JPH10152568A - セルロースエステルフィルム及び液晶表示用部材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ＴＡＣフィルムの寸法安定性及び高温高湿下
での変形耐性を向上させ、耐久性に優れた偏光板用保護
フィルムを提供する。 【解決手段】 下記の条件にて測定されたカール値が絶
対値で２０以下であり、且つフタル酸エステル系可塑剤
をセルロースエステルに対して重量比で１％以上７％以
下含有すること、及びそのセルロースエステルフィルム
を用いることを特徴とする液晶表示用部材。 〈条件〉 フィルム試料を８０℃９０％ＲＨ環境下で４
８時間放置後、幅手方向５０ｍｍ、長手方向２ｍｍに切
断し、２３±２℃５５％ＲＨ環境下で２４時間調湿し、
曲率スケールを用いてフィルムのカール値を測定する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はセルロースエステル
フィルムに関するものであり、詳しくは、高温、高湿下
で変形の少ない、寸法安定性の改良されたセルロースエ
ステルフィルムに関する。また、本発明に係るセルロー
スエステルフィルムの主要な用途のひとつが偏光板用保
護フィルムであり、本発明は顕著に耐久性に優れた偏光
板用保護フィルムに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】セルローストリアセテート（以下「ＴＡ
Ｃ」という。）は感光材料用支持体、各種プラスチック
フィルム用などの用途に広く用いられている。また種々
の光学用フィルムとして用いられることも多くなってき
ており、例えば偏光板用保護フィルム等へとその用途は
更に広がりつつある。

【０００３】従来ＴＡＣフィルムはもろさを抑えたり、
柔軟性を付与するために製造時にトリフェニルホスフェ
ート、ジエチルフタレートまたはエチルフタリルエチル
グリコレートなどの可塑剤を含有している。当該フィル
ムに適切な可塑性を付与するためにはＴＡＣ組成物に対
して適量の可塑剤を添加することが必要で、この添加量
は通常ＴＡＣに対して５〜３０重量％であった。

【０００４】また特開平１−２１４８０２号においては
可塑剤を混入しないＴＡＣフィルムも提案されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】感光材料用支持体とし
て、また各種プラスチックフィルム用として使用される
場合、また光学用、例えば偏光板用などに用いられる場
合、それらの使用環境は様々である。例えば、自動車搭
載用の液晶ディスプレイ等のように過酷な環境下で使用
されたり、大型液晶テレビのディスプレイ等に用いられ
るようになりつつあって、より耐久性が求められてい
る。耐久性のなかでも寸法安定性は重要な性能である
が、ＴＡＣフィルムは一般的に他の透明支持体、例えば
ポリエチレンテレフタレート（以下、ＰＥＴという。）
フィルムよりも高温、高湿下での変形が大きい、すなわ
ち寸法安定性が良くないという課題を抱えていた。ゆえ
に、これまでのＴＡＣフィルムの用途は寸法安定性があ
まり厳しくないものに限られていた傾向がある。

【０００６】さらに、ＴＡＣフィルム中の可塑剤の分
布、量、種類などにより、高温高湿下での変形、すなわ
ちカール値が大きく、これも上記のような過酷な条件で
のＴＡＣフィルム使用の妨げになっていた。

【０００７】ＴＡＣフィルムをより広い用途で使用でき
るようにするために、その寸法安定性及び、高温高湿下
での変形耐性を向上させることが本発明が解決しようと
する課題である。

【０００８】

【課題を解決するための手段】上記課題は、以下の本発
明の構成により解決することができた。

【０００９】（１）下記の条件にて測定されたカール値
が絶対値で２０以下であり、且つフタル酸エステル系可
塑剤をセルロースエステルに対して重量比で１％以上７
％以下含有することを特徴とするセルロースエステルフ
ィルム。

【００１０】〈条件〉フィルム試料を８０℃９０％ＲＨ
環境下で４８時間放置後、幅手方向５０ｍｍ、長手方向
２ｍｍに切断し、２３±２℃５５％ＲＨ環境下で２４時
間調湿し、曲率スケールを用いてフィルムのカール値を
測定する。

【００１１】（２）フタル酸エステル系可塑剤をセルロ
ースエステルに対して重量比で１％以上５％以下含有す
ることを特徴とする前記（１）に記載のセルロースエス
テルフィルム。

【００１２】（３）前記条件にて測定されたカール値が
絶対値で１０以下であることを特徴とする前記（１）又
は（２）に記載のセルロースエステルフィルム。

【００１３】（４）下記一般式〔１〕で示されるベンゾ
トリアゾール系化合物の少なくとも１種を含有すること
を特徴とする前記（１）〜（３）のいずれか１項に記載
のセルロースエステルフィルム。

【００１４】

【化２】

【００１５】〔式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄及びＲ₅は、
水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、ヒドロキシル基、
アルキル基、アルケニル基、アリール基、アルコキシ
基、アシルオキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、モノ又はジアルキルアミノ基、ア
シルアミノ基又は５〜６員の複素環基を表し、Ｒ₄とＲ₅
は閉環して５〜６員の炭素環を形成してもよい。〕 （５）前記（１）〜（４）に記載のセルロースエステル
フィルムを用いることを特徴とする液晶表示用部材。

