CZ280072B6 - Stabilizovaný polypropylen a kopolymery propylenu - Google Patents
Stabilizovaný polypropylen a kopolymery propylenu Download PDFInfo
- Publication number
- CZ280072B6 CZ280072B6 CS891540A CS154089A CZ280072B6 CZ 280072 B6 CZ280072 B6 CZ 280072B6 CS 891540 A CS891540 A CS 891540A CS 154089 A CS154089 A CS 154089A CZ 280072 B6 CZ280072 B6 CZ 280072B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- phosphite
- weight
- phosphites
- granules
- stabilizers
- Prior art date
Links
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 title claims abstract description 21
- -1 polypropylene Polymers 0.000 title claims abstract description 14
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 title claims abstract description 13
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 title description 3
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims abstract description 16
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 13
- AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N phosphite(3-) Chemical class [O-]P([O-])[O-] AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 4
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims description 23
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 8
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 7
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 7
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 5
- XRBCRPZXSCBRTK-UHFFFAOYSA-N phosphonous acid Chemical compound OPO XRBCRPZXSCBRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 2
- 229920005606 polypropylene copolymer Polymers 0.000 claims description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 abstract description 28
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 abstract description 3
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 abstract description 2
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 abstract 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 abstract 1
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical compound OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 11
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 11
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 description 3
- NXXYKOUNUYWIHA-UHFFFAOYSA-N 2,6-Dimethylphenol Chemical compound CC1=CC=CC(C)=C1O NXXYKOUNUYWIHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AIBRSVLEQRWAEG-UHFFFAOYSA-N 3,9-bis(2,4-ditert-butylphenoxy)-2,4,8,10-tetraoxa-3,9-diphosphaspiro[5.5]undecane Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1OP1OCC2(COP(OC=3C(=CC(=CC=3)C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC2)CO1 AIBRSVLEQRWAEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 2
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 2
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 description 2
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 description 2
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 2
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical group C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 2
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 2
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 2
- 238000009533 lab test Methods 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002530 phenolic antioxidant Substances 0.000 description 2
- 229920005653 propylene-ethylene copolymer Polymers 0.000 description 2
- WNFDFOPVGKYQOF-UHFFFAOYSA-N C(C)(C)(C)C1=C(C=CC(=C1)C(C)(C)C)P(O)(O)O Chemical compound C(C)(C)(C)C1=C(C=CC(=C1)C(C)(C)C)P(O)(O)O WNFDFOPVGKYQOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZATPPVBBHJUZIO-UHFFFAOYSA-N C=1C=CC=C(OP(O)O)C=1C(C)C1=CC=CC=C1 Chemical compound C=1C=CC=C(OP(O)O)C=1C(C)C1=CC=CC=C1 ZATPPVBBHJUZIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N Phenol, 2,4-bis(1,1-dimethylethyl)-, phosphite (3:1) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1OP(OC=1C(=CC(=CC=1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1C(C)(C)C JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229940100198 alkylating agent Drugs 0.000 description 1
- 239000002168 alkylating agent Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 1
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 1
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 150000002432 hydroperoxides Chemical group 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 230000010534 mechanism of action Effects 0.000 description 1
- 238000006384 oligomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010525 oxidative degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M phosphonate Chemical compound [O-]P(=O)=O UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000003016 phosphoric acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 150000003018 phosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N phthalic acid di-n-butyl ester Natural products CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- PDEFQWNXOUGDJR-UHFFFAOYSA-M sodium;2,2-dichloropropanoate Chemical compound [Na+].CC(Cl)(Cl)C([O-])=O PDEFQWNXOUGDJR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Polypropylen a kopolymery propylenu s ethylenem s nízkou žlutostí a nízkým obsahem šedých granulí se získají, jestliže stabilizační synergická směs fenolických a fosfitových stabilizátorů obsahuje 10 až 90 % hmotnostních fosfitů snadno hydrolyzovatelných. Hydrolyzovatelnost fosfitů se měří stykem fosfitu se vzdušnou vlhkostí.ŕ
Description
Stabilizovaný polypropylen a kopolymery propylenu
Oblast techniky
Vynález se týká polypropylenu a jeho kopolymerů s etylenem pro výrobu tenkostěnných profilů, zejména fólií, orientovaných pásků a vláken.
