JPH0455466A - ポリエステル樹脂フィルム又はシート、及びその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は溶融熱安定性の優れた押出成形用ボリエステル
樹脂組成物及びその押出成形品に関し、更に詳しくは、
溶融押出時における熱安定性が高く、テレフタル酸等の
常温固体物質の発生が少なく、成形時に成形機器等への
これらの付着が極めて少ないポリエステル樹脂組成物、
及びこれを用いて押出成形した、良好な表面外観を有す
る高品質のフィルム又はシート等の押出成形品に関する
。

〔従来の技術とその課題］ 結晶性熱可塑性ポリエステル樹脂、例えば、ポリアルキ
レンテレフタレート樹脂等は機械的性質、電気的性質、
その他物理的、化学的特性に優れ、かつ、加工性が良好
であるがゆえにエンジニアリングプラスチックとして自
動車、電気・電子部品等の広汎な用途に使用されている
。

しかしながら、用途の拡大、多様化に伴い、更に高度な
性能や特殊性が、あるいは高度の品質が求められること
が多い。その際の問題の一つに成形時の熱分解によるブ
リードアウトとこれに伴う常温固体物質の成形機器部品
等への付着等による成形物の表面外観の劣化がある。ポ
リエステル樹脂の需要、用途が益々拡大し、特にフィル
ム又はシートとする場合にはこのような表面外観の問題
は致命的なものとなることがある。

例えば、一般のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）
　、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）　は、これ
を溶融してスリットより押出し、冷却ロール又はガイド
バーを通して冷却固化しフィルムとする様な、酸素雰囲
気下での溶融成形において、スリット状口金や冷却ロー
ル、ガイド等に分解物や滲出物が付着してきてフィルム
の表面を粗化し、次第に表面光沢の減退を生じる。かか
る障害を避けるためには頻繁に口金やロール等を清掃す
る必要を生じ作業が煩雑、且つ不経済である。

かかる問題を解決するために、従来より種々の抗酸化剤
や触媒不活性化剤等の低分子量添加物を配合する方法等
がとられている。ところが、かような添加剤等が配合さ
れたポリエステル樹脂においては、樹脂自身の熱安定性
は向上するものの添加剤そのものの滲み出しや添加剤に
基づく表面光沢の低下等の弊害を生ずることが多く、更
に有効な問題の解決策が切望されている。

〔課題を解決するための手段〕

以上の課題を解決すべく本発明者らは鋭意検討を重ねた
結果、特定の樹脂を極く少量添加配合することによって
、意外にも酸素雰囲気下での溶融押出時等において熱分
解物のブリードアウト等のない、熱的に安定な高品質の
芳香族ポリエステル樹脂組成物が得られ、押出等の成形
時における常温固体物質の成形機器等への付着がなく、
それにより良好な表面外観を有するフィルム、シート等
を製造することができることを見出し、本発明を完成す
るに至ったものである。

即ち、本発明は、 （Ａ）主として芳香族ジカルボン酸またはそのエステル
形成性誘導体と、炭素数３以上の脂肪族ジヒドロキシ化
合物とからなるポリエステル樹脂９５〜９９．９９重量
％に対し、（Ｂ）主たる繰返し単位が下記一般式（Ｉ）
で示されるポリカーボネート樹脂５〜０．０１重量％ （式中、Ｑは２価の有機ラジカルを示す。Ｒはアルキル
基またはハロゲン基、ｍ、　ｎは夫々０〜４の整数を示
す。） を添加配合した、酸素雰囲気下での溶融押出成形時にお
ける熱安定性が高くテレフタル酸等の熱分解物のブリー
ドアウトのないポリエステル樹脂組成物、及びこれを使
用して成る高品質の押出成形品に関するものである。

以下、本発明の構成成分について順を追って詳しく説明
する。

まず本発明に用いられる結晶性熱可塑性ポリエステル樹
脂（Ａ）とは、主として芳香族ジカルボン酸化合物と炭
素数３以上の低分子量ジヒドロキシ化合物との重縮合に
よって得られる結晶性のポリエステルであり、ホモポリ
エステル、コポリエステルのいずれに対しても本発明の
効果がある。

ここで用いられる芳香族ジカルボン酸化合物の例を示せ
ば、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボ
ン酸、ジフェニルジカルボン酸の如き公知の芳香族ジカ
ルボン酸およびこれらのエステル形成性誘導体から選ば
れる１種または２種以上があげられる。また、これらの
エステル形成性誘導体の例を示せば、ジアルキルエステ
ル、ジフェニルエステル、または、他のジアシル化物で
あり、２種以上が使用されることもある。

次に本発明の結晶性ポリエステル（Ａ）を構成する炭素
数３以上の低分子量ジヒドロキシ化合物の例を示せば、
プロパンジオール、ブタンジオール、ネオペンチルグリ
コール、ヘキサンジオール、シクロヘキサンジオール、
シクロヘキサンジメタツール、ジエチレングリコール、
トリエチレングリコールの如き脂肪族ジヒドロキシ化合
物およびこれらの置換体等であり、１種または２種以上
を混合使用することができる。