【００１６】これによって寸法安定性を備え、かつフィ
ルムの変形の少ない加工性の良い、耐久性のあるセルロ
ースエステルフィルムを提供することができる。

【００１７】ここでフタル酸エステル系可塑剤としては
ジメチルフタレート、ジエチルフタレート、ジメトキシ
エチルフタレート、エチルフタリルエチルグリコレー
ト、ブチルフタリルブチルグリコレート、ジブチルフタ
レート、ジヘプチルフタレート、ジ−２−エチルヘキシ
ルフタレート、ジ−ｎ−オクチルフタレート、ジイソデ
シルフタレート、ブチルベンジルフタレート、ジイソノ
ニルフタレート、ジメチルイソフタレート等が挙げられ
る。

【００１８】本発明に係るフィルムには、フタル酸エス
テル系可塑剤以外の他の可塑剤が含まれていてもかまわ
ない。例えば、トリフェニルホスフェート、トリクレジ
ルホスフェート、トリエチルホスフェート、ビフェニル
ジフェニルホスフェート等のような燐酸エステル系可塑
剤、その他トルエンスルホンアミド系、トリアセチン、
トリメリット酸エステル、ピロメリット酸エステル等を
単独あるいは混合して併用することができる。

【００１９】本発明の好ましい実施態様について、以下
に詳しく説明する。

【００２０】本発明は、セルロースエステルに対するフ
タル酸エステル系可塑剤の含有量が重量比で１％以上７
％以下であり、好ましくは、１％以上５％以下である。
該フタル酸エステル系可塑剤が重量比で７％を超えると
寸法安定性が充分でなく、具体的には高温高湿環境を経
ると該フィルムの寸法収縮が大きく、そのため、液晶用
表示部材として、例えば、偏光板の保護フィルムとして
高温高湿環境下で用いた場合、該フィルムの寸法収縮の
為に、偏光板上で光漏れ等の故障が発生し使用に耐えう
るものではなくなってしまう。また、同含有量が１％よ
りも少なくなるとフィルム自身の機械的強度が充分でな
く脆くなり、加工性の点で充分とはいえなくなる。その
ため、偏光板の保護フィルムに加工しようとすると、フ
ィルム断裁時や、打ち抜き加工時に滑らかな切断面とな
らず、切り屑が発生し、製品欠陥を引き起こす可能性が
ある。

【００２１】また、該フィルム試料を８０℃９０％ＲＨ
環境下で４８時間放置後、幅手方向５０ｍｍ、長手方向
２ｍｍに切断し、２３±２℃５５％ＲＨ環境下で２４時
間調湿し、曲率スケールを用いて測定したフィルムのカ
ール値が、絶対値で２０以下であるものを用いる。さら
に好ましいのは、カール値が絶対値で１０以下である。

【００２２】尚、本発明で言う、長手方向及び幅手方向
とは、セルロースエステル樹脂ドープをステンレスベル
ト等に流延塗布、乾燥してフィルムを形成する際の、流
延塗布方向を長手方向（ＭＤ方向とも言う。）と言い、
これと直角の方向を幅手方向（ＴＤとも言う。）と言
う。

【００２３】上記条件でのカール値が２０を超えると、
液晶表示用部材として、該フィルムを偏光板の保護フィ
ルムに用いた場合、該偏光板の高温高湿環境下（例えば
８０℃９０％ＲＨで１２０時間放置）での反り等の変形
が大きく、使用に耐えないものとなってしまう。該フィ
ルムのカール値が上記条件で絶対値で２０以下であれ
ば、該偏光板の反り等の変形が少なく、且つフタル酸エ
ステル系可塑剤の含有量がセルロースエステルに対して
重量比で１％以上７％以下であるため、寸法変化も小さ
い。そのため該フィルムを保護フィルムとして用いた偏
光板により高温高湿下での耐久性を改善することができ
る。

【００２４】以上のように、寸法安定性、断裁等の加工
特性に優れ、カールの小さいフィルムを得るためには、
フィルムを製造する際に工夫が必要であり、適切な製造
方法に則れば面質の点でも優れたものを安定して供給で
きるのである。

【００２５】その製造方法は、セルロースエステルに対
するフタル酸エステル系可塑剤の含有量が重量比で１％
以上７％以下であるセルロースエステルフィルムの製膜
工程において、９０℃以上で乾燥する工程を経ることに
より得られる。本態様では製膜工程において９０℃以上
で乾燥される工程を経れば、本態様の効果が得られる
が、９０℃以上１６０℃以下で２秒以上３６０分以内程
度の時間、当該乾燥温度の工程を経るのが好ましい。ま
た製膜工程中でセルロースエステルフィルム用のドープ
をドラムやベルトなどの支持体に流延し、支持体上で、
ある程度まで乾かしてフィルム状態を形成させてから剥
離した後、巻取るまでの間に９０℃以上１６０℃以下で
乾燥される工程を経るのが好ましい。

【００２６】また本態様では９０℃以上１６０℃以下で
あればよいが、１００℃以上１４０℃以下であると本態
様の効果を得るうえで特に好ましい。

【００２７】本発明に係るセルロースエステルフィルム
としては種々のものを用いることができるが、好ましく
はアセチルセルロース系フィルムであり、特に好ましい
具体例はトリアセチルセルロースである。トリアセチル
セルロースの酢化度は５７〜６２．５％が好ましく、５
９〜６２％がより好ましい。

