JP2000017197A

JP2000017197A - 熱硬化性粉体塗料組成物

Info

Publication number: JP2000017197A
Application number: JP10266549A
Authority: JP
Inventors: Nobuhiko Tsuda; 暢彦津田; Takahiro Kitahara; 隆宏北原; Ryuji Iwakiri; 龍治岩切; Masaru Nagato; 大長門; Ryoichi Fukagawa; 亮一深川; Takeshi Nagai; 剛永井
Original assignee: Daikin Industries Ltd
Current assignee: Daikin Industries Ltd
Priority date: 1998-04-30
Filing date: 1998-09-21
Publication date: 2000-01-18
Also published as: EP1078961A4; US6506843B1; AU3535899A; WO1999057209A1; EP1078961A1

Abstract

(57)【要約】【課題】室温で粉砕でき、かつ各種の硬化剤との相溶
性に優れ、しかも塗膜物性に優れた塗装物を与える熱硬
化性粉体塗料組成物を提供する。【解決手段】架橋性官能基含有ＶｄＦ系重合体とＭＭ
Ａ系重合体との複合樹脂であって、１３０℃にて２．１
ｋｇ荷重で測定したＭＦＲが１〜１０００ｇ／１０分で
ある樹脂および硬化剤を含む熱硬化性粉体塗料組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はフッ化ビニリデン系
重合体とメタクリル酸メチル系重合体を樹脂成分とする
熱硬化性粉体塗料組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】フッ素系樹脂の粉体塗料について、従来
より種々の提案がなされている。

【０００３】たとえば硬化剤を使用しない熱可塑性の粉
体塗料組成物について、特開平４−２２７７４３号公報
にはフッ化ビニリデン（ＶｄＦ）／ヘキサフルオロプロ
ピレン（ＨＦＰ）共重合体と熱可塑性アクリル樹脂を樹
脂成分とする粉体塗料組成物が提案されており、また特
開平６−１０８１０３号公報にはポリフッ化ビニリデン
（ＰＶｄＦ）と熱可塑性樹脂とさらにＶｄＦ／テトラフ
ルオロエチレン（ＴＦＥ）／ＨＦＰ三元共重合体からな
る粉体塗料組成物が提案されている。しかし、熱可塑性
粉体塗料組成物は硬化（架橋）させないため塗膜硬度が
高くならず、また、前記公報記載の樹脂混合物は室温で
は微粉砕できず、液体チッ素温度などの極低温での粉砕
が必要である。

【０００４】また、フッ素系樹脂の熱硬化性粉体塗料組
成物も提案されている。

【０００５】たとえば、特開平１−１０３６７０号公報
にはフッ素系共重合体を単独の樹脂成分とする粉体塗料
組成物が提案されている。しかし、具体的に開示されて
いるフッ素系共重合体はクロロトリフルオロエチレン
（ＣＴＦＥ）および／またはＴＦＥを主成分とする共重
合体のみである。これらのフッ素系共重合体は室温での
微粉砕が困難であり、前記のような極低温粉砕法で粉末
化する必要がある。また、熱可塑性樹脂の併用について
は触れられていない。

【０００６】特開平６−２７９５４９号公報にＶｄＦと
アリル誘導体との共重合体を樹脂成分とする熱硬化性粉
体塗料組成物が提案されている。この公報記載の技術に
よれば樹脂成分として前記共重合体を単独で使用するも
のであり、室温で粉砕可能であるが、えられる塗膜の光
沢などの外観が必ずしも充分でない。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、室温で微粉
砕可能でかつ優れた塗膜性能の塗膜を与えるＶｄＦ系重
合体の熱硬化性粉体塗料組成物を提供することを目的と
する。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、検討を重
ねた結果、ＶｄＦ系重合体に架橋性官能基を導入し、か
つこれにメタクリル酸メチル（ＭＭＡ）系重合体を組合
せた複合樹脂が特定のメルトフローレートを有するばあ
い、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成
した。

【０００９】すなわち本発明は、架橋性官能基を有する
ＶｄＦ系重合体とＭＭＡ系重合体とからなる１３０℃に
て２．１ｋｇ荷重で測定したメルトフローレート（ＭＦ
Ｒ）が１〜１０００ｇ／１０分である複合樹脂の粉末を
含む熱硬化性粉体塗料組成物に関する。

【００１０】該複合樹脂粉末は、室温で粉砕された平均
粒径１〜１００μｍの粉末であるのが好ましい。

【００１１】また、ＭＭＡ系重合体も架橋性官能基を有
することが好ましい。

【００１２】本発明はまた、前記複合樹脂粉末と硬化剤
とからなる熱硬化性粉体塗料組成物に関する。

【００１３】特に、樹脂の架橋性官能基がカルボキシル
基、水酸基またはエポキシ基の中から選ばれるうちの１
種以上であり、硬化剤がそれぞれの該架橋性官能基と反
応性を有する反応部位をもつ硬化剤であるのが好まし
い。

【００１４】さらに本発明は前記の熱硬化性粉体塗料組
成物を基材に塗装後、焼付け硬化させてえられる塗装物
に関する。

【００１５】基材としては、ステンレススチール、アル
ミニウム、鋼板、亜鉛メッキ鋼板などの金属板および化
成処理されたこれら金属板あるいは、導電性カーボンを
分散することによって電気伝導性をもたせた樹脂など電
気伝導性を有する基材が静電塗装を行なえる点から好ま
しい。

【００１６】

【発明の実施の形態】本発明の熱硬化性粉体塗料組成物
における必須の樹脂成分は、架橋性官能基を有するＶｄ
Ｆ系重合体とＭＭＡ系重合体から構成される。

【００１７】架橋性官能基を有するＶｄＦ系重合体は、
ＶｄＦ単位および架橋性官能基を有する単位、さらに要
すればこれらと共重合可能な他の単量体の単位からな
る。

【００１８】ＶｄＦ単位はＭＭＡ系重合体との相溶性に
優れる点からＶｄＦ系重合体の６０モル％以上、特に７
０〜９９モル％含まれていることが好ましい。

【００１９】共重合可能な他の単量体としては、たとえ
ばテトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、トリフルオロエ
チレン（ＴｒＦＥ）、クロロトリフルオロエチレン（Ｃ
ＴＦＥ）、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）、モノ
フルオロエチレン（ＶＦ）などのフルオロオレフィン単
量体などの１種または２種以上があげられる。このよう
な共単量体を用いることによりＶｄＦ単位のみではえら
れない、比較的低温でＭＭＡ共重合体、顔料、塗料化添
加剤との混練りが行なえること、比較的低温で粉体塗料
が溶融レベリングし外観の優れた塗膜がえられること、
また塗装金属板の後加工時におけるクラックの発生が防
止できることなどの優れた効果がえられる。これらの共
単量体単位は０〜４０モル％、特に１〜３０モル％含ま
れていることが好ましい。