また、これらの他に三官能性モノマー、すなわちトリメ
リット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸、ペンタエリ
スリトール、トリメチロールプロパン等を少量併用し、
分岐または架橋構造を有するポリエステルとしてもよい
。

本発明では、上記の如き化合物をモノマー成分として、
重縮合により生成する結晶性熱可塑性ポリエステルは、
いずれも本発明の成分として使用することができ、好ま
しくはポリアルキレンテレフタレート、さらに好ましく
はポリブチレンテレフタレートを主体とする樹脂である
。

次に本発明の組成物として用いられるポリカーボネート
樹脂（Ｂ）は、主たる繰り返し単位が下記一般式（１）
で示されるものである。

（Ｒ）、　　　　（Ｒ）。

（式中、Ｑは２価の有機ラジカルを示す。Ｒはアルキル
基またはハロゲン基、Ｉｌ＋ｎは夫々０〜４の整数を示
す。） Ｑで表される２価の有機ラジカルは、例えばオキシ基、
スルホニル基、カルボニル基、メチレン基、ジクロロメ
チレン基、エチリデン基、ブチリデン基、２，２−プロ
ピリデン基、１，１−フェネチリデン基、フェニレンビ
ス（２，２−プロピリデン）基等である。Ｒは、メチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の炭素数の少な
いアルキル基や、塩素、臭素等のハロゲンである。又、
ｍ、　ｎは夫々０（水素のみ）〜４の整数である。

この様なポリカーボネートを構成する単位として好まし
いものは、Ｑが２，２−プロピリデン基であるビスフェ
ノールＡを骨格に持つポリカーボネートである。

本発明において、結晶性熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ
）とポリカーボネート（Ｂ）との配合割合は、（Ａ）ポ
リエステル成分９５〜９９．９９重量％、（Ｂ）ポリカ
ーボネート成分５〜０．０１重量％、好ましくは（Ａ）
ポリエステル成分９６〜９９．９重量％、（Ｂ）ポリカ
ーボネート成分４〜０．１重量％である。

ここでポリカーボネート樹脂が５重量％を越えると、結
晶化挙動等の樹脂組成物の各種物性が元のポリエステル
樹脂本来のものと大きく異なってしまい、例えばガスバ
リアー性等の低下等をもたらし好ましくない。又、０．
０１重量％未満ではほとんど目的とする効果がみられな
い。

本発明の組成物は特に添加剤を用いなくとも優れた性能
を示し、特に、各種抗酸化剤を添加した場合に匹敵する
熱安定性の向上が達成される。したがってブリードアウ
トを抑制するという点から考えれば、それ自体が一般に
滲み出し易い抗酸化剤等は使用しないほうが好ましい。

ただしそれ以外の性能を補う目的で、本発明の目的を阻
害しない範囲で必要に応じて適当な熱安定剤、紫外線吸
収側、帯電防止剤、難燃剤や難燃助剤、染料や顔料等の
着色剤および流動性や離型性の改善のための滑剤、潤滑
剤、結晶化促進剤（核剤）、無機物等を使用してもよい
。

また、本発明の樹脂組成物は、その目的を阻害しない範
囲で他の熱可塑性樹脂を補助的に少量併用することも可
能であ名。ここで用いられる他の熱可塑性樹脂としては
高温において安定な熱可塑性樹脂であればいずれのもの
でもよい。

例えば、ポリオレフィン系重合体、ポリアミド系重合体
、ＡＢＳ、ポリフェニレンオキサイド、ポリアルキルア
クリレート、ポリアセタール、ポリスルホン、ポリエー
テルスルホン、ポリエーテルイミド、ポリエーテルケト
ン、フッ素樹脂等をあげることができる。また、これら
の熱可塑性樹脂は、２種以上混合して使用することもで
きる。

本発明の組成物の調製は特に制限はなく、従来の樹脂組
成物調製法として一般に用いられている公知の設備と方
法により容易に調製される。

例えば、ブレンダーで各成分を混合した後、押出機によ
り練込押出してベレットを調製するのが最も一般的であ
る。また、樹脂成分の一部又は全部を細かい粉体として
混合し添加することは、これらの成分の均一配合を行う
上で好ましい方法である。

本発明の押出成形用組成物の特徴は溶融状態において、
分解等により発生する常温固体物質、例えばテレフタル
酸等の発生が極めて少ない点にある。これを定量的に示
すと、２６０″Ｃ１５０分間溶融保持した時に発生する
常温固体物質が多くとも０．１０重量％（対樹脂組成物
）以下であり、一般には０．０５重量％（対樹脂組成物
）以下である。これは約５ｇの樹脂組成物を２６０°Ｃ
の密閉ホットプレート上で５０分間加熱溶融し、その間
に溶融ポリマーから発生する固体分解物（昇華物）を冷
却、凝固補集し、その重量を測定することで求められる
。