【００２８】酢化度とは加水分解後のセルロースアセテ
ート中のＣＨ₃ＣＯＯＨ（酢酸）の重量％を示す。

【００２９】上記アセチルセルロースは酢酸だけでな
く、上記酢化度を満足する限り、一部プロピオン酸、酪
酸等の脂肪酸でエステル化されていてもよく、また総量
で上記酢化度を満足する限りプロピオン酸セルロース、
酪酸セルロース等のセルロースエステル類を含んでいて
もよい。

【００３０】本発明に係るセルロースエステルフィルム
の溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、ｎ
−プロピルアルコール、ｉｓｏ−プロピルアルコール、
ｎ−ブタノール等の低級アルコール類、シクロヘキサ
ン、１，３−ジオキソラン、ジオキサン類、メチレンク
ロライドのような低級脂肪族炭化水素塩化物類などを用
いることができる。

【００３１】溶剤比率としては例えば、メチレンクロラ
イド７０〜９５重量％、その他の溶剤は３０〜５重量％
が好ましい。又セルロースエステルの濃度は１０〜５０
重量％が好ましい。溶剤を添加しての加熱温度は、使用
溶剤の沸点以上で、且つ該溶剤が沸騰しない範囲の温度
が好ましく例えば６０℃以上、８０〜１１０℃の範囲に
設定するのが好適である。又、圧力は設定温度におい
て、溶剤が沸騰しないように定められている。

【００３２】溶解後は、冷却しながら容器から取り出す
か、または容器からポンプ等で抜き出して熱交換器等で
冷却し、これを製膜に供する。

【００３３】本発明に於けるセルロースエステルフィル
ムの製造方法は制限はなく、当業界で一般に用いられて
いる方法でよく、例えば米国特許２，４９２，９７８
号、同２，７３９，０７０号、同２，７３９，０６９
号、同２，４９２，９７７号、同２，３３６，３１０
号、２，３６７，６０３号、同２，４９２，９７８号、
同２，６０７，７０４号、英国特許６４，０７１号、同
７３，５８９２号、特公昭４５−９０７４号、同４９−
４５５４号、同４９−５６１４号、同６０−２７５６２
号、同６１−３９８９０号、同６２−４２０８号等に記
載の方法を参考にすることができる。

【００３４】本発明に係るセルロースエステルフィルム
の厚さは、１０〜５００μｍで、特に３０〜３５０μｍ
であることが好ましい。

【００３５】本発明に係るセルロースエステルフィルム
は紫外線吸収剤を含有してもよい。特に、本発明に係る
フィルムの主要な用途である偏光板用保護フィルムとし
て用いる場合には、紫外線吸収剤としては液晶の劣化防
止の点から波長３７０ｎｍ以下の紫外線の吸収能に優
れ、かつ良好な液晶表示性の点から波長４００ｎｍ以上
の可視光の吸収が可及的に少ないものが好ましく用いら
れる。例えばオキシベンゾフェノン系化合物、ベンゾト
リアゾール系化合物、サリチル酸エステル系化合物、ベ
ンゾフェノン系化合物、シアノアクリレート系化合物、
ニッケル錯塩系化合物などが挙げられるが、これらに限
定されない。またこれら紫外線吸収剤は１種であっても
よいし、異なる２種類以上のものを含んでいてもよい。

【００３６】本発明に係るフィルムにおいて好ましく用
いられる紫外線吸収剤は、ベンゾトリアゾール系紫外線
吸収剤やベンゾフェノン系紫外線吸収剤である。偏光板
用保護フィルム部材として用いる場合には偏光板の性能
を更に効果的に発揮させるという観点においては、不要
な着色がより少ないベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤
を用いる態様が特に好ましく、前記一般式〔１〕で示さ
れるものがさらに好ましい。

【００３７】式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅は、水素
原子、ハロゲン原子（塩素、臭素、沃素、フッ素）、ニ
トロ基、ヒドロキシル基、アルキル基（例えば、メチ
ル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、アミノ
プロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブ
チル、クロロブチル、ｎ−アミル、ｉｓｏ−アミル、へ
キシル、オクチル、ノニル、ステアリルアミドブチル、
デシル、ドデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、シク
ロヘキシル、ベンジル、フェニルエチル、フェニルプロ
ピル等）、アルケニル基（例えば、ビニル、アリル、メ
タアリル、ドデセニル、トリデセニル、テトラデセニ
ル、オクタデセニル等）、アリール基（例えば、フェニ
ル、４−メチルフェニル、４−エトキシフェニル、２−
ヘキソキシフェニル、３−ヘキソキシフェニル等）、ア
ルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキ
シ、ブトキシ、クロロブトキシ、デコキシ、ジアミノフ
ェノキシ、エトキシ、ペンタデコシキ、オクタデコシキ
等）、アシルオキシ基（例えば、カルボメトキシ、カル
ボブトシキ、カルボヘキソキシ、カルボペンタデコシキ
等）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ、４−メ
チルフェノキシ、２−プロピルフェノキシ、３−アミル
フェノキシ等）、アルキルチオ基（例えば、メチルチ
オ、エチルチオ、ｔ−ブチルチオ、ｔ−オクチルチオ、
ベンジルチオ等）、アリールチオ基（例えば、フェニル
チオ、メチルフェニルチオ、エチルフェニルチオ、メト
キシフェニルチオ、エトキシフェニルチオ、ナフチルチ
オ等）、モノ又はジアルキルアミノ基（例えば、Ｎ−エ
チルアミノ、Ｎ−ｔ−オクチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジ−ｔ−ブチルアミノ等）、アシル
アミノ基（例えば、アセチルアミノ、ベンゾイルアミ
ノ、メタンスルホニルアミノ等）、酸素又は窒素を含む
５又は６員の複素環基（例えば、ピペリジノ、モルホリ
ノ、ピロリジノ、ピペラジノ等）を示し、Ｒ₄とＲ₅は閉
環して炭素原子からなる５又は６員環を形成してもよ
い。

