JPH06509136A

JPH06509136A - 熱硬化性粉末塗料組成物

Info

Publication number: JPH06509136A
Application number: JP5502837A
Authority: JP
Inventors: バービー，ロバート　ボイド; ジョーンズ，グレン　クラーク
Original assignee: イーストマンケミカルカンパニー
Priority date: 1991-07-22
Filing date: 1992-07-08
Publication date: 1994-10-13
Also published as: MX9204272A; WO1993002120A1; CA2107327A1; US5116892A; EP0595870A1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は粉末塗料（又は粉末被覆）の分野に属する。更に詳しくは、本発明は架橋剤としてシクロヘキサンジカルボン酸を含有する熱硬化性粉末塗料組成物に関する。

背景技術粉末塗料の製造に使用されるプラスチック材料は熱硬化性又は熱可塑性の何れかに大まかに分類される。熱可塑性粉末塗料の適用に於いては、熱を下地上の塗料に適用して粉末塗料の粒子を溶融せしめ、それにより粒子を一緒に流動させて平滑な被膜を形成させる。

熱硬化性被膜は、熱可塑性組成物から誘導される被膜に比較すると、一般的には、より強靭であり、溶剤及び洗剤に対してより耐性であり、金属下地に対してより良い接着性を示し、高温に露出したとき軟化しない。しかしなから、熱硬化性被膜の硬化は、上記の望ましい特性に加えて、良好な平滑性及び可撓性を有する被膜を得るのに問題がある。熱硬化性粉末組成物から作られた被膜は、熱をかけたとき、平滑な被膜を形成する前に硬化又は固化して、「みかんはだ（ｏｒａｎｇｅ　ｐｅｅｔ）　Ｊ表面とも言われる比較的粗い仕上げになる。

このような被膜表面又は仕上げは、熱可塑性組成物から典型的に得られる被膜の光沢及びつやか無い。この［みかんはだ１表面問題は、溶媒系の蒸発により起こされる環境上の及び安全上の問題のために本来望ましくない有機溶媒系から適用される熱硬化性被膜を生み出す原因になった。この溶媒ベースの塗料組成物はまた、パーセント利用度か比較的少ないという欠点かある。即ち、ある適用様式に於いては、適用された溶媒ベースの塗料組成物の６０％又はそれより少ないものが塗布される物品又は下地と接触するにすぎない。即ち、塗布される物品又は下地と接触しない部分は明らかに再生利用できないので、溶媒ベースの塗料の実質的な部分は廃棄される。

特に興味かあるのは、ジカルボン酸で架橋して非常に耐候性の粉末塗膜を作る、グリシジルメタクリレートを含有するＰＤ　７６１０　（三井東圧）のようなグリシジル官能基を含有するアクリルコポリマーである。線状脂肪族ジカルボン酸は当該技術分野で公知であり、このような系での架橋剤として好ましい。このような架橋剤の例には、一般式〇〇〇Ｃ−（ＣＩ（、）、−Ｃ００Ｉ＋　（但し、ｎは２〜２０の整数である）により記載されるものが含まれる。最も高く推奨されるジカルボン酸はドデカンジオン酸（ＤＯＤＡ）である。しかしながら、ＤＯＤＡて硬化させたグリシジルアクリルベースの塗料の表面硬度は、比較的低い（Ｆ−Ｈ）鉛筆硬度を有し、そして硬度に於ける僅かの増加のみが低い炭素数の酸を使用することによって得られた（ＧＣＡ　ＰｒｏｄｕｃｔＩｎｆｏｒｍａｔｉｏｎ　Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ　Ｂｕｌｌｅｔｉｎ　６０７参照）。

発明の開示本発明は、少なくとも１個のエポキシ基を有するモノエチレン性不飽和モノマーとエポキシ基を有しない少なくとも１種のモノエチレン性不飽和モノマーとのアクリルコポリマー並びに架橋剤として１．３−シクロヘキサンジカルボン酸及び／又は１．　４−シクロヘキサンジカルボン酸の共反応性混合物からなる熱硬化性塗料組成物を提供する。本発明の組成物は適用し、硬化させると、ドデカンジオン酸で硬化させた対応する被膜よりも著しく優れた鉛筆硬度を有する被膜を与える。

発明を実施するための最良の形態本発明は、（１）（ａ）コポリマーの重量基準で約１０〜３５重量％の、少なくとも１個のエポキシ基を有するモノエチレン性不飽和モノマー、及び（ｂ）コポリマーの重量基準で約６５〜９０重量％の、エポキシ基を有しない少なくとも１種のモノエチレン性不飽和モノマーからなるアクリルコポリマー（但し、コポリマーは約１．０００〜８．０００の数平均分子−量、約２．０００〜１６．０００の重量平均分子量及び４０〜９０°Ｃのガラス転移温度を有する）、並びに（２）架橋存効量の１．３−シクロヘキサジジカルボン酸及び／又はｌ、４−シクロヘキサニア′）カルボン酸からなる緊密なブレンドからなる熱硬化性粉末塗料組成物を提供する。

本発明の粉末塗料は、先行技術で公知のアクリルグリシジル被膜よりも硬度の高い被膜を提供する。例えば、ＤＯＤＡ、Ｉ、４−シクロへギザンジカルポン酸（１、４−ＣＪＩＤＡ）及び１．３−シクロへギサンジ力ルポ゛ノ酸（１、３−ＣＩＩＤＡ）で硬化したＰＤ　７６１０グリシジル樹脂の透明な塗膜は、それぞれＦ、２）１及び３Ｈの鉛筆硬度を有する。

ＤＯＤＡ及びｌ、４−ＣＩＩＤＡで硬化したＴｌＯ２及びＰＤ　７６１０グリシジル樹脂を含む塗膜はそれぞれＦ（及び３１１の鉛筆硬度を有する。

１、　４−ＣＩＩＤＡは好ましくは１０〜９９％のトランス異性体からなる。

本発明の別の好ましい面として、１．４−ＣＩ−（ＤＡは約４５〜約８５％のトランス異性体からなる。１．　３−ＣＨＤＡ及び低いトランス異性体の１゜４− ＣＨＤＡを使用することが透明な被膜適用において好ましい。本発明の組成物中に存在する架橋化合物（２）の量は、コポリマー（成分（１））に存在するエポキシ官能基に関連する前駆のもののような幾つかの要因に依存して変えることができる。典型的には、コポリマーを有効に架橋して良好な性質の組合せを有する被膜を作る架橋化合物の量は、成分（１）及び成分（２）の合計重量基準で約５〜３０重量９６、好ましくは１０〜２５重量％の範囲内である。

他のジカルボン酸を、架橋剤の全量基準て約１〜２０重量９６の少１てＣＨＤＡと組み合わせて使用することかできる。−膜構造ｔ１００Ｃ（ＣＨ２）−ＣＯＯ ■（但し、ｎは２〜２０の整数である）の線状脂肪族ジカルボン酸か好ましい。

このようなものの例には、アジピン酸、琥珀酸、セバシン酸