JPH04244092A - 置換３，７，９−トリオキサ−１−アザ−２，８−ジホスファスピロ〔４．５〕デカン及び安定化組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は新規置換３，７，９−ト
リオキサ−１−アザ−２，８−ジホスファスピロ〔４．
５〕デカン及び酸素、熱及び／又は化学線照射の有害効
果に晒される種々の有機材料のための安定剤としてのそ
れらの用途に関するものである。本化合物はポリマー加
工中のメルトフロー安定性及び変色に対する良好な抵抗
性の両方を与える。

【０００２】

【従来の技術】アメリカ合衆国特許第４７５１３１９号
；第４８１２５０１号及び第４８３１１７８号の各明細
書には、種々のポリマー基材のための色彩改良剤及び加
工安定剤としての１，３，２−オキシアザホスホリジン
の脂肪族及びアリールエステルが記載されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明化合物は従来技
術の化合物とは構造的に相違し、且つその上更に優れた
安定性を与える。これはメルトフロー安定性及び変色に
対する抵抗性に関してポリマー状基材の優れた加工安定
性を示す。

【０００４】本発明の第一の目的は、酸化、熱及び／又
は化学線分解に晒される有機材料のための有用な安定剤
である新規置換３，７，９−トリオキサ−１−アザ−２
，８−ジホスファスピロ〔４．５〕デカンを提供するこ
とである。

【０００５】本発明の別の目的は、本発明の３，７，９
−トリオキサ−１−アザ−２，８−ジホスファスピロ〔
４．５〕デカン化合物の有効安定化量を単独或いは障害
フェノール系酸化防止剤及び／又は障害アミン熱安定剤
と組み合わせて含む安定化組成物を提供することである
。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、次式Ｉ：

【化
５】 〔式中、Ｒ１　及びＲ２　は独立して水素原子；直鎖状
又は分岐鎖状の炭素原子数１ないし３０のアルキル基；
所望により−ＯＲ７　基，−ＮＲ８　Ｒ９　基，−ＳＲ
１０基，−ＣＯＯＲ１１基又は−ＣＯＮＲ１２Ｒ１３基
（式中、Ｒ７，Ｒ８　，Ｒ９　及びＲ１０は独立して炭
素原子数１ないし２０のアルキル基又は炭素原子数３な
いし１８のアルケニル基を表わし、そしてＲ１１，Ｒ１
２及びＲ１３は独立して水素原子又はＲ７　に対して定
義されたものと同じ意味を表わす）を用いて末端閉鎖さ
れた直鎖状又は分岐鎖状の炭素原子数１ないし３０のア
ルキル基；又は１個若しくはそれより多くの−Ｏ−基，
−Ｓ−基，−ＳＯ−基，−ＳＯ２−基，−ＣＯ−基，−
ＣＯＯ−基，−ＯＣＯ−基，−ＣＯＮＲ１４基，−ＮＲ
１４ＣＯ基又は−ＮＲ１５基（式中、Ｒ１４及びＲ１５
はＲ１１に対して定義されたものと同じ意味を表わす）
により中断された直鎖状又は分岐鎖状の炭素原子数１な
いし３０のアルキル基；炭素原子数３ないし２０のアル
ケニル基；炭素原子数６ないし１０のアリール基；炭素
原子数１ないし２０のアルキル基，炭素原子数５ないし
１２のシクロアルキル基，炭素原子数７ないし１５のフ
ェニルアルキル基及び基−（ＣＨ２　）ｋ　ＣＯＯＲ２
０（式中、ｋは０，１又は２を表わし、そしてＲ２０は
水素原子、炭素原子数１ないし２０のアルキル基又は炭
素原子数５ないし１２のシクロアルキル基を表わす）か
らなる群から選択された１個ないし３個の置換基により
置換された炭素原子数６ないし１０のアリール基を表わ
し、或いはＲ１　及びＲ２　は炭素原子数７ないし９の
フェニルアルキル基；炭素原子数７ないし１８のビシク
ロアルキル基；又は炭素原子数１０ないし２０のトリシ
クロアルキル基を表わし；或いはＲ１及びＲ２　は独立
して次式ＩＩ：

【化６】 （式中、Ｅは水素原子、−ＯＨ基、炭素原子数１ないし
１８のアルキル基、炭素原子数３ないし１８のアルケニ
ル基、炭素原子数７ないし１５のアルアルキル基、炭素
原子数１ないし１８のアルコキシ基又は炭素原子数５な
いし１２のシクロアルコキシ基を表わし；そしてＬは−
Ｏ−基又は−ＮＴ−基（式中、Ｔは水素原子、炭素原子
数１ないし１８のアルキル基又は炭素原子数５ないし１
２のシクロアルキル基を表わす）を表わす）で表わされ
る基を表わし、或いはｎ又はｍが０を表わす場合には、
Ｒ１　及びＲ２　は独立してＦ原子、Ｃｌ原子、Ｂｒ原
子又はＩ原子も表わし；Ｒ３　は水素原子、炭素原子数
１ないし２０のアルキル基、炭素原子数７ないし１５の
フェニルアルキル基又は炭素原子数６ないし１０のアリ
ール基を表わし；Ｒ４　，Ｒ５　及びＲ６　は独立して
水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基又は炭素
原子数６ないし１０のアリール基を表わし；Ｘ及びＹは
独立して−Ｏ−基、−Ｓ−基又は−ＮＲ１６−基（式中
、Ｒ１６は水素原子、炭素原子数１ないし２０のアルキ
ル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、炭
素原子数３ないし１８のアルケニル基、炭素原子数６な
いし１０のアリール基、１個又は２個の炭素原子数１な
いし４のアルキル基により置換された炭素原子数６ない
し１０のアリール基；或いは炭素原子数７ないし１５の
フェニルアルキル基を表わし；Ｗ及びＺは独立してＯ原
子又はＳ原子を表わし；そしてｎ，ｍ，ｏ及びｐは独立
して０又は１を表わす〕で表わされる置換３，７，９−
トリオキサ−１−アザ−２，８−ジホスファスピロ〔４
．５〕デカン化合物に関するものである。

【０００７】ｐ又はｏが０を表わす場合には、孤立電子
対はＰ原子に基づく。ｎ又はｍがＯを表わす場合には、
Ｘ又はＹは直接結合を表わす。

【０００８】燐原子及び炭素原子に関する複数の不斉中
心及びキラル（Ｃｈｉｒａｌ）軸を有することに関連し
て予想される全ての可能な立体異性体は、本発明の範囲
内に包含されると思われる。

【０００９】好ましくは、Ｒ１　及びＲ２　は同じ意味
を表わし、そして炭素原子数１ないし２０のアルキル基
を表わし、又はｎ及びｍが０を表わす場合には、Ｃｌ原
子又はＢｒ原子も表わし、或いはＲ１　及びＲ２　は次
式ＩＩＩ：

【化７】 （式中、Ｒ１７及びＲ１８は独立して水素原子、炭素原
子数１ないし２０のアルキル基、炭素原子数５又は６の
シクロアルキル基又は炭素原子数７ないし９のフェニル
アルキル基を表わし；Ｒ１９は水素原子、炭素原子数１
ないし２０のアルキル基、炭素原子数５又は６のシクロ
アルキル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル
基又は基−ＣＨ２　ＣＨ２　ＣＯＯＲ２０（式中、Ｒ２
０は水素原子又は炭素原子数１ないし２０のアルキル基
を表わす）を表わす）で表わされる置換フェニル基を表
わし；或いはＲ１　及びＲ２　は炭素原子数５又は６の
シクロアルキル基；；炭素原子数７ないし１０のビシク
ロアルキル基；又は炭素原子数１０ないし１２のトリシ
クロアルキル基を表わし；　　Ｒ３　は水素原子、炭素
原子数１ないし２０のアルキル基又は炭素原子数７ない
し９のフェニルアルキル基を表わし；Ｒ４　，Ｒ５　及
びＲ６　は各々水素原子を表わし；Ｘ及びＹは−Ｏ−基
、−Ｓ−基又は−ＮＲ１６−基を表わし；ｎ及びｍは同
じ意味を表わし、そして０又は１を表わし；そして；ｐ
及びｏは０を表わす。

【００１０】最も好ましくは、Ｒ１　及びＲ２　は同じ
意味を表わし、そして炭素原子数４ないし１８のアルキ
ル基又は式ＩＩＩ（式中、Ｒ１７及びＲ１８は水素原子
又は炭素原子数４ないし１２のアルキル基を表わし；Ｒ
１９は水素原子、炭素原子数４ないし１２のアルキル基
又は基−ＣＨ２　ＣＨ２　ＣＯＯＲ２０（式中、Ｒ２０
は炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表わす）を表
わす）で表わされる基を表わし；Ｒ３　が水素原子、炭
素原子数１ないし１８のアルキル基又はベンジル基を表
わし；Ｒ４　，Ｒ５　及びＲ６　が各々水素原子を表わ
し；Ｒ１６が炭素原子数４ないし１２のアルキル基又は
シクロヘキシル基を表わし；ｍ及びｎが１を表わし；そ
してｏ及びｐが０を表わす。

【００１１】Ｒ１　ないしＲ２０の何れかがアルキル基
を表わす場合には、前記アルキル基は例えばメチル基、
エチル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル
基、第三アミル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−オクチ
ル基、第三オクチル基、ラウリル基、ｎ−オクタデシル
基、エイコシル基及びトリアコンチル基である；前記基
がシクロアルキル基を表わす場合には、それらは例えば
シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル
基及びシクロドデシル基である；前記基がアルケニル基
を表わす場合には、それらは例えばアリル基、ブテニル
基及びオレイル基である；前記基がフェニルアルキル基
を表わす場合には、それらは例えばベンジル基、フェネ
チル基、α−メチルベンジル基及びα，α−ジメチルベ
ンジル基である；前記基がアリール基を表わす場合には
、それらは例えばフェニル基及びナフチル基である；前
記基が−Ｏ−基又は−Ｓ−基により中断されたアルキル
基を表わす場合には、それらは例えば３−オキサアミル
基、３，６−ジオキサオクチル基、３−チアアミル基及
び３，６−ジチアオクチル基である；前記基がビシクロ
アルキル基又はトリシクロアルキル基を表わす場合には
、それらは例えばイソボルニル基及びアダマンチル基で
ある。

【００１２】本発明の化合物は相当するＮ−置換アミノ
−トリス（ヒドロキシメチル）メタンと相当する置換ジ
クロロホスフィンとの反応により製造することができる
。出発物質であるＮ−置換アミノ−トリス（ヒドロキシ
メチル）メタン及び置換ジクロロホスフィンは市販品で
あるか、又は公知方法により容易に製造される。これに
対して、本発明の化合物は適する求核剤と新規１−置換
−２，８−ジハロ−３，７，９−トリオキサ−１−アザ
−２，８−ジホスファスピロ〔４．５〕デカンとの反応
により製造される。新規１−置換−２，８−ジハロ−３
，７，９−トリオキサ−１−アザ−２，８−ジホスファ
スピロ〔４．５〕デカンは、三ハロゲン化燐と適するＮ
−置換アミノ−トリス（ヒドロキシメチル）メタンとの
反応により製造される。これらの反応は代表的には不活
性炭化水素又はエーテル溶媒例えばトルエン又はテトラ
ヒドロフラン中で、酸掃去剤例えばトリエチルアミン、
ピリジン又はポリ（４−ビニルピリジン）の存在下で行
われる。本化合物は相当するＮ−置換アミノ−トリス（
ヒドロキシメチル）メタンとトリアルキル又はトリアリ
ールホスフィットとのエステル交換により製造すること
が好ましい。エステル交換は、アルカリ金属アミド、ア
ルコキシド又はフェノキシド触媒例えばナトリウムフェ
ノキシド、ナトリウムメトキシド又はリチウムアミドの
存在下で行うことが好ましい。所望により、溶媒例えば
テトラエチレングリコールジメチルエーテル；２，４−
ジ第三ブチル−フェノール；炭素原子数１０ないし２０
のｎ−アルカン、イソアルカン、アルアルカン又はシク
ロアルカン；デカリン；又は汎用ミネラルスピリット例
えばユニオンケミカルＡＭＳＣＯソルベント１００５（
Ｕｎｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　ＡＭＳＣＯ　Ｓｏｌｖ
ｅｎｔ　１００５　）を用いてもよい。