Dosavadní stav techniky
Při zpracování polypropylenu je materiál podroben krátkodobé, avšak intenzivní tepelné expozici a mechanickému namáhání taveniny ve zpracovatelském stroji. Vlivem vzdušného kyslíku a stopových množství kovů, které jsou v polymeru vždy přítomny ve formě zbytků katalytického systému, dochází k termo-oxidační degradaci polymerní matrice. Pokud by nebyl materiál vhodným způsobem stabilizován, může být rozsah degradace tak značný, že zabrání jeho dalšímu použití.
Zpracovatelským podmínkám bývá polymer vystaven dvakrát: v průběhu primárního zpracování prášku na granulát již ve výrobním závodě a dále pak při vlastním získávání výrobku z granulátu - v našem případě např. vyfukováním a orientováním fólie, ev. protlačováním taveniny tryskou.
Ve většině případů zpracovatel výrobní odpad recykluje, takže část materiálu je podrobena troj i vícenásobnému zpracování .
K ochraně polypropylenu před výše uvedenými degradačními vlivy při zpracování se v současné době využívají především fenolické antioxidanty, případně jejich kombinace se sloučeninami trojmocného fosforu (fosfity a fosfonity) (GB 1526 603, CS 190 837, EP 184 191).
Výroba vláken a fólii z polypropylenu patří mezi nejnáročnější z hlediska zpracování tohoto plastu. Současné stabilizační receptury, používané pro tento účel, vykazují některé nedostatky, které jsou příčinou komplikací ve výrobě. Jedná se především o tyto j evy:
a) Výskyt tzv. šedých granulí, jehož četnost souvisí s koncentrací a těkavostí fenolické složky. Některé granule jsou v tomto případě znečištěny zuhelnatělými zbytky, které působí problémy při vyfukování a orientaci fólie, neboť v místě výskytu nehomogenity dochází často k porušení materiálu.
b) Nažloutlé zabarvení přírodních granulátů, které je připisováno kovem katalyzované oxidací fenolické komponenty na barevné produkty v průběhu zpracování.
Z těchto důvodů je snaha snižovat obsah fenolické složky ve stabilizační receptuře a využít synergického efektu, který fenolické stabilizátory vykazují v kombinaci s fosfity a fosfonity.
Při nasazení některých fosfor obsahujících stabilizátorů však může dojít k jinému nežádoucímu jevu, kterým je:
c) Tvorba úsad ve zpracovatelském stroji.
Tyto úsady ucpávají filtrační síto a komplikují tak další výrobní operace. Analýzy úsad ukázaly, že se jedná o produkty interakce kovových katalytických zbytků a stearanu vápenatého s produkty hydrolýzy organického fosfitu.
Tyto nevýhody jsou odstraněny u polypropylenu, stabilizovaného podle tohoto vynálezu.
Podstata vynálezu
Předmětem vynálezu je stabilizovaný polypropylen a kopolymery propylenu s 0,1 až 20 % hmotnostními etylenu, obsahující 0,01 až 1 % hmotnostní fenolických stabilizátoru a 0,01 až 1 % hmotnostní směsi fosfitových stabilizátorů, vztaženo na polymerní matrici, a případně další zpracovatelské přísady, ve kterých je směs fosfitových stabilizátorů tvořena 10 až 90 % hmotnostními fosfitu nesnadno hydrolyzovatelných, a 10 až 90 % hmot, fosfitů nebo fosfonitů snadno hydrolyzovatelných.
Nesnadno hydrolyzovatelným fosfitem se rozumí např. alkylnebo arylsubstituovaný fosfit, který po 60 dnech skladování v Petriho misce (průměr 50 mm při navážce 1 g v atmosféře 100% relativní vlhkosti při 25 °C) nevykazuje více než 7 % hydrolýzy, vztaženo na původní složku (měřeno pomocí HPLC). Snadno hydrolyzovatelné fosfity nebo fosfonity např. arylového, spiroalkylarylového nebo alkylarylového typu se za těchto podmínek hydrolyzují do vyššího stupně. Typickým nesnadno hydrolyzovatelným fosfitem je např. tris (2,4 ditercbutylfenyl)fosfit, snadno hydrolyzovatelný je např. bis (2,4-ditercbutylfenyl)pentaerythritoldifosfit.