【００２０】ＶｄＦ系重合体の架橋性官能基としては、
たとえば

【００２１】

【化１】

【００２２】（式中、Ｒは炭素数１〜３のアルキル基）
のような官能基があげられる。

【００２３】前記官能基のうちでも、

【００２４】

【化２】

【００２５】が好ましい。

【００２６】かかる架橋性官能基を導入しうる単量体と
しては、たとえばパーフルオロブテン酸（ＰＦＢＡ）、
特開平８−６７７９５号公報に記載のエーテル単位を有
するフッ素系単量体のほか、無水マレイン酸（ＭＡ
Ｌ）、ビニル酢酸（ＶＡ）、ウンデシレン酸（ＵＡ）、
アリルオキシプロピオン酸などのカルボン酸基を有する
非フッ素系の単量体；ヒドロキシブチルビニルエーテル
（ＨＢＶＥ）、アリルアルコールなどのヒドロキシル基
含有単量体；グリシジルビニルエーテル（ＧＶＥ）、ア
リルグリシジルエーテル（ＡＧＥ）などのエポキシ基含
有単量体；特開平６−２７９５４９号公報記載のアリル
誘導体などがあげられる。

【００２７】これらのうち公知の硬化剤と組み合わせた
ばあいの焼付け温度範囲での反応性の点からＰＦＢＡ、
無水マレイン酸などのカルボキシル基含有単量体、ＨＢ
ＶＥなどのヒドロキシル基含有単量体、ＧＶＥなどのエ
ポキシ（グリシジル）基含有単量体が好ましい。

【００２８】架橋性官能基は硬化部位を形成するもので
あり、その量は官能基の反応性、硬化剤の種類、ＭＭＡ
系重合体に架橋性官能基を導入するか否かで変化する
が、ＭＭＡ系樹脂との複合樹脂としたときに複合樹脂全
体で酸価が１〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇ、または水酸基価
が１〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇ、またはエポキシ当量が５
〜１５０００当量の範囲であれば特に限定はされない。
官能基を入れすぎるとＶＤＦ共重合体との相溶性が低下
するいう点からＭＭＡ単位が７０モル％以上、さらに好
ましくは８０モル％以上含まれるような形で共重合され
ていることが好ましい。たとえばＭＭＡ系重合体が架橋
性官能基を有しないばあい、ＶｄＦ系重合体には、酸価
が１〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇ、または水酸基価が１〜２
００ｍｇＫＯＨ／ｇ、またはエポキシ当量が５〜１５０
００当量となるように含まれていることが好ましい。

【００２９】以上の点から架橋性官能基を与える単位
は、ＶｄＦ系重合体の０．１〜３０モル％、特に１〜２
０モル％の範囲内で選定すればよい。

【００３０】架橋性官能基を有するＶｄＦ系重合体は前
記各単量体を共重合することによってえられる（特開平
６−２７９５４９号公報、特開平８−６７７９５参
照）。重合法は乳化重合、懸濁重合、溶液重合などの通
常の重合法でよい。また、ＶｄＦと他の共単量体の共重
合体に架橋性官能基を有する単量体をグラフト重合して
もよい。

【００３１】本発明で用いる架橋性官能基含有ＶｄＦ系
重合体は、さらにつぎの物性をもつものが好ましい。

【００３２】数平均分子量（Ｍｎ）：粉体塗料製造時の
粉砕性、塗膜の耐クラック性（折曲時）、後加工性、溶
融時のフロー性、ＭＭＡ共重合体との相溶性に優れるな
どの点から１，０００〜１００，０００、特に３，００
０〜１０，０００（ＧＰＣ測定によるスチレン換算分子
量）が好ましい。

【００３３】融点：比較的低い焼付け温度でもレベリン
グ性に優れ、外観に優れた塗膜を与える点およびアクリ
ル樹脂との相溶性、顔料、塗料用添加剤との混練り性か
ら１５０℃以下、特に４０〜１２０℃（ＤＳＣにより測
定）が好ましい。

【００３４】ガラス転移点（Ｔｇ）：比較的低い焼付け
温度でもレベリング性に優れ、外観に優れた塗膜を与え
る点から１５０℃以下、特に４０〜１２０℃（ＤＳＣに
より測定）が好ましい。

【００３５】ＭＦＲ：比較的低い焼付け温度でもレベリ
ング性に優れ、外観に優れた塗膜を与える点から１．０
〜１０００ｇ／１０分、特に５〜１００ｇ／１０分
（２．１ｋｇ荷重、１３０℃）が好ましい。

【００３６】かかる架橋性官能基含有ＶｄＦ系重合体は
えられる塗膜に優れた耐候性、耐薬品性、汚染除去性を
与えると共に、さらに耐衝撃性、耐屈曲性を改善する。

【００３７】本発明における複合樹脂のもう一方の成分
であるＭＭＡ系重合体は、えられる塗膜に光沢、平滑性
などの優れた外観、硬度、クリアー塗装時の透明性を与
え、さらに顔料分散性、基材への密着性を改善する。

【００３８】本発明において用いることのできるＭＭＡ
系重合体としては、ＭＭＡの単独重合体でもよく、また
ＭＭＡを必須成分とし、ＭＭＡと共重合が可能な単量体
との共重合体でもよい。共重合可能な単量体として、た
とえばアクリル酸エステル単量体、メタクリル酸エステ
ル単量体などの１種または２種以上などがあげられる。

【００３９】前記アクリル酸エステル単量体としては、
たとえばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリ
ル酸プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソ
ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸ｎ−ヘキシ
ル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸ベンジル、
アクリル酸ラウリル、アクリル酸２−エチルヘキシルな
どがあげられる。