【００３８】一般式〔１〕において、Ｒ₁〜Ｒ₅で示され
る置換基は、炭素数５〜３６が好ましく、アルキル基は
炭素数１〜１８であることが好ましい。

【００３９】上記一般式〔１〕で表される化合物例を以
下に示すが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。

【００４０】（１−１） ２−（２′−ヒドロキシ−
５′−ｔ−ブチルフェニル）−ベンゾトリアゾール （１−２） ２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ
−ブチルフェニル）−ベンゾトリアゾール （１−３） ２−（２′−ヒドロキシ−３′−ｔ−ブチ
ル−５′−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリア
ゾール （１−４） ２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ
−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾー
ル （１−５） ２−（２′−ヒドロキシ−５′−イソオク
チルフェニル）−ベンゾトリアゾール （１−６） ２−（２′−ヒドロキシ−５′，−ｎ−オ
クチルフェニル）−ベンゾトリアゾール （１−７） ２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ
−ｔ−アミルフェニル）−ベンゾトリアゾール （１−８） ２−（２′−ヒドロキシ−５′−ドデシル
フェニル）−ベンゾトリアゾール （１−９） ２−（２′−ヒドロキシ−５′−ヘキサデ
シルフェニル）−ベンゾトリアゾール （１−１０） ２−（２′−ヒドロキシ−３′−ｔ−ア
ミル−５′−ベンゾフェニル）−ベンゾトリアゾール なお、本発明においては上記の化合物を含めて特開昭６
０−１２８４３４号公報第１０頁〜第１２頁に記載され
ている化合物例の（IV−１）〜（IV−３９）を用いるこ
とができる。

【００４１】本発明に用いられる上記のベンゾトリアゾ
ール系化合物は、例えば特公昭４４−２９６２０号に記
載の方法、又はそれに準じた方法により容易に合成する
ことができる。

【００４２】これらのベンゾトリアゾール系化合物の使
用量は、化合物の種類、使用条件等により一様ではない
が、セルロースエステルフィルム１ｍ²当たり０．１〜
５ｇが好ましく、特に０．２〜２ｇが好ましい。添加方
法としては、予め有機溶剤（例えばメタノール、メチレ
ンクロライド等）に溶解したものを本発明に係るセルロ
ーストリアセテート等のドープ組成中に添加してもよ
く、直接添加してもよい。

【００４３】本発明に係るフィルムを偏光板用保護フィ
ルム部材として使用する際には、当該フィルムと偏光膜
などを貼り合わせる必要が生じてくるが、その手段とし
ていわゆる易接着処理を行う。例えばアルカリケン化処
理やコロナ放電処理、火炎処理等を施したり易接着層を
塗設するなどが挙げられる。なかでもアルカリケン化処
理と易接着層の塗設が有効であるが、アルカリケン化処
理としては水酸化ナトリウムや水酸化カリウム溶液で下
記のような条件で行われる。

【００４４】（アルカリケン化処理条件） アルカリ液濃度 ２〜４Ｎ アルカリ液温度 ４０〜７０℃ 処理時間 ２０〜３００秒 易接着層を塗設する場合は、例えば−ＣＯＯＭ（Ｍは水
素原子又はカチオンを表す。）基を有する高分子化合
物、親水性セルロース誘導体、ポリビニルアルコール誘
導体、天然高分子化合物、親水性ポリエステル誘導体、
ポリビニル誘導体等の親水性高分子化合物を含有する層
を含むものであり、特に好ましい態様は偏光板用保護フ
ィルム側に−ＣＯＯＭ基を有する高分子化合物を含有す
る層を設け、それに隣接させて偏光膜側に他の親水性高
分子化合物（親水性セルロース誘導体、ポリビニルアル
コール誘導体、天然高分子化合物、親水性ポリエステル
誘導体、ポリビニル誘導体）を主たる成分として含む親
水性層を設ける方法が挙げられる。

【００４５】ここでいう−ＣＯＯＭ基を有する高分子化
合物として好ましいものは−ＣＯＯＭ基を含む酢酸ビニ
ル−マレイン酸共重合体であり、これを単独又は２種以
上併用して用い、好ましい重量平均分子量は５００〜５
０００００程度のものである。