【００１３】本発明は、次式ＩＶ：

【化８】 で表わされる化合物と次式：（Ｒ１　Ｏ）３　Ｐ又は（
Ｒ２　Ｏ）３　Ｐで表わされるトリアルキル又はトリア
リールホスフィット（ここで、Ｒ１　ないしＲ６　は上
記において定義されたものと同じ意味を表わす）或いは
その混合物の実質的に化学量論量とを、アルカリ金属ア
ミド、アルコキシド又はフェノキシド触媒の存在下でエ
ステル交換することからなる式Ｉで表わされる化合物の
容易で好ましい製造方法にも関するものである。

【００１４】本発明は、 （ａ）酸化、熱及び化学線分解に晒される有機材料、及
び （ｂ）上記式Ｉで表わされる化合物、 からなる安定化組成物にも関するものである。

【００１５】成分（ａ）で表わされる有機材料は好まし
くは合成ポリマー、最も好ましくはポリオレフィンであ
る。

【００１６】本発明の前記化合物が特に有用な基材はポ
リオレフィン例えばポリプロピレン及びポリエチレン；
ポリスチレン（特に耐衝撃性ポリスチレンを包含する）
；ＡＢＳ樹脂；エラストマー例えばブタジエンゴム、Ｅ
ＰＭ、ＥＰＤＭ、ＳＢＲ及びニトリルゴムである。

【００１７】本発明は、更にフェノール系酸化防止剤又
は障害アミン化合物又はそれらの混合物を含む安定化組
成物にも関するものである。適するフェノール系酸化防
止剤及び障害アミン化合物の例を以下に示す。

【００１８】本発明の前記化合物が特に有用な基材はポ
リオレフィン例えばポリエチレン及びポリプロピレン；
ポリスチレン（特に耐衝撃性ポリスチレンを包含する）
；ＡＢＳ樹脂；エラストマー例えばブタジエンゴム、Ｅ
ＰＭ、ＥＰＤＭ、ＳＢＲ及びニトリルゴム；及び潤滑油
である。

【００１９】一般的に、安定化することができるポリマ
ーは下記のものを包含する。

【００２０】１．　　モノオレフィン及びジオレフィン
のポリマー、例えばポリエチレン（所望により架橋され
ていてよい）、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポ
リブテン−１、ポリメチルペンテン−１、ポリイソプレ
ン又はポリブタジエン、並びにシクロオレフィンのポリ
マー、例えばシクロペンテン又はノルボルネン。

【００２１】２．　　１）で記述したポリマーの混合物
、例えばポリプロピレンとポリイソブチレンとの混合物
。

【００２２】３．　　モノオレフィンとジオレフィンと
の互いの又はその他のビニルモノマーとのコポリマー、
例えばエチレン／プロピレンコポリマー、プロピレン／
ブテン−１コポリマー、プロピレン／イソブチレンコポ
リマー、エチレン／ブテン−１コポリマー、プロピレン
／ブタジエンコポリマー、イソブチレン／イソプレンコ
ポリマー、エチレン／アルキルアクリレートコポリマー
、エチレン／アルキルメタクリレートコポリマー、エチ
レン／酢酸ビニル又はエチレン／アクリル酸コポリマー
及びそれらの塩（イオノマー）、並びにエチレンとプロ
ピレン及びジエン例えばヘキサジエン、ジシクロペンタ
ジエン又はエチリデン−ノルボルネンとのターポリマー
。

【００２３】４．　　ポリスチレン、ポリ−（ｐ−メチ
ルスチレン）。

【００２４】５．　　スチレン又はメチルスチレンとジ
エン又はアクリル誘導体とのコポリマー、例えばスチレ
ン／ブタジエン、スチレン／アクリロニトリル、スチレ
ン／エチルメタクリレート、スチレン／ブタジエン／エ
チルアクリレート、スチレン／アクリロニトリル／メチ
ルアクリレート；スチレンコポリマーとその他のポリマ
ー例えばポリアクリレート、ジエンポリマー又はエチレ
ン／プロピレン／ジエンターポリマーとから製造された
高い衝撃強度を有する混合物；及びスチレンのブロック
コポリマー、例えばスチレン／ブタジエン／スチレン、
スチレン／イソプレン／スチレン、スチレン／エチレン
／ブチレン／スチレン又はスチレン／エチレン／プロピ
レン／スチレン。

【００２５】６．　　スチレンのグラフトコポリマー、
例えばポリブタジエンに対するスチレンのグラフトコポ
リマー、ポリブタジエンに対するスチレン及びアクリロ
ニトリルのグラフトコポリマー、ポリブタジエンに対す
るスチレン及びアルキルアクリレート又はメタクリレー
トのグラフトコポリマー、エチレン／プロピレン／ジエ
ンターポリマーに対するスチレン及びアクリロニトリル
のグラフトコポリマー、ポリアクリレート又はポリメタ
クリレートに対するスチレン及びアクリロニトリルのグ
ラフトコポリマー、アクリレート／ブタジエンコポリマ
ーに対するスチレン及びアクリロニトリルのグラフトコ
ポリマー、並びにそれらの５）において記載したコポリ
マーとの混合物、例えばＡＢＳ−、ＭＢＳ−、ＡＳＡ−
又はＡＥＳ−ポリマーとして知られるコポリマー混合物
。

【００２６】７．　　ハロゲン含有ポリマー例えばポリ
クロロプレン、塩化ゴム、塩化又はスルホクロル化ポリ
エチレン、エピクロロヒドリンモノ−及びコポリマー、
ハロゲン含有ビニル化合物からのポリマー例えばポリ塩
化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ弗化ビニル、ポリ
弗化ビニリデン、並びにそれらのコポリマー、例えば塩
化ビニル／塩化ビニリデン、塩化ビニル／酢酸ビニル、
塩化ビニリデン／酢酸ビニルコポリマー、又は弗化ビニ
ル／ビニルエーテルコポリマー。

【００２７】８．　　α，β−不飽和酸及びその誘導体
から誘導されたポリマー、例えばポリアクリレート及び
ポリメタクリレート、ポリアクリルアミド及びポリアク
リロニトリル。

【００２８】９．　　８）において記載したモノマーの
互いの又はその他の不飽和モノマーとのコポリマー、例
えばアクリロニトリル／ブタジエンコポリマー、アクリ
ロニトリル／アルキルアクリレートコポリマー、アクリ
ロニトリル／アルコキアルキルアクリレート又はアクリ
ロニトリル／ハロゲン化ビニルコポリマー又はアクリロ
ニトリル／アルキルメタクリレート／ブタジエンターポ
リマー。

【００２９】１０．　　不飽和アルコール及びアミン、
又はそのアシル誘導体若しくはそのアセタールから誘導
されたポリマー、例えばポリビニルアルコール、ポリ酢
酸ビニル、ポリビニルステアレート、ポリビニルベンゾ
エート、ポリビニルマレエート、ポリビニルブチラール
、ポリアリルフタレート又はポリアリルメラミン。

【００３０】１１．　　環状エーテルのホモポリマー及
びコポリマー、例えばポリアルキレングリコール、ポリ
エチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド又はビス−
グリシジルエーテルとのそれらのコポリマー。

【００３１】１２．　　ポリアセタール、例えばポリオ
キシメチレン及びコモノマーとしてエチレンオキシドを
含むポリオキシメチレン。

【００３２】１３．　　ポリフェニレンオキシド及びス
ルフィド、並びにポリフェニレンオキシドとポリスチレ
ンとの混合物。

【００３３】１４．　　一成分としての末端ヒドロキシ
ル基を有するポリエーテル、ポリエステル又はポリブタ
ジエンと、他成分としての脂肪族又は芳香族ポリイソシ
アネートとから誘導されたポリウレタン、並びにその先
駆物質（ポリイソシアネート、ポリオール又はプレポリ
マー）。

【００３４】１５．　　ジアミン及びジカルボン酸から
、及び／又はアミノカルボン酸又は相当するラクタムか
ら誘導されたポリアミド及びコポリアミド、例えばポリ
アミド４、ポリアミド６、ポリアミド６／６、ポリアミ
ド６／１０、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ポリ−
２，４，４−トリメチルヘキサメチレンテレフタルアミ
ド、ポリ−ｐ−フェニレンテレフタルアミド又はポリ−
ｍ−フェニレンイソフタルアミド、並びにポリエーテル
との、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレン
グリコール又はポリテトラメチレングリコールとのそれ
らのコポリマー。

【００３５】１６．　　ポリ尿素、ポリイミド及びポリ
アミド−イミド。

【００３６】１７．　　ジカルボン酸及びジオールから
、及び／又はヒドロキシカルボン酸又は相当するラクト
ンから誘導されたポリエステル、例えばポリエチレンテ
レフタール、ポリブチレンテレフタール、ポリ−１，４
−ジメチロール−シクロヘキサンテレフタレート、ポリ
−〔２，２−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン〕
テレフタレート及びポリヒドロキシベンゾエート、並び
にヒドロキシ末端基を有するポリエーテルから誘導され
たブロック−コポリエーテル−エステル。

【００３７】１８．　　ポリカーボネート。

【００３８】１９．　　ポリスルホン、ポリエーテルス
ルホン及びポリエーテルケトン。

【００３９】２０．　　一成分としてのアルデヒド並び
に他成分としてのフェノール、尿素及びメラミンから誘
導された架橋ポリマー、例えばフェノール／ホルムアル
デヒド樹脂、尿素／ホルムアルデヒド樹脂及びメラミン
／ホルムアルデヒド樹脂。

【００４０】２１．　　乾性及び非乾性アルキド樹脂。

【００４１】２２．　　飽和及び不飽和ジカルボン酸と
多価アルコール及び架橋剤としてのビニル化合物とから
誘導された不飽和ポリエステル樹脂、並びに更に低い易
燃性のそのハロゲン含有変性体。

【００４２】２３．　　置換アクリルエステル、例えば
エポキシ−アクリレート、ウレタン−アクリレート又は
ポリエステル−アクリレートから誘導された熱硬化性ア
クリル樹脂。

【００４３】２４．　　架橋剤としてのメラミン樹脂、
尿素樹脂、ポリイソシアネート又はエポキシド樹脂と混
合されたアルキド樹脂、ポリエステル樹脂又はアクリレ
ート樹脂。

【００４４】２５．　　ポリエポキシドから、例えばビ
ス−グリシジルエーテルから又は脂環式ジエポキシドか
ら誘導された架橋エポキシド樹脂。

【００４５】２６．　　天然ポリマー、例えばセルロー
ス、ゴム、ゼラチン、及びポリマー同族法により化学的
に変性されたそれらの誘導体、例えばセルロースアセテ
ート、セルロースプロピオネート及びセルロースブチレ
ート、又はセルロースエーテル、例えばメチルセルロー
ス。