【００４０】前記メタクリル酸エステル単量体として
は、たとえばメタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピ
ル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチ
ル、メタクリル酸ｔ−ブチル（ｔ−ＢＭＡ）、メタクリ
ル酸ｎ−ヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタ
クリル酸ベンジル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル
酸２−エチルヘキシルなどがあげられる。

【００４１】前記ＭＭＡと共重合が可能な単量体として
は、前記したもの以外にたとえば１，３−ブタジエン、
イソプレン、クロロプレンなどの共役ジエン化合物；ス
チレン、α−メチルスチレン、ハロゲン化スチレン、ジ
ビニルベンゼンなどの芳香族ビニル化合物；アクリロニ
トリル、メタクリロニトリルなどのシアン化ビニル化合
物などがあげられる。

【００４２】本発明においてＭＭＡ系重合体は架橋性官
能基を有していなくてもよいが、ＶｄＦ系重合体につい
て前記した架橋性官能基を導入して架橋性のＭＭＡ系重
合体としてもよい。

【００４３】このような架橋性官能基を有する単量体と
しては、たとえばカルボン酸基含有単量体としてはアク
リル酸、メタクリル酸、マレイン酸、クロトン酸などの
不飽和カルボン酸など；水酸基含有単量体としてはアク
リル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシエ
チル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒド
ロキシプロピル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル、エ
チレングリコールジメタクリレートなど；エポキシ基含
有単量体としてはアクリル酸グリシジル、メタクリル酸
グリシジル（ＧＭＡ）などがあげられる。

【００４４】ＭＭＡ系重合体のＭＭＡ単位の含有量とし
ては、前記ＶｄＦ系重合体との相溶性がよく、えられる
塗膜の光沢が低下しにくいという点から、７０モル％以
上であり、９０〜１００モル％であることが好ましい。

【００４５】ＭＭＡ系重合体に前記架橋性官能基を有す
る単量体が共重合しているばあいの該単量体単位の含有
量としては、ＶＤＦ系樹脂との複合樹脂としたときに複
合樹脂全体で酸価が１〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇ、または
水酸基価が１〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇ、またはエポキシ
当量が５〜１５０００当量の範囲であれば特に限定はさ
れない。官能基を入れすぎるとＶＤＦ共重合体との相溶
性が低下するいう点からＭＭＡ単位が７０モル％以上、
さらに好ましくは８０モル％以上含まれるような形で共
重合されていることが好ましい。以上の観点から好まし
い官能基含有単量体の共重合範囲は０．１〜３０モル
％、より好ましくは１〜２０モル％の範囲である。

【００４６】ＭＭＡ系重合体のガラス転移点（Ｔｇ）と
しては、ＶＤＦ共重合体と複合樹脂にしたばあいに３０
〜１２０℃であれば特に限定されないが、上記と同様の
理由でＭＭＡ単位が７０モル％以上、さらに好ましくは
８０モル％以上含まれるような形で共重合されているこ
とが好ましい。

【００４７】ＭＭＡ系重合体の数平均分子量としては、
後加工性が低下しにくいく、塗装外観が損われにくいと
いう点から１×１０³〜１×１０⁵であることが好まし
い。

【００４８】前記ＭＭＡ系重合体は、乳化重合法や懸濁
重合法、溶液重合法、塊状重合法などの通常の方法によ
りうることができる。

【００４９】前記ＶｄＦ系重合体およびＭＭＡ系重合体
は重合法によってえられる重合体の形態が異なるが、要
すれば、混合に適した大きさの粉末とされる。

【００５０】たとえば乳化重合法または懸濁重合法のば
あい、重合したのち、重合溶媒を除去し、洗浄、乾燥し
て粉体形状にするかさらに粉砕する方法があげられる。
また、前記重合したのちスプレードライにより、乾燥、
造粒する方法もあげられる。前記乳化重合法のばあい、
えられた水性分散液に有機溶媒を添加し、撹拌して造粒
したのち、その造粒物を乾燥する方法も採用できる。

【００５１】また、溶液重合法のばあい、えられた溶液
を蒸発乾固したのち粉砕するか、または該溶液を共重合
体の貧溶媒中に分散させ、析出した共重合体を回収し、
乾燥、粉砕する方法があげられる。

【００５２】塊状重合法のばあい、えられる塊状の共重
合体を粉砕する方法があげられる。

【００５３】本発明における複合樹脂は、たとえば前記
のような方法によりえられるＶｄＦ系重合体とＭＭＡ系
重合体とを通常の方法、たとえばドライブレンド法によ
り混合し溶融混練してえられる。ドライブレンド時のＶ
ＤＦ系重合体とＭＭＡ系重合体の形状はペレット形状あ
るいは粉体の状態で混合されることが好ましいが、さら
に好ましくは１〜１００μｍの形状でドライブレンドし
た後に８０〜２００℃、好ましくは１００〜１５０℃の
温度範囲で溶融混練りされることが好ましい。複合樹脂
は溶融混練りして均一となった状態で相溶し、外観上は
透明な樹脂となっていることが好ましく、より好ましく
は熱力学的にあるいは粘弾性的に分子レベルで相溶して
いることが、耐熱性、耐候性、耐薬品性などの面から好
ましい。この際に用いられる装置としては、一軸あるい
は二軸の加熱装置を備えたニーダーが好ましく、さらに
連続的に混合溶融混練りできる装置がより好ましい。さ
らには、溶融混練り後、溶融押出し、ペレット化の機能
を備えているものが作業性の面で好都合である。

【００５４】また、溶液重合などでえられた溶剤溶液と
なっているVDF系共重合体とMMA系重合体を溶液ブレンド
した後にえられた溶液を蒸発乾固したのち粉砕するか、
または該溶液を共重合体の貧溶媒中に分散させ、析出し
た共重合体を回収し、乾燥、粉砕する方法があげられ
る。

【００５５】他の方法としては、たとえば前記乳化重合
法または懸濁重合法によりえられたＶｄＦ系重合体の水
性分散液とＭＭＡ系重合体の水性分散液とを混合したの
ち共凝析し、乾燥したのち溶融混練する方法があげられ
る。

