TWI662020B - 環氧酯化合物、纖維素酯樹脂組成物、光學膜及液晶顯示裝置 - Google Patents

環氧酯化合物、纖維素酯樹脂組成物、光學膜及液晶顯示裝置 Download PDF

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Abstract

本發明提供下述化合物、含有該化合物之纖維素酯樹脂組成物、由該樹脂組成物所構成之光學膜及使用該光學膜之液晶顯示裝置，該化合物為對於低乙醯化度纖維素酯樹脂之相溶性亦優異，可獲得具有高Rth值與耐溢出性之光學膜並且可較佳地用作延遲增加劑者；並且以提供上述發明為目的，提供一種下述式(1)所表示之環氧酯化合物，
(式中，R1~R4分別獨立地表示碳原子數1~3之烷基。A分別表示芳香族基(a1)或碳原子數1~4之脂肪族基(a2)，芳香族基(a1)與脂肪族基(a2)之平均存在比[(a1)/(a2)]以莫耳比計為99.9/0.1~80/20)。

Description

環氧酯化合物、纖維素酯樹脂組成物、光學膜及液晶顯示裝置
本發明係關於一種與各種纖維素酯樹脂之相溶性優異，可獲得Rth值高之膜，而且難以自該膜溢出，可較佳地用作延遲增加劑之環氧酯化合物。又，關於一種含該化合物之纖維素酯樹脂組成物、使用該組成物而獲得之光學膜及具有該光學膜之液晶顯示裝置。
纖維素酯樹脂(CA)膜由於具有透明性、光學等向性、強韌性，且與作為液晶顯示裝置之偏光元件之材料之聚乙烯醇(以下，簡稱為「PVA」)之接著性良好，故而被用作構成電視、筆記型電腦等之液晶顯示裝置之偏光板之偏光元件保護膜。
對於液晶顯示裝置要求視角擴大功能。尤其於VA(Vertically Aligned，垂直排列)方式之液晶顯示裝置中，為了防止自斜方向觀看之情形時因漏光而導致之對比度降低，以往將相位差膜重疊於偏光元件保護膜，藉此進行視角之補償。並且，近年來，為了使液晶顯示裝置輕量、薄型化而將偏光元件保護膜及相位差膜2片膜之功能集中於1片膜而成的帶有相位差功能之偏光元件保護膜成為主流。
上述帶有相位差功能之偏光元件保護膜因具有光學異向性 而表現厚度方向之相位差，從而進行液晶顯示裝置之視角補償者。通常，相位差之程度可藉由延遲值(retardation value)掌握。並且，相位差之程度可根據膜之厚度方向之延遲值(以下，簡稱為「Rth值」)進行評價。
此處，所謂厚度方向之Rth值，係指由下述式(1)所定義之值。
Rth值={(nx+ny)/2-nz}×d(nm) (1)
(式中，nx係膜面內之慢軸方向之折射率，ny係膜面內之快軸方向之折射率，nz係膜之厚度方向之折射率，d係膜之厚度(nm))
於對偏光元件保護膜賦予相位差功能之情形時，存在將被稱為延遲增加劑者添加至偏光元件保護膜而調整為所需之相位差之方法，可根據延遲增加劑向偏光元件保護膜之添加量而調整偏光元件保護膜之Rth值。因此，於以相同量之添加量進行比較之情形時，越為可進一步提高Rth值之延遲增加劑，可調整偏光元件保護膜之Rth值之範圍越廣，亦越可應對偏光元件保護膜之薄型化。因此，要求可儘可能地提高Rth值之材料。
為了調整為所需之相位差，除使用上述延遲增加劑以外，亦存在選擇成為主劑之纖維素酯樹脂之種類之方法。具體而言，已知如下方法：藉由使用纖維素酯樹脂中乙酸丙酸纖維素(CAP)等改質纖維素酯樹脂或二乙醯纖維素等醯基之取代度較低者(以下，稱作低乙醯化度CA)而調整為所需之相位差。尤其是低乙醯化度CA之Rth表現性優異，且於成本上較CAP有利。出於該等優點，作為帶有相位差功能之偏光元件保護膜之主劑，開始使用低乙醯化度CA。
然而，低乙醯化度CA之極性較高，因此，存在上述延遲增 加劑難以相溶之問題，因此，所使用之延遲增加劑受到限制。因此，迫切需要與低乙醯化度CA之相溶性良好之延遲增加劑。
又，偏光元件保護膜亦必須具有耐溢出性，該耐溢出性係指不會因液晶顯示裝置之背光源之熱或高溫多濕下之液晶顯示裝置之使用而自偏光元件保護膜表面溢出(滲出)添加劑，從而產生污點而導致圖像之清晰度降低。
作為耐溢出性優異且可賦予較高之Rth值之延遲增加劑，例如已知有使1,2-丙二醇、對苯二甲酸二甲酯、及對甲苯甲酸酯化而獲得之末端被對甲苯甲酸封端之酯化合物(例如，參照專利文獻1)。然而，即便使用專利文獻1中所揭示之酯化合物，亦無法獲得Rth值夠高之膜。
又，與上述專利文獻1同樣地，作為耐溢出性優異且可賦予較高之Rth值之延遲增加劑，已知有使用2,6-萘二甲酸二甲酯、丙二醇、及乙二醇而獲得之酯化合物(例如，參照專利文獻2)。然而，專利文獻2中所揭示之酯化合物對於低乙醯化度CA之相溶性不充分，其結果為，存在於所獲得之膜產生污點之問題。
並且，與上述專利文獻1及2同樣地，作為耐溢出性優異且可賦予較高之Rth值之延遲增加劑，已知有使四甲基聯苯酚型環氧樹脂與芳香族單羧酸進行反應而獲得之四甲基聯苯酚型環氧酯化合物(例如，參照專利文獻3)。然而，專利文獻3中所揭示之環氧酯化合物與專利文獻2中所揭示之酯化合物同樣地對於低乙醯化度CA之相溶性不充分，結果會有於所獲得之膜產生污點之問題。
[專利文獻1]日本特開2008-069225號公報
[專利文獻2]日本特開2010-138379號公報
[專利文獻3]日本特開2011-140637號公報