【００４６】また他の親水性高分子化合物として好まし
くは、親水性セルロース誘導体（例えば、メチルセルロ
ース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシセルロ
ース等）、ポリビニルアルコール誘導体（例えば、ポリ
ビニルアルコール、酢酸ビニルービニルアルコール共重
合体、ポリビニルアセタール、ポリビニルホルマール、
ポリビニルベンザール等）、天然高分子化合物（例え
ば、ゼラチン、カゼイン、アラビアゴム等）、親水性ポ
リエステル誘導体（例えば、部分的にスルホン化された
ポリエチレンテレフタレート等）、ポリビニル誘導体
（例えば、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル
アミド、ポリビニルインダゾール、ポリビニルピラゾー
ル等）が挙げられ、単独あるいは２種以上併用して用い
られる。

【００４７】特に親水性高分子化合物として、−ＣＯＯ
Ｍ（Ｍは水素原子又はカチオンを表す。）基を含有する
ものが好ましく、更には、−ＣＯＯＭ基含有の酢酸ビニ
ル−マレイン酸共重合体であることが好ましい。そして
当該−ＣＯＯＭ基含有高分子化合物は、単独で又は２種
以上併用して用いられ、好ましくは平均分子量約５００
〜５０００００（重量平均）程度のものが用いられる。

【００４８】本発明に係るフィルムを偏光板用保護フィ
ルム部材として使用する際などには、保護フィルムとし
て必要な機能を付与することができる。例えば偏光板用
部材のうち表面で用いる場合にはクリアハード加工を施
すことが好ましい。クリアハード加工としては例えば紫
外線や電子線のような活性線照射により架橋反応などを
経て硬化する樹脂を主たる成分として含む層を設けて耐
擦傷性等の耐久性を付与する方法が挙げられる。このう
ちでも紫外線硬化性ポリオールアクリレート系樹脂を用
いてクリアハード加工を行う方法が最も好ましい。

【００４９】また本発明に係るフィルムには帯電防止加
工を施すのも好ましい。具体的には、イオン導電性物質
や導電性微粒子を含有する層を設けることによって行
う。イオン導電性物質の例としてはイオン性高分子化合
物を挙げることができ、また導電性微粒子の例としては
導電性を有する金属酸化物が挙げられる。

【００５０】更に本発明に係るフィルムには、これに取
扱い易さを付与するためのブロッキング防止加工やギラ
ツキ防止のための防眩加工を施すのも好ましく、具体的
には酸化珪素、酸化チタン、酸化鉄、アルミナ、炭酸カ
ルシウム、酸化亜鉛などの無機微粒子粉末やベンゾグア
ナミンなどの有機微粒子粉末を添加する方法がある。

【００５１】本発明に係るフィルムを偏光板用保護部材
として用いる場合の偏光板とは、偏光子を含む偏光膜に
本発明に係る偏光板用保護フィルムを貼り合わせた部分
を含むものをいい、また当該部分のほか位相差板を含ん
でいてもよい。この貼り合わせには通常接着剤を使用
し、この接着剤としては、例えばポリビニルアルコー
ル、ポリビニルブチラール等のポリビニルアルコール系
接着剤やブチルアルコール等のビニル系ラテックスを用
いることができる。偏光板の主たる構成要素である偏光
膜とは、一定方向の偏波面の光だけを通す素子であり、
現在知られている代表的な偏光膜は、ポリビニルアルコ
ール系偏光膜で、これはポリビニルアルコール系フィル
ムにヨウ素を染色させたものと二色性染料を染色させた
ものがあるが、ポリビニルアルコール水溶液を製膜し、
これを一軸延伸させて染色するか、染色した後一軸延伸
してから、好ましくはホウ素化合物で耐久性処理を行っ
たものを用いる。

【００５２】本発明による効果である寸法安定性とは、
温度や湿度の条件が過酷な状況でのフィルム縦方向、横
方向及び斜め方向の寸法変化が少ないという性質をい
う。具体的には加熱条件、加湿条件、熱湿条件にフィル
ムを置いて強制劣化としての、縦、横、斜めの寸法変化
を測定する。例えば、測定しようとするフィルム試料に
ついて、幅手方向１５０ｍｍ×長手方向１２０ｍｍサイ
ズに断裁し、該フィルム表面に、幅手方向及び長手方向
それぞれに１００ｍｍ間隔で２ヶ所、カミソリ等の鋭利
な刃物で十文字型の印を付ける。該フィルムを２３℃５
５％ＲＨの環境下で２４時間以上調湿し、工場顕微鏡で
処理前の幅手方向及び長手方向のそれぞれの印間距離Ｌ
１を測定する。次に、該試料を電気恒温槽中で高温処理
（条件；９０℃の環境下で１２０時間放置する）あるい
は、高温高湿処理（条件；８０℃９０％ＲＨの環境下で
１２０時間放置をする）する。再び、該試料を２３℃５
５％ＲＨの環境下で２４時間調湿し、工場顕微鏡で処理
後の幅手方向及び長手方向のそれぞれの印間距離Ｌ２を
測定する。この処理前後の変化率を次式によって求め
る。

