JPH064785B2 - 粉体塗料用樹脂組成物 - Google Patents
粉体塗料用樹脂組成物Info
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- JPH064785B2 JPH064785B2 JP57094776A JP9477682A JPH064785B2 JP H064785 B2 JPH064785 B2 JP H064785B2 JP 57094776 A JP57094776 A JP 57094776A JP 9477682 A JP9477682 A JP 9477682A JP H064785 B2 JPH064785 B2 JP H064785B2
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- resin
- powder coating
- resin composition
- polymer
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明は、新規にして有用なる、上塗り用の粉体塗料用
樹脂組成物に関する。さらに詳細には、本発明は、熱硬
化性樹脂それ自体に、あるいは、必須成分として、熱硬
化性樹脂を含んで成る組成物に、特定量のフッ素樹脂を
配合せしめることから成る、上塗り用の粉体塗料とし
て、極めて実用性の高い樹脂組成物に関する。
樹脂組成物に関する。さらに詳細には、本発明は、熱硬
化性樹脂それ自体に、あるいは、必須成分として、熱硬
化性樹脂を含んで成る組成物に、特定量のフッ素樹脂を
配合せしめることから成る、上塗り用の粉体塗料とし
て、極めて実用性の高い樹脂組成物に関する。
粉体塗料を金属板上に予め塗装せしめておき、その後、
この金属板を用途に応じてその都度加工して冷蔵庫また
は洗濯機などに供するという、いわゆるプレコート・メ
ソッド（PCM）が試みられている。
この金属板を用途に応じてその都度加工して冷蔵庫また
は洗濯機などに供するという、いわゆるプレコート・メ
ソッド（PCM）が試みられている。
ところで、粉体塗料がかかるPCMに適用され得るために
は、当該粉体塗料それ自体が、短時間に硬化すること、
しかも得られる塗膜がその後における種々の加工に耐え
得るだけの可撓性を有すること、および家電用途が主体
であるという関係から、耐汚染性をも有することが、何
よりも必要となる。
は、当該粉体塗料それ自体が、短時間に硬化すること、
しかも得られる塗膜がその後における種々の加工に耐え
得るだけの可撓性を有すること、および家電用途が主体
であるという関係から、耐汚染性をも有することが、何
よりも必要となる。
ところが、粉体塗料として現在用いられているものの中
には、こうした相反する要求を全部に亘って満足するも
のは何一つとして存しないというのが実情である。
には、こうした相反する要求を全部に亘って満足するも
のは何一つとして存しないというのが実情である。
しかるに、本発明者らは上述した如き諸要求を同時に満
たし、あるいはこれら諸要求特性におけるバランスのと
れた粉体塗料を得るべく鋭意検討を重ねた結果、粉体塗
料用として公知慣用の熱硬化性樹脂にフッ素樹子を添加
せしめた処、短時間の焼き付けにも拘わらず、得られる
塗膜が平滑性に優れると共に、著しく可撓性に富んでお
り、しかも耐汚染性が大幅に改善されることを見出し
て、本発明を完成させるに到つた。
たし、あるいはこれら諸要求特性におけるバランスのと
れた粉体塗料を得るべく鋭意検討を重ねた結果、粉体塗
料用として公知慣用の熱硬化性樹脂にフッ素樹子を添加
せしめた処、短時間の焼き付けにも拘わらず、得られる
塗膜が平滑性に優れると共に、著しく可撓性に富んでお
り、しかも耐汚染性が大幅に改善されることを見出し
て、本発明を完成させるに到つた。
すなわち、本発明は、熱硬化性樹脂それ自体、あるい
は、必須成分として、熱硬化性樹脂を含んで成る樹脂組
成物のそれぞれの１００重量部に対し、１〜３０重量部
なる割合のフッ素樹脂を配合せしめることから成る、と
りわけ、上塗り用の粉体塗料として、極めて実用性の高
い樹脂組成物を提供しようとするものである。
は、必須成分として、熱硬化性樹脂を含んで成る樹脂組
成物のそれぞれの１００重量部に対し、１〜３０重量部
なる割合のフッ素樹脂を配合せしめることから成る、と
りわけ、上塗り用の粉体塗料として、極めて実用性の高
い樹脂組成物を提供しようとするものである。
ここにおいて、前記した熱硬化性樹脂とは分子中に水酸
