JPS60250053A - セルロ−スエステルフイルム - Google Patents
セルロ−スエステルフイルムInfo
- Publication number
- JPS60250053A JPS60250053A JP10622184A JP10622184A JPS60250053A JP S60250053 A JPS60250053 A JP S60250053A JP 10622184 A JP10622184 A JP 10622184A JP 10622184 A JP10622184 A JP 10622184A JP S60250053 A JPS60250053 A JP S60250053A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- film
- plasticizer
- cellulose ester
- compd
- ester film
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/76—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers
- G03C1/795—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers the base being of macromolecular substances
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明はセルロースエステルフィルムに関し。
特に写真感光材料用支持体に好適なセルロースエステル
フィルムに関する。
フィルムに関する。
（従来の技術）
従来、写真感光材料に用いられるセルロースエステル支
持体としてはセルロースアセテート、セルロースアセテ
ートフチレート、セルロースアセテートプロピオネート
などが挙げられる。このうち２寸度安定性、透明性、光
沢が優れていることからセルローストリアセテートが多
用されている。
持体としてはセルロースアセテート、セルロースアセテ
ートフチレート、セルロースアセテートプロピオネート
などが挙げられる。このうち２寸度安定性、透明性、光
沢が優れていることからセルローストリアセテートが多
用されている。
（発明が解決しようとする問題点）
一般にセルロースアセテートフィルムは引裂強度、耐折
強度が弱く、とくに低湿度の状態下では非常に硬く脆く
なシ、かつ裂けやすくなる。
強度が弱く、とくに低湿度の状態下では非常に硬く脆く
なシ、かつ裂けやすくなる。
これらの性質？改良するために、低分子量の可塑剤を添
加することは古くからよく知られている。
加することは古くからよく知られている。
代表的な可塑剤としては、トリフェニルホスフェート、
トリクレジルホスフェート、オクチルジフェニルホスフ
ェート、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェ
ート、ジエチルフタレート。
トリクレジルホスフェート、オクチルジフェニルホスフ
ェート、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェ
ート、ジエチルフタレート。
ジメトキシエテルフタレート、エチルフタリルエチルグ
リコレート、ブチルフタリルブチルグリコレート、トリ
アセチンなどである。とくにトリアセチルセルロース用
としてはトリフェニルホスフェートが王である。
リコレート、ブチルフタリルブチルグリコレート、トリ
アセチンなどである。とくにトリアセチルセルロース用
としてはトリフェニルホスフェートが王である。
セルロースアセテートフィルムの製膜は一般に。
セルロースアセテート及び可塑剤をメチレンクロライド
可溶とした溶剤に溶解したドープを鏡面状に仕上げたド
ラム又はバンド上に流延し、一部乾燥して剥取る。さら
に高温（１００〜／１．０’ｃ）で乾燥し残シの溶剤ケ
蒸発させてフィルムを得る。
可溶とした溶剤に溶解したドープを鏡面状に仕上げたド
ラム又はバンド上に流延し、一部乾燥して剥取る。さら
に高温（１００〜／１．０’ｃ）で乾燥し残シの溶剤ケ