【００５３】（式） 寸法変化率（％）＝（Ｌ２−Ｌ１）／Ｌ１×１００ Ｌ１：処理前の印間距離 Ｌ２：処理後の印間距離 すなわち、付す印の位置をフィルムの長手方向、幅手方
向、斜め方向に付けることによって所望の寸法安定性測
定を行うことができるのである。

【００５４】本発明に係るカールの測定は、以下の方法
で行われる。該フィルム試料を８０℃９０％ＲＨ環境下
で４８時間放置後、該フィルムを幅手方向５０ｍｍ、長
手方向２ｍｍに切断する。さらに、そのフィルム小片を
２３℃±２℃５５％ＲＨ環境下で２４時間調湿し、曲率
スケールを用いて該フィルムのカール値を測定する。

【００５５】カール値は１／Ｒで表され、Ｒは曲率半径
で単位はｍを用いる。

【００５６】カール値については、フィルムの変形が少
ないものが好ましく、変形方向は、＋方向でも、−方向
でもかまわない。すなわち、カール値の絶対値が小さけ
れば良く、具体的には、該フィルムのカール値の絶対値
が２１以上だと、該フィルムを用いて偏光板等を作製し
た場合、高温高湿下（例えば、８０℃９０％ＲＨで４８
時間放置する）での反り等の変形が大きくなり使用に耐
えない。該フィルムのカール値が２０以下であれば、該
フィルムを用いて偏光板等を作製した場合、高温高湿下
（例えば、８０℃９０％ＲＨで４８時間放置する）でも
反りなどの変形が小さく使用することができる。

【００５７】

【実施例】以下のようにして本発明試料１から１０及び
比較試料１から６を作製した。

【００５８】〈本発明試料１の作製〉まずドープ組成物
Ａを調製し、下記方法に従って本発明試料１を作製し
た。

【００５９】 （ドープ組成物Ａ） 三酢酸セルロース（酢化度６１．０％） １００重量部 エチルフタリルエチルグリコレート １重量部 ２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔ−ブチルフェニル） ベンゾトリアゾール １．５重量部 メチレンクロライド ４７５重量部 エタノール ５０重量部 以上を密閉容器に投入し、４１℃で撹拌しながら完全に
溶解した。ドープ組成物Ａをろ過し、ベルト流延装置を
用い、ドープ温度３３℃でステンレスバンド支持体上に
均一に流延した。ステンレスバンド支持体の前半部分を
１２℃、後半部分を４０℃になるようにコントロールし
ながら溶媒を蒸発させ、ステンレスバンド支持体上から
剥離した。その後、乾燥ゾーンを多数のロールで搬送さ
せながら乾燥させ、最終的には１２０℃で乾燥させ、膜
厚８０μｍの三酢酸セルロースフィルムの本発明試料１
を作製した。

【００６０】〈本発明試料２の作製〉本発明試料１の作
製において用いるドープ組成物Ａの調製で、エチルフタ
リルエチルグリコレート１重量部を５重量部に代える以
外は本発明試料１の作製と同じにして本発明試料２を作
製した。

【００６１】〈本発明試料３の作製〉本発明試料１の作
製において用いるドープ組成物Ａの調製で、エチルフタ
リルエチルグリコレート１重量部を５重量部、メチレン
クロライド４７５重量部を１，３−ジオキソラン４７５
重量部に代え、かつ更にトリフェニルホスフェート２重
量部を添加する以外は本発明試料１の作製と同じにして
本発明試料３を作製した。

【００６２】〈本発明試料４の作製〉本発明試料１の作
製において用いるドープ組成物Ａの調製で、エチルフタ
リルエチルグリコレート１重量部を７重量部に代える以
外は本発明試料１の作製と同じにして本発明試料４を作
製した。

【００６３】 〈本発明試料５の作製〉 （ドープ組成物Ｂ） 三酢酸セルロース（酢化度６１．０％） １００重量部 ジブチルフタレート １重量部 ２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔ−ブチルフェニル） ベンゾトリアゾール １．５重量部 メチレンクロライド ４７５重量部 エタノール ５０重量部 以上を密閉容器に投入し、４１℃で撹拌しながら完全に
溶解した。ドープ組成物Ｂをろ過し、ベルト流延装置を
用い、ドープ温度３３℃でステンレスバンド支持体上に
均一に流延した。ステンレスバンド支持体の前半部分を
１２℃、後半部分を４０℃になるようにコントロールし
ながら溶媒を蒸発させ、ステンレスバンド支持体上から
剥離した。その後、乾燥ゾーンを多数のロールで搬送さ
せながら乾燥させ、最終的には１２０℃で乾燥させ、膜
厚８０μｍの三酢酸セルロースフィルムの本発明試料５
を作製した。

【００６４】〈本発明試料６の作製〉本発明試料５の作
製において用いるドープ組成物Ｂの調製で、ジブチルフ
タレート１重量部を５重量部に代える以外は本発明試料
５の作製と同じにして本発明試料６を作製した。

【００６５】〈本発明試料７の作製〉本発明試料５の作
製において用いるドープ組成物Ｂの調製で、ジブチルフ
タレート１重量部を５重量部、メチレンクロライド４７
５重量部を１，３−ジオキソラン４７５重量部に代え、
かつ更にトリフェニルホスフェート２重量部を添加する
以外は本発明試料５の作製と同じにして本発明試料７を
作製した。