基、カルボキシル基またはグリシジル基などの如き官能
基を有するものを指称するものであり、その代表的なも
のとしてはポリエステル樹脂、エポキシ樹脂またはビニ
ル系重合体などがある。
基、カルボキシル基またはグリシジル基などの如き官能
基を有するものを指称するものであり、その代表的なも
のとしてはポリエステル樹脂、エポキシ樹脂またはビニ
ル系重合体などがある。
ポリエステル樹脂とは通常、多価アルコールと多価カル
ボン酸とから得られるものであって、本発明においては
自己架橋硬化性のポリエステル樹脂はもとよりのこと、
さら慣用の方法で得られるポリエステルに以下に記す如
き慣用の硬化剤を配合せしめた形の樹脂組成物も使用で
きる。
ボン酸とから得られるものであって、本発明においては
自己架橋硬化性のポリエステル樹脂はもとよりのこと、
さら慣用の方法で得られるポリエステルに以下に記す如
き慣用の硬化剤を配合せしめた形の樹脂組成物も使用で
きる。
また、前記したエポキシ樹脂または該樹脂を含む組成物
とは、ビスフェノール型エポキシ樹脂もしくはエステル
型の多価エポキシ樹脂、またはこれらのエポキシ樹脂と
アミン系、酸系もしくは酸無水物系の公知慣用の硬化剤
などと組み合せた樹脂組成物を指称するものである。
とは、ビスフェノール型エポキシ樹脂もしくはエステル
型の多価エポキシ樹脂、またはこれらのエポキシ樹脂と
アミン系、酸系もしくは酸無水物系の公知慣用の硬化剤
などと組み合せた樹脂組成物を指称するものである。
さらに、前記したビニル系重合体とは水酸基、カルボキ
シル基、グリシジル基もしくはオキサゾリニル基などの
如き官能基を有するビニル単量体とその他のビニル単量
体とから得られる（共）重合体、またはブトキシメチル
アミド基の如き自己架橋硬化性の官能基を有する重合体
などを指称するものであるが、本発明においては後者の
如き自己架橋硬化性の官能基を有するものはそのまま
で、他方、前者の如き自己架橋硬化性の官能基を有しな
いものは下記する如き慣用の硬化剤と組み合せた形で、
あるいはこれら上述した各種のビニル形重合体をエポキ
シ樹脂もしくはポリエステル樹脂などで変性したものな
どが使用できる。
シル基、グリシジル基もしくはオキサゾリニル基などの
如き官能基を有するビニル単量体とその他のビニル単量
体とから得られる（共）重合体、またはブトキシメチル
アミド基の如き自己架橋硬化性の官能基を有する重合体
などを指称するものであるが、本発明においては後者の
如き自己架橋硬化性の官能基を有するものはそのまま
で、他方、前者の如き自己架橋硬化性の官能基を有しな
いものは下記する如き慣用の硬化剤と組み合せた形で、
あるいはこれら上述した各種のビニル形重合体をエポキ
シ樹脂もしくはポリエステル樹脂などで変性したものな
どが使用できる。
このさいに使用される硬化剤としては、前述した樹脂な
いしは重合体などの有する官能基が水酸基の場合には、
ヘキサメトキシメチルメラミンもしくはテトラブトキシ
ベンゾグアナミンなどの如きアミノ樹脂、あるいはブロ
ック化ポリイソシアネートなどが代表的なものであり、
官能基がカルボキシル基である場合には、エポキシ樹脂
またはポリオキサゾリンなどが代表的なものであり、官
能基がグリシジル基である場合には、多価カルボン酸ま
たは多価フェノールなどが代表的なものである。
いしは重合体などの有する官能基が水酸基の場合には、
ヘキサメトキシメチルメラミンもしくはテトラブトキシ
ベンゾグアナミンなどの如きアミノ樹脂、あるいはブロ
ック化ポリイソシアネートなどが代表的なものであり、
官能基がカルボキシル基である場合には、エポキシ樹脂
またはポリオキサゾリンなどが代表的なものであり、官
能基がグリシジル基である場合には、多価カルボン酸ま
たは多価フェノールなどが代表的なものである。
他方、前記したフッ素樹脂として代表的なものには、フ
ッ素化エチレン・プロピレン共重合樹脂、フッ化ビニル
樹脂、フッ化ビニリデン樹脂、エチレン・四フッ化エチ
レン共重合樹脂、三フッ化エチレン・塩化エチレン・エ
チレン共重合樹脂または四フッ化エチレン・パーフルオ
ロアルキルビニルエーテル共重合樹脂などがある。この
うち、フッ化ビニリデン樹脂は最も効果が大きいので、
特に好適なものである。
ッ素化エチレン・プロピレン共重合樹脂、フッ化ビニル
樹脂、フッ化ビニリデン樹脂、エチレン・四フッ化エチ
レン共重合樹脂、三フッ化エチレン・塩化エチレン・エ
チレン共重合樹脂または四フッ化エチレン・パーフルオ
ロアルキルビニルエーテル共重合樹脂などがある。この