本發明所欲解決之課題在於提供一種化合物，其對於低乙醯化度CA之相溶性亦優異，可獲得具有高Rth值與耐溢出性之光學膜，並且可較佳地用作延遲增加劑。又，本發明提供一種含有該化合物之纖維素酯樹脂組成物、由該樹脂組成物所構成之光學膜及使用該光學膜之液晶顯示裝置。
本發明人等進行銳意研究，結果發現：以特定之比例含有具有特定之結構之環氧酯化合物的環氧酯化合物(環氧酯混合物)對於低乙醯化度CA之相溶性亦充分，結果容易獲得透明性優異之膜；藉由將該環氧酯化合物添加於纖維素酯樹脂，可獲得成為具有高Rth值與耐溢出性之光學膜之材料之纖維素酯樹脂組成物；及該膜可較佳地用於光學用途等；從而完成本發明。
即，本發明提供一種環氧酯化合物，其由下述式(1)表示。
(式中，R1~R4分別獨立地表示碳原子數1~3之烷基。A分別表示芳 香族基(a1)或碳原子數1~4之脂肪族基(a2)，芳香族基(a1)與脂肪族基(a2)之平均存在比[(a1)/(a2)]以莫耳比計為99.9/0.1~80/20)
又，本發明提供一種延遲增加劑，其係上述式(1)所表示之環氧酯化合物。
又，本發明提供一種纖維素酯樹脂組成物，其含有：纖維素酯樹脂(X)、與上述環氧酯化合物(Y)或延遲增加劑。
進而，本發明提供一種光學膜，其含有上述纖維素酯樹脂組成物。
進而，本發明提供一種液晶顯示裝置，其具有上述光學膜。
根據本發明，可提供一種對於低乙醯化度CA之相溶性亦優異，可獲得具有高Rth值與耐溢出性之光學膜，可較佳地用作延遲增加劑之環氧酯化合物(環氧酯混合物)。又，根據本發明，使用上述環氧酯化合物而獲得之光學膜具有高Rth值，因此，可較佳地用於必需光學補償功能之偏光元件保護膜。尤其是對於VA(Vertically Aligned)方式之液晶顯示所使用之具有光學補償功能之偏光元件保護膜要求高Rth值，因此，由本發明之纖維素酯樹脂組成物所構成之光學膜非常有用。進而，本發明之環氧酯化合物之耐溢出性較高，因此，即便於高溫下，因揮發而導致之製膜生產線之污染亦較少，因此可減少維護次數，亦可提高生產效率。
本發明之環氧酯化合物之特徵在於：係由下述通式(1)表示。
(式中，R1~R4分別獨立地表示碳原子數1~3之烷基。A分別表示芳香族基(a1)或碳原子數1~4之脂肪族基(a2)，芳香族基(a1)與脂肪族基(a2)之平均存在比[(a1)/(a2)]以莫耳比計為99.9/0.1~80/20)
若上述芳香族基(a1)與脂肪族基(a2)之平均存在比[(a1)/(a2)]以莫耳比計偏離99.9/0.1而芳香族基(a1)之莫耳量變多，則藉由併用脂肪族單羧酸而獲得的對低乙醯化度CA之相溶化效果會減弱，容易在獲得之膜產生污點，故而欠佳。又，若上述芳香族基(a1)與脂肪族基(a2)之平均存在比[(a1)/(a2)]以莫耳比計偏離80/20而芳香族基(a1)之莫耳量變少，則芳香環量變少，由此，Rth表現性不足，故而欠佳。芳香族基(a1)與脂肪族基(a2)之平均存在比[(a1)/(a2)]以莫耳比計較佳為99/1~82/18，更佳為98/2~85/15。
上述通式(1)中之R1~R4分別獨立地表示碳原子數1~3之烷基。該等中，就對於低乙醯化度CA之相溶性亦良好且表現出更高之厚度方向之延遲值(Rth值)之方面、及可容易地獲取材料之方面而言，較佳 為甲基。
上述芳香族基(a1)亦可具有取代基。作為芳香族基(a1)，例如可列舉苯基、二甲基苯基、三甲基苯基、四甲基苯基、乙基苯基、丙基苯基、對甲苯甲醯基、間甲苯甲醯基、鄰甲苯甲醯基、甲氧基苯基、乙氧基苯基、丙氧基苯基、氰基苯基、氟苯基、硝基苯基、苯基苯基、甲基苯基苯基、二甲基苯基苯基、萘基等。其中，就獲得對於低乙醯化度CA之相溶性良好之環氧酯化合物之方面而言，較佳為苯基、對甲苯甲醯基、間甲苯甲醯基或鄰甲苯甲醯基。
作為脂肪族基(a2)，例如可列舉甲基、乙基、丙基、丁基等。其中，就獲得對於低乙醯化度CA之相溶性良好之環氧酯化合物，且製造時之過剩量之酸原料之減壓去除較容易之方面而言，較佳為甲基、乙基或丙基。
上述通式(1)所表示之環氧酯中之R1~R4分別獨立地為碳原子數1~3之烷基。該等中，就與纖維素酯樹脂之相溶性良好且表現出更高之厚度方向之Rth值，又，就作為獲得通式(1)所表示之環氧酯時之原料可容易獲取之方面而言，較佳為甲基。
如上所述，本發明之環氧酯化合物具有芳香族基(a1)及碳原子數1~4之脂肪族基(a2)，該等之存在比以莫耳比計為99.9/0.1~80/20。此處，本發明之環氧酯化合物通常是具有作為通式(1)中A之各種基的化合物之混合物。因此，所謂芳香族基(a1)與脂肪族基(a2)之存在比，並非指各化合物中之芳香族基(a1)與脂肪族基(a2)之存在比，而是將本發明之環氧酯化合物視為混合物，係指該混合物中之存在比(平均存 在比)。再者，關於本發明之環氧酯化合物，可列舉以下所示之化合物(A1)~(A3)之混合物等。
‧環氧酯化合物(A1)，其由式(1)所表示，且一末端為芳香族基(a1)，一末端為脂肪族基(a2)。
‧環氧酯化合物(A2)，其由式(1)所表示，且兩末端為芳香族基(a1)。
‧環氧酯化合物(A3)，其由式(1)所表示，且兩末端為脂肪族基(a2)。
於上述環氧酯化合物(A1)~(A3)中，芳香族基(a1)或脂肪族基(a2)可為相同種類者，亦可為不同種類者。又，本發明之環氧酯化合物亦可不含有上述環氧酯化合物(A1)~(A3)之全部，例如可為由環氧化合物(A1)與環氧化合物(A2)所構成之混合物，亦可為由環氧化合物(A1)與環氧化合物(A3)所構成之混合物，亦可為由環氧化合物(A2)與環氧化合物(A3)所構成之混合物。