【００５６】さらに、架橋性官能基含有ＶｄＦ系重合体
の粒子を含む水性分散液中において、ＭＭＡと共重合が
可能な単量体とＭＭＡとの単量体混合物をシード重合す
る方法があげられる。シード重合によってえられた水性
分散液をたとえばスプレードライまたは、凝析、洗浄、
乾燥する。このまま粉末として使用してもよいが、必要
に応じて粉砕してもよい。

【００５７】前記ＶｄＦ系重合体と前記ＭＭＡ系重合体
との混合割合は、ＶｄＦ系重合体１００部（重量部、以
下同様）に対して、ＭＭＡ系重合体１０〜４００部であ
り、２０〜２５０部であることが好ましい。この混合割
合を採用することにより、えられる粉体塗料組成物の基
材への密着性、耐屈曲性、該組成物からえられる塗膜の
光沢、耐候性、耐水性、耐薬品性の改善効果が大きくな
る。

【００５８】本発明における複合樹脂は、１３０℃にて
２．１ｋｇ荷重で測定したＭＦＲが１〜１０００ｇ／１
０分、好ましくは５〜１００ｇ／１０分のものである。
ＭＦＲが１ｇ／１０分よりも小さいときは顔料、レベリ
ング剤、その他の塗料用添加剤との溶融混練り性が低下
し、さらに粉砕性がわるくなる、塗膜化時の溶融レベリ
ング性の低下に伴う塗膜外観の悪化などの問題が生じ、
１０００ｇ／１０分を超えるときは、塗膜化時の溶融レ
ベリングの際にタレなどによる塗膜外観の悪化などの問
題が生じ、いずれも粉体塗料として不充分である。

【００５９】前記のとおり、粉体塗料用の樹脂は、室温
（約０〜４０℃）で固くてもろい樹脂は室温で微粉砕で
きるが、室温近くにＴｇがある樹脂は弾性があるため室
温で微粉砕できず極低温（約−１５０〜−５０℃）で固
化して粉砕している。ところが室温で微粉砕可能な従来
のＶｄＦ系樹脂は、前記のように室温付近で固くてもろ
くなければならないため、えられる塗膜の折り曲げ時の
耐クラック性、耐衝撃性に劣るものになる。

【００６０】本発明の特徴の１つは、複合樹脂が室温で
微粉砕可能であり、しかもえられる硬化塗膜の折り曲げ
時の耐クラック性、耐衝撃性が改善される点にある。

【００６１】本発明で好適に採用される微粉砕法として
は、たとえば衝撃粉砕法などがあげられる。装置として
は、たとえばハンマーミルなどが好ましい。

【００６２】本発明における複合樹脂またはその粉末の
その他の特徴としては、たとえばつぎの特性をもつもの
が好ましい。

【００６３】Ｔｇ：室温付近での粉砕性、使用温度での
塗膜硬度、加熱溶融成膜の点から３０〜１００℃、特に
５０〜７０℃が好ましい。

【００６４】見掛け比重：ドライブレンド時の顔料、塗
料化添加剤との混和性の点から、０．１〜１．０ｇ／ｃ
ｃ、特に０．２〜０．７ｇ／ｃｃが好ましい。

【００６５】本発明で用いる複合樹脂は塗装焼付け時
に、硬化剤により架橋させることが好ましい。

【００６６】用いる硬化剤は前記架橋性官能基の種類、
架橋反応速度、顔料、添加剤の溶融混練り温度、加熱溶
融成膜温度などによって適宜選定すればよい。従来のＶ
ｄＦ系重合体を含む熱硬化性粉体塗料組成物では、相溶
性の点から硬化剤の選定が難しく、使用可能な硬化剤の
種類、特に樹脂との組合せが制限されていた。本発明に
よれば、前記複合樹脂はＶｄＦ系重合体に架橋性官能基
を導入したので、使用可能な硬化剤の種類と組合せの範
囲を広げることができる。

【００６７】使用可能な硬化剤としては、たとえば脂環
式エポキシ樹脂、ＧＭＡアクリル、アクリファティック
オキシラン、トリグリシジルイソシアヌレート（ＴＧＩ
Ｃ）、テレフタル酸ジグリシジル、パラオキシ安息香酸
ジグリシジル、スピログリコールジグリシジルエーテ
ル、ヒダントイン化合物などのエポキシまたはグリシジ
ル化合物；イソホロンジイソシアネート、トリレンジイ
ソシアネート、キシリレンジイソシアネート、４，４’
−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレン
ジイソシアネートまたはこれらの二量体、アルコール変
性ポリイソシアネートのイソシアネート基をブロック化
剤（たとえばε−カプロラクタム、フェノール、ベンジ
ルアルコール、メチルエチルケトキシムなど）でブロッ
クしたブロックイソシアネート類；βヒドロキシアルキ
ルアミドなどの多塩基酸の硬化剤；フマル酸、コハク
酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン
二酸（ＤＤＡ）などの脂肪族二塩基酸や無水フタル酸、
無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸などの酸無水
物などの多価カルボン酸；テトラメトキシメチルグリコ
ールウリル、イソシアネート変性シランカップリング
剤、その他特公平６−１０４７９２号公報、特開平７−
１８８５８７号公報、特開平１−１０３６７０号公報に
記載されている硬化剤などが幅広く使用できる。

【００６８】これらのうち、複合樹脂中の架橋性官能基
との組合せで特に相溶性の点から好ましいものはつぎの
とおりである。

【００６９】（１）架橋性官能基：ヒドロキシル基硬化剤：ブロックイソシアネート、ポリウレトジオン（２）架橋性官能基：カルボキシル基硬化剤：トリブリシジルイソシアヌレート、βヒドロキ
シアルキルアミド、ＧＭＡアクリル（３）架橋性官能基：グリシジル基硬化剤：脂肪族二塩基酸

【００７０】硬化剤の使用量は複合樹脂に含まれる官能
基の量に対して０．１〜１．２当量、特に０．５〜１．
０当量とするのが好ましい。０．１当量より少ないと架
橋による折り曲げ時の耐クラック性、耐衝撃性の改良効
果が充分でなく、耐水性も低下し、１．２当量より多い
と塗膜化時の外観低下の原因となる。