Vynález je založen na využití specifických rysů mechanismu působení dvou typů fosfitů. Je známo (D. G. Pobedimskij a kol.: Dev. Polym. Stab. 2, 125 (1980)), že fosfitické antioxidanty působí multifunkčně a to především prostřednictvím těchto chemických reakcí: neradikálový rozklad hydroperoxidú, reakce s peroxy alkoxy radikály, vázání stop kovů a oxidačních produktů fenolických antioxidantů. Zejména poslední dvě funkce mají velký význam při zabráněni tvorby nežádoucího zabarvení polymeru. Mimořádný bělicí účinek je pozorován u snadno hydrolyzovatelných spirofosfitů typu bis (2,4-diterc.-butylfenyl)pentaerythritoldifosfitu, který při zpracováni postupně hydrolyzuje na příslušný fosfonát a konečně až na korespondující fenol, pentaerythritol a kyselinu fosfonovou,
-2CZ 280072 B6
Tato směs produktů představuj e systém stabilizátorů (Schwetlick K. a 357 (1988)).
velmi účinný synergický
j.: Polym. Deg. Stab. 22,
Jsou to zejména kyseliny fosforu a jejich kyselé estery, které účinné vážou stopové kovy.
Mírně kyselé prostředí zabraňuje oxidaci fenolu na zabarvené chinoidní produkty. Vliv hydrolytických produktů na zabarvení polymeru je tedy velmi pozitivní. Ve vyšší koncentraci však mohou být příčinou tvorby shora zmiňovaných úsad. Fosfitické antioxidanty,které nesnadno hydrolyzují (např.tris-(2,4-di-t-butylfenylfosfit), jsou sice též účinné zpracovatelské stabilizátory, avšak ke zlepšení barvy výrazné nepřispívají. Na druhé straně nedochází při jejich použití ke tvorbě úsad, jako tomu bylo v případě hydrolyzovatelných fosfitů.
-3CZ 280072 B6
Ve vynálezu jsou využity specifické vlastnosti různých fosfitů v kombinaci tak, že hydrolyzovatelný fosfit je použit pouze v množství, nezbytném pro vybělení polymeru. Vysoké zpracovatelské stability se potom dociluje použitím nesnadno hydrolyzovatelného fosfitu. Vzájemný poměr obou typů fosfitů se volí dle požadavků na zpracovatelské vlastnosti a dle stupně hydrolyzovatelnosti snadno hydrolyzovatelných fosfitů.
Použité zkratky:
PP - polypropylen
AI - 2,6-di-t-butyl-4-metylfenol
A2 - tetrakis(metylen-3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyfenyl)propinát) metan
A3 - Směs 2,6-dimetyl-4-oligopropenylfenolu s číselným stupněm oligomerace 15 s nezreagovaným alkylačním činidlem, přičemž obsah účinné látky, vyjádřený koncentrací vázaného 2,6-dimetylfenolu je 6,3 %.
PÍ - tris [4(1'-fenyljetylfenyl]fosfit
P2 - bis[(2,4-di-t-butylfenyl)pentaerythritol]difosfit P3 - tris[2,4-di-t-butylfenyl]fosfit
P4 - (l,l'-bifenyl)-4,4'-diylbis-, tetrakis (2,4-di-t-butylfenyl) ester kyseliny fosfonové
P5 - 2,2'-etyliden bis(4,6-di-t-butylfenyl)fluorofosfit
CaST - stearát vápenatý
Tabulka 1
Hodnocení hydrolyzovatelnosti fosfitů
| fosfit | % hydrolýzy | definice |
| P1 | 78 | snadno hydrolyzovatelný |
| P2 | 98 | snadno hydrolyzovatelný |
| P3 | 3 | nesnadno hydrolyzovatelný |
| P4 | 40 | snadno hydrolyzovatelný |
| P5 | 1 | nesnadno hydrolyzovatelný |
hydrolýza měřena po 60 dnech při lab. teplotě při 100 % relativní vlhkosti (navážka fosfitu lg)
Příklad 1
Granulát polypropylenu, připravený z práškovitého izotaktického homopolymeru Mosten o indexu 1,5 g/10 min, se složením stabilizačního systému 0,25 % AI, 0,02 % A2 . 0,08 % CaST na granulační lince Japan Steel, byl podroben laboratornímu měření zpracovatelské stability, t.j. pětinásobnému průchodu extruderem Brabender. Po každé extruzi byl měřen index toku při 230 ’C podle ČSN 64 0861
Dále byla měřena u původního granulátu žlutost, jejíž hodnota A až D byla zjištěna srovnávací zkouškou s kontrolním etalonem (kde A znamená nejnižší stupeň žlutosti, D nejvyšší).