本發明之環氧酯化合物例如可藉由以下所示之方法而獲得。
製法1：以最終獲得之環氧酯化合物所具有之芳香族基(a1)與脂肪族基(a2)之平均存在比以莫耳比計成為99.9/0.1~80/20般之比例使用芳香族單羧酸(α1)與碳原子數1~4之脂肪族單羧酸(α2)。然後，一併添加芳香族單羧酸(α1)、脂肪族單羧酸(α2)、及具有聯苯骨架且於該聯苯骨架之4及4'之碳原子具有縮水甘油醚基之化合物(α3)而使其等進行反應。
製法2：以最終獲得之環氧酯化合物所具有之芳香族基(a1)與脂肪族基(a2)之平均存在比以莫耳比計成為99.9/0.1~80/20般之比例使用芳香族單羧酸(α1)與碳原子數1~4之脂肪族單羧酸(α2)。然後， 使芳香族單羧酸(α1)與化合物(α3)以如化合物(α3)所具有之縮水甘油醚基殘留之比例於反應系統內進行反應後，向該反應系統添加脂肪族單羧酸(α2)，使殘留之縮水甘油醚基與脂肪族單羧酸(α2)之羧基進行反應。
製法3：以最終獲得之環氧酯化合物所具有之芳香族基(a1)與脂肪族基(a2)之平均存在比以莫耳比計成為99.9/0.1~80/20般之比例使用芳香族單羧酸(α1)與碳原子數1~4之脂肪族單羧酸(α2)。然後，使脂肪族單羧酸(α2)與化合物(α3)以化合物(α3)所具有之縮水甘油醚基殘留般之比例於反應系統內進行反應後，向該反應系統添加芳香族單羧酸(α1)，使殘留之縮水甘油醚基與芳香族單羧酸(α1)之羧基進行反應。
製法4：使芳香族單羧酸(α1)與化合物(α3)進行反應，獲得由式(1)表示且兩末端為芳香族基(a1)之環氧酯化合物(A2)。另外，使碳原子數1~4之脂肪族單羧酸(α2)與化合物(α3)進行反應，獲得由式(1)表示且兩末端為脂肪族基(a2)之環氧酯化合物(A3)。然後，以芳香族基(a1)與脂肪族基(a2)之平均存在比以莫耳比計成為99.9/0.1~80/20般之比例將環氧酯化合物(A2)與環氧酯化合物(A3)進行混合。
此處，於本發明中，所謂「碳原子數」，係指不包含羰基碳之碳原子數。
若本發明之環氧酯化合物中殘留縮水甘油醚基，則容易產生致突變性，因此，環氧當量為5萬g/eq.以上時，作為環氧化合物難以產生 致突變性，故而較佳，更佳為10萬g/eq.以上。
若本發明之環氧酯化合物中殘留羧酸殘基，則會促進纖維素酯膜之水解，故而欠佳。作為酸值，若為1.5mgKOH/g以下，則難以促進纖維素酯膜之水解，故而較佳為1.0mgKOH/g以下。
為了使本發明之環氧酯化合物中之縮水甘油醚基、羧酸基雙方消失，利用過剩之單羧酸原料使縮水甘油醚基消失，且針對過剩之單羧酸使用進行減壓蒸餾去除之方法。上述製法中，就於上述之減壓蒸餾去除時可容易地蒸餾去除之方面而言，較佳為後添加碳原子數1~4之脂肪族單羧酸(α2)之製法2。
作為上述芳香族單羧酸(α1)，例如可列舉苯甲酸、二甲基苯甲酸、三甲基苯甲酸、四甲基苯甲酸、乙基苯甲酸、丙基苯甲酸、小茴香酸、鄰甲苯甲酸、間甲苯甲酸、對甲苯甲酸、大茴香酸、乙氧基苯甲酸、丙氧基苯甲酸、氰基苯甲酸、氟苯甲酸、硝基苯甲酸、4-苯基苯甲酸、4-(3-甲基苯基)苯甲酸、4-(4-甲基苯基)苯甲酸、4-(3,5-二甲基苯基)苯甲酸、2-甲基-4-苯基苯甲酸、2,6-二甲基-4-苯基苯甲酸、2,6-二甲基-4-(3,5-二甲基苯基)苯甲酸、萘甲酸、菸鹼酸、糠酸、1-萘羧酸、2-萘羧酸等。其中，就獲得對於低乙醯化度CA之相溶性良好之環氧酯化合物之方面而言，較佳為苯甲酸、對甲苯甲酸、間甲苯甲酸或鄰甲苯甲酸。該等芳香族單羧酸(α1)既可單獨使用，亦可併用2種以上。
作為上述碳原子數1~4之脂肪族單羧酸(α2)，例如可列舉乙酸、丙酸、丁酸、戊酸等。其中，就獲得對於低乙醯化度CA之相溶性良好之環氧酯化合物，且製造時之過剩部分之減壓去除較容易之方面而 言，較佳為乙酸、丙酸、丁酸。該等脂肪族單羧酸(α2)既可單獨使用，亦可併用2種以上。
關於上述具有聯苯骨架且於該聯苯骨架之4及4'之碳原子具有縮水甘油醚基之化合物(α3)，例如可列舉藉由具有聯苯骨架且於該聯苯骨架之4及4'之碳原子具有羥基之聯苯酚類與表氯醇之反應而獲得之二縮水甘油醚型之環氧化合物。作為該環氧化合物之具體之例，可使用3,3',5,5'-四甲基-4,4,-二縮水甘油氧聯苯基(關於市售品，為三菱化學股份有限公司製造之「jER YX-4000」(環氧當量180~192))等聯苯酚型環氧化合物。
於上述製法1中，一併添加芳香族單羧酸(α1)、脂肪族單羧酸(α2)、及化合物(α3)而使其等進行反應時之反應溫度較佳為80~160℃，更佳為100~150℃。反應時間較佳為5~40小時之範圍。
於上述製法2中，使芳香族單羧酸(α1)與化合物(α3)進行反應時之反應溫度較佳為80℃~140℃，更佳為90~120℃。作為反應時間，較佳為5~30小時之範圍。然後，使芳香族單羧酸(α1)與化合物(α3)進行反應後，使所獲得之反應物與脂肪族單羧酸(α2)進行反應時之反應溫度較佳為100℃~160℃，更佳為120~150℃。反應時間較佳為1~10小時之範圍。