【００７１】硬化剤に加えて硬化触媒を配合してもよ
い。硬化触媒としては、たとえばテトラブチルアンモニ
ウムクロライド、テトラブチルアンモニウムブロマイ
ド、テトラブチルアンモニウムヨージドなどの４級アン
モニウム塩；エチルトリフェニルホスホニウムアセテー
トなどの４級ホスホニウム塩；トリフェニルホスフィン
などのホスフィン類；２−メチルイミダゾールなどのイ
ミダゾール類；ジブチル錫ジラウレート、オクタン酸第
一錫などの有機錫化合物；メチルトリルスルホンイミ
ド、メタンスルホン酸錫などがあげられる。硬化触媒は
複合樹脂１００部に対し０．１〜３部程度配合すればよ
い。

【００７２】本発明の粉体塗料組成物には、これらの添
加剤に加えて塗料の分野で通常配合される各種の添加剤
を本発明の効果を損わない量で配合してもよい。そのよ
うな他の添加剤としては、顔料、体質顔料、流動調整
剤、酸化防止剤、熱劣化防止剤、紫外線吸収剤、発泡抑
制剤、ツヤ調整剤、消泡剤、電荷制御剤、帯電防止剤な
どがあげられる。

【００７３】本発明における複合樹脂により形成される
塗膜は透明であるので、顔料としては各種のものが使用
できる。たとえば縮合アゾ化合物、イソインドリノン、
キナクリドン、ジケトピロロピロール、アントラキノ
ン、ジオキサジン、各種の有機金属錯体などの有機顔
料；酸化チタン（ルチル型が好ましくさらにアルミナ処
理、シリカ処理、ジルコニア処理の施してある酸化チタ
ンが好ましい）、赤色酸化鉄、黄色酸化鉄、黒色酸化
鉄、カーボン、酸化クロム、クロム酸鉛、白鉛、モリブ
デンオレンジなどの無機顔料；アルミニウム粉、ステン
レススチール粉などの金属粉などがあげられる。この中
でも本樹脂の特徴である耐候性の中でも光沢保持率、褪
色を抑えるために無機系の顔料が好ましく、好ましい顔
料濃度は樹脂１００部に対して、８０部以下が好まし
い。

【００７４】また体質顔料としては、たとえばタルク、
シリカ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、マイカ、ケイ
ソウ土、アスベスト、塩基性ケイ酸塩などがあげられ
る。

【００７５】流動調整剤としては、ポリラウリルアクリ
レート、ポリブチルアクリレート、ポリ２−エチルエキ
シルアクリレートなどのアクリル酸エステル重合体；ポ
リエチレングリコールとパーフルオロカルボン酸のエス
テルやＶｄＦ／ＴＦＥ／ＨＦＰ共重合体などの低融点含
フッ素ポリマー（架橋性官能基含有ＶｄＦ系重合体を除
く）；ポリジメチルシロキサン、ポリメチルフェニルシ
ロキサンなどのシリコーンポリマーなどがあげられる。

【００７６】つぎに本発明の粉体塗料組成物の調製法に
ついて説明するが、本発明の組成物の特徴の１つは、室
温での粉砕工程を含む従来の粉体塗料組成物の調製法が
そのまま利用できる点にもある。

【００７７】基本工程は、予備粉砕工程、ドライブレン
ド工程、溶融混練工程、粉砕工程および分級工程からな
る。

【００７８】（予備粉砕工程）前記のように架橋性官能
基含有ＶｄＦ系重合体およびＭＭＡ系重合体は、ペレッ
ト、シード重合体粉末、バルク、粉砕物などの種々の形
態でえられる。次工程のドライブレンド工程での混合を
良好にするため、５ｍｍ以下程度のペレット状にする
か、あるいは約５０〜１００μｍの平均粒径にまで粉砕
する。この際に架橋性官能基含有ＶｄＦ系重合体および
ＭＭＡ系重合体はあらかじめ溶融混合して複合化した物
を粉砕することもできる。本発明において用いる各重合
体ではこの予備粉砕をも室温で行なうことができる。

【００７９】（ドライブレンド工程）粉末状あるいはペ
レット状の架橋性官能基含有含フッ素共重合体、硬化
剤、硬化触媒、その他顔料などの前記添加剤をドライブ
レンドする。用いる混合機は、ハイスピードミキサー、
低速ミキサー、ヘンシェルミキサーが一般的である。こ
の際にミキサー内の温度が上がりすぎると、架橋性官能
基と硬化剤の反応が進むため、時間、ミキサーの温度の
制御によって、ミキサー内の温度を８０℃以下程度に保
つことが好ましい。

【００８０】（溶融混練工程）溶融混練機に前記ドライ
ブレンド物を入れ複合樹脂の融点あるいはＴｇ以上で溶
融し充分混練しつつシート状に押し出す。この際連続生
産性の高いエクストルーダーが好ましく使用される。溶
融混練機としては、一軸押出し混練機、二軸押出し混練
り機、加熱ニーダー、加熱ロールなどが一般的である。
溶融混練は、樹脂中の官能基と硬化剤の反応が進みすぎ
ないように温度は８０〜１２０℃の間で、時間は通常数
十秒間である。

【００８１】（粉砕工程）溶融押出物のシートを粗粉砕
したのち、微粉砕する。所定形状に溶融押出しされたシ
ートを冷却、固化した後、５〜１５ｍｍ程度のチップに
粗粉砕したのち、室温で微粉砕する。この際、空冷、水
冷などの手段によって、粉砕機を一定の温度に保持する
ことが好ましく、この際の温度範囲は５〜４０℃程度が
好ましい。粉砕機は高速衝撃式粉砕機、高速ピン式粉砕
機などが好ましく使用される。