蒸発させてフィルムを得る。
この際蒸発溶剤と共に可塑剤も揮発し、乾燥工程を汚染
する問題がある。
する問題がある。
又、フィルムの厚さ方向においても可塑剤の移行があり
、不均一な濃度となる。それらはフィルムのカールの原
因となったり、その上に設ける塗膜との接着不良の原因
となったシし大きな問題である。これら？解決するため
１％公昭μ３−１６３０ｊｔ、特公昭弘μｍ３２６７２
１％公昭弘７−７４０に開示されているように高分子量
可塑剤がある。それらはメチレンクロライド可溶の特定
のポリウレタン、ポリエステル又、それらのコポリマー
である。トリアセチルセルロースに他のポリマーをブレ
ンドしてその物性を向上しようとする試みは、数多くな
されるが光学的性質を損わずに、均一に分散できる物質
は殆んど見出されていない。
、不均一な濃度となる。それらはフィルムのカールの原
因となったり、その上に設ける塗膜との接着不良の原因
となったシし大きな問題である。これら？解決するため
１％公昭μ３−１６３０ｊｔ、特公昭弘μｍ３２６７２
１％公昭弘７−７４０に開示されているように高分子量
可塑剤がある。それらはメチレンクロライド可溶の特定
のポリウレタン、ポリエステル又、それらのコポリマー
である。トリアセチルセルロースに他のポリマーをブレ
ンドしてその物性を向上しようとする試みは、数多くな
されるが光学的性質を損わずに、均一に分散できる物質
は殆んど見出されていない。
前記した特許に開示されている高分子可塑剤は可塑剤の
移行性、揮発性、低湿におけるフィルムの引裂強度、耐
折強度の点で非常に優れているが。
移行性、揮発性、低湿におけるフィルムの引裂強度、耐
折強度の点で非常に優れているが。
湿度によるフィルムの寸度変化が大きく、かつフィルム
の燃焼性も大きいという欠点がある。とくに写真用支持
体として使用した場合１寸度変化が大キいこと、バーホ
レーション間隔に変化をおこし、映写不良をおこしたり
、印刷時のズレ紮おこしたりし、重大な故障となる。又
、燃焼性は映画フィルムなどでＩ′１ＪＩｓにも規定さ
れているように、燃えやすいことは問題である。又、写
真感光材料用支持体に用いる可塑剤ケ撰択する場合は、
写真特性を損うことがないという重要な条件が加わる。
の燃焼性も大きいという欠点がある。とくに写真用支持
体として使用した場合１寸度変化が大キいこと、バーホ
レーション間隔に変化をおこし、映写不良をおこしたり
、印刷時のズレ紮おこしたりし、重大な故障となる。又
、燃焼性は映画フィルムなどでＩ′１ＪＩｓにも規定さ
れているように、燃えやすいことは問題である。又、写
真感光材料用支持体に用いる可塑剤ケ撰択する場合は、
写真特性を損うことがないという重要な条件が加わる。
（発明の目的）
本発明の目的は、第一に製膜乾燥工程において高温乾燥
（例えばｌコｏ０ｃ〜ｌｊＯ°Ｃ）％に可塑剤が揮発し
て工程汚染？生じないセルロースエステルフィルムを提
供することである。
（例えばｌコｏ０ｃ〜ｌｊＯ°Ｃ）％に可塑剤が揮発し
て工程汚染？生じないセルロースエステルフィルムを提
供することである。
第二に湿度による寸度変化が小さい写真感光材料セルロ
ースエステルフィルムラ提供することである。
ースエステルフィルムラ提供することである。
第三に、難燃性の写真感光材料用セルロースエステルフ
ィルムを提供することである。
ィルムを提供することである。
第四に機械的性質、光学的性質、フィルムのカール、塗
膜への影響の点で優れた写真感光材料用セルロースエス
テルフィルム？提供することである。
膜への影響の点で優れた写真感光材料用セルロースエス
テルフィルム？提供することである。
ｃ問題点ヶ解決する為の手段）
本発明者らは、このような点刀為ら種々検討した結果、
次の一般式ＣＩ］で表わされる化合物が写真感光材料用
セルロ一スエステルの可塑剤として満足すべきものであ
ることケ見出して本発明に到達した。
次の一般式ＣＩ］で表わされる化合物が写真感光材料用
セルロ一スエステルの可塑剤として満足すべきものであ
ることケ見出して本発明に到達した。
但し、 Ｒ１，１２％Ｒ４，Ｒ５はそれぞれ同じでも異
ってもよいハロゲン化アルキル基を表わし、その炭素原
子数は、／、／ｌ、％に／、ｊであることが好ましい。