【００６６】〈本発明試料８の作製〉本発明試料５の作
製において用いるドープ組成物Ｂの調製で、ジブチルフ
タレート１重量部を７重量部に代える以外は本発明試料
５の作製と同じにして本発明試料８を作製した。

【００６７】〈本発明試料９の作製〉本発明試料２の作
製において用いるドープ組成物Ａの調製で、２−（２′
−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔ−ブチルフェニル）
ベンゾトリアゾール１．５重量部を下記化合物例−１
１．５重量部に代える以外は本発明試料２の作製と同じ
にして本発明試料９を作製した。

【００６８】

【化３】

【００６９】〈本発明試料１０の作製〉本発明試料２の
作製において用いるドープ組成物Ａの調製で、２−
（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔ−ブチルフェ
ニル）ベンゾトリアゾール１．５重量部を除いた以外は
本発明試料２の作製と同じにして本発明試料１０を作製
した。

【００７０】〈比較試料１の作製〉本発明試料１の作製
において用いるドープ組成物Ａの調製で、エチルフタリ
ルエチルグリコレート１重量部を０．５重量部に代える
以外は本発明試料１の作製と同じにして比較試料１を作
製した。

【００７１】〈比較試料２の作製〉本発明試料１の作製
において用いるドープ組成物Ａの調製で、エチルフタリ
ルエチルグリコレート１重量部を８重量部に代える以外
は本発明試料１の作製と同じにして比較試料２を作製し
た。

【００７２】〈比較試料３の作製〉本発明試料１の作製
において用いるドープ組成物Ａの調製で、エチルフタリ
ルエチルグリコレート１重量部を８重量部に、メチレン
クロライド４７５重量部を１，３−ジオキソラン４７５
重量部に代え、かつ更にトリフェニルホスフェート２重
量部を添加する以外は、本発明試料１の作製と同じにし
て比較試料３を作製した。

【００７３】〈比較試料４の作製〉本発明試料５の作製
において用いるドープ組成物Ｂの調製で、ジブチルフタ
レート１重量部を０．５重量部に代える以外は本発明試
料５の作製と同じにして比較試料４を作製した。

【００７４】〈比較試料５の作製〉本発明試料５の作製
において用いるドープ組成物Ｂの調製で、ジブチルフタ
レート１重量部を８重量部に代える以外は、本発明試料
５の作製と同じにして比較試料５を作製した。

【００７５】〈比較試料６の作製〉本発明試料５の作製
において用いるドープ組成物Ｂの調製で、ジブチルフタ
レート１重量部を８重量部、メチレンクロライド４７５
重量部を１，３−ジオキソラン４７５重量部に代え、か
つ更にトリフェニルホスフェート２重量部を添加する以
外は本発明試料５の作製と同じにして比較試料６を作製
した。

【００７６】以上のようにして作製した本発明試料１か
ら１０及び比較試料１から６について寸法変化、破断伸
び、スクラッチ特性、カール、偏光板耐久性、透過率変
化度を測定し、評価した。結果を表１に示す。

【００７７】〈測定及び評価方法〉 〈寸法変化〉フィルム試料について、長手方向１５０ｍ
ｍ×幅手方向１２０ｍｍサイズに断裁し、該フィルム表
面に１００ｍｍ間隔で２ヶ所にカミソリ等の鋭利な刃物
で十文字型の印を付し、２３℃５５％ＲＨの環境下で２
４時間以上調湿し、工場顕微鏡で処理前の長手方向、及
び幅手方向のそれぞれの印間距離Ｌ１を測定する。次
に、該試料を電気高温槽中で高温処理（条件；９０℃の
環境下で１２０時間放置する）あるいは高温高湿処理
（条件；８０℃９０％ＲＨの環境下で１２０時間放置す
る）する。再び、該試料を２３℃５５％ＲＨの環境下で
２４時間調湿し、工場顕微鏡で処理後の長手方向及び幅
手方向のそれぞれの印間距離Ｌ２を測定する。この処理
前後の変化率を次式によって求める。

【００７８】（式） 寸法変化率（％）＝（Ｌ２−Ｌ１）／Ｌ１×１００ Ｌ１：処理前の印間距離 Ｌ２：処理後の印間距離 尚、寸法変化の評価としては、比較試料２の寸法変化率
を１００％とした時の各々の寸法変化率の相対値で算出
した。

【００７９】〈スクラッチ特性〉試料フィルムの表面上
を１ミルの円錐状ダイヤモンド針を用いて、該針を移動
させながら、０〜５０ｇ連続荷重する。この時に形成さ
れる該フィルム表面上のキズのつき方を観察し、キズの
つき始めた時の該針の移動距離から荷重を求める。

【００８０】〈カール〉該フィルム試料を８０℃９０％
ＲＨ環境下で４８時間放置後、該フィルムを幅手方向５
０ｍｍ、長手方向２ｍｍに切断する。さらに、そのフィ
ルム小片を２３℃±２℃５５％ＲＨ環境下で２４時間調
湿し、曲率スケールを用いて該フィルムのカール値を測
定する。

