla de por lo menos dos diferentes fosfitos de la estructura

OR3 en donde R,, R2 y R3 son grupos arilos alquilados independiente seleccionados; en donde las fracciones arilos de los grupos arilos alquilados presentes en los fosfitos se seleccionan independiente del grupo que consiste de las fracciones aromáticas de 6 a 18 átomos de carbono; en donde cada grupo arilo de los grupos arilo alquilados se sustituyen con por lo menos un grupo alquilo de 1 a 18 átomos de carbono; y en donde la mezcla es un líquido en condiciones ambientales. 26. Un método para estabilizar una resina termoplástica o elastómero que comprende la etapa de agregar a la resina termoplástica o elastómero una cantidad estabilizadora de una composición que comprende una mezcla de por lo menos dos diferentes fosfitos de la estructura en donde R,, R2 y R3 son grupos arilo alquilados independiente seleccionados de la estructura: en donde R4> R5 y R6 se seleccionan independiente del grupo que consiste de hidrógeno y alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, con la condición de que por lo menos uno de R4, R5 y R6 no es hidrógeno; y en donde la mezcla es un líquido en condiciones ambientales. 27. El método de conformidad con la reivindicación 26, en donde la composición comprende una mezcla de por lo menos tres diferentes fosfitos de la estructura

OR3

28. El método de conformidad con la reivindicación 26 en donde la composición comprende una mezcla de por lo menos cuatro diferentes fosfitos de la estructura R,0 ^OR2 P 0R3

29. El método de conformidad con la reivindicación 26, en donde por lo menos uno de R,, R2 y R3 en cada fosfito se selecciona del grupo que consiste de tere-butilo y terc-pentilo.

30. El método de conformidad con la reivindicación 27, en donde por lo menos uno de R4, R5 y R6 en cada fosfito se selecciona del grupo que consiste de tere-butilo y terc-pentilo.

31. El método de conformidad con la reivindicación 28, en donde por lo menos uno de R4, R5 y R6 en cada fosfito se selecciona del grupo que consiste de tere-butilo y terc-pentilo.

32. El método de conformidad con la reivindicación 31, en donde los fosfitos se seleccionan independiente del grupo que consiste de tris 4-terc-butilfenil fosfito, tris 2,4-di-terc-butilfenil fosfito, bis(4-terc-butilfenil)-2,4-di-terc-butilfeni]fosfito, bis (2,4-di-terc-butilfenil)-4-terc-butilfenil fosfito, tris 4-terc-pentilfenil fosfito, bis 2,4-di-terc-pentilfenil fosfito, bis(4-terc-pentilfenil)-2,4-di-terc-pentilfenil fosfito, y bis (2,4-di-terc-pentilfenil)-4-terc-pentilfenil fosfito.

33. un método para sintetizar una mezcla líquida por lo menos de dos fosfitos líquidos de la estructura: en donde Ri R2 y R3 son grupos arilo alquilados independientemente seleccionados; en donde el método comprende: (A) alquilar un compuesto fenólico con un alqueno en presencia de un catalizador ácido; (B) separar el fenol alquilado resultante del catalizador; y (C) hacer reaccionar PZ3, en donde Z es un halógeno, con la mezcla resultante, que comprende de aproximadamente 5 a aproximadamente 95 por ciento en peso de un fenol p-alquilado sólido y, correspondientemente, de aproximadamente 95 a aproximadamente 5 por ciento en peso de un fenol o,p-dialquilado sólido.