【００８２】（分級工程）微粉砕してえられた粉末を遠
心分級機、ブロアー型篩い機、振動篩い機などを用いて
分級する。粒径分布は狭い方が好ましい。粉体塗料組成
物の平均粒径は１〜１００μｍ、特に１０〜５０μｍと
するのが好ましい。１μｍ未満のばあい、粒子が静電的
な反発を受け塗装膜厚の制御が難しく、また回収再利用
の際のサイクロンによる補集効率の低下による塗着効率
の低下、保護マスクの透過による安全作業性の低下など
の問題が生じる。１００μｍを超えるとレベリング性が
わるくなり塗膜外観に劣る、また薄塗りできなくなると
いう問題が生じる。また目的とする塗膜の膜厚により平
均粒径が決まり、たとえば膜厚約４０〜５０μｍのばあ
いは平均粒径２５〜３０μｍとするのが好ましい。平均
粒径は小さい方が塗膜外観が向上し、薄塗りも可能とな
るが、スプレー塗装時などに目詰りを起して作業性が低
下すると共に塗料の付着率も低下する。

【００８３】このようにして本発明の熱硬化性粉体塗料
組成物を調製できる。なお、架橋性官能基含有ＶｄＦ系
重合体とＭＭＡ系重合体を予め溶融混合してペレット化
あるいは粉末としておき、ドライブレンド工程に供して
もよい。

【００８４】本発明の熱硬化性粉末塗料組成物は、従来
公知の塗装方法により各種の基材に塗装でき、ついで焼
付け処理をしてえられる塗膜は、塗膜の平滑性、光沢な
どの外観、表面硬度、可撓性や耐衝撃性などの機械的特
性、基材への密着性、耐候性、耐汚染性、耐水性などに
優れたものである。

【００８５】すなわち本発明は、前記熱硬化性粉体塗料
組成物を基材に塗装後焼付け硬化させてえられる塗装物
にも関する。

【００８６】塗装方法としては従来公知の方法が採用で
きる。たとえば静電粉体吹き付け法、流動浸漬法、静電
流漬法などがあげられる。塗装膜厚は通常２０〜１００
μｍの範囲である。

【００８７】ついで塗装膜を焼付けする。焼付け温度は
２００℃以下、通常１５０℃以上であり、好ましくは１
６０〜２００℃である。焼付け時間は１０〜３０分間、
通常１５〜２０分間である。本発明の粉体塗料組成物は
この焼付け温度において優れたフロー性を示し、平滑で
均一な焼付け塗膜を与える。

【００８８】本発明の粉体塗料組成物は基材への密着性
にも優れている。基材としては、電気伝導性を有するも
のが好ましい。基材の具体例としては、たとえばステン
レススチール、アルミニウム、鋼板、亜鉛処理鋼板など
各種金属のほか、例えば導電性カーボンを分散して電気
伝導性を付与したポリカーボネート、ポリフェニレンオ
キシド、ポリエチレンテレフタレート、ポリエーテルサ
ルフォン、ポリアミドイミド、ポリエーテルエーテルケ
トンなどの耐熱性エンジニアリングプラスティックなど
もあげられる。これらの基材はサンドブラスト、酸洗浄
などによる錆の除去、空焼き、溶剤洗浄、エマルション
型クリーナー、アルカリなどによる脱脂、りん酸亜鉛
系、りん酸亜鉛カルシウム系、りん酸鉄系などのりん酸
塩処理や、クロム酸塩処理、アルマイト処理、クロメー
ト処理、りん酸クロム処理などの化成処理が行われるこ
とが好ましい。この際、本発明の塗料用組成物は単独で
もこれらの基材への密着性は充分であるが、目的に応じ
て、ジンクリッチなどの防錆プライマー、エポキシ樹
脂、アクリル樹脂などの各種プライマーなどの中塗りを
併用することもできる。これらの中塗りは、溶剤型塗
料、水性塗料、粉体塗料などいずれの形状で塗布されて
もかまわないが、本発明の作業性を考慮すれば粉体塗料
の形で塗布されることが好ましい。

【００８９】また、本発明の塗装物は種々の用途に用い
られ、土木建築資材、電気通信機器、車両、道路資材、
水道およびガス資材、金属製品、家庭用品、機械、工
具、計器、医療、保安器具、農業資材、船舶、スポーツ
レジャー用品など例えば「粉体塗装技術要覧」日本粉体
塗装工業協会編（１９９４）、１６９〜１７３頁に記載
された用途が例示されるが、これらに限られるものでは
ない。

【００９０】

【実施例】つぎに、本発明を実施例に基づいてさらに具
体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるも
のではない。

【００９１】合成例１内容量１リットルの攪拌機付耐圧反応容器に、脱イオン
水２５０ｍｌを入れ、チッ素圧入、脱気を繰返し、溶存
酸素を除去したのち、クロロフルオロエタン（ＨＣＦＣ
−１４１ｂ）１９６ｇとパーフルオロブテン酸（ＰＦＢ
Ａ）１３．８ｇを順次仕込んだ。ＶｄＦ／ＴＦＥの７８
／２２モル％比の混合モノマーにより、４５℃で１０ｋ
ｇ／ｃｍ²まで加圧した。つぎに、酢酸エチル（ＥｔＯ
Ａｃ）４．９ｇ、ジイソプロピルパーオキシカーボネー
ト（ＩＰＰ）のテトラフルオロプロパノール４０％溶液
２．５ｇを仕込み、槽内圧力が１０ｋｇ／ｃｍ²で一定
となるように前記混合モノマーを連続供給し、５．６時
間反応を行なったのち、槽内を常温、常圧に戻し、反応
の終了とした。えられた固形分を洗浄脱水後、８０℃で
真空乾燥しカルボキシル基含有ＶｄＦ系重合体７５ｇを
えた。このＶｄＦ系重合体の融点、ガラス転移温度（Ｔ
ｇ）、数平均分子量（Ｍｎ）を以下に示す方法で測定し
た。

【００９２】融点、ガラス転移点：Thermal analysis S
ystem（パーキンエルマー社製）を用いて、１０ｍｇの
ＶｄＦ系重合体を−２５〜２００℃の温度範囲で昇温ス
ピード１０℃／分で熱収支を測定し、ピークトップを融
点とした。また、ガラス転移温度（Ｔｇ）は２つの変極
点として検知されるので、中点法で求めた。

【００９３】数平均分子量：ＶｄＦ系共重合体の０．５
重量％ＴＨＦ溶液を、キャリアー（ＴＨＦ）の流量を
１．０ｍｌ／ｍｉｎとし、カラムＴＳＫｇｅｌＧ４０
００ＸＬ（東ソー（株）製）を用いて、スチレン換算分
子量を求めた。