【００８１】〈偏光板耐久性テスト〉１００ｍｍ×１０
０ｍｍの偏光板試料２枚を熱処理（条件：９０℃で１０
０時間放置する）し、直行状態にした時の縦又は横の中
心線部分のどちらか大きいほうの縁の白抜け部分の長さ
を測定し、下記のレベルに判定した。縁の白抜けとは直
行状態で光を通さない偏光板の縁の部分が光を通す状態
になることで、目視で判定できる。偏光板の状態では縁
の部分の表示が見えなくなる故障となる。

【００８２】 ◎：縁の白抜けが５％未満（偏光板として問題ないレベ
ル） ○：縁の白抜けが５％以上１０％未満（偏光板として問
題ないレベル） △：縁の白抜けが１０％以上２０％未満（偏光板として
何とか使えるレベル） ×：縁の白抜けが２０％以上（偏光板として問題のある
レベル） 〈透過率変化度の評価〉前記作製したセルローストリア
セテートフィルムを８０℃９０％ＲＨの高温、高湿の条
件下で密閉容器に封入し、同温度で１０００時間放置
後、分光光度計を用いて２５０〜６００ｎｍの分光吸収
特性を測定し、２３℃５５％ＲＨ条件下に同様放置され
た前記作製したセルローストリアセテートフィルムに於
ける分光吸収特性との２５０〜３５０ｎｍの範囲の最大
変化度△Ｔ１（％）及び４００〜６００ｎｍの範囲の最
大変化度△Ｔ２（％）を評価した。

【００８３】 ○：変化度 ２％未満 △：変化度 ２％以上１０％未満 ×：変化度 １０％以上２０％未満 ××：変化度 ２０％以上 各実施例及び比較例に対する可塑剤及び紫外線（ＵＶ）
吸収剤の種類と添加量を表１に記載した。またその評価
結果を表２に示す。

【００８４】

【表１】

【００８５】

【表２】

【００８６】本発明に係る可塑剤を１重量％添加した本
発明試料１及び５は評価項目のうち寸法変化において特
に優れており、カールも小さい。７重量％添加した本発
明試料４及び８は評価項目のうちスクラッチ特性におい
て特に優れていることがわかる。また５重量％添加した
本発明試料２及び６はすべての評価項目について特に優
れていることがわかる。尚、リン酸エステル系可塑剤を
併用しない場合である本発明試料１、２、４、５、６及
び８のほうが併用している本発明試料３及び７に比較し
て寸法変化やカール、偏光板耐久性において特に優れて
いる。

【００８７】本発明に係る可塑剤を１重量％添加した本
発明試料１及び５と０．５重量％添加した比較試料１及
び４とを比べると、この添加量を境にしてスクラッチ特
性に違いが現れ本発明に係る添加量範囲内では特に優れ
ていることがわかる。

【００８８】本発明に係る可塑剤を７重量％添加した本
発明試料４及び８と８重量％添加した比較試料２及び５
とを比べると、この添加量を境にして寸法変化及び偏光
板耐久性に違いが現れ本発明に係る添加量範囲内では特
に寸法安定性、カール及び偏光板耐久性に優れているこ
とがわかる。

【００８９】

【発明の効果】ＴＡＣフィルム中の可塑剤の量及びカー
ル度を選択することにより寸法安定性及び、高温高湿下
での変形耐性を向上させることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｇ０２Ｆ 1/1333 Ｇ０２Ｆ 1/1333 (72)発明者 永安 浩一 東京都日野市さくら町１番地コニカ株式会 社内

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記の条件にて測定されたカール値が絶
   対値で２０以下であり、且つフタル酸エステル系可塑剤
   をセルロースエステルに対して重量比で１％以上７％以
   下含有することを特徴とするセルロースエステルフィル
   ム。 〈条件〉フィルム試料を８０℃９０％ＲＨ環境下で４８
   時間放置後、幅手方向５０ｍｍ、長手方向２ｍｍに切断
   し、２３±２℃５５％ＲＨ環境下で２４時間調湿し、曲
   率スケールを用いてフィルムのカール値を測定する。
2. 【請求項２】 フタル酸エステル系可塑剤をセルロース
   エステルに対して重量比で１％以上５％以下含有するこ
   とを特徴とする請求項１に記載のセルロースエステルフ
   ィルム。
3. 【請求項３】 前記条件にて測定されたカール値が絶対
   値で１０以下であることを特徴とする請求項１又は２に
   記載のセルロースエステルフィルム。
4. 【請求項４】 下記一般式〔１〕で示されるベンゾトリ
   アゾール系化合物の少なくとも１種を含有することを特
   徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のセルロー
   スエステルフィルム。 【化１】 〔式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄及びＲ₅は、水素原子、ハ
   ロゲン原子、ニトロ基、ヒドロキシル基、アルキル基、
   アルケニル基、アリール基、アルコキシ基、アシルオキ
   シ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチ
   オ基、モノ又はジアルキルアミノ基、アシルアミノ基又
   は５〜６員の複素環基を表し、Ｒ₄とＲ₅は閉環して５〜
   ６員の炭素環を形成してもよい。〕
5. 【請求項５】 請求項１〜４に記載のセルロースエステ
   ルフィルムを用いることを特徴とする液晶表示用部材。