於上述製法3中，使脂肪族單羧酸(α2)與化合物(α3)進行反應時之反應溫度較佳為80℃~140℃，更佳為90~120℃。作為反應時間，較佳為5~30小時之範圍。然後，使脂肪族單羧酸(α2)與化合物(α3)進行反應後，使所獲得之反應物與芳香族單羧酸(α1)進行反應 時之反應溫度較佳為100℃~160℃，更佳為120~150℃。反應時間較佳為1~10小時之範圍。
於上述製法1~3中，關於化合物(α3)、芳香族單羧酸(α1)、及脂肪族單羧酸(α2)之添加比，化合物(α3)之環氧基之莫耳數與芳香族單羧酸(α1)與脂肪族單羧酸(α2)之合計之羧基之莫耳數之比(環氧基莫耳數)/(羧基之莫耳數)較佳為0.8~1.0/1.0之範圍。
於使上述化合物(α3)之環氧基與上述芳香族單羧酸(α1)及脂肪族單羧酸(α2)之羧基進行反應時，亦可視需要使用觸媒。作為該觸媒，例如可列舉三甲基膦、三乙基膦、三丁基膦、三辛基膦、三苯基膦等膦化合物；2-甲基咪唑、2-乙基咪唑、2-異丙基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、4-苯基-2-甲基咪唑等咪唑系化合物；三乙基胺、三丁基胺、三己基胺、三戊基胺、三乙醇胺、二甲胺基乙醇、三伸乙基二胺、二甲基苯基胺、二甲基苄胺、2-(二甲胺基甲基)苯酚、1,8-二氮雜雙環(5,4,0)十一烯-7(1,8-diaza-bicyclo(5,4,0)undecene-7)等胺化合物；二甲胺基吡啶等吡啶化合物等。該等觸媒較佳為相對於上述化合物(α3)、上述芳香族單羧酸(α1)及脂肪族單羧酸(α2)之合計100質量份使用0.05~1質量份。
如上所述，上述式(1)所表示之環氧酯化合物尤其是可較佳地用作延遲增加劑。又，本發明之纖維素酯樹脂組成物之特徵在於含有：纖維素酯樹脂(X)、與本發明之環氧酯化合物(混合物)(Y)或延遲增加劑。
纖維素酯樹脂(X)係使自棉短絨、木漿、洋麻等獲得之纖 維素所具有之羥基之一部分、或全部酯化而成者。該等中，使用使自棉短絨獲得之纖維素酯化而獲得之纖維素酯樹脂而獲得之膜容易自構成膜之製造裝置之金屬支持體剝離，可提高膜之生產效率，故而較佳。
作為上述纖維素酯樹脂(X)之具體例，例如可列舉乙酸纖維素、乙酸丙酸纖維素、乙酸丁酸纖維素、乙酸丙酸丁酸纖維素、鄰苯二甲酸乙酸纖維素及硝酸纖維素等。該等纖維素酯樹脂既可單獨使用，亦可併用2種以上。於將由本發明之纖維素酯樹脂組成物所構成之膜用作光學膜、尤其是帶有相位差功能之偏光元件保護膜之情形時，使用低乙醯化度之乙酸纖維素時，容易調整為較高之相位差值，可獲得機械物性及透明性優異之膜，故而較佳。
作為乙酸纖維素，若為平均乙醯化度(鍵結乙酸量)為50.0~62.5質量%之範圍者，則由所獲得之纖維素酯樹脂組成物所構成之光學膜成為機械物性及透明性優異之膜，故而較佳。
又，為了提高光學膜之耐透濕性，乙酸纖維素之平均乙醯化度較佳為54~61.5質量%之範圍。又，為了將光學膜調整為較高之相位差值，乙酸纖維素之平均乙醯化度較佳為50.0~58質量%之範圍。
再者，平均乙醯化度係以乙酸纖維素之質量為基準，藉由使該乙酸纖維素皂化而生成之乙酸之質量比例。
若上述纖維素酯樹脂(X)為數量平均分子量為30,000~300,000之範圍者，則可提高膜之機械物性，故而較佳。又，於必需更高之機械物性之情形時，更佳為使用50,000~200,000之範圍者。
此處，於本發明中，重量平均分子量(Mw)及數量平均分 子量(Mn)係基於GPC測定並進行聚苯乙烯換算而得之值。再者，GPC之測定條件如下所述。
[GPC測定條件]
測定裝置：Tosoh股份有限公司製造之高速GPC裝置「HLC-8320GPC」
管柱：Tosoh股份有限公司製造之「TSK GURDCOLUMN SuperHZ-L」
+Tosoh股份有限公司製造之「TSK gel SuperHZM-M」
+Tosoh股份有限公司製造之「TSK gel SuperHZM-M」
+Tosoh股份有限公司製造之「TSK gel SuperHZ-2000」
+Tosoh股份有限公司製造之「TSK gel SuperHZ-2000」
檢測器：RI(示差折射計)
資料處理：Tosoh股份有限公司製造之「EcoSEC Data Analysis版本1.07」
管柱溫度：40℃
展開溶劑：四氫呋喃
流速：0.35mL/min
測定試樣：使試樣15mg溶解於10ml之四氫呋喃，利用微過濾器將所獲得之溶液過濾，將藉此而獲得者設為測定試樣。
試樣注入量：20μl
標準試樣：依據上述「HLC-8320GPC」之測定指南，使用分子量已知之下述單分散聚苯乙烯。
(單分散聚苯乙烯)
Tosoh股份有限公司製造之「A-300」
Tosoh股份有限公司製造之「A-500」
Tosoh股份有限公司製造之「A-1000」
Tosoh股份有限公司製造之「A-2500」
Tosoh股份有限公司製造之「A-5000」
Tosoh股份有限公司製造之「F-1」
Tosoh股份有限公司製造之「F-2」
Tosoh股份有限公司製造之「F-4」
Tosoh股份有限公司製造之「F-10」
Tosoh股份有限公司製造之「F-20」
Tosoh股份有限公司製造之「F-40」
Tosoh股份有限公司製造之「F-80」
Tosoh股份有限公司製造之「F-128」
Tosoh股份有限公司製造之「F-288」