【００９４】結果を表１に示す。

【００９５】合成例２〜７および比較合成例１〜２合成例１において、モノマー組成、酢酸エチル量、重合
時間を表１に示すように変えたこと以外は合成例１と同
様に重合を行ない、えられたＶｄＦ系重合体について、
合成例１と同様の測定を行なった。結果を表１に示す。

【００９６】表１中の略号はつぎの化合物を示す。ＶｄＦ：フッ化ビニリデンＴＦＥ：テトラフルオロエチレンＨＦＰ：ヘキサフルオロプロピレンＰＦＢＡ：パーフルオロブテン酸ＶＡ：ビニル酢酸ＵＡ：ウンデシレン酸ＨＢＶＥ：ヒドロキシブチルビニルエーテルＧＶＥ：グリシジルビニルエーテルＡＧＥ：アリルグリシジルエーテル

【００９７】

【表１】

【００９８】比較合成例３内容積１リットルの耐圧反応器に、ｔ−ブタノール５２
３ｇ、シクロヘキシルビニルエーテル５３ｇ、イソブチ
ルビニルエーテル３０ｇ、ヒドロキシブチルビニルエー
テル８３ｇ、炭酸カリウム３．３ｇおよびアゾビスイソ
ブチロニトリルを０．２３ｇ仕込み、液体チッ素により
固化、脱気し、溶存酸素を除去する。こののちＣＴＦＥ
１６７ｇを圧入し、昇温して６５℃で１０時間かけて反
応した。冷却後残留モノマーを留去し、溶液を回収、６
０℃で減圧下に分散媒を留去したのち、えられた樹脂を
マイクロハンマーミルで室温で粉砕しようとしたが溶
融、融着し粉末はえられなかった。

【００９９】合成例８攪拌翼、冷却管、温度計を備えた内容量１リットルの四
つ口フラスコに、メタノール３００ｍｌ、アクリル酸
（ＡＡｃ）６０ｇ、ｎ−ラウリルメルカプタン１．２ｇ
を添加し、チッ素気流下において温浴中で６０℃に達し
たところで、ＩＰＰのトルエン４０％水溶液２．５ｍｌ
を添加すると発熱し、メタノールの還流が始まるので、
続いてメタクリル酸メチル（ＭＭＡ）１４０ｇと連鎖移
動剤としてのｎラウリルメルカプタン２．８ｇの混合物
を１時間かけて滴下した。重合の進行と共に重合生成物
が白色の粒子状で析出してきた。反応開始２時間後に反
応系を冷却し、内容物を水中に分散して水性分散液をえ
た。えられた水性分散液から固形分をガラスフィルター
で濾過して回収し、洗浄脱水後、８０℃で真空乾燥しＭ
ＭＡ系重合体（白色のパウダー）１９２ｇをえた。

【０１００】えられたＭＭＡ系共重合体のガラス転移温
度（Ｔｇ）、数平均分子量（Ｍｎ）を前記の方法で測定
した。

【０１０１】結果を表２に示す。

【０１０２】合成例９〜１１合成例８においてモノマー組成を表２に示すように変え
たほかは合成例８と同様にしてＭＭＡ系重合体をえた。
ガラス転移温度および数平均分子量を表２に示す。

【０１０３】表２中の略号はつぎの単量体を示す。ＭＭＡ：メタクリル酸メチルＥＡ：アクリル酸エチルｔ−ＢＭＡ：メタクリル酸ｔ−ブチルＡＡｃ：アクリル酸ＨＥＭＡ：メタクリル酸２−ヒドロキシエチルＧＭＡ：メタクリル酸グリシジル

【０１０４】

【表２】

【０１０５】実施例１合成例１で合成した架橋性官能基含有ＶｄＦ系重合体６
０ｇと合成例５で合成したＭＭＡ系重合体４０ｇをブス
コニーダー（ブス社製）により１６０℃で５分間溶融混
練し、シート状に押し出したのちペレット化し、複合樹
脂ペレットをえた。この複合樹脂ペレットの１３０℃、
２．１ｋｇ荷重でのＭＦＲを測定したところ、４２．３
ｇ／１０分であった。

【０１０６】つぎに、前記複合樹脂ペレットをマイクロ
ハンマーミル（ＩＫＡ社製）により室温（２０℃）にて
５分間粉砕し、粉砕の作業性を調べた。評価はえられた
粉体について、つぎの基準で行なう。Ａ：２００メッシュパスの粉体が８０重量％以上Ｂ：２００メッシュパスの粉体が５０重量％以上、８０
重量％未満Ｃ：２００メッシュパスの粉体が５０重量％未満

【０１０７】さらに、複合樹脂と硬化剤との相溶性を調
べるため、合成例１の架橋性官能基含有ＶｄＦ系重合体
６０ｇと合成例５のＭＭＡ系重合体４０ｇに硬化剤とし
てトリグリシジルイソシアヌレート（ＴＧＩＣ。ローム
＆ハース社製）、ブロック化イソシアネート（Ｂ−ＮＣ
Ｏ。ヒュルス社製のベスタゴンB1530）またはドデシル
二酸（ＤＤＡ。和光純薬工業（株）製）をいずれも５ｇ
ヘンシェルミキサー（（株）三井三池製作所製のＦＭ７
５）により２５℃で１５分間ドライブレンドしたのちブ
スコニーダーにより１００℃で１５秒間溶融混練し、シ
ート状に押し出したのちペレット化した。硬化剤の相溶
性はつぎの方法で評価した。

【０１０８】（評価方法）えられたペレットをヒートプ
レスにて２００℃で厚さ１ｍｍのシート形状にして、シ
ートの６３０ｎｍの光の透過率を測定し透明性から硬化
剤相溶性を以下のように評価した。Ａ：透過率８０％以上、相溶性良好Ｂ：透過率５０％以上で８０％未満、相溶性中程度Ｃ：透過率５０％未満、相溶性なし

【０１０９】実施例２〜８および比較例１〜４表３に示す合成例のＶｄＦ系重合体およびＭＭＡ系重合
体を用いたほかは実施例１と同様にして、ＭＦＲ、粉砕
作業性および硬化剤相溶性を調べた。結果を表３に示
す。