ってもよいハロゲン化アルキル基を表わし、その炭素原
子数は、／、／ｌ、％に／、ｊであることが好ましい。
ハロゲンとしてとクロロ原子が好ましい。
Ｒ３はアルキレン基を表わし、その炭素原子数はｌ−６
，特にｌ〜３であることが好ましい。
，特にｌ〜３であることが好ましい。
ｎは１〜ｉｏの整数ケ表わし、特にｌ〜３であることが
好ましい。
好ましい。
Ｒ３の炭素原子数が大きすぎると、形成されたセルロー
スエステルフィルムの湿度による寸度変化が大きくなシ
好ましくない。
スエステルフィルムの湿度による寸度変化が大きくなシ
好ましくない。
Ｒ１，Ｒ２、Ｒ４及びＲ５の例としては、クロロエチル
、クロロプロピル、クロロオクチル、−クロロイソブチ
ル、クロロヘキシル、クロロイソアミル、ブロモエテル
、ブロモプロピル、ブロモオクチルなどｒ挙けることが
できる。
、クロロプロピル、クロロオクチル、−クロロイソブチ
ル、クロロヘキシル、クロロイソアミル、ブロモエテル
、ブロモプロピル、ブロモオクチルなどｒ挙けることが
できる。
次に、一般式〔Ｉ〕で表わされる化合物の具体例ケ示す
が本発明はこれに限定されるものではない。
が本発明はこれに限定されるものではない。
本発明に使用されるセルロースエステルトシテは、セル
ロースアセテート、セルロースアセテートブチレート、
セルロースアセテートプロピオネート等があるが、とく
に好ましくは重合度２６０〜μ００％ Ｍ合酢酸Ｊｉｊ
＜＜〜６Ｊ％のセルロースアセテートが好ましい。
ロースアセテート、セルロースアセテートブチレート、
セルロースアセテートプロピオネート等があるが、とく
に好ましくは重合度２６０〜μ００％ Ｍ合酢酸Ｊｉｊ
＜＜〜６Ｊ％のセルロースアセテートが好ましい。
可塑剤としては１本発明の可塑剤である一般式（Ｉ）に
さらに従来使用されている。低分子量可塑剤及び冒分子
可塑剤を併用することも使用条件によっては可能である
。可塑剤の添加量はセルロースエステルに対して、ｊ−
１０重量％が好ましく用いられる。
さらに従来使用されている。低分子量可塑剤及び冒分子
可塑剤を併用することも使用条件によっては可能である
。可塑剤の添加量はセルロースエステルに対して、ｊ−
１０重量％が好ましく用いられる。
溶剤としては、メチレンクロライドのような低級脂肪族
炭化水素塩化物、メタノール、エタノール、Ｈ−プロピ
ルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブタノー
ルのような低級脂肪族アルコール、その他シクロヘキサ
ンジオキサンなどが用いられる。溶剤比率としては、メ
チレンクロライド７０−１００重量％、その他の溶剤
３０〜Ｏ重量％が好ましく用いられる。
炭化水素塩化物、メタノール、エタノール、Ｈ−プロピ
ルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブタノー
ルのような低級脂肪族アルコール、その他シクロヘキサ
ンジオキサンなどが用いられる。溶剤比率としては、メ
チレンクロライド７０−１００重量％、その他の溶剤
３０〜Ｏ重量％が好ましく用いられる。
該セルロースエステルの濃度ｔｒｉ、１Ｏ−ｊＯ車量チ
が好ましく用いられる。
が好ましく用いられる。
該セルロースエステル溶液中には、必要に応じて、流延
支持体力・らの剥取促進剤や染料なども添加することが
出来る。
支持体力・らの剥取促進剤や染料なども添加することが
出来る。
本発明に於ｆｆるセルロースエステルフィルムの製造方
法に特に制限はなく、当業界で一般に用いられている方
法ケ好ましく用いることができる。
法に特に制限はなく、当業界で一般に用いられている方
法ケ好ましく用いることができる。
セルロースエステルフィルムの製法に関しては。
例えば、米国特許第２４Ｌ９コタ７ｒ号、同第コア３り
０７０号、同第２７３り０６り号、同第２ｑタコタフ７
号、同第２３３６３１０号、同Ｍ２３４７６０３号、同
第λダタコタ７１号、同第λ６θ７７０４を号、英国特
許第４４４１７７３／号、同第７ＪｊＩｒ９Ｊ号、特公
昭１Ａｊ−９０７４を号、同弘ターμｓｊμ号、同Ｊタ
ー３４／μ号等の記載ケ参考にすることができる。
０７０号、同第２７３り０６り号、同第２ｑタコタフ７