【００４６】２７．　　上述のポリマーの混合物、例え
ばＰＰ／ＥＰＤＭ、ポリアミド６／ＥＰＤＭ又はＡＢＳ
、ＰＶＣ／ＥＶＡ、ＰＶＣ／ＡＢＳ、ＰＶＣ／ＭＢＳ、
ＰＣ／ＡＢＳ、ＰＢＴＰ／ＡＢＳ。

【００４７】２８．　　純粋なモノマー状化合物又は前
記化合物の混合物である天然及び合成有機材料、例えば
鉱油、動物及び植物脂肪、油及びワックス、又は合成エ
ステル（例えばフタレート、アジペート、ホスフェート
又はトリメリテート）をベースとする油、脂肪及びワッ
クス、及び更にポリマーのための可塑剤として又は繊維
紡糸油として使用され得る何れかの重量比の合成エステ
ルと鉱油との混合物、並びに前記材料の水性乳剤。

【００４８】２９．　　天然又は合成ゴムの水性乳剤、
例えば天然ラテックス又はカルボキシル化スチレン／ブ
タジエンコポリマーのラテックス。

【００４９】３０．　　例えばアメリカ合衆国特許第４
２５９４６７号明細書に記載されているポリシロキサン
、例えば軟質で親水性のポリシロキサン；及び例えばア
メリカ合衆国特許第４３５５１４７号明細書に記載され
ている硬質ポリオルガノシロキサン。

【００５０】３１．　　不飽和アクリルポリアセトアセ
テート樹脂と又は不飽和アクリル樹脂と組み合わせたポ
リケトイミン。不飽和アクリル樹脂はウレタンアクリレ
ート、ポリエーテルアクリレート、ペンダント不飽和基
を有するビニル又はアクリルコポリマー及びアクリル化
メラミンを包含する。前記ポリケトイミンはポリアミン
及びケトンから酸触媒の存在下で製造される。

【００５１】３２．　　エチレン性不飽和モノマー又は
オリゴマー及びポリ不飽和脂肪族オリゴマーを含む輻射
線硬化性組成物。

【００５２】３３．　　エポキシメラミン樹脂例えばエ
ポキシ官能性コエーテル化ハイソリッドメラミン樹脂に
より架橋された光安定性エポキシ樹脂、例えばＬＳＥ−
４１０３〔モンサント（Ｍｏｎｓａｎｔｏ）社製〕。

【００５３】特に基材及び用途に応じて変化するであろ
うが、通常、本発明の化合物は例えば安定剤組成物の０
．０１ないし５重量％用いられる。都合の良い範囲は例
えば０．５ないし２重量％、そして特に０．１ないし１
重量％である。

【００５４】本発明の安定剤は、成形品の製造前の何れ
かの都合の良い段階で、慣用技術により有機ポリマーに
容易に混合し得る。例えば、前記安定剤は乾燥粉末形態
でポリマーに混合してもよいし、又は前記安定剤の懸濁
液若しくは乳濁液をポリマーの溶液、懸濁液若しくは乳
濁液に混合してもよい。この結果得られる本発明の安定
化ポリマー組成物は、例えば所望により種々の添加剤例
えば以下に示す物質、又はそれらの混合物を０．０１な
いし５重量％、好ましくは０．０２５ないし２重量％、
そして特に０．１ないし１重量％含んでもよい。

【００５５】１．酸化防止剤

【００５６】１．１．アルキル化モノフェノール例えば
２，６−ジ第三ブチル−４−メチルフェノール、２−第
三ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ第
三ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ第三ブチ
ル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ第三ブチル
−４−イソブチルフェノール、２，６−ジシクロペンチ
ル−４−メチルフェノール、２−（α−メチルシクロヘ
キシル）−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジオ
クタデシル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリ
シクロヘキシルフェノール、２，６−ジ第三ブチル−４
−メトキシメチルフェノール。

【００５７】１．２．アルキル化ヒドロキノン例えば２
，６−ジ第三ブチル−４−メトキシフェノール、２，５
−ジ第三ブチル−ブチルヒドロキノン、２，５−ジ第三
ブチル−アミルヒドロキノン、２，６−ジフェニル−４
−オクタデシルオキシフェノール。

【００５８】１．３．ヒドロキシル化チオジフェニルエ
ーテル 例えば２，２′−チオビス（６−第三ブチル−４−メチ
ルフェノール）、２，２′−チオビス（４−オクチルフ
ェノール）、４，４′−チオビス（６−第三ブチル−３
−メチルフェノール）、４，４′−チオビス（６−第三
ブチル−２−メチルフェノール）。

【００５９】１．４．アルキリデンビスフェノール例え
ば２，２′−メチレンビス（６−第三ブチル−４−メチ
ルフェノール）、２，２′−メチレンビス（６−第三ブ
チル−４−エチルフェノール）、２，２′−メチレンビ
ス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）フ
ェノール］、２，２′−メチレンビス（４−メチル−６
−シクロヘキシルフェノール）、２，２′−メチレンビ
ス（６−ノニル−４−メチルフェノール）、２，２′−
メチレンビス［６−（α−メチルベンジル）−４−ノニ
ルフェノール］、２，２′メチレンビス［６−（α，α
−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、２，
２′−メチレンビス（４，６−ジ第三ブチルフェノール
）、２，２′−エチリデンビス（４，６−ジ第三ブチル
フェノール）、２，２′−エチリデンビス（６−第三ブ
チル−４−イソブチルフェノール）、４，４′−メチレ
ンビス（２，６−ジ第三ブチルフェノール）、４，４′
−メチレンビス（６−第三ブチル−２−メチルフェノー
ル）、１，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ
−２−メチルフェニル）ブタン、２，６−ジ（３−第三
ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−
メチルフェノール、１，１，３−トリス（５−第三ブチ
ル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１
，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メ
チルフェノール）−３−ｎ−ドデシルメルカプトブタン
、エチレングリコールビス［３，３−ビス（３′−第三
ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）ブチレート］、ジ
（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニ
ル）ジシクロペンタジエン、ジ［２−（３′−第三ブチ
ル−２′−ヒドロキシ−５′−メチルベンジル）−６−
第三ブチル−４−メチルフェニル］テレフタレート。

【００６０】１．５．ベンジル化合物 例えば１，３，５−トリ（３，５−ジ第三ブチル−４−
ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼ
ン、ジ（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ル）スルフィド、３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキ
シベンジルメルカプト酢酸イソオクチルエステル、ビス
（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチル
ベンジル）ジチオールテレフタレート、１，３，５−ト
リス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル
）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−第三ブ
チル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イ
ソシアヌレート、３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキ
シベンジル燐酸ジオクタデシルエステル、３，５−ジ第
三ブチル−４−ヒドロキシベンジル燐酸モノエチルエス
テルのカルシウム塩。

【００６１】１．６．アシルアミノフェノール例えば４
−ヒドロキシラウリン酸アニリド、４−ヒドロキシステ
アリン酸アニリド、２，４−ビス（オクチルメルカプト
）−６−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシアニ
リノ）−ｓ−トリアジン、オクチルＮ−（３，５−ジ第
三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）カルバメート。

【００６２】１．７．下記の一価又は多価アルコールを
用いたβ−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピン酸エステル 例えばメタノール、ジエチレングリコール、オクタデカ
ノール、トリエチレングリコール、１，６−ヘキサンジ
オール、ペンタエリトリトール、ネオペンチルグリコー
ル、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、チ
オジエチレングリコール、ジヒドロキシエチル蓚酸ジア
ミド。

【００６３】１．８．下記の一価又は多価アルコールを
用いたβ−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−メ
チルフェニル）プロピン酸エステル 例えばメタノール、ジエチレングリコール、オクタデカ
ノール、トリエチレングリコール、１，６−ヘキサンジ
オール、ペンタエリトリトール、ネオペンチルグリコー
ル、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、チ
オジエチレングリコール、ジヒドロキシエチル蓚酸ジア
ミド。

【００６４】１．９．β−（３，５−ジ第三ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピン酸アミド例えばＮ，Ｎ
′−ジ（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ルプロピオニル）ヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−
ジ（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプ
ロピオニル）トリメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジ（３
，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオ
ニル）ヒドラジン。

【００６５】１．１０．ジアリールアミン例えばジフェ
ニルアミン、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、Ｎ−
（４−第三オクチルフェニル）−１−ナフチルアミン、
４，４′−ジ第三オクチル−ジフェニルアミン、Ｎ−フ
ェニルベンジルアミンと２，４，４−トリメチルペンテ
ンとの反応生成物、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン
と２，４，４−トリメチルペンテンとの反応生成物。

【００６６】２．紫外線吸収剤及び光安定剤

【００６７
】２．１．２−（２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾト
リアゾール 例えば５′−メチル−、３′，５′−ジ第三ブチル−、
５′−第三ブチル−、５′−（１，１，３，３−テトラ
メチルブチル）−、５−クロロ−３′，５′−ジ第三ブ
チル−、５−クロロ−３′−第三ブチル−５′−メチル
−、３′−第二ブチル−５′−第三ブチル−、４′−オ
クトキシ−、３′，５′−ジ第三アミル−及び３′，５
′−ビス（α，α−ジメチルベンジル）−、３′−第三
ブチル−５′−（２−（ω−ヒドロキシ−オクタ（エチ
レンオキシ）カルボニル−エチル）−、３′−ドデシル
−５′−メチル−、及び３′−第三ブチル−５′−（２
−オクチルオキシカルボニル）エチル−、及びドデシル
化−５′−メチル誘導体。

【００６８】２．２．２−ヒドロキシベンゾフェノン例
えば４−ヒドロキシ−、４−メトキシ−、４−オクトキ
シ−、４−デシルオキシ−、４−ドデシルオキシ−、４
−ベンジルオキシ−、４，２′，４′−トリヒドロキシ
−及び２′−ヒドロキシ−４，４′−ジメトキシ誘導体
。

【００６９】２．３．所望により置換された安息香酸エ
ステル 例えばフェニルサリチレート、４−第三ブチルフェニル
サリチレート、オクチルフェニルサリチレート、ジベン
ゾイルレゾルシノール、ビス（４−第三ブチルベンゾイ
ル）レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、３，
５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸２，４−ジ
第三ブチルフェニルエステル及び３，５−ジ第三ブチル
−４−ヒドロキシ安息香酸ヘキサデシルエステル。

【００７０】２．４．アクリルレート 例えばα−シアノ−β，β−ジフェニルアクリル酸エチ
ルエステル又はイソオクチルエステル、α−カルボメト
キシ桂皮酸メチルエステル、α−シアノ−β−メチル−
ｐ−メトキシ−桂皮酸メチルエステル又はブチルエステ
ル、α−カルボメトキシ−ｐ−メトキシ−桂皮酸メチル
エステル、Ｎ−（β−カルボメトキシ−β−シアノビニ
ル）−２−メチル−インドリン。