うち、フッ化ビニリデン樹脂は最も効果が大きいので、
特に好適なものである。
そして、本発明の組成物は前記したそれぞれの熱硬化性
樹脂または該樹脂を必須成分とする熱硬化性樹脂組成物
のそれぞれ１００重量部に対して前記フッ素樹脂の１〜
３０重量部、好ましくは２〜２０重量部を配合せしめる
ことにより得られるものであるが、かかる配合の方法に
は特別な制限はないものの、前記熱硬化性樹脂の調製時
に溶融混合させることにより添加せしめる方法が特に好
ましい。
樹脂または該樹脂を必須成分とする熱硬化性樹脂組成物
のそれぞれ１００重量部に対して前記フッ素樹脂の１〜
３０重量部、好ましくは２〜２０重量部を配合せしめる
ことにより得られるものであるが、かかる配合の方法に
は特別な制限はないものの、前記熱硬化性樹脂の調製時
に溶融混合させることにより添加せしめる方法が特に好
ましい。
この配合量が１重量部未満である場合には耐汚染性とし
ての効果が得られ難く、逆に、３０重量部を越える場合
には樹脂相互間の相溶性が低下し、機械的性能が低下す
るようになるので、いずれも好ましくない。
ての効果が得られ難く、逆に、３０重量部を越える場合
には樹脂相互間の相溶性が低下し、機械的性能が低下す
るようになるので、いずれも好ましくない。
而して、本発明組成物を調製するには、熱硬化性樹脂ま
たは該樹脂を必須成分とする樹脂組成物にフッ素樹脂を
配合し、必要に応じて、さらに流動調製剤（流展剤）、
顔料その他の慣用の充填剤または添加剤をも配合せしめ
ればよいが、かくして得られる本発明組成物から粉体塗
料を得るには、かかる配合組成物を溶融混練させて微粉
砕せしめればよい。
たは該樹脂を必須成分とする樹脂組成物にフッ素樹脂を
配合し、必要に応じて、さらに流動調製剤（流展剤）、
顔料その他の慣用の充填剤または添加剤をも配合せしめ
ればよいが、かくして得られる本発明組成物から粉体塗
料を得るには、かかる配合組成物を溶融混練させて微粉
砕せしめればよい。
このようにして得られた粉体塗料は流動浸漬法または静
電スプレー法などの如き公知慣用の塗装法により基体に
塗着され、たとえば５分間という比較的短時間の焼き付
けによって塗膜外観、機械的性質および耐汚染性などに
優れた硬化塗膜を与えるものである。
電スプレー法などの如き公知慣用の塗装法により基体に
塗着され、たとえば５分間という比較的短時間の焼き付
けによって塗膜外観、機械的性質および耐汚染性などに
優れた硬化塗膜を与えるものである。
次に、本発明を実施例および比較例により具体的に説明
するが、以下において「部」とあるとは特に断りのない
限り、すべて重量基準であものとする。
するが、以下において「部」とあるとは特に断りのない
限り、すべて重量基準であものとする。
実施例１ ネオペンチルグリコール１８６６部、１，６−ヘキサン
ジオール１７２部、ジメチルテレフタレート１７６０部
および酢酸亜鉛1.9部からなる混合物を、生成するメタ
ノールを系外に除去しながら１５０℃で１時間、次いで
２１０℃で２時間反応させたのち、トリメチロールプロ
パン１８２部、イソフタル酸１５７６部およびジ−ｎ−
ブチル錫オキサイド2.3部を追加して２１０℃で４時
間、次いで２４０℃で１５時間加熱脱水縮合せしめて水
酸基価が３８で、酸価が６で、かつ、軟化点が１０９℃
なるポリエステル樹脂を得た。
ジオール１７２部、ジメチルテレフタレート１７６０部
および酢酸亜鉛1.9部からなる混合物を、生成するメタ
ノールを系外に除去しながら１５０℃で１時間、次いで
２１０℃で２時間反応させたのち、トリメチロールプロ
パン１８２部、イソフタル酸１５７６部およびジ−ｎ−
ブチル錫オキサイド2.3部を追加して２１０℃で４時
間、次いで２４０℃で１５時間加熱脱水縮合せしめて水
酸基価が３８で、酸価が６で、かつ、軟化点が１０９℃
なるポリエステル樹脂を得た。
次いで、この樹脂の１００部に対し、「KFポリマー＃10
00」（呉羽化学工業（株）製ポリフッ化ビニリデン）の
５部を、２４０℃で混合した。
00」（呉羽化学工業（株）製ポリフッ化ビニリデン）の
５部を、２４０℃で混合した。
しかるのち、この混合物の８５部にε−カプロラクタム
でブロックされたイソホロンジイソシアネートの１５
部、酸価チタンの５７部、ジ−ｎ−ブチル錫ジラウレー
トの0.1部および「アクロノール4F」（西ドイツ国BASF
社製流展剤）の0.5部を混合し、スイス国ブス社製「コ
ニーダーPR−46」を用いて溶融混練させてから冷却して
微粉砕せしめた。
でブロックされたイソホロンジイソシアネートの１５