-4CZ 280072 B6
Rovněž byl sledován výskyt tzv. šedých granulí, t.j. byly počítány granule s výrazně změněnou barvou, namátkově v odebraném množství 500 g granulátu z granulační linky.
Výsledky jsou uvedeny v tabulce 2. Z jejich hodnot je patrné, že stabilizační systém, použitý v příkladu 1, je dostačující na udržení zpracovatelské stability, avšak zcela nesplňuje požadavky z hlediska žlutosti ani výskytu šedých granulí.
Příklad 2
Granulát PP se složením stabilizačního systému 0,02 % A2, 0,08 % P2 a 0,08 % CaST byl připraven v provozu a laboratorně zkoušen stejné jako v příkladu 1. Výsledky jsou uvedeny v tabulce 2. Z naměřených hodnot vyplývá, že stabilizační systém není dostatečné vhodný k zabezpečení zpracovatelské stability, avšak splňuje požadavky, kladené na žlutost a výskyt šedých granulí.
Příklad 3
Granulát PP, obsahující stabilizační systém 0,08 % P2 a 0,08 % CaST byl provozně připraven a testován stejné jako v příkladu 1. Z výsledků, uvedených v tabulce 2 je vidět, že i když dosažený stupeň žlutosti je vynikající a šedé granule nebyly v produktu nalezeny, stabilizační systém je z hlediska zpracovatelské stability zcela nevhodný.
Příklad 4
Granulát PP se složením 0,1 % AI, 0,8 % P3 a 0,08 % CaST byl připraven a laboratorně zkoušen stejným způsobem jako v příkladu 1. Z výsledků, uvedených v tabulce 2 je patrné, že i přes minimální výskyt šedých granulí je stupeň žlutosti nedostačující a zpracovatelské stabilita na hranici použitelnosti. Hodnoty indexů toku nedávají záruku spolehlivosti při případných technologických odchylkách při výrobě.
Příklad 5
Granulát PP se složením stabilizátorů 0,1 % AI, 0,02 % P2, 0,06 % P3 a 0,08 % CaST byl vyroben a laboratorně zkoušen stejně jako v přikladu 1.
Hodnoty v tabulce 2 ukazují, že použitý stabilizační systém poskytuje velmi dobrou zpracovatelskou stabilitu, způsobuje minimální žlutost a přítomnost šedých granulí nebyla v provozním vzorku vůbec zjištěna.
Příklad 6
Granulát PP, stabilizovaný systémem 0,1 % AI, 0,04 % P2,
0,04 % P3 a 0,08 % CaST byl vyroben a laboratorně zkoušen stejně jako v příkladu 1. Hodnoty, uvedené v tabulce 2 ukazují, že
-5CZ 280072 B6 použitý stabilizační systém je schopen zabezpečit všechny tři sledované vlastnosti.
Příklad 7
Granulát PP, stabilizovaný stabilizačním systémem 0,08 % Al, 0,06 % P3, 0,02 % P4 a 0,08 % CaST byl připraven a testován v laboratoři stejným způsobem, jako v příkladu 1. Výsledky měření uvádí tabulka 2.
Na jejich základě lze říci, že použitý systém zabezpečuje vynikající zpracovatelskou stabilitu, vysokou bělost a potlačuje tvorbu šedých granulí. Tyto vynikající výsledky a rovněž výsledky měřeni v příkladech 5a 6 dokazují vysokou míru synergie při použití fenolického stabilizátoru s kombinací snadno hydrolyzovatelného a nesnadno hydrolyzovatelného fosfitu.
Příklad 8
Granulát PP, stabilizovaný soustavou 0,1 % Al, 0,1 % A3, 0,1 % PÍ a 0,08 % CaST byl připraven a laboratorně testován stejně jako v příkladu 1. Výsledky měření uvádí tabulka 2. Z hlediska zpracovatelské stability se ukázal systém jako dostatečný. Z hlediska žlutosti je však na hranici přijatelnosti a zjištěný výskyt šedých granulí ukazuje, že uvedená kombinace stabilizátorů je pro tento způsob použití zcela nevhodná.