【００７１】２．５．ニッケル化合物 所望により付加配位子例えばｎ−ブチルアミン、トリエ
タノールアミン又はＮ−シクロヘキシル−ジエタノール
アミンを有する２，２′−チオビス［４−（１，１，３
，３−テトラメチルブチル）フェノール］のニッケル錯
体例えば１：１又は１：２錯体、ニッケルジブチルジチ
オカルバメート、４−ヒドロキシ−３，５−ジ第三ブチ
ルベンジル燐酸モノアルキルエステル例えばメチル、エ
チル又はブチルエステルのニッケル塩、ケトキシム例え
ば２−ヒドロキシ−４−メチル−フェニルウンデシルケ
トキシムのニッケル塩、所望により付加配位子を有する
１−フェニル−４−ラウロイル−５−ヒドロキシ−ピラ
ゾールのニッケル錯体。

【００７２】２．６．立体障害アミン 例えばビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル
）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチ
ルピペリジル）セバケート、ｎ−ブチル−３，５−ジ第
三ブチル−４−ヒドロキシ−ベンジルマロン酸ビス（１
，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）エステル
、１−ヒドロキシエチル−２，２，６，６−テトラメチ
ル−４−ヒドロキシピペリジンとコハク酸との縮合生成
物、Ｎ、Ｎ′−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピ
ペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−第三オクチル
アミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンと
の縮合生成物、トリス（２，２，６，６−テトラメチル
ピペリジル）ニトリロトリアセテート、テトラキス（２
，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，
２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、１，１′
−（１，２−エタンジイル）−ビス−（３，３，５，５
−テトラメチルピペラジノン）、ビス（１−オクチルオ
キシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−
イル）セバケート。

【００７３】２．７．蓚酸ジアミド 例えば４，４′−ジオクチルオキシ−オキサニリド、２
，２′−ジオクチルオキシ−５，５′−ジ第三ブチル−
オキサニリド、２，２′−ジドデシルオキシ−５，５′
−ジ第三ブチル−オキサニリド、２−エトキシ−２′−
エチル−オキサニリド、Ｎ，Ｎ′−ビス（３−ジメチル
アミノプロピル）オキサルアミド、２−エトキシ−５−
第三ブチル−２′−エチル−オキサニリド及びその２−
エトキシ−２′−エチル−５，４′−ジ第三ブチル−オ
キサニリドとの混合物並びにｏ−及びｐ−メトキシ−二
置換オキサニリドの混合物及びｏ−及びｐ−エトキシ−
二置換オキサニリドの混合物。

【００７４】２．８．ヒドロキシフェニル−ｓ−トリア
ジン 例えば２，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−４
−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−
ｓ−トリアジン、２，６−ビス（２，４−ジメチルフェ
ニル）−４−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−ｓ−
トリアジン、２，４−ビス（２，４−ジヒドロキシフェ
ニル）−６−（４−クロロフェニル）−ｓ−トリアジン
、２，４−ビス〔２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキ
シエトキシ）フェニル〕−６−（４−クロロフェニル）
−ｓ−トリアジン、２，４−ビス〔２−ヒドロキシ−４
−（２−ヒドロキシ）−４−（２−ヒドロキシエトキシ
）フェニル〕−６−（２，４−ジメチルフェニル）−ｓ
−トリアジン、２，４−ビス〔２−ヒドロキシ−４−（
２−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕−６−（４−ブロ
モフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス〔２−ヒ
ドロキシ−４−（２−アセトキシエトキシ）フェニル〕
−６−（４−クロロフェニル）−ｓ−トリアジン、２，
４−ビス（２，４−ジヒドロキシフェニル）−６−（２
，４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジン。

【００７５】３．金属奪活剤 例えばＮ，Ｎ′−ジフェニル蓚酸ジアミド、Ｎ−サリチ
ラル−Ｎ′−サリチロイルヒドラジン、Ｎ，Ｎ′−ビス
（サリチロイル）ヒドラジン、Ｎ，Ｎ′−ビス（３，５
−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル
）ヒドラジン、３−サリチロイルアミノ−１，２，４−
トリアゾール、ビス（ベンジリデン）蓚酸ジヒドラジン
。

【００７６】４．ホスフィット及びホスホナイト例えば
トリフェニルホスフィット、ジフェニルアルキルホスフ
ィット、フェニルジアルキルホスフィット、トリ（ノニ
ルフェニル）ホスフィット、トリラウリルホスフィット
、トリオクタデシルホスフィット、ジステアリルペンタ
エリトリトールジホスフィット、トリス（２，４−ジ第
三ブチルフェニル）ホスフィット、ジイソデシルペンタ
エリトリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジ第三
ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット
、トリステアリルソルビトールトリホスフィット、テト
ラキス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）−４，４′−
ジフェニリレンジホスホナイト。

【００７７】５．過酸化物を分解する化合物例えばβ−
チオジプロピオン酸エステル、例えばラウリル、ステア
リル、ミリスチル又はトリデシルエステル；メルカプト
ベンズイミダゾール又は２−メルカプトベンズイミダゾ
ール亜鉛塩、亜鉛ジブチルジチオカルバメート、ジオク
タデシルジスルフィド、ペンタエリトリトールテトラキ
ス（β−ドデシルメルカプト）プロピオネート。

【００７８】６．ヒドロキシルアミン 例えばＮ，Ｎ−ジベンジルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ
−ジエチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクチルヒ
ドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジラウリルヒドロキシルア
ミン、Ｎ，Ｎ−ジテトラデシルヒドロキシルアミン、Ｎ
，Ｎ−ジヘキサデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ
オクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘキサデシル−
Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘプタデシ
ル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、水素化牛脂
アミンから誘導されたＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシル
アミン。

【００７９】７．ニトロン 例えばＮ−ベンジル−α−フェニルニトロン、Ｎ−エチ
ル−α−メチルニトロン、Ｎ−オクチル−α−ヘプチル
ニトロン、Ｎ−ラウリル−α−ウンデシルニトロン、Ｎ
−テトラデシル−α−トリデシルニトロン、Ｎ−ヘキサ
デシル−α−ペンタデシルニトロン、Ｎ−ヘプタデシル
−α−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−
ヘキサデシルニトロン、水素化牛脂アミンから誘導され
たＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミンから誘導され
たニトロン。８．ポリアミド安定剤 例えば、沃化物及び／又は燐化合物及び二価マンガン塩
と組み合わせた銅塩。

【００８０】９．塩基性補助安定剤 例えばメラミン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジア
ミド、トリアリルシアヌレート、尿素誘導体、ヒドラジ
ン誘導体、アミン、ポリアミド、ポリウレタン、高級脂
肪酸のアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩例えばカ
ルシウムステアレート、亜鉛ステアレート、マグネシウ
ムステアレート、ナトリウムリシノレート及びカリウム
パルミテート、アンチモンピロカテコレート又は亜鉛ピ
ロカテココレート。

【００８１】１０．核剤 例えば４−第三ブチル安息香酸、アジピン酸、ジフェニ
ル酢酸。

【００８２】１１．充填剤及び強化剤 例えば炭酸カルシウム、シリケート、ガラス繊維、アス
ベスト、タルク、陶土、雲母、硫酸バリウム、金属酸化
物及び水酸化物、カーボンブラック、黒鉛。

【００８３】１２．その他の添加剤 例えば可塑剤、潤滑剤、乳化剤、顔料、蛍光増白剤、防
炎加工剤、帯電防止剤、発泡剤及びチオ相乗剤例えばジ
ラウリルチオジプロピオネート又はジステアリルチオジ
プロピオネート。

【００８４】特に重要なフェノール系酸化防止剤は、ｎ
−オクタデシル３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシ
ヒドロシンナメート、ネオペンタンテトライルテトラキ
ス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシヒドロシン
ナメート）、ジ−ｎ−オクタデシル−３，５−ジ第三ブ
チル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、１，３，
５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベ
ンジル）イソシアヌレート、チオジエチレンビス（３，
５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート
）、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３
，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼ
ン、３，６−ジオキサオクタメチレンビス（３−メチル
−５−第三ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート
）、２，６−ジ第三ブチル−ｐ−クレゾール、２，２′
−エチリデン−ビス（４，６−ジ第三ブチルフェノール
）、１，３，５−トリス（２，６−ジメチル−４−第三
ブチル−３−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、
１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５
−第三ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリス〔
２−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシヒドロシ
ンナモイルオキシ）エチル〕イソシアヌレート、３，５
−ジ（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル
）メシトール、ヘキサメチレンビス（３，５−ジ第三ブ
チル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート）、１−（３
，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−３，
５−ジ（オクチルチオ）−ｓ−トリアジン、Ｎ，Ｎ′−
ヘキサメチレン−ビス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒ
ドロキシヒドロシンナムアミド）、カルシウムビス（エ
チル３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホ
スホネート）、エチレンビス〔３，３−ジ（３−第三ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）ブチレート〕、オクチ
ル３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルメル
カプトアセテート、ビス（３，５−ジ第三ブチル−４−
ヒドロキシヒドロシンナモイル）ヒドラジン、及びＮ，
Ｎ′−ビス〔２−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロ
キシヒドロシンナモイルオキシ）エチル〕オキサミドか
らなる群から選択される。

【００８５】最も好ましいフェノール系酸化防止剤はネ
オペンタンテトライルテトラキス（３，５−ジ第三ブチ
ル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート）、ｎ−オクタ
デシル３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシヒドロシ
ンナメート、１，３，５−トリメチル−２，４，６−ト
リス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル
）ベンゼン、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチ
ル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、２，
６−ジ第三ブチル−ｐ−クレゾール又は２，２′−エチ
リデン−ビス（４，６−ジ第三ブチルフェノール）であ
る。

【００８６】特に重要な障害アミン化合物は、ビス（２
，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セ
バケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピ
ペリジン−４−イル）セバケート、ジ（１，２，２，６
，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）（３，５−
ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ブチルマロネ
ート、４−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチル
ピペリジン、４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−
テトラメチルピペリジン、３−ｎ−オクチル−７，７，
９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザ−スピロ
〔４．５〕デカン−２，４−ジオン、トリス（２，２，
６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ニトリロ
トリアセテート、１，２−ビス（２，２，６，６−テト
ラメチル−３−オキソピペラジン−４−イル）エタン、
２，２，４，４−テトラメチル−７−オキサ−３，２０
−ジアザ−２１−オキソジスピロ〔５．１．１１．２〕
ヘンエイコサン、２，４−ジクロロ−６−第三オクチル
アミノ−ｓ−トリアジンと４，４′−ヘキサメチレンビ
ス（アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン
）とのポリ縮合生成物、１−（２−ヒドロキシエチル）
−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペ
リジンとコハク酸とのポリ縮合生成物、４，４′−ヘキ
サメチレンビス（アミノ−２，２，６，６−テトラメチ
ルピペリジン）と１，２−ジブロモエタンとのポリ縮合
生成物、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチルピ
ペリジン−４−イル）１，２，３，４−ブタンテトラカ
ルボキシレート、２，４−ジクロロ−６−モルホリノ−
ｓ−トリアジンと４，４′−ヘキサメチレンビス（アミ
ノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン）とのポ
リ縮合生成物、Ｎ，Ｎ′，Ｎ″，Ｎ″′−テトラキス〔
４，６−ビス（ブチル−２，２，６，６−テトラメチル
ピペリジン−４−イル）−アミノ−ｓ−トリアジン−２
−イル〕−１，１０−ジアミノ−４，７−ジアザデカン
、〔２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イ
ル／β，β，β′，β′−テトラメチル−３，９−（２
，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデ
カン）ジエチル〕１，２，３，４−ブタンテトラカルボ
キシレート混合物、〔１，２，２，６，６−ペンタメチ
ルピペリジン−４−イル／β，β，β′，β′−テトラ
メチル−３，９−（２，４，８，１０−テトラオキサス
ピロ〔５．５〕ウンデカン）ジエチル〕１，２，３，４
−ブタンテトラカルボキシレート混合物、オクタメチレ
ンビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４
−カルボキシレート）、４，４′−エチレンビス（２，
２，６，６−テトラメチルピペラジン−３−オン）及び
ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメ
チルピペリジン−４−イル）セバケートからなる群から
選択される。