若本發明之纖維素酯樹脂組成物為相對於上述纖維素酯樹脂(X)100質量份以0.5~30質量份之範圍含有上述環氧酯化合物(Y)或延遲增加劑者，則可賦予較高之相位差功能及低透濕性，即便於高溫多濕下，成分自該樹脂組成物中揮發之揮發性亦可降低，故而較佳。又，於進一步降低揮發性，並且賦予較高之相位差功能及低透濕性之情形時，更佳為相對於上述纖維素酯樹脂(X)100質量份以1~20質量份之範圍含有上述環氧酯化合物(Y)或延遲增加劑者。
又，本發明之纖維素酯樹脂組成物中，可於不損害本發明之效果之範圍內於上述纖維素酯樹脂(X)中添加上述環氧酯化合物(Y)或延遲增加劑之各種添加劑。
作為上述各種添加劑，例如可列舉改質劑(亦包括塑化劑)、紫外線吸收劑、本發明之延遲增加劑以外之延遲增加劑、樹脂、消光劑、防劣化劑(例如，抗氧化劑、過氧化物分解劑、自由基抑制劑、金屬減活劑、酸捕捉劑等)、染料等添加劑。又，該等添加劑亦可於下述之溶劑澆鑄法中，於使上述纖維素酯樹脂(X)、及上述環氧酯化合物(Y)或延遲增加劑溶解、混合於有機溶劑中時一併添加。
作為上述改質劑(亦包括塑化劑)，例如可列舉磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸甲苯基二苯酯等磷酸酯；鄰苯二甲酸二甲酯、鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二-2-乙基己酯等鄰苯二甲酸酯；乙基鄰苯二甲醯基乙醇酸乙酯(ethyl phthalyl ethyl glycolate)、丁基鄰苯二甲醯基乙醇酸丁酯、三羥甲基丙烷三苯甲酸酯、新戊四醇四乙酸酯、乙醯基檸檬酸三丁酯等。
作為上述紫外線吸收劑，例如可列舉氧基二苯甲酮系化合物、苯并三唑系化合物、水楊酸酯系化合物、二苯甲酮化合物、丙烯酸氰酯系化合物、鎳錯合鹽系化合物等。該紫外線吸收劑之添加量相對於上述纖維素酯樹脂(X)100質量份較佳為0.01~2質量份之範圍。
作為上述本發明之延遲增加劑以外之延遲增加劑，只要為延遲值(Rth值)上升者，則無任何限制，例如可列舉如4-氰基-4'-戊基聯苯之液晶化合物、1,4-環己烷二羧酸酯化合物、具有1,3,5-三環之化合物等。該延遲增加劑之添加量相對於上述纖維素酯樹脂(X)100質量份，較佳為0.01~20質量份之範圍，尤其是1~10質量份之範圍更佳。
作為用作上述添加劑之樹脂，例如可列舉聚酯樹脂(例如， 聚對苯二甲酸乙二酯、聚甲基丙烯酸甲酯等)、聚碳酸酯樹脂、聚酯醚樹脂、聚胺酯樹脂(polyurethane resin)、環氧樹脂、甲苯磺醯胺樹脂等。
作為上述消光劑，例如可列舉氧化矽、氧化鈦、氧化鋁、碳酸鈣、矽酸鈣、矽酸鋁、矽酸鎂、磷酸鈣、高嶺土、滑石等。該消光劑相對於上述纖維素酯樹脂(A)100質量份較佳為0.1~0.3質量份之範圍。
作為上述染料，可使用通常使用之公知慣用之染料，其添加量只要為不阻礙本發明之目的之範圍內，則無特別限定。
本發明之纖維素酯樹脂組成物可用於光學膜。本發明之光學膜可藉由將上述纖維素酯樹脂組成物成形為膜狀而獲得。作為成形方法，例如可列舉如下方法：利用擠出機等將本發明之纖維素酯樹脂組成物進行熔融混練，並使用T型模頭等，藉此成形為膜狀。
又，除上述成形方法以外，本發明之光學膜亦可藉由利用溶劑澆鑄法之成形而獲得，該溶劑澆鑄法係如下方法：將使上述纖維素酯樹脂組成物均勻地溶解、混合於有機溶劑中而獲得之樹脂溶液流延於金屬支持體上並使其乾燥。於藉由溶劑澆鑄法獲得膜之情形時，可抑制成形中途之膜中之上述纖維素酯樹脂(A)之配向，因此，所獲得之膜實質上表現光學等向性。該表現光學等向性之膜可作為光學膜而用作液晶顯示器等之構件，尤其是可用作偏光元件保護膜。又，藉由該溶劑澆鑄法而獲得之膜具有難以於其表面形成凹凸，表面平滑性優異之優點，因此，溶劑澆鑄法為更佳之膜之成形方法。
溶劑澆鑄法係由如下步驟構成：第1步驟，係使上述纖維素酯樹脂(X)及上述環氧酯化合物(Y)溶解於有機溶劑中，使所獲得之樹 脂溶液流延於金屬支持體上；第2步驟，係使流延之上述樹脂溶液中所含之有機溶劑乾燥而形成膜；及第3步驟，係將形成於金屬支持體上之膜自金屬支持體剝離，並對其進行加熱乾燥。
作為第1步驟中使用之金屬支持體，可使用環形帶狀或鼓狀之金屬、例如不鏽鋼製且其表面實施有鏡面精加工者。於使上述樹脂溶液流延於上述金屬支持體上時，為了防止異物混入所獲得之膜，較佳為使用經過濾器過濾之樹脂溶液。
作為第2步驟中之乾燥方法，例如有如下方法：向上述金屬支持體之上表面及下表面吹送30~50℃之溫度範圍之風，藉此使流延之上述樹脂溶液中所含之有機溶劑之約50~80質量%左右蒸發，而於上述金屬支持體上形成膜。
第3步驟係將於上述第2步驟形成之膜自金屬支持體上進行剝離，並以高於上述第2步驟之溫度進行加熱乾燥之步驟。作為上述加熱乾燥方法，例如於100~160℃之溫度範圍使溫度階段性地上升之方法由於可使尺寸穩定性變良好，故而較佳。藉由於上述溫度範圍進行加熱乾燥，可將殘留於上述第2步驟中獲得之膜中之有機溶劑幾乎完全地去除。
作為上述樹脂溶液中之不揮發成分濃度，較佳為3~50質量%之範圍，更佳為5~40質量%之範圍。
作為上述有機溶劑，只要為可使纖維素酯樹脂(X)及上述環氧酯化合物(Y)溶解者，則無特別限定，例如於使用乙酸纖維素作為纖維素酯樹脂(X)之情形時，作為乙酸纖維素之良溶劑，例如可使用二氯甲烷等有機鹵素化合物或二草酸酯類。又，於該良溶劑併用甲醇、乙醇、2- 丙醇、正丁醇、環己烷、環己酮等不良溶劑由於可提高膜之生產效率，故而較佳。將良溶劑與不良溶劑混合使用之情形時之質量比例較佳為良溶劑/不良溶劑=75/25~95/5(質量%)之範圍。