Příklad 9
Kopolymer propylenu s etylenem, obsahující 1,8 % etylenu o indexu toku 4 dg/min, s obsahem stabilizátorů 0,08 % Al, 0,1 % A3, 0,02 % Pl, 0,02 % P3 a 0,08 % CaST byl zpracován stejným způsobem jako v příkladu 1.
Výsledky laboratorních zkoušek uvádí tabulka 2.
Z hlediska zpracovatelské stability a přítomnosti šedých granulí se jeví receptura jako dobrá, i když vykazuje poněkud snížený stupeň bělosti.
Příklad 10
Kopolymer propylenu s etylenem, obsahující 16 % etylenu s indexem toku 6 dg/min, s obsahem stabilizátorů 0,1 % Al, 0,04 % P2, 0,04 % P5 a 0,08 % CaST byl zpracován stejným způsobem jako v přikladu 1. Výsledky laboratorních zkoušek uvádí tabulka 2. Z hlediska zpracovatelské stability a výskytu šedých granulí se jeví receptura jako dobrá, i když vykazuje poněkud snížený stupeň bělosti.
-6CZ 280072 B6
Tabulka 2
Složení stabilizačního systému při zpracování PP, obsahujícího 0,08 t CaST
| číslo | Al | A2 | A3 | PÍ | P2 | P3 | P4 | P5 |
| 1 | 0.25 | 0.02 | ||||||
| 2 | - | 0.02 | 0.08 | - | ||||
| 3 | - | 0.08 | - | |||||
| 4 | 0.1 | - | 0.08 | |||||
| 5 | 0.1 | 0.02 | 0.06 | |||||
| 6 | 0.1 | 0.04 | 0.04 | |||||
| 7 | 0.08 | - | 0.06 | 0.02 | ||||
| 8 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | - | - | |||
| 9 | 0.08 | 0.1 | 0.02 | - | 0.02 | |||
| 10 | 0.1 | - | - | 0.04 | - | 0.04 |
| [dg/min] Index toku | žlutost | počet šedých granulí v 500 g | ||||
| I | II | III | IV | V | ||
| 1.71 | 2.00 | 2.07 | 2.43 | 2.54 | D | 18 |
| 1.81 | 1.95 | 2.21 | 3.27 | 3.56 | A | 1 |
| 1.82 | 2.40 | 3.13 | 3.74 | 9.71 | A | 2 |
| 1.64 | 1.8 | 2.30 | 2.50 | 2.80 | C | 1 |
| 1.45 | 1.56 | 1.75 | 1.90 | 2.10 | A | 0 |
| 1.42 | 1.58 | 1.71 | 1.84 | 2.03 | A | 0 |
| 1.41 | 1.55 | 1.7 | 1.99 | 2.0 | A | 0 |
| 1.80 | 2.15 | 2.59 | 2.82 | 3.10 | C | 20 |
| 4.0 | 4.08 | 4.35 | 4.60 | 5.05 | B | 3 |
| 6.0 | 6.13 | 6.17 | 6.65 | 6.90 | B | 1 |
I, II,..V - počet průchodů extruderem
Claims (1)
- Stabilizovaný polypropylen a kopolymery propylenu s 0,1 až 20 % hmotnostními etylenu, obsahující 0,01 až 1 % hmotnostní fenolických stabilizátorů a 0,01 až 1 % hmotnostní směsi fosfátových stabilizátorů, vztaženo na polymerní matrici, a případně další zpracovatelské přísady, vyznačený tím, že směs fosfitových stabilizátorů je tvořena 10 až 90 % hmotnostními fosfitů, podléhajících hydrolýze do 7 %, a 10 až 90 % hmotnostními fosfitů nebo fosfonitú, podléhajících hydrolýze nad 7 %.