【００８７】最も好ましい障害アミン化合物は、ビス（
２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）
セバケート、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，
６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンとコ
ハク酸とのポリ縮合生成物、２，４−ジクロロ−６−第
三オクチルアミノ−ｓ−トリアジンと４，４′−ヘキサ
メチレンビス（アミノ−２，２，６，６−テトラメチル
ピペリジン）とのポリ縮合生成物、Ｎ，Ｎ′，Ｎ″，Ｎ
″′−テトラキス〔４，６−ビス（ブチル−２，２，６
，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−アミノ−
ｓ−トリアジン−２−イル〕−１，１０−ジアミノ−４
，７−ジアザデカン又はビス（１−オクチルオキシ−２
，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セ
バケートである。

【００８８】本発明の安定剤は良好な加水分解安定度を
有する。しかしながら、まだ更にそれらの加水分解安定
度を改善するために補助添加剤を所望により用いること
ができる。前記補助添加剤の例は下記のものである。

【００８９】−窒素含有化合物例えばアメリカ合衆国特
許第３５５３２９８号明細書及び第４１１６９２６号明
細書に記載された化合物（これらに関する開示は参考と
して本文中に記載されている）； −長鎖脂肪族アミン例えばアメリカ合衆国特許第４６５
０８９４号明細書及び第４７０７５０９号明細書に記載
されたアミン（これらに関する開示は参考として本文中
に記載されている）；及び −有機酸金属塩例えばアメリカ合衆国特許第４０８６３
０４号明細書及び第４４０２８５８号明細書に記載され
た塩（これらに関する開示は参考として本文中に記載さ
れている）。

【００９０】特に重要な窒素化合物は、アメリカ合衆国
特許第４８８８３７１号明細書（ここには、加水分解安
定度を改善するためにアメリカ合衆国特許第３５５３２
９８号明細書及び第４１１６９２６号明細書に開示され
た如き脂肪族，脂環式又は複素環式アミンをスピロビス
ホスフィットに添加することができる旨が開示されてい
る）に教示された如きペンタエリトリトールスピロビス
ホスフィットの加水分解安定度を改善することが示され
たアミンである。

【００９１】アミンの例は、例えばトリアルカノールア
ミン例えばトリエタノールアミン、トリイソプロパノー
ルアミン及びトリ−ｎ−プロパノールアミン；ジアルカ
ノールアミン例えばジエタノールドデシルアミン、ジエ
タノールオクタデシルアミン、ジエタノールオレイルア
ミン、ジエタノールオクチルアミン、ジエタノールヘキ
サデシルアミン、ジイソプロパノールドデシルアミン、
ジイソプロパノールオクタデシルアミン及びジ−ｎ−プ
ロパノールオクタデシルアミン；ジアルカノールアミン
例えばジイソプロパノールアミン及びジエタノールアミ
ン；アルカン−ビス（ジアルカノールアミン）例えばエ
チレン−ビス（ジエタノールアミン）及びエチレン−ビ
ス（ジイソプロパノールアミン）；複素環式アミン例え
ばヘキサメチレンテトラミン、ピペリジン、Ｎ−メチル
ピペリジン、Ｎ−メチルピロリジン、オキサゾリジン、
モルホリン及びイソオキサゾリジン；及びアミンオキシ
ド例えばラウリルジメチルアミンオキシド及びステアリ
ルジメチルアミンオキシドを含む。

【００９２】アミンの好ましい量は、例えばスピロビス
ホスフィット１００重量部当たり０．０１ないし５重量
部、好ましくは０．１ないし２重量部である。

【００９３】

【実施例】下記実施例は説明のためのみに与えられたも
のであり、そして如何なる方法においても本発明の範囲
の性質を制限すると解釈すべきではない。

【００９４】実施例１：１−ベンジル−２，８−ビス（
２，６−ジ第三ブチル−４−メチルフェノキシ）−３，
７，９−トリオキサ−１−アザ−２，８−ジホスファス
ピロ〔４．５〕デカン トルエン１４０ｍｌ中のＮ−ベンジルアミノ−トリス（
ヒドロキシメチル）メタン５ｇ（２４．０ｍｍｏｌ）及
びトリエチルアミン１３．２ｍｌ（９．６ｇ，９５．０
ｍｍｏｌ）の溶液に、０℃で２，６−ジ第三ブチル−４
−メチルフェノキシジクロロホスフィン１５．２３ｇ（
４７．０ｍｍｏｌ）を滴下する。添加完了後、反応混合
物を室温に加温する。２５時間後、更に２，６−ジ第三
ブチル−４−メチルフェノキシジクロロホスフィン０．
７６ｇ（２．３０ｍｍｏｌ）及びトリエチルアミン０．
６６ｍｌ（４．７０ｍｍｏｌ）を反応混合物に添加する
。第二の添加の１時間後、反応混合物を濾過し、次いで
濾液を真空中で濃縮すると混濁したゲル２０ｇを得る。 残部をシリカゲル及び溶離液としてヘキサン９７％／酢
酸エチル２％／トリエチルアミン１％混合物（容量によ
る）を使用してフラッシュクロマトグラフィーにより精
製すると、８１−８５℃で溶融する白色固体５．９ｇ（
収率３５％）を得る。 分析値： Ｃ４１Ｈ５９ＮＯ５　Ｐ２　に対する計算値：Ｃ：６９
．６；Ｈ：８．４；Ｎ：２．０測定値：　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｃ：６９．８
；Ｈ：８．６；Ｎ：１．７

【００９５】実施例２：１−
ドデシル−２，８−ビス（２，６−ジ第三ブチル−４−
メチルフェノキシ）−３，７，９−トリオキサ−１−ア
ザ−２，８−ジホスファスピロ〔４．５〕デカン トルエン１５０ｍｌ中のＮ−ドデシルアミノ−トリス（
ヒドロキシメチル）メタン４．５ｇ（１５．５ｍｍｏｌ
）及びトリエチルアミン８．７ｍｌ（６２．２ｍｍｏｌ
）並びに２，６−ジ第三ブチル−４−メチルフェノキシ
ジクロロホスフィン１０ｇ（３１．１ｍｍｏｌ）を使用
して実施例１の方法を繰り返して、黄色油状物１２．８
ｇを得る。残部をシリカゲル及び溶離液としてヘキサン
９７．５％／酢酸エチル１．５％／トリエチルアミン１
％混合物（容量による）を使用してフラッシュクロマト
グラフィーにより精製すると、４５−５０℃で溶融する
白色固体１０．１ｇ（収率８３％）を得る。 分析値： Ｃ４６Ｈ７７ＮＯ５　Ｐ２　に対する計算値：Ｃ：７０
．３；Ｈ：９．９；Ｎ：１．８測定値：　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｃ：７０．５
；Ｈ：１０．３；Ｎ：１．６

【００９６】実施例３：１
−（Ｈ）−２，８−ビス（２，６−ジ第三ブチル−４−
メチルフェノキシ）−３，７，９−トリオキサ−１−ア
ザ−２，８−ジホスファスピロ〔４．５〕デカン トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン１．７４ｇ（
１４．４ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン８．０７ｍｌ（
５．８６ｇ，５８．０ｍｍｏｌ）、２，６−ジ第三ブチ
ル−４−メチルフェノキシジクロロホスフィン９．３１
ｇ（２８．９ｍｍｏｌ）を使用して実施例１の方法を繰
り返して、粗油状物１０．５ｇを得る。残部をヘキサン
中で粉砕することにより精製すると、１９２−１９６℃
で溶融するオフホワイト固体３．３２ｇ（収率３７％）
を得る。 分析値： Ｃ３４Ｈ５３ＮＯ５　Ｐ２　に対する計算値：Ｃ：６６
．１；Ｈ：８．７；Ｎ：２．３測定値：　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｃ：６６．１
；Ｈ：８．８；Ｎ：２．１

【００９７】実施例４：１−
ベンジル−２，８−ビス〔２，６−ジ第三ブチル−４−
（２−メトキシカルボニルエチル）フェノキシ〕−３，
７，９−トリオキサ−１−アザ−２，８−ジホスファス
ピロ〔４．５〕デカンＮ−ベンジルアミノ−トリス（ヒ
ドロキシメチル）メタン５．４８ｇ（２６ｍｍｏｌ）、
トリエチルアミン１９．６ｇ（２７ｍｌ，１９４ｍｍｏ
ｌ）、２，６−ジ第三ブチル−４−（メチルプロピオン
−３−イル）フェノキシジクロロホスフィン２０．４４
ｇ（５２ｍｍｏｌ）及びトルエン１２５ｍｌを使用して
実施例１の方法を繰り返して、粗油状物２６．８ｇを得
る。残部をフラッシュクロマトグラフィー（シリカゲル
，ヘキサン９０％／酢酸エチル９％／トリエチルアミン
１％）により精製すると、５９−６４℃で溶融する白色
固体１３．５８ｇ（収率６２％）を得る。 分析値： Ｃ４７Ｈ６７ＮＯ９　Ｐ２　に対する計算値：Ｃ：６６
．３；Ｈ：７．９；Ｎ：１．６測定値：　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｃ：６６．１
；Ｈ：８．０；Ｎ：１．６

【００９８】実施例５：１−
（Ｈ）−２，８−ビス（２，４−ジ第三ブチルフェノキ
シ）−３，７，９−トリオキサ−１−アザ−２，８−ジ
ホスファスピロ〔４．５〕デカン トルエン２００ｍｌ中のトリス（ヒドロキシメチル）ア
ミノメタン６．３７ｇ（５３ｍｍｏｌ）、トリエチルア
ミン３２．２３ｍｌ（２３１ｍｍｏｌ）及びトルエン１
００ｍｌ中の２，４−ジ第三ブチルフェノキシジクロロ
ホスフィン３２．２８ｇ（１０５ｍｍｏｌ）を使用して
実施例１の方法を繰り返して、粗油状物３５ｇを得る。 残部をヘキサン中で粉砕することにより精製すると、１
５４−１５９℃で溶融する白色固体８．６９ｇ（収率２
８％）を得る。 分析値： Ｃ３２Ｈ４９ＮＯ５　Ｐ２　に対する計算値：Ｃ：６５
．２；Ｈ：８．４；Ｎ：２．４測定値：　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｃ：６５．２
；Ｈ：８．４；Ｎ：２．３

【００９９】実施例６：１−
ベンジル−２，８−ビス（２，４−ジ第三ブチルフェノ
キシ）−３，７，９−トリオキサ−１−アザ−２，８−
ジホスファスピロ〔４．５〕デカン トルエン１５０ｍｌ中のＮ−ベンジルアミノ−トリス（
ヒドロキシメチル）メタン３．７６ｇ（１７．８ｍｍｏ
ｌ）、トリエチルアミン１０．９２ｍｌ（７８．０ｍｍ
ｏｌ）及びトルエン５０ｍｌ中の２，４−ジ第三ブチル
フェノキシジクロロホスフィン１０．９３ｇ（３５．６
ｍｍｏｌ）を使用して実施例１の方法を繰り返して、粗
油状物２４．１８ｇを得る。精製（シリカゲル，ヘキサ
ン９６．５％／酢酸エチル２％／トリエチルアミン１．
５％）することにより、６２−７０℃で溶融する白色固
体６．７５ｇ（収率５６％）を得る。 分析値： Ｃ３９Ｈ５５ＮＯ５　Ｐ２　に対する計算値：Ｃ：６８
．９；Ｈ：８．２；Ｎ：２．１測定値：　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｃ：６９．１
；Ｈ：８．５；Ｎ：２．１