【０１１０】

【表３】

【０１１１】実施例６合成例１でえた架橋性官能基含有ＶｄＦ系重合体６０
ｇ、合成例５でえたＭＭＡ系重合体４０ｇ、トリグリシ
ジルイソシアヌレート（ＴＧＩＣ）３ｇ、酸化チタン１
５ｇ、流動性調整剤（モダフロー。モンサント社製）
０．５ｇおよびベンゾイン０．５ｇをヘンシェルミキサ
ーにより２５℃で１５分間ドライブレンドし、均一な混
合物をえた。この混合物をブスコニーダーで１００℃に
て１分間溶融混練し、シート状に押し出したのちペレッ
ト化した。このペレット２０ｇをマイクロハンマーミル
で室温（約２０℃）にて５分間粉砕し、えられた粉体を
２００メッシュのスクリーンを通して分級し、平均粒径
５０μｍの粉体塗料組成物をえた。

【０１１２】実施例１０〜１７および比較例５表４に示すようにＶｄＦ系重合体、ＭＭＡ系重合体およ
び硬化剤を変えたほかは実施例９と同様にして粉体塗料
組成物をえた。

【０１１３】

【表４】

【０１１４】実施例１８〜２６および比較例６表５に示す粉体塗料組成物を０．３ｍｍ厚のＪＩＳ２０
０３Ａ７１４化成処理アルミニウム板上にコロナ式粉
体塗装ガン（小野田セメント（株）製のＧＸ３３００）
を用い印加電圧６０ｋＶで塗装し、直ちに１８０℃にて
２０分間焼き付け、塗装物をえた。

【０１１５】えられた塗装物について、つぎの特性を調
べた。結果を表５に示す。

【０１１６】（塗膜の膜厚）渦電流式膜厚計ＥＬ１０Ｄ
（(株)サンコウ電子研究所製）を用いて測定する。

【０１１７】(塗膜外観)蛍光灯を塗装物に写して見たと
き、塗膜表面に映る蛍光灯の形を目視で評価する。Ａ：ゆがみがない。

【０１１８】Ｂ：若干ゆがみがある。

【０１１９】Ｃ：大きくゆがんでいる。

【０１２０】（光沢）ＪＩＳＫ５４００−６．７に
従って６０°鏡面光沢度を調べる。

【０１２１】（鉛筆硬度）ＪＩＳＫ５４００に従
って鉛筆硬度を調べる。

【０１２２】（耐衝撃性）ＡＡＭＡ６０５に従い落球試
験を行なった後のテープ剥離試験を行い、つぎの基準で
評価した。 ○：塗膜に割れ、剥れが認められない。 ×：塗膜に割れまたは剥れが認められる。

【０１２３】（可撓性）ＡＡＭＡ６０５に従ったベンデ
ィング試験で行なう。

【０１２４】（密着性)ＡＡＭＡ６０５に従ったコバン
目試験で調べる。

【０１２５】（耐沸騰水性）ＡＡＭＡ６０５に従った沸
騰水浸漬試験を行ったあとの密着性を調べる。

【０１２６】（耐汚染性）塗装板に油性インク（赤）を
塗布し、室温で２４時間放置後、エタノールを浸み込ま
せた布により拭き取り、試験前後の色差ΔEにより以下
のように評価した。Ａ：ΔＥが１未満Ｂ：ΔＥが１以上５未満Ｃ：ΔＥが５以上

【０１２７】（耐候性）促進耐候性試験機（サンシャイ
ンウェザオメーター）を用い、２０００時間経過後の光
沢保持率を調べる。

【０１２８】

【表５】

【０１２９】

【発明の効果】室温で粉砕できかつ各種の効果剤とも相
溶性に優れた複合樹脂を用いる本発明の熱硬化性粉体塗
料組成物によれば、粉体塗料の製造が容易になり、しか
も塗膜物性に優れた塗装物を与えることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０９Ｄ 163/00 Ｃ０９Ｄ 163/00 163/06 163/06 175/04 175/04 (72)発明者岩切龍治大阪府摂津市西一津屋１番１号ダイキン工業株式会社淀川製作所内 (72)発明者長門大大阪府摂津市西一津屋１番１号ダイキン工業株式会社淀川製作所内 (72)発明者深川亮一大阪府摂津市西一津屋１番１号ダイキン工業株式会社淀川製作所内 (72)発明者永井剛大阪府摂津市西一津屋１番１号ダイキン工業株式会社淀川製作所内Ｆターム(参考） 4D075 CA47 DB02 EA02 EB17 EB22 EB45 EB53 EB57 4J038 CD112 CG141 CH031 CH041 CH071 CJ011 CJ031 CJ131 GA03 GA06 GA07 GA09 GA13 GA15 JA07 JA39 JA42 JB12 JB18 JC30 KA03 MA13 MA14 NA11 NA23 PA02 PA19 PC02

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】架橋性官能基を有するフッ化ビニリデン
系重合体とメタクリル酸メチル系重合体とからなる１３
０℃にて２．１ｋｇ荷重で測定したメルトフローレート
が１〜１０００ｇ／１０分である複合樹脂の粉末を含む
熱硬化性粉体塗料組成物。
【請求項２】前記複合樹脂粉末が、室温で粉砕された
平均粒径１〜１００μｍの粉末である請求項１記載の熱
硬化性粉体塗料組成物。
【請求項３】前記メタクリル酸メチル系重合体が架橋
性官能基をもつ請求項１または２に記載の熱硬化性粉体
塗料組成物。
【請求項４】硬化剤を含む請求項１〜３のいずれかに
記載の熱硬化性粉体塗料組成物。
【請求項５】架橋性官能基がカルボキシル基、水酸基
またはエポキシ基の中から選ばれるうちの１種以上であ
り、硬化剤がそれぞれの該架橋性官能基と反応性を有す
る反応部位をもつ構造を有する請求項４記載の熱硬化性
粉体塗料組成物。
【請求項６】請求項１〜５のいずれかに記載の熱硬化
性粉体塗料組成物を基材に塗装後、焼付け硬化させてえ
られる塗装物。
【請求項７】基材が電気伝導性を有することを特徴と
する請求項６記載の塗装物。