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SK154089A SK154089A3 (en) | 1989-03-13 | 1989-03-13 | Stabilized polypropylene and propylene copolymers |
| CS891540A CZ280072B6 (cs) | 1989-03-13 | 1989-03-13 | Stabilizovaný polypropylen a kopolymery propylenu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS891540A CZ280072B6 (cs) | 1989-03-13 | 1989-03-13 | Stabilizovaný polypropylen a kopolymery propylenu |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ154089A3 CZ154089A3 (en) | 1993-01-13 |
| CZ280072B6 true CZ280072B6 (cs) | 1995-10-18 |
Family
ID=5350021
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS891540A CZ280072B6 (cs) | 1989-03-13 | 1989-03-13 | Stabilizovaný polypropylen a kopolymery propylenu |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| CZ (1) | CZ280072B6 (cs) |
| SK (1) | SK154089A3 (cs) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7888414B2 (en) | 2006-06-20 | 2011-02-15 | Chemtura Corporation | Liquid phosphite blends as stabilizers |
| US8178005B2 (en) | 2006-06-20 | 2012-05-15 | Chemtura Corporation | Liquid phosphite compositions having different alkyl groups |
| US8258214B2 (en) | 2006-06-20 | 2012-09-04 | Chemtura Corporation | Polymers with low gel content and enhanced gas-fading |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8008384B2 (en) | 2006-06-20 | 2011-08-30 | Chemtura Corporation | Liquid butylaryl phosphite compositions |
| US8008383B2 (en) | 2006-06-20 | 2011-08-30 | Chemtura Corporation | Liquid amylaryl phosphite compositions |
| US8183311B2 (en) | 2006-06-20 | 2012-05-22 | Chemtura Corporation | Liquid phosphite composition derived from cresols |
-
1989
- 1989-03-13 CZ CS891540A patent/CZ280072B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1989-03-13 SK SK154089A patent/SK154089A3/sk unknown
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7888414B2 (en) | 2006-06-20 | 2011-02-15 | Chemtura Corporation | Liquid phosphite blends as stabilizers |
| US8178005B2 (en) | 2006-06-20 | 2012-05-15 | Chemtura Corporation | Liquid phosphite compositions having different alkyl groups |
| US8258214B2 (en) | 2006-06-20 | 2012-09-04 | Chemtura Corporation | Polymers with low gel content and enhanced gas-fading |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| SK278600B6 (en) | 1997-11-05 |
| SK154089A3 (en) | 1997-11-05 |
| CZ154089A3 (en) | 1993-01-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5364895A (en) | Hydrolytically stable pentaerythritol diphosphites | |
| US4806580A (en) | Stabilizer mixtures for plastics | |
| KR102805144B1 (ko) | 분해방지제 블렌드 | |
| JP2009256693A (ja) | ポリオレフィンにおける亜りん酸エステル添加剤 | |
| WO1997049758A1 (en) | Stabilizer compositions | |
| KR920002870B1 (ko) | 유기중합체용 안정화 조성물 | |
| KR102617932B1 (ko) | 분해방지제 블렌드 | |
| EP3619260A1 (en) | Stabilising composition | |
| CZ280072B6 (cs) | Stabilizovaný polypropylen a kopolymery propylenu | |
| KR100351202B1 (ko) | Hdpe의안정화방법 | |
| US20010023270A1 (en) | Phosphite stabilizing composition and method | |
| ES2938526T3 (es) | Compuestos de fosfonito como estabilizadores de proceso | |
| RU1799388C (ru) | Способ получени порошкообразного органического фосфита | |
| CA2018000A1 (en) | Stabilized phosphite compositions | |
| CA2153704C (en) | Hydrolytically stable pentaerythritol diphosphites | |
| JPS6210579B2 (cs) | ||
| EP0344550B1 (en) | Method for stabilizing polymer materials, stabilizer composition therefor and stabilized polymer materials | |
| CA2099735A1 (en) | Clarifying compositions | |
| US3294736A (en) | Polyolefins stabilized with bisphenols and organic phosphites containing mercapto groups | |
| WO2019057640A1 (en) | COMPOSITION | |
| KR20230120656A (ko) | 폴리카보네이트 조성물의 제조 방법 | |
| CZ187095A3 (en) | Hydrolytic stable pentaerythritol diphosphonates, process of their preparation and polymeric composition in which they are comprised | |
| CS267179B1 (en) | Synergic mixture of substances for isotactic polypropylene stabilization | |
| CS211116B1 (en) | Stabilizing method of 4,9-di(l substituted by phenoxy(p-3,5,8,10 tetraoxa-4,9-diphospha-spiro)l5,5)p-hendecane polymers | |
| CS274520B1 (en) | Method of high-liquid polypropylene production |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| IF00 | In force as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20080313 |