【０１００】実施例７：１−
（Ｈ）−２，８−ビス〔２，６−ジ第三ブチル−４−（
２−ｎ−オクタデシルオキシカルボニルエチル）フェノ
キシ〕−３，７，９−トリオキサ−１−アザ−２，８−
ジホスファスピロ〔４．５〕デカン トルエン３００ｍｌ中のトリス（ヒドロキシメチル）ア
ミノメタン６．０６ｇ（５０ｍｍｏｌ）、トリエチルア
ミン３０．６ｍｌ（２２０ｍｍｏｌ）及びトルエン２０
０ｍｌ中の２，６−ジ第三ブチル−４−（２−ｎ−オク
タデシルオキシカルボニルエチル）フェノキシジクロロ
ホスフィン６３．２ｇ（１００ｍｍｏｌ）を使用して実
施例１の方法を繰り返す。粗油状物５０ｇを精製（シリ
カゲル，ヘキサン９４％／酢酸エチル５％／トリエチル
アミン１％）することにより、９５−９８℃で溶融する
白色固体２１．４７ｇ（収率３４％）を得る。 分析値： Ｃ　７４Ｈ　１２９　ＮＯ９　Ｐ　２　に対する計算値
：Ｃ：７１．８；Ｈ：１０．５；Ｎ：１．１測定値：　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
Ｃ：７１．７；Ｈ：１０．６；Ｎ：１．１

【０１０１】
実施例８：１−イソブチル−２，８−ジクロロ−３，７
，９−トリオキサ−１−アザ−２，８−ジホスファスピ
ロ〔４．５〕デカン テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）４２０ｍｌ中の三塩化燐
２３．２４ｇ（１４．８ｍｌ，１６９．２ｍｍｏｌ）の
溶液に、ＴＨＦ８４ｍｌ中のＮ−イソブチルアミノ−ビ
ス（ヒドロキシメチル）メタン１５ｇ（８４．６ｍｍｏ
ｌ）及びピリジン２６．７７ｇ（２７．４４ｍｌ，３３
８．４ｍｍｏｌ）の溶液を−６５℃ないし−５０℃で１
時間掛けて滴下する。添加完了後、反応混合物を室温に
加温する。室温で２４時間攪拌後、反応混合物を濾過し
、次いで濾液を濃縮して油状物とする。粗油状物を蒸留
により精製すると、白色固体１７．５５ｇ（収率６８％
）を得る。：０．０１ｍｍＨｇで沸点１１０℃。

【０１０２】実施例９：１−（Ｈ）−２，８−ジクロロ
−３，７，９−トリオキサ−１−アザ−２，８−ジホス
ファスピロ〔４．５〕デカン アセトニトリル５００ｍｌ中の三塩化燐１７．４ｍｌ（
２００ｍｍｏｌ）、トリス（ヒドロキシメチル）アミノ
メタン１２．１ｇ（１００ｍｍｏｌ）及びピリジン３２
．４ｍｌ（４００ｍｍｏｌ）を使用して実施例８の方法
を繰り返して、透明油状物１６．２ｇ（収率６５％）を
得る：３１ＰＮＭＲ（Ｃ６Ｄ６　）：１７５，１４３ｐ
ｐｍ。

【０１０３】実施例１０：１−イソブチル−２，８−ジ
（１−アダマンチルオキシ）−３，７，９−トリオキサ
−１−アザ−２，８−ジホスファスピロ〔４．５〕デカ
ン トルエン１２０ｍｌ中の１−イソブチル−２，８−ジク
ロロ−３，７，９−トリオキサ−１−アザ−２，８−ジ
ホスファスピロ〔４．５〕デカン（実施例８の化合物）
７．５３ｇ（２４．６ｍｍｏｌ）の溶液に、トルエン７
０ｍｌ中の１−アダマンタノール７．４９ｇ（４９．２
ｍｍｏｌ）及びトリエチルアミン５．４７ｇ（７．５ｍ
ｌ，５４．１ｍｍｏｌ）の溶液を−６０℃ないし−５０
℃で４５分掛けて滴下する。添加完了後、反応混合物を
室温に加温する。２時間後、反応混合物を濾過し、次い
で濾液を真空中で濃縮すると、粗油状物１３．８５ｇを
得る。残部をフラッシュクロマトグラフィー（塩基性ア
ルミナ，ヘキサン９７％／酢酸エチル３％）により精製
すると、９７−１００℃で溶融する白色固体７．８７ｇ
（収率６０％）を得る。 分析値： Ｃ２８Ｈ４５ＮＯ５　Ｐ２　に対する計算値：Ｃ：６２
．６；Ｈ：８．４；Ｎ：２．６測定値：　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｃ：６２．６
；Ｈ：８．８；Ｎ：２．３

【０１０４】実施例１１：１
−イソブチル−２，８−ジ（ｎ−オクタデシルオキシ）
−３，７，９−トリオキサ−１−アザ−２，８−ジホス
ファスピロ〔４．５〕デカン トルエン２００ｍｌ中の１−イソブチル−２，８−ジク
ロロ−３，７，９−トリオキサ−１−アザ−２，８−ジ
ホスファスピロ〔４．５〕デカン（実施例８の化合物）
１０．８９ｇ（３６ｍｍｏｌ）並びにトルエン１００ｍ
ｌ中のｎ−オクタデカノール１９．２５ｇ（７７ｍｍｏ
ｌ）及びトリエチルアミン７．９２ｇ（１０．９ｍｌ，
７８ｍｍｏｌ）の溶液を使用して実施例１０の方法を繰
り返して、白色固体２６．３４ｇを得る。残部をフラッ
シュクロマトグラフィー（塩基性アルミナ，酢酸エチル
３％／ヘキサン９７％）により精製すると、３３−３９
℃で溶融する白色固体９．２３ｇ（収率３４％）を得る
。生成物は質量分析法により同定される：ｍ／ｚ＝７７
３。

【０１０５】実施例１２：１−イソブチル−２，８−ビ
ス（２，４−ジ第三ブチルフェノキシ）−３，７，９−
トリオキサ−１−アザ−２，８−ジホスファスピロ〔４
．５〕デカン ＴＨＦ４０ｍｌ中の１−イソブチル−２，８−ジクロロ
−３，７，９−トリオキサ−１−アザ−２，８−ジホス
ファスピロ〔４．５〕デカン（実施例８の化合物）３．
６５ｇ（１２ｍｍｏｌ）、２，４−ジ第三ブチルフェノ
ール４．９２ｇ（２４ｍｍｏｌ）及びトリエチルアミン
３．３５ｍｌを使用して実施例１０の方法を繰り返して
、コハク色の油状物８ｇを得る。残部をフラッシュクロ
マトグラフィー（シリカゲル，ヘキサン９７％／酢酸エ
チル２％／トリエチルアミン１％）により精製すると、
６６−６９℃で溶融する白色固体２．８６ｇ（収率３７
％）を得る。 分析値： Ｃ３６Ｈ５７ＮＯ５　Ｐ２　に対する計算値：Ｃ：６７
．０；Ｈ：８．９；Ｎ：２．２測定値：　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｃ：６７．３
；Ｈ：９．３；Ｎ：２．３

【０１０６】実施例１３：１
−（Ｈ）−２，８−ジ（４−ジ第三オクチルフェノキシ
）−３，７，９−トリオキサ−１−アザ−２，８−ジホ
スファスピロ〔４．５〕デカン ＴＨＦ２００ｍｌ中の１−（Ｈ）−２，８−ジクロロ−
３，７，９−トリオキサ−１−アザ−２，８−ジホスフ
ァスピロ〔４．５〕デカン（実施例９の化合物）１５ｇ
（６０ｍｍｏｌ）、４−第三オクチルフェノール２４．
７６ｇ（１２０ｍｍｏｌ）及びトリエチルアミン１６．
７ｍｌ（１２０ｍｍｏｌ）を使用して実施例１０の方法
を繰り返して、粘稠油状物４０ｇを得る。残部をエタノ
ール４０ｍｌ及びトリエチルアミン２ｍｌの混合物から
再結晶すると、１０２−１０５℃で溶融する白色固体１
．７ｇ（収率５％）を得る。 分析値： Ｃ３２Ｈ４９ＮＯ５　Ｐ２　に対する計算値：Ｃ：６５
．２；Ｈ：８．４；Ｎ：２．４測定値：　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｃ：６５．１
；Ｈ：８．４；Ｎ：２．６

【０１０７】実施例１４：１
−ベンジル−２，８−ジフェニル−３，７，９−トリオ
キサ−１−アザ−２，８−ジホスファスピロ〔４．５〕
デカン トルエン２００ｍｌ中のＮ−ベンジルアミノ−トリス（
ヒドロキシメチル）メタン８．８５ｇ（４２ｍｍｏｌ）
、ジクロロフェニルホスフィン１１．４ｍｌ（８４ｍｍ
ｏｌ）及びトリエチルアミン２６ｍｌを使用して実施例
１の方法を繰り返して、粘稠油状物１８ｇを得る。 生成物は質量分析法により同定される：ｍ／ｚ＝４２３
。

【０１０８】実施例１５：１−イソブチル−２，８−ジ
（ｎ−オクタデシルチオ）−３，７，９−トリオキサ−
１−アザ−２，８−ジホスファスピロ〔４．５〕デカン
トルエン２００ｍｌ中の１−イソブチル−２，８−ジク
ロロ−３，７，９−トリオキサ−１−アザ−２，８−ジ
ホスファスピロ〔４．５〕デカン８．７２ｇ（２８．５
ｍｍｏｌ）、ｎ−オクタデシルメルカプタン１６．３３
ｇ（５７ｍｍｏｌ）及びトリエチルアミン８．７４ｇ（
６３ｍｌ）を使用して実施例１０の方法を繰り返す。 白色固体（７．１１ｇ）が単離される。生成物は質量分
析法により同定される：ｍ／ｚ＝８０５。

【０１０９】実施例１６：１−イソブチル−２，８−ビ
ス（ジシクロヘキシルアミノ）−３，７，９−トリオキ
サ−１−アザ−２，８−ジホスファスピロ〔４．５〕デ
カン トルエン中の１−イソブチル−２，８−ジクロロ−３，
７，９−トリオキサ−１−アザ−２，８−ジホスファス
ピロ〔４．５〕デカン、ジシクロヘキシルアミン及びト
リエチルアミンを使用して実施例１０の方法を繰り返し
て、所望の生成物を得る。