本發明之光學膜之膜厚較佳為10~100μm範圍。於光學膜中亦用作偏光元件保護膜時，若其膜厚為15~80μm之範圍，則可謀求液晶顯示裝置之薄型化，且可維持優異之膜強度、受濕熱變化影響之尺寸穩定性及耐透濕性。
又，本發明之光學膜可用於具有光學補償功能之偏光元件保護膜。對於該偏光元件保護膜而言，依照TN(Twisted Nematic，扭轉向列)、VA(Vertically Aligned)、OCB(Optically Compensatory Bend，光學補償彎曲)等液晶顯示方式要求特定之範圍之異向性。尤其是本發明之光學膜可較佳地用於VA方式之液晶顯示所使用之賦予有光學補償功能的偏光元件保護膜。
本發明之光學膜之Rth值較佳為100nm以上，具有100~500nm之範圍之Rth值時，可有效地補償源自液晶物質之相位差，故而更佳。
為了獲得具有所需之光學異向性之偏光元件保護膜，可藉由調整上述環氧酯化合物(Y)或延遲增加劑在本發明之纖維素酯樹脂組成物的添加量而實現。尤其是本發明中所使用之上述環氧酯化合物(Y)以少量添加即可獲得高Rth值，因此，於採用要求相對較高之Rth值之VA、OCB、及TN等液晶顯示方式之液晶顯示裝置中，亦可降低揮發性，並且可調整為所需之Rth值。
於光學膜之膜厚為60μm之情形時，僅由纖維素酯樹脂(X) 構成之膜之透濕度係根據纖維素酯樹脂之種類而不同，但為950~1300g/m2‧24h左右。若由添加有上述環氧酯化合物(Y)之本發明之纖維素酯樹脂組成物所構成之光學膜具有900g/m2‧24h以下之透濕度，則可抑制製成偏光板時之水分之不良影響，故而較佳，更佳為100~800g/m2‧24h之範圍之透濕度。
本發明之光學膜不僅於較高之光學性能上優異，而且於高耐透濕性、高透明性、低揮發性等方面優異，因此，例如可用於液晶顯示裝置之光學膜或鹵化銀照相感光材料之支持體等。此處，作為上述光學膜，例如可列舉偏光元件保護膜、相位差膜、反射板、擴散膜、視角擴大膜、防眩膜、抗反射膜、抗靜電膜、彩色濾光片等。該等光學膜中，除了如上述之優異特性以外亦具有高Rth值之光學膜，可用作具有視角補償功能之偏光元件保護膜。
關於本發明之液晶顯示裝置，例如可例示擁有具有本發明之光學膜之液晶顯示裝置用偏光板者。具體而言，液晶顯示裝置用偏光板係如下構造者：於聚乙烯醇(PVA)膜使碘化合物等二色性分子配向而成之偏光元件之單側或兩側貼附有本發明之光學膜作為偏光元件保護膜。再者，該液晶顯示裝置用偏光板係以正交偏光(cross-nicol)之狀態配置於液晶單元之兩側。
[實施例]
以下，基於實施例更加具體地說明本發明。例中之份及%只要未特別說明，則為質量基準。
實施例1
於具備溫度計、攪拌器及回流冷卻器之3公升四口燒瓶中加入四甲基聯苯酚型環氧樹脂(環氧當量191g/eq.)1337g、對甲苯甲酸905g、作為溶劑之甲基異丁基酮449g、作為觸媒之三苯基膦2g，於115℃反應9小時。繼而，加入乙酸56g，升溫至140℃，於140℃反應4小時。於140℃、0.005MPa下將未反應原料去除，獲得上述式(1)所表示之本發明之環氧酯化合物(環氧酯混合物)(1)。
環氧酯化合物(1)之酸值為0.43mgKOH/g，環氧當量為35萬g/eq.，羥值為172mgKOH/g，數量平均分子量為690。環氧酯化合物(1)所具有之芳香族基(a1)(對甲苯甲醯基)與脂肪族基(a2)(甲基)之平均存在比以莫耳比計為(對甲苯甲醯基/甲基)=96/4。此處，酸值、環氧當量、羥值及對甲苯甲醯基與甲基之平均存在比係藉由下述方法求出(以下相同)。
酸值：依據JIS K 0070-1992進行測定。
環氧當量：依據JIS K 7236：2001進行測定。
羥值：依據JIS K 0070-1992進行測定。
芳香族基(a1)與脂肪族基(a2)之平均存在比：藉由13CNMR進行測定。
<13CNMR之測定條件>
機器名：日本電子股份有限公司製造之「JNM-ECA500」
試樣濃度：30%(w/v)
測定溶劑：氘代氯仿(deuterated chloroform，CDCl3)
累計次數：4000次
繼而，相對於二乙醯纖維素(製品名L-50、乙醯化度55%、Daicel化學工業公司製造)100份、環氧酯化合物(1)10份，添加二氯甲烷810份、甲醇90份並進行溶解，獲得摻雜液。將摻雜液以厚度成為約0.8mm之方式流延於玻璃板上，於室溫放置一晚後，於50℃乾燥30分鐘，於120℃乾燥30分鐘，獲得膜厚60μm之膜。
使用所獲得之膜，依照下述方法對本發明之環氧酯化合物(1)與纖維素酯樹脂之相溶性、耐溢出性、厚度方向之延遲值(Rth值)、耐透濕性進行評價。將其結果示於表1。
<相溶性之評價方法>
使用霧度計(日本電色工業股份有限公司製造之「NDH 5000」)，依據JIS K 7105，測定膜之霧度值。可謂該值越小越透明，相溶性越優異。
<耐溢出性之評價方法>
將膜於溫度85℃、相對濕度90%之恆溫恆濕中放置5日，其後，按照上述<相溶性之評價方法>測定膜之霧度值。可謂該值越小則越透明，耐溢出性越優異。
<Rth之評價方法>
使用相位差測定裝置KOBRA-WR(王子計測機器股份有限公司製造)，藉由平行偏光旋轉法測定膜之厚度方向之延遲值(Rth值)。再者，關於膜，係將於23℃、55%RH放置1小時以上者用於測定。