部、酸価チタンの５７部、ジ−ｎ−ブチル錫ジラウレー
トの0.1部および「アクロノール4F」（西ドイツ国BASF
社製流展剤）の0.5部を混合し、スイス国ブス社製「コ
ニーダーPR−46」を用いて溶融混練させてから冷却して
微粉砕せしめた。
さらに、この粉末を１５０メッシュの金網を通過せしめ
て得られた粉体塗料を燐酸亜鉛処理鋼板に静電塗装さ
せ、２３０℃で５分間焼き付けた。
て得られた粉体塗料を燐酸亜鉛処理鋼板に静電塗装さ
せ、２３０℃で５分間焼き付けた。
ここに得られた塗膜は膜厚が３０μｍで、平滑性に優れ
ており、かつ、曲率半径が１mmとるように折り曲げたさ
いの試験の結果では全く割れを生じてはおらず、極めて
可撓性に富むと共に、耐汚染性も良好であった。
ており、かつ、曲率半径が１mmとるように折り曲げたさ
いの試験の結果では全く割れを生じてはおらず、極めて
可撓性に富むと共に、耐汚染性も良好であった。
ここで言う耐汚染性とは、赤と黒とのそれぞれのフェル
トペンで着色して２４時間後にメタノールで拭き取った
後の状態を観察して行うものがあるが、跡が残らなかっ
たものを、「良好」と判定し跡が残ったものを「不良」
と判定した。
トペンで着色して２４時間後にメタノールで拭き取った
後の状態を観察して行うものがあるが、跡が残らなかっ
たものを、「良好」と判定し跡が残ったものを「不良」
と判定した。
比較例１ 「KFポリマー＃1000」の添加を一切欠いた以外は、実施
例１と同様にして塗膜を得た。
例１と同様にして塗膜を得た。
得られた塗膜は折り曲げ試験では割れを生じていたし、
フェルトペンで耐汚染性試験では「不良」となった。
フェルトペンで耐汚染性試験では「不良」となった。
実施例２ スチレン３５部、メチルメタクリレート２０部、ジブチ
ルフマレート１５部、グリシジルメタクリレート２０部
およびβ−メチルグリシジルメタクリレート１０部から
なる混合物に、さらにアゾビスイソブチロニトリルの４
部とベンゾイルパーオキサイドの１部とを添加したもの
を１２０℃に加熱されたキシレンの１００部に４時間を 要して滴下させたのち、さらに同温度に１０時間保持さ
せて重合を完結せしめた。
ルフマレート１５部、グリシジルメタクリレート２０部
およびβ−メチルグリシジルメタクリレート１０部から
なる混合物に、さらにアゾビスイソブチロニトリルの４
部とベンゾイルパーオキサイドの１部とを添加したもの
を１２０℃に加熱されたキシレンの１００部に４時間を 要して滴下させたのち、さらに同温度に１０時間保持さ
せて重合を完結せしめた。
次いで、この重合生成物を１８０℃、１mmHgにおける脱
溶剤にかけて、軟化点が１１０℃で数平均分子量が５２
００なるビニル系重合体を得た。
溶剤にかけて、軟化点が１１０℃で数平均分子量が５２
００なるビニル系重合体を得た。
しかるのち、この重合体の１００部に「KFポリマー＃10
00」の１５部を２００℃で溶融状態下に混合せしめた。
00」の１５部を２００℃で溶融状態下に混合せしめた。
次いで、この混合物の８５部にデカンジカルボン酸の１
５部、酸化チタンの２０部および「モダフロー」（米国
モンサント社製の流展剤）の１部を混合せしめた。
５部、酸化チタンの２０部および「モダフロー」（米国
モンサント社製の流展剤）の１部を混合せしめた。
ただ、２００メッツュの金網通過分を用いるように変更
させた以外は、実施例１と同様にして膜圧が２０μｍな
る塗膜を得た。
させた以外は、実施例１と同様にして膜圧が２０μｍな
る塗膜を得た。
ここに得られた塗膜は平滑性に優れ、しかも折り曲げ性
および耐汚染性のいずれもが良好なるものであった。
および耐汚染性のいずれもが良好なるものであった。
比較例２ 「KFポリマー＃1000」の使用を一切欠いた以外は、実施
例２と同様にして塗膜を得たが、この塗膜は平滑性に劣
っていたし、しかも折り曲げ性も著しく劣っていた。
例２と同様にして塗膜を得たが、この塗膜は平滑性に劣
っていたし、しかも折り曲げ性も著しく劣っていた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭53−10633（ＪＰ，Ａ) 特開 昭51−138726（ＪＰ，Ａ) 特開 昭54−15938（ＪＰ，Ａ) 特開 昭51−127131（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−108274（ＪＰ，Ａ) 特公 昭49−32648（ＪＰ，Ｂ１)
Claims (1)
- 【請求項１】熱硬化性樹脂または該熱硬化性樹脂を必須