【０１１０】実施例１７：１−イソブチル−２，８−ジ
〔２−第三ブチル−４−〔２−（イソオクチルオキシカ
ルボニル）エチル〕フェノキシ〕−３，７，９−トリオ
キサ−１−アザ−２，８−ジホスファスピロ〔４．５〕
デカン トルエン５０ｍｌ中の１−イソブチル−２，８−ジクロ
ロ−３，７，９−トリオキサ−１−アザ−２，８−ジホ
スファスピロ〔４．５〕デカン３．０ｇ（９．８ｍｍｏ
ｌ）、２−第三ブチル−４−〔２−（イソオクチルオキ
シカルボニル）エチル〕フェノール６．６ｇ（１９．８
ｇｍｍｏｌ）及びトリエチルアミン２．８ｍｌ（１９．
８ｍｍｏｌ）を室温で使用して実施例１０の方法を繰り
返して、無色油状物として収量８．１ｇ（９０％）で表
題の化合物を得る。 分析値： Ｃ５０Ｈ８１ＮＯ９　Ｐ２　に対する計算値：Ｃ：６６
．６；Ｈ：９．１；Ｎ：１．６測定値：　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｃ：６７．０
；Ｈ：９．５；Ｎ：１．６

【０１１１】実施例１８：１
−ベンジル−２，８−ジフェノキシ−３，７，９−トリ
オキサ−１−アザ−２，８−ジホスファスピロ〔４．５
〕デカン Ｎ−ベンジルアミノ−トリス（ヒドロキシメチル）メタ
ン５．０ｇ（２３．７ｍｍｏｌ）、トリフェニルホスフ
ィット１２．５ｍｌ（４７．４ｍｍｏｌ）及びナトリウ
ムフェノレート０．０９ｇ（０．７１ｍｍｏｌ）の混合
物を生成するフェノールを除去しながら９−１０ｍｍＨ
ｇで１１０−１１８℃に加熱する。表題の化合物は収量
１０．７ｇで白色固体として生成し、そして質量分析法
により同定される：ｍ／ｚ＝４５５。

【０１１２】実施例１９：１−イソブチル−２，８−ジ
フェニル−３，７，９−トリオキサ−１−アザ−２，８
−ジホスファスピロ〔４．５〕デカン テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）６０ｍｌ中の１−イソブ
チル−２，８−ジクロロ−３，７，９−トリオキサ−１
−アザ−２，８−ジホスファスピロ〔４．５〕デカン（
実施例８の化合物）１０．０ｇ（３２．７ｍｍｏｌ）の
溶液に、ＴＨＦ中のフェニルマグネシウムクロリドの２
Ｍ溶液３２．７ｍｌ（６５．４ｍｍｏｌ）を室温で滴下
する。表題の化合物は収量１１ｇで油状物として単離さ
れ、そして質量分析法により同定される：ｍ／ｚ＝３８
９。

【０１１３】実施例２０：１−イソブチル−２，８−ビ
ス〔ジ（２−エチルヘキシル）アミノ〕−３，７，９−
トリオキサ−１−アザ−２，８−ジホスファスピロ〔４
．５〕デカン トルエン１２０ｍｌ中の１−イソブチル−２，８−ジク
ロロ−３，７，９−トリオキサ−１−アザ−２，８−ジ
ホスファスピロ〔４．５〕デカン（実施例８の化合物）
５．０ｇ（１６．４ｍｍｏｌ）、ジ−２−エチルヘキシ
ルアミン７．９ｇ（３２．８ｍｍｏｌ）及びトリエチル
アミン４．６ｍｌ（３２．８ｍｍｏｌ）を使用して、実
施例１０の方法を繰り返す。表題の化合物は収量１０．
２ｇで油状物として単離され、そして質量分析法により
同定される：ｍ／ｚ＝７１５。

【０１１４】実施例２１：１−イソブチル−２，８−ジ
（１−メトキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリ
ジン−４−イルオキシ）−３，７，９−トリオキサ−１
−アザ−２，８−ジホスファスピロ〔４．５〕デカント
ルエン２５０ｍｌ中の１−イソブチル−２，８−ジクロ
ロ−３，７，９−トリオキサ−１−アザ−２，８−ジホ
スファスピロ〔４．５〕デカン（実施例８の化合物）４
．４ｇ（１４．４ｍｍｏｌ）、１−メトキシル−２，２
，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジン５
．４ｇ（２８．８ｍｍｏｌ）及びトリエチルアミン４ｍ
ｌ（２８．８ｍｍｏｌ）を使用して、実施例１０の方法
を繰り返して、粗油状物１０．３ｇを得る。残部をフラ
ッシュクロマトグラフィー（シリカゲル，酢酸エチル６
％／トリエチルアミン２％／ヘキサン９２％）により精
製すると、表題の化合物３．０ｇ（収率３４％）を得る
。 分析値： Ｃ２８Ｈ５５Ｎ３　Ｏ７　Ｐ２　に対する計算値：Ｃ：
５５．３；Ｈ：９．１；Ｎ：６．９測定値：　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｃ：
５５．１；Ｈ：９．５；Ｎ：６．７

【０１１５】実施例
２２：１−エチル−２，８−ジ（２，４−ジ第三ブチル
フェノキシ）−３，７，９−トリオキサ−１−アザ−２
，８−ジホスファスピロ〔４．５〕デカン トルエン３２０ｍｌ中のＮ−エチルアミノ−トリス（ヒ
ドロキシメチル）メタン８．０ｇ（５４ｍｍｏｌ）、ト
リエチルアミン３０ｍｌ（２．６ｍｍｏｌ）及び２，４
−ジ第三ブチルフェノキシジクロロホスフィン３３．２
ｇ（１０８ｍｍｏｌ）を使用して実施例１の方法を繰り
返して、粗油状物３３．４ｇを得る。残部をフラッシュ
クロマトグラフィー（シリカゲル，酢酸エチル１．５％
／トリエチルアミン１．５％／ヘキサン９７％）により
精製すると、表題の化合物８．７ｇをオフホワイト固体
として得る。 分析値： Ｃ３４Ｈ５３ＮＯ５　Ｐ２　に対する計算値：Ｃ：６６
．１；Ｈ：８．７；Ｎ：２．３測定値：　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｃ：６６．２
；Ｈ：８．８；Ｎ：２．１

【０１１６】実施例２３：１
−ベンジル−２，８−ジ（２，４−ジ第三ブチルフェノ
キシ）−３，７，９−トリオキサ−１−アザ−２，８−
ジホスファスピロ〔４．５〕デカン Ｎ−ベンジルアミノ−トリス（ヒドロキシメチル）メタ
ン１．５ｇ（７．１ｍｍｏｌ）、トリス（２，４−ジ第
三ブチルフェニル）ホスフィット９．２ｇ（１４．２ｍ
ｍｏｌ）及びナトリウムメトキシド０．０４ｇ（０．７
１ｍｍｏｌ）を使用して実施例１８の一般的方法を繰り
返す。表題の化合物はイソプロパノールから結晶化させ
ることにより白色固体として単離され、そして３１ＰＮ
ＭＲにより同定される。３１ＰＮＭＲ（２００ＭＨｚ）
（ベンゼン−ｄ６）（ｐｐｍ）　：１４２．５；１１２
．２この生成物は、３１ＰＮＭＲ（２００ＭＨｚ）（ベ
ンゼン−ｄ６）（ｐｐｍ）　：９１．０８により；及び
質量分析法：ｍ／ｚ＝７１５により同定された４−ベン
ジルアミノ−２，６，７−トリオキサ−１−ホスファビ
シクロ〔２．２．２〕オクタンの可変量を伴っている。

【０１１７】実施例２４：１−ベンジル−２，８−ジ（
２，４−ジ第三ブチルフェノキシ）−３，７，９−トリ
オキサ−１−アザ−２，８−ジホスファスピロ〔４．５
〕デカン 実施例１８の生成物を２，４−ジ第三ブチルフェノール
及びナトリウムメトキシドの２当量と減圧下で且つ高め
られた温度で反応させて表題の化合物を得る。

【０１１８】実施例２５：２７４℃におけるポリプロピ
レンの加工安定化 ベース組成物はステアリン酸カルシウム０．０７５％を
含む安定化されていない、旧技術のポリプロピレン〔商
標名：プロファックス（ＰＲＯＦＡＸ）６５０１，ヒモ
ント（Ｈｉｍｏｎｔ）社製〕からなる。試験添加剤は乾
式混合により、又は添加剤が液体である場合にはメチレ
ンクロリド溶媒の最小量を使用して、ポリプロピレンに
混合する。 次いで溶媒を減圧下で蒸発させることにより除去する。 安定化樹脂組成物は、滞留時間９０秒で２７４℃で直径
２．５４ｃｍの押出機から９０ｒｐｍで押し出す。第一
と第五の押出の各々の後に、押出機から得たペレットに
ついてＡＳＴＭ法Ｄ１２３８によりメルトフロー速度（
ｇ／１０分による）を決定する。メルトフロー値が低い
ほど、試験混合物はより良く安定化されている。結果を
下記表１に示す。

【表１】 　　これらの結果は、置換３，７，９−トリオキサ−１
−アザ−２，８−ジホスファスピロ〔４．５〕デカンは
ポリプロピレンに対して優秀なメルトフロー安定性を与
えるということを示している。

【０１１９】実施例２６：ポリプロピレンの色彩安定化
本実施例により、ポリプロピレンに関するフェノール系
酸化防止剤と組み合わせた本化合物の色彩安定化効果を
説明する。実施例２５に記載された方法を使用して、本
化合物と組み合わせたフェノール系酸化防止剤を含むポ
リプロピレンをペレットに押し出した。得られたペレッ
トを使用して、実施例２５に記載された様な第一及び第
三の各々の押出後、ペレットを１９３℃で３．２ｍｍ厚
のプラックに圧縮成形する。試験片の黄色度指数（ＹＩ
）はＡＳＴＭ法Ｄ１９２５により決定する。低いＹＩ値
は低い変色を示す。メルトフロー値を伴う結果を下記表
２に示す。

【表２】 ＊　　ＡＯＡはネオペンタンテトライルテトラキス（３
，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメ
ート）を表わす。フェノール系酸化防止剤と本化合物と
の組み合わせは、優秀なメルトフロー安定性及びフェノ
ール系酸化防止剤のみを使用した場合よりも更に良好な
色彩安定性を与える。

【０１２０】実施例２７：下記の実施例２５の一般的方
法により、障害アミン補助添加剤を含むポリプロピレン
にメルトフロー安定性を与えるための本化合物の効果を
決定する。結果を表３に示す。

【表３】 ＊　　ＨＡ１は、Ｎ，Ｎ′−ビス（２，２，６，６−テ
トラメチルピペリジン−４−イル）ヘキサメチレンジア
ミンと２，４−ジクロロ−６−第三オクチルアミノ−ｓ
−トリアジンとの縮合生成物を表わす。障害アミン化合
物を含むポリプロピレンへの本化合物の添加は、安定化
ポリプロピレンのためにメルトフロー安定性を非常に改
善する。

【０１２１】実施例２８：ポリプロピレンの長期間加熱
老化安定化 押し出されたペレット（実施例２６のもの）を、第一の
通過の後、２３２℃で３．２ｍｍ厚のプラックに圧縮成
形し、次いで強制ドラフトオーブン中で１５０℃でオー
ブン老化させる。５０単位の黄色度指数（ＹＩ）色に達
するまでの時間（日による）は不良を示すと思われる。 結果を表４に示す。

【表４】 ＊　　ＡＯＡは、ネオペンタンテトライルテトラキス（
３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメ
ート）を表わす。本化合物及びフェノール系酸化剤の組
み合わせは、フェノール系酸化剤のみの場合に対して安
定化ポリプロピレンの長期間熱老化安定性はほぼ２倍で
ある。