本発明の樹脂組成物の成形法としては、例えば押出成形
、ブロー成形等酸素雰囲気下での成形法が挙げられ、い
ずれの場合にも本発明のポリエステル樹脂組成物は有効
であるが、特に目的とする効果を発揮するのはフィルム
、シート、モノフィラメント、ファイバー、丸棒、中空
パイプ等の押出成形の場合であり、特に好ましくはフィ
ルム、シートの成形の場合である。フィルム又はシート
の成形法としてはインフレーシロン法、Ｔダイ決河れに
てもよく、この際スリット口金や冷却ローラやガイドバ
ーには熱分解により発生する付着物は殆どなく、製品フ
ィルム又はシートの表面状態は安定して良好である。

本発明の（Ｂ）成分を掻く少量配合することによるこの
付着物の抑制効果は全く予期し得ないものであり、本願
の特徴である。

〔実施例］ 以下、実施例により本発明を更に具体的に説明するが、
本発明はこれらに限定されるものではない。

なお、溶融時の熱安定性は前記の測定法により溶融時（
２６０℃、５０分間）に発生する常温固体分解物の定量
により行った。即ち、約５ｇのポリマーを２６０°Ｃの
密閉ホットプレート上で５０分間溶融させ、この間に溶
融ポリマーから発生する常温固体分解物（昇華物）を冷
却し、凝固捕集し、用いた元のポリマーに対する重量百
分率で表し、溶融分解物発生率とした。

又、成形品の表面光沢度はＡＳＴ？Ｉ　Ｄ２４５７−７
０に準じて６０度の角度で測定した。

実施例１〜５、比較例１〜２ （Ａ）成分として固有粘度１．０のポリブチレンテレフ
タレート樹脂（ＰＢＴ）と（Ｂ）成分としてビスフェノ
ール八を主骨格とするポリカーボネート樹脂（ＰＣ）又
は比較例としてポリプロピレン（ＰＰ）を表−１に示す
割合で配合し、２４０°Ｃで溶融押出してベレット状の
樹脂組成物を調製した。この樹脂組成物の溶融分解物発
生率を表−１に示す。

また、この樹脂組成物を２６０℃でＴダイスリットを通
しフィルム状に溶融押出しし、ロール上室温で象、冷し
てフィルムを成形しスリット付近、特に冷却ロール表面
の固体付着物の発注状況を観察した。又、取得したフィ
ルムの表面光沢度を測定した。

結果を表 １に示す。

実施例６〜１０、比較例３〜４ （Ａ）成分として固有粘度１．３５のＰＢＴを使用し、
製膜をインフレーション法とした以外は実施例１〜５、
比較例１シ２と同様の試験を行った。

結果を表−２に示す。尚、本例ではガイドロール等への
固体付着物の発生状況を観察した。

〔発明の効果〕

上記説明及び実施例より明らかな如く、本発明の押出成
形用ポリエステル樹脂組成物は、結晶性熱可塑性ポリエ
ステル樹脂（Ａ）に対し僅かの（Ｂ）成分を配合するこ
とにより、樹脂（Ａ）の特長を損なうことなく、熱安定
性を著しく向上し、例えば、フィルムやシート等の押出
成形加工時においてテレフタル酸等の熱分解物の発生が
極めて少ないため、成形機器、例えば押出口金周辺、冷
却ロール、ガイドバー等への固体物質の付着がなく成形
加工性に優れ、これを用いて押出成形した本発明の押出
成形品は表面状態が安定して良好であり、高品質の押出
成形品を提供することができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １（Ａ）主として芳香族ジカルボン酸またはそのエステ
   ル形成性誘導体と、炭素数３以 上の脂肪族ジヒドロキシ化合物とからな るポリエステル樹脂９５〜９９．９９重量％に対し、 （Ｂ）主たる繰返し単位が下記一般式（ I ）で示され
   るポリカーボネート樹脂５〜０．０１重量％ ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｑは２価の有機ラジカルを示す。Ｒはアルキル
   基またはハロゲン基、ｍ、ｎは夫々０〜４の整数を示す
   。） を添加配合した、溶融熱安定性の高い押出成形用ポリエ
   ステル樹脂組成物。 ２　ポリエステル樹脂組成物が、２６０℃、５０分間の
   溶融加熱により発生する常温固体物質が組成物に対し０
   ．１０重量％以下である請求項１記載のポリエステル樹
   脂組成物。 ３　ポリエステル樹脂（Ａ）が主としてポリブチレンテ
   レフタレートである請求項１又は２記載のポリエステル
   樹脂組成物。 ４（Ｂ）一般式（ I ）で示されるポリカーボネートが
   主としてビスフェノールＡを骨格とするポリカーボネー
   ト樹脂である請求項１〜３の何れか１項記載のポリエス
   テル樹脂組成物。 ５　請求項１〜４の何れか１項記載のポリエステル樹脂
   組成物を溶融押出して成る押出成形品。 ６　押出成形品がフィルム又はシートである請求項５記
   載の押出成形品。