<耐透濕性之評價方法>
依照JIS Z 0208中所記載之方法進行測定。測定條件係設為溫度40℃、 相對濕度90%。可謂所獲得之值越小，則耐透濕性越優異。
又，使用三乙醯纖維素(製品名LT-35、乙醯化度61%、Daicel化學工業公司製造)代替二乙醯纖維素而對膜進行測定，按照下述方法對與纖維素酯樹脂之相溶性、耐溢出性、厚度方向之延遲值(Rth值)、耐透濕性進行評價。將其結果示於表1。
實施例2
於具備溫度計、攪拌器及回流冷卻器之3公升四口燒瓶中加入四甲基聯苯酚型環氧樹脂(環氧當量191g/eq.)1337g、對甲苯甲酸905g、作為溶劑之甲基異丁基酮448g、作為觸媒之三苯基膦2g，於115℃反應10小時。繼而，添加丙酸112g，升溫至140℃，於140℃反應5小時。於140℃、0.005MPa下將未反應原料去除，獲得上述式(1)所表示之本發明之環氧酯化合物(環氧酯混合物)(2)。
環氧酯化合物(2)之酸值為0.52mgKOH/g，環氧當量為18萬g/eq.，羥值為179mgKOH/g，數量平均分子量為690。環氧酯化合物(2)所具有之芳香族基(a1)(對甲苯甲醯基)與脂肪族基(a2)(乙基)之平均存在比以莫耳比計為(對甲苯甲醯基/乙基)=96/4。
以與實施例1同樣之方式製作膜，按照下述方法對環氧酯化合物(2)與纖維素酯樹脂之相溶性、耐溢出性、厚度方向之延遲值(Rth值)、耐透濕性進行評價。將其結果示於表1。
實施例3
於具備溫度計、攪拌器及回流冷卻器之3公升四口燒瓶中加入四甲基聯苯酚型環氧樹脂(環氧當量191g/eq.)430g、苯甲酸261g、作為溶劑 之甲基異丁基酮138g、作為觸媒之三苯基膦0.7g，於115℃反應24小時。繼而，添加乙酸17g，升溫至140℃，於140℃反應6小時。於140℃、0.005MPa下將未反應原料去除，獲得上述式(1)所表示之本發明之環氧酯化合物(環氧酯混合物)(3)。
環氧酯化合物(3)之酸值為0.47mgKOH/g，環氧當量為26.8萬g/eq.，羥值為183mgKOH/g，數量平均分子量為690。環氧酯化合物(3)所具有之芳香族基(a1)(苯基)與脂肪族基(a2)(甲基)之平均存在比以莫耳比計為(苯基/甲基)=91/9。
以與實施例1同樣之方式製作膜，按照下述方法對環氧酯化合物(3)與纖維素酯樹脂之相溶性、耐溢出性、厚度方向之延遲值(Rth值)、耐透濕性進行評價。將其結果示於表1。
實施例4
於具備溫度計、攪拌器及回流冷卻器之3公升四口燒瓶中加入四甲基聯苯酚型環氧樹脂(環氧當量191g/eq.)1337g、間甲苯甲酸905g、作為溶劑之甲基異丁基酮449g、作為觸媒之三苯基膦2g，於115℃反應17小時。繼而，添加乙酸56g，升溫至140℃，於140℃反應5小時。於140℃、0.005MPa下將未反應原料去除，獲得上述式(1)所表示之本發明之環氧酯化合物(環氧酯混合物)(4)。
環氧酯化合物(4)之酸值為0.31mgKOH/g，環氧當量為14萬g/eq.，羥值為169mgKOH/g，數量平均分子量為695。環氧酯化合物(4)所具有之芳香族基(a1)(間甲苯甲醯基)與脂肪族基(a2)(甲基)之平均存在比以莫耳比計為(間甲苯甲醯基/甲基)=92/8。
以與實施例1同樣之方式製作膜，按照下述方法對環氧酯化合物(4)與纖維素酯樹脂之相溶性、耐溢出性、厚度方向之延遲值(Rth值)、耐透濕性進行評價。將其結果示於表2。
實施例5
於具備溫度計、攪拌器及回流冷卻器之3公升四口燒瓶中加入四甲基聯苯酚型環氧樹脂(環氧當量191g/eq.)1337g、鄰甲苯甲酸905g、作為溶劑之甲基異丁基酮449g、作為觸媒之三苯基膦2g，於115℃反應13小時。繼而，添加丁酸112g，升溫至140℃，於140℃反應6小時。於140℃、0.005MPa下將未反應原料去除，獲得上述式(1)所表示之本發明之環氧酯化合物(環氧酯混合物)(5)。
環氧酯化合物(5)之酸值為0.61mgKOH/g，環氧當量為28萬g/eq.，羥值為170mgKOH/g，數量平均分子量為710。環氧酯化合物(5)所具有之芳香族基(a1)(鄰甲苯甲醯基)與脂肪族基(a2)(丙基)之平均存在比以莫耳比計為(鄰甲苯甲醯基/丙基)=86/14。
以與實施例1同樣之方式製作膜，按照下述方法對環氧酯化合物(4)與纖維素酯樹脂之相溶性、耐溢出性、厚度方向之延遲值(Rth值)、耐透濕性進行評價。將其結果示於表2。
比較例1
於具備溫度計、攪拌器及回流冷卻器之3公升四口燒瓶中加入四甲基聯苯酚型環氧樹脂(環氧當量187g/eq.)299g、對甲苯甲酸217g、作為觸媒之三苯基膦1g，於0.005MPa之減壓下，於115℃反應24小時，獲得比較對照用環氧酯化合物(1')。
比較對照用環氧酯化合物(1')之酸值為0.2mgKOH/g，環氧當量為2.8萬g/eq.，羥值為171mgKOH/g，數量平均分子量為670。
以與實施例1同樣之方式製作膜，按照下述方法對比較對照用環氧酯化合物(1')與纖維素酯樹脂之相溶性、耐溢出性、厚度方向之延遲值(Rth值)、耐透濕性進行評價。將其結果示於表3。
比較例2