号、同第２３３６３１０号、同Ｍ２３４７６０３号、同
第λダタコタ７１号、同第λ６θ７７０４を号、英国特
許第４４４１７７３／号、同第７ＪｊＩｒ９Ｊ号、特公
昭１Ａｊ−９０７４を号、同弘ターμｓｊμ号、同Ｊタ
ー３４／μ号等の記載ケ参考にすることができる。
セルロースエステルフィルムの厚さとしてｔｄｌＯ〜６
００μ、特にＳＯ〜−００μであることが好ましい。
００μ、特にＳＯ〜−００μであることが好ましい。
次に実施例における可塑剤の揮発性の評価方法について
説明する。
説明する。
く可塑剤の揮発性の評価方法〉
可塑剤を食むセルロースエステルの溶液ケ、ステンレス
スチール板上に一定の厚さに流延し、溶剤がｊＯ重量係
になった時点で剥取った。剥取つたサンプル片（／ Ｏ
ＣｍＸ２０（Ｍ）ｉ／ ！０°Ｃの熱風が吹く乾燥機の
中に入れ７０分間乾燥した。
スチール板上に一定の厚さに流延し、溶剤がｊＯ重量係
になった時点で剥取った。剥取つたサンプル片（／ Ｏ
ＣｍＸ２０（Ｍ）ｉ／ ！０°Ｃの熱風が吹く乾燥機の
中に入れ７０分間乾燥した。
この乾燥機から出てくる熱風は冷却器會通してコｓ Ｏ
（まで冷却し、更にアールコール中へ通した。
（まで冷却し、更にアールコール中へ通した。
冷却器中に補捉された可塑剤とアルコール中に補捉され
た可塑剤ｒそれぞれガスクロマトグラフィーで定量し、
それらの二つの可塑剤ケ合せて乾燥時の可塑剤の揮発量
とした。この揮＠量が少い方が乾燥工程での汚染が少な
く、可塑剤として好ましい。
た可塑剤ｒそれぞれガスクロマトグラフィーで定量し、
それらの二つの可塑剤ケ合せて乾燥時の可塑剤の揮発量
とした。この揮＠量が少い方が乾燥工程での汚染が少な
く、可塑剤として好ましい。
〈実施例１〉
アセチルセルロース（酢化度４０．２％１重合度３０６
）ｆメテレ／クロライドタθ重′１ｌｉｔ部とメタノー
ル１０重５ｆｒ部とからなる混合溶剤に攪拌しながら溶
解し、λθ俤の溶液とした。これに第１表に記載の可塑
剤をアセチルセルロースに対して７３重童俤混合し、溶
液ヶ金属支持体上に流延し。
）ｆメテレ／クロライドタθ重′１ｌｉｔ部とメタノー
ル１０重５ｆｒ部とからなる混合溶剤に攪拌しながら溶
解し、λθ俤の溶液とした。これに第１表に記載の可塑
剤をアセチルセルロースに対して７３重童俤混合し、溶
液ヶ金属支持体上に流延し。
ＩＪＯμ厚さのフイルムケ得た。次いでそれらのフィル
ム會用いて種々の性能試験ｋＬ、その結果ケ第７表に示
す。
ム會用いて種々の性能試験ｋＬ、その結果ケ第７表に示
す。
第７表に示したように本発明になるアセチルセルロース
フィルム（実施例１−１．ｔ−２）は可塑剤の揮発損失
が殆んどなく、フィルムの透明性、含水時の伸び率（Ｊ
ＯｏＣにおいて）、燃焼時間とも良好であった。
フィルム（実施例１−１．ｔ−２）は可塑剤の揮発損失
が殆んどなく、フィルムの透明性、含水時の伸び率（Ｊ
ＯｏＣにおいて）、燃焼時間とも良好であった。
尚、本発明に供されるセルロースアセテートフィルムに
下塗ケ施こし、カラー用写真乳剤會塗布したところ、写
真性には何ら影響を与えなかった。
下塗ケ施こし、カラー用写真乳剤會塗布したところ、写
真性には何ら影響を与えなかった。
−さらに映画用フィルムに加工し、映写性テストしたが
良好であった。
良好であった。
特許出願人 富士写真フィルム株式会社手続補正書
１、事件の表示 昭和ｊり年特許願第１ｏｔａｘｉ号２
、発明の名称 セルロースエステルフィルム３、補正を
する者 事件との関係 特許出願人 連絡先 〒１０６東京都港区西麻布２丁目２６番３０号
４、補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通り
補正する。
、発明の名称 セルロースエステルフィルム３、補正を
する者 事件との関係 特許出願人 連絡先 〒１０６東京都港区西麻布２丁目２６番３０号
４、補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通り
補正する。
１）第μ頁７行目の
「大きいこと」を
「大きいと」
と補正する。
２）第ダ頁７７行目の
「特に」°を
「時に」
と補正する。
３）第６頁ｌ／行目の