の成分として含有して成る熱硬化性樹脂組成物の１００
重量部に対し、１〜３０重量部のフッ素樹脂を配合せし
めることを特徴とする、上塗り用の粉体塗料用樹脂組成
物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57094776A JPH064785B2 (ja) | 1982-06-04 | 1982-06-04 | 粉体塗料用樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57094776A JPH064785B2 (ja) | 1982-06-04 | 1982-06-04 | 粉体塗料用樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58213062A JPS58213062A (ja) | 1983-12-10 |
| JPH064785B2 true JPH064785B2 (ja) | 1994-01-19 |
Family
ID=14119495
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57094776A Expired - Lifetime JPH064785B2 (ja) | 1982-06-04 | 1982-06-04 | 粉体塗料用樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH064785B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ES2555546T3 (es) | 2010-10-13 | 2016-01-04 | Akzo Nobel Powder Coatings (Ningbo) Co. Ltd | Composición de revestimiento en polvo de fluorocarbono-poliéster híbrido y procedimiento de fabricación de la misma |
| CN108531009B (zh) * | 2018-03-28 | 2020-04-07 | 江苏江南绝缘粉末有限公司 | 一种活门板用耐污憎水绝缘粉末涂料及其制备方法 |
| CN117597405A (zh) * | 2021-06-22 | 2024-02-23 | Ａｇｃ株式会社 | 粉体涂料、涂装物品的制造方法和涂装物品 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4932648A (ja) * | 1972-07-20 | 1974-03-25 | ||
| JPS51127131A (en) * | 1975-04-30 | 1976-11-05 | Du Pont Mitsui Fluorochem Co Ltd | Electrostatic coating of powdered fluorine resin |
| JPS51138726A (en) * | 1975-05-27 | 1976-11-30 | Nitto Electric Ind Co Ltd | Powdered resin composition for smooth coating |
| US4098756A (en) * | 1976-07-12 | 1978-07-04 | Allied Chemical Corporation | Fluoropolymer primer compositions |
| JPS5415938A (en) * | 1978-07-07 | 1979-02-06 | Asahi Glass Co Ltd | Formation of ethylene-tetrafluoroethylene copolymer film |
| JPS58108274A (ja) * | 1981-12-07 | 1983-06-28 | Kureha Kakoki Kk | フツ化ビニリデン樹脂被覆材 |
-
1982
- 1982-06-04 JP JP57094776A patent/JPH064785B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS58213062A (ja) | 1983-12-10 |
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