【０１２２】実施例２９：ポリプロピレンの長期間加熱
老化安定化 押し出されたペレット（実施例２７のもの）を、第一の
通過の後、２３２℃で１．０ｍｍ厚のプラックに圧縮成
形し、次いで強制ドラフトオーブン中で１３５℃でオー
ブン老化させる。物理的不良までの時間（日による）は
、９０°曲げ試験により決定する。結果を表５に示す。

【表５】 ＊　　ＨＡ１は、Ｎ，Ｎ′−ビス（２，２，６，６−テ
トラメチルピペリジン−４−イル）ヘキサメチレンジア
ミンと２，４−ジクロロ−６−第三オクチルアミノ−ｓ
−トリアジンとの縮合生成物を表わす。障害アミンを用
いて安定化されたポリプロピレンに対する本化合物の添
加は、安定化ポリプロピレンの長期間加熱老化安定性を
ほぼ一桁増加させる。

【０１２３】実施例３０：２７４℃におけるポリプロピ
レンの加工安定化 ベース組成物はステアリン酸カルシウム０．０７５％を
含む安定化されていないポリプロピレン（商標名：プロ
ファックス６５０１，ヒモント社製）からなる。試験添
加剤は乾式混合により、又は添加剤が液体である場合に
はメチレンクロリド溶媒の最小量を使用して、ポリプロ
ピレンに混合する。次いで溶媒を減圧下で蒸発させるこ
とにより除去する。安定化樹脂組成物は、滞留時間９０
秒で２７４℃で直径２．５４ｃｍの押出機から９０ｒｐ
ｍで押し出す。第一と第五の押出の各々の後に、メルト
フロー速度（ｇ／１０分による）を押出機から得たペレ
ットについてＡＳＴＭ法Ｄ１２３８により決定する。メ
ルトフロー値が低いほど、試験混合物はより良く安定化
されている。結果を下記表６に示す。

【表６】 　　これらの結果は、置換３，７，９−トリオキサ−１
−アザ−２，８−ジホスファスピロ〔４．５〕デカンは
新技術のポリプロピレンに対して優秀なメルトフロー安
定性を与えるということを示している。

【０１２４】実施例３１：２７４℃におけるポリプロピ
レンの加工安定化 実施例３０の方法に基づいて、本化合物と組み合わせた
フェノール系酸化防止剤を含むポリプロピレンをペレッ
トに押し出し、次いで第一と第五の押出の各々の後に、
押出機から得たペレットについてメルトフロー速度（ｇ
／１０分による）をＡＳＴＭ法Ｄ１２３８により決定す
る。結果を下記表７に示す。

【表７】 ＊　　ＡＯＡはネオペンタンテトライルテトラキス（３
，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメ
ート）を表わす。フェノール系酸化防止剤と本化合物と
の組み合わせは、優秀なメルトフロー安定性；フェノー
ル系酸化防止剤のみを使用することにより得られるより
も更に良好な安定性を与える。

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　次式Ｉ： 【化１】 〔式中、Ｒ１　及びＲ２　は独立して水素原子；直鎖状
   又は分岐鎖状の炭素原子数１ないし３０のアルキル基；
   所望により−ＯＲ７　基，−ＮＲ８　Ｒ９　基，−ＳＲ
   １０基，−ＣＯＯＲ１１基又は−ＣＯＮＲ１２Ｒ１３基
   （式中、Ｒ７，Ｒ８　，Ｒ９　及びＲ１０は独立して炭
   素原子数１ないし２０のアルキル基又は炭素原子数３な
   いし１８のアルケニル基を表わし、そしてＲ１１，Ｒ１
   ２及びＲ１３は独立して水素原子又はＲ７　に対して定
   義されたものと同じ意味を表わす）を用いて末端閉鎖さ
   れた直鎖状又は分岐鎖状の炭素原子数１ないし３０のア
   ルキル基；又は１個若しくはそれより多くの−Ｏ−基，
   −Ｓ−基，−ＳＯ−基，−ＳＯ２−基，−ＣＯ−基，−
   ＣＯＯ−基，−ＯＣＯ−基，−ＣＯＮＲ１４基，−ＮＲ
   １４ＣＯ基又は−ＮＲ１５基（式中、Ｒ１４及びＲ１５
   はＲ１１に対して定義されたものと同じ意味を表わす）
   により中断された直鎖状又は分岐鎖状の炭素原子数１な
   いし３０のアルキル基；炭素原子数３ないし２０のアル
   ケニル基；炭素原子数６ないし１０のアリール基；炭素
   原子数１ないし２０のアルキル基，炭素原子数５ないし
   １２のシクロアルキル基，炭素原子数７ないし１５のフ
   ェニルアルキル基及び基−（ＣＨ２　）ｋ　ＣＯＯＲ２
   ０（式中、ｋは０，１又は２を表わし、そしてＲ２０は
   水素原子、炭素原子数１ないし２０のアルキル基又は炭
   素原子数５ないし１２のシクロアルキル基を表わす）か
   らなる群から選択された１個ないし３個の置換基により
   置換された炭素原子数６ないし１０のアリール基を表わ
   し、或いはＲ１　及びＲ２　は炭素原子数７ないし９の
   フェニルアルキル基；炭素原子数７ないし１８のビシク
   ロアルキル基；又は炭素原子数１０ないし２０のトリシ
   クロアルキル基を表わし；或いはＲ１及びＲ２　は独立
   して次式ＩＩ： 【化２】 （式中、Ｅは水素原子、−ＯＨ基、炭素原子数１ないし
   １８のアルキル基、炭素原子数３ないし１８のアルケニ
   ル基、炭素原子数７ないし１５のアルアルキル基、炭素
   原子数１ないし１８のアルコキシ基又は炭素原子数５な
   いし１２のシクロアルコキシ基を表わし；そしてＬは−
   Ｏ−基又は−ＮＴ−基（式中、Ｔは水素原子、炭素原子
   数１ないし１８のアルキル基又は炭素原子数５ないし１
   ２のシクロアルキル基を表わす）を表わす）で表わされ
   る基を表わし、或いはｎ又はｍが０を表わす場合には、
   Ｒ１　及びＲ２　は独立してＦ原子、Ｃｌ原子、Ｂｒ原
   子又はＩ原子も表わし；Ｒ３　は水素原子、炭素原子数
   １ないし２０のアルキル基、炭素原子数７ないし１５の
   フェニルアルキル基又は炭素原子数６ないし１０のアリ
   ール基を表わし；Ｒ４　，Ｒ５　及びＲ６　は独立して
   水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基又は炭素
   原子数６ないし１０のアリール基を表わし；Ｘ及びＹは
   独立して−Ｏ−基、−Ｓ−基又は−ＮＲ１６−基（式中
   、Ｒ１６は水素原子、炭素原子数１ないし２０のアルキ
   ル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、炭
   素原子数３ないし１８のアルケニル基、炭素原子数６な
   いし１０のアリール基、１個又は２個の炭素原子数１な
   いし４のアルキル基により置換された炭素原子数６ない
   し１０のアリール基；或いは炭素原子数７ないし１５の
   フェニルアルキル基を表わし；Ｗ及びＺは独立してＯ原
   子又はＳ原子を表わし；そしてｎ，ｍ，ｏ及びｐは独立
   して０又は１を表わす〕で表わされる置換３，７，９−
   トリオキサ−１−アザ−２，８−ジホスファスピロ〔４
   ．５〕デカン化合物。
2. 【請求項２】　　式中、Ｒ１　及びＲ２　が同じ意味を
   表わし、そして炭素原子数１ないし２０のアルキル基を
   表わし、又はｎ及びｍが０を表わす場合には、Ｃｌ原子
   又はＢｒ原子も表わし、或いはＲ１　及びＲ２　が次式
   ＩＩＩ：【化３】 （式中、Ｒ１７及びＲ１８は独立して水素原子、炭素原
   子数１ないし２０のアルキル基、炭素原子数５又は６の
   シクロアルキル基又は炭素原子数７ないし９のフェニル
   アルキル基を表わし；Ｒ１９は水素原子、炭素原子数１
   ないし２０のアルキル基、炭素原子数５又は６のシクロ
   アルキル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル
   基又は基−ＣＨ２　ＣＨ２　ＣＯＯＲ２０（式中、Ｒ２
   ０は水素原子又は炭素原子数１ないし２０のアルキル基
   を表わす）を表わす）で表わされる置換フェニル基を表
   わし；或いはＲ１　及びＲ２　が炭素原子数５又は６の
   シクロアルキル基；；炭素原子数７ないし１０のビシク
   ロアルキル基；又は炭素原子数１０ないし１２のトリシ
   クロアルキル基を表わし；　　Ｒ３　が水素原子、炭素
   原子数１ないし２０のアルキル基又は炭素原子数７ない
   し９のフェニルアルキル基を表わし；Ｒ４　，Ｒ５　及
   びＲ６　が各々水素原子を表わし；Ｘ及びＹが−Ｏ−基
   、−Ｓ−基又は−ＮＲ１６−基を表わし；ｎ及びｍが同
   じ意味を表わし、そして０又は１を表わし；そして；ｐ
   及びｏが０を表わす請求項１記載の式Ｉで表わされる化
   合物。
3. 【請求項３】　　式中、Ｒ１　及びＲ２　が同じ意味を
   表わし、そして炭素原子数４ないし１８のアルキル基又
   は式ＩＩＩ（式中、Ｒ１７及びＲ１８は水素原子又は炭
   素原子数４ないし１２のアルキル基を表わし；Ｒ１９は
   水素原子、炭素原子数４ないし１２のアルキル基又は基
   −ＣＨ２　ＣＨ２　ＣＯＯＲ２０（式中、Ｒ２０は炭素
   原子数１ないし１８のアルキル基を表わす）を表わす）
   で表わされる基を表わし；Ｒ３　が水素原子、炭素原子
   数１ないし１８のアルキル基又はベンジル基を表わし；
   Ｒ４　，Ｒ５　及びＲ６　が各々水素原子を表わし；Ｒ
   １６が炭素原子数４ないし１２のアルキル基又はシクロ
   ヘキシル基を表わし；ｍ及びｎが１を表わし；そしてｏ
   及びｐが０を表わす請求項２記載の式Ｉで表わされる化
   合物。
4. 【請求項４】　　式中、Ｘ及びＹが−Ｏ−基を表わす請
   求項３記載の式Ｉで表わされる化合物。
5. 【請求項５】　　（ａ）酸化、熱及び化学線分解に晒さ
   れる有機材料、及び（ｂ）請求項１記載の化合物、から
   なる安定化組成物。
6. 【請求項６】　　有機材料が合成ポリマーである請求項
   ５記載の組成物。
7. 【請求項７】　　ポリマーがポリオレフィンである請求
   項６記載の組成物。
8. 【請求項８】　　更にフェノール系酸化防止剤を含む請
   求項５記載の組成物。
9. 【請求項９】　　更に障害アミン化合物を含む請求項５
   記載の組成物。
10. 【請求項１０】　　次式ＩＶ： 【化４】 で表わされる化合物と次式：（Ｒ１　Ｏ）３　Ｐ又は（
    Ｒ２　Ｏ）３　Ｐで表わされるトリアルキル又はトリア
    リールホスフィット（ここで、Ｒ１　ないしＲ６　は請
    求項１において定義されたものと同じ意味を表わす）或
    いはその混合物の実質的に化学量論量とを、アルカリ金
    属アミド、アルコキシド又はフェノキシド触媒の存在下
    でエステル交換することからなる請求項１記載の式Ｉで
    表わされる化合物の製造方法。
11. 【請求項１１】　　不活性溶媒の存在下で行う請求項１
    ０記載の方法。