「Ｒ３の炭素原子数」を
「ｎの数」
と補正する。
４】第２頁／／行目の
「シクロヘキサンジオキサン」ヲ
「シクロヘキサン、ジオキサン」
と補正する。
５）第１コ頁ｊ行目の
「自己消火性」を
「自己消火性」
と補正する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 下記一般式ＣＩ）で表わされる化合物を含有すること全
特徴とするセルロースエステルフィルム。 但し％Ｒ１，Ｒ２、Ｒ４％Ｒ５：ハロゲン化アルキル基
Ｒ３：アルキレ／基 ｆｉｇ／〜１０の整数
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10622184A JPS60250053A (ja) | 1984-05-25 | 1984-05-25 | セルロ−スエステルフイルム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10622184A JPS60250053A (ja) | 1984-05-25 | 1984-05-25 | セルロ−スエステルフイルム |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60250053A true JPS60250053A (ja) | 1985-12-10 |
Family
ID=14428085
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10622184A Pending JPS60250053A (ja) | 1984-05-25 | 1984-05-25 | セルロ−スエステルフイルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60250053A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5104450A (en) * | 1990-09-26 | 1992-04-14 | Eastman Kodak Company | Formulations of cellulose esters with arylene-bis(diaryl phosphate)s |
| US5219510A (en) * | 1990-09-26 | 1993-06-15 | Eastman Kodak Company | Method of manufacture of cellulose ester film |
| EP2105767A1 (en) | 2008-03-28 | 2009-09-30 | Fujifilm Corporation | Transparent support, optical film, polarizing plate and image display device |
-
1984
- 1984-05-25 JP JP10622184A patent/JPS60250053A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5104450A (en) * | 1990-09-26 | 1992-04-14 | Eastman Kodak Company | Formulations of cellulose esters with arylene-bis(diaryl phosphate)s |
| US5219510A (en) * | 1990-09-26 | 1993-06-15 | Eastman Kodak Company | Method of manufacture of cellulose ester film |
| EP2105767A1 (en) | 2008-03-28 | 2009-09-30 | Fujifilm Corporation | Transparent support, optical film, polarizing plate and image display device |
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