於帶有溫度計、攪拌器及回流冷卻器之內容積3公升四口燒瓶中加入對苯二甲酸二甲酯553.5g、丙二醇476.4g、對甲苯甲酸816.6g、作為酯化觸媒之鈦酸四異丙酯0.111g，於氮氣流下一面攪拌，一面階段性地升溫至230℃，藉此進行合計17小時之縮合反應。反應後，於195℃將未反應之丙二醇減壓去除，藉此獲得比較對照用酯化合物(2')。
比較對照用酯化合物(2')之酸值為0.19mgKOH/g，羥值為11mgKOH/g，數量平均分子量為450。
以與實施例1同樣之方式製作膜，按照下述方法對比較對照用酯化合物(2')與纖維素酯樹脂之相溶性、耐溢出性、厚度方向之延遲值(Rth值)、耐透濕性進行評價。將其結果示於表3。
比較例3
於具備溫度計、攪拌器及回流冷卻器之內容積3公升四口燒瓶中加入2,6-萘二甲酸二甲酯1221g、乙二醇93g、丙二醇1027g及作為酯化觸媒之鈦酸四異丙酯0.12g，於氮氣流下一面攪拌，一面階段性地升溫至205℃，而進行合計18小時之反應。反應後，於160℃將未反應之丙二醇減壓去除，藉此獲得比較對照用酯化合物(3')。
比較對照用酯化合物(3')之酸值為0.20mgKOH/g，羥值為161gKOH/g，數量平均分子量為710。
以與實施例1同樣之方式製作膜，按照下述方法對比較對照用環氧酯化合物(2')與纖維素酯樹脂之相溶性、耐溢出性、厚度方向之延遲值(Rth值)、耐透濕性進行評價。將其結果示於表3。
比較例4
不添加環氧酯化合物，除此以外，以與實施例1同樣之方式製作膜，按照下述方法對膜之透明性(相當於實施例中之相溶性之評價)、加濕加熱後之透明性(相當於實施例中之溢出性之評價)、厚度方向之延遲值(Rth值)、耐透濕性進行評價。將其結果示於表3。
關於使用實施例1~5中所示之本發明之環氧酯化合物而獲得之膜，將本發明之環氧酯化合物添加於二乙醯纖維素(低乙醯化度CA)之情形時膜之霧度值、及濕熱試驗後之霧度值為1%以下，而可知本發明之環氧酯化合物之相溶性或耐溢出性優異。又，本發明之環氧酯化合物於添加於二乙醯纖維素(低乙醯化度CA)之情形時，所獲得之膜之Rth值為163~173nm而較高，而可知作為延遲增加劑非常有效。
比較例1係使用作為習知技術之使四甲基聯苯酚型環氧樹脂與芳香族單羧酸進行反應而獲得之四甲基聯苯酚型環氧酯化合物而獲得之膜。將該四甲基聯苯酚型環氧酯化合物添加於二乙醯纖維素(低乙醯化度CA)而獲得之膜其霧度值為2，而可知該四甲基聯苯酚型環氧酯化合物之相溶性較差。
比較例2係使用習知技術之使1,2-丙二醇、對苯二甲酸二甲酯、及對甲苯甲酸酯化而獲得之末端被對甲苯甲酸封端之酯化合物而獲得之膜。將該酯化合物添加於二乙醯纖維素(低乙醯化度CA)而獲得之膜其Rth值為127而較低，而可知該酯化合物作為延遲增加劑不充分。
比較例3係使用習知技術之酯化合物而獲得之膜，該習知技術之酯化合物係使用2,6-萘二甲酸二甲酯、丙二醇、及乙二醇而獲得。將該酯化合物添加於二乙醯纖維素(低乙醯化度CA)而獲得之膜之霧度值為24而較高，而可知該酯化合物之相溶性較差。

Claims (14)

  1. 一種環氧酯化合物之混合物，其含有由下述式(1)表示之環氧酯化合物，(式中，R1~R4分別獨立地表示碳原子數1~3之烷基；A分別表示芳香族基(a1)或碳原子數1~4之脂肪族基(a2))；混合物中，芳香族基(a1)與脂肪族基(a2)之平均存在比[(a1)/(a2)]以莫耳比計為99.9/0.1~80/20。
  2. 如申請專利範圍第1項之環氧酯化合物之混合物，其中，上述芳香族基(a1)為苯基、對甲苯甲醯基、間甲苯甲醯基或鄰甲苯甲醯基。
  3. 如申請專利範圍第1項之環氧酯化合物之混合物，其中，上述脂肪族基(a2)為甲基、乙基或丙基。
  4. 如申請專利範圍第2項之環氧酯化合物之混合物，其中，上述脂肪族基(a2)為甲基、乙基或丙基。
  5. 如申請專利範圍第1項之環氧酯化合物之混合物，其中，上述芳香族基(a1)與脂肪族基(a2)之平均存在比[(a1)/(a2)]以莫耳比計為98/2~85/15。
  6. 如申請專利範圍第1至5項中任一項之環氧酯化合物之混合物，其中，上述R1~R4為甲基。
  7. 一種延遲增加劑，係下述式(1)所表示之環氧酯化合物之混合物，(式中，R1~R4分別獨立地表示碳原子數1~3之烷基；A分別表示芳香族基(a1)或碳原子數1~4之脂肪族基(a2))；混合物中，芳香族基(a1)與脂肪族基(a2)之平均存在比[(a1)/(a2)]以莫耳比計為99.9/0.1~80/20。
  8. 一種纖維素酯樹脂組成物，其含有纖維素酯樹脂(X)與申請專利範圍第1至6項中任一項之環氧酯化合物之混合物(Y)。
  9. 如申請專利範圍第8項之纖維素酯樹脂組成物，其相對於上述纖維素酯樹脂(X)100質量份含有環氧酯化合物之混合物(Y)0.5~30質量份。
  10. 一種纖維素酯樹脂組成物，其含有纖維素酯樹脂(X)與申請專利範圍第7項之延遲增加劑。
  11. 如申請專利範圍第10項之纖維素酯樹脂組成物，其相對於上述纖維素酯樹脂(X)100質量份含有延遲增加劑0.5~30質量份。
  12. 一種光學膜，其含有申請專利範圍第8或9項之纖維素酯樹脂組成物。
  13. 一種光學膜，其含有申請專利範圍第10或11項之纖維素酯樹脂組成物。
  14. 一種液晶顯示裝置，其具有申請專利範圍第12或13項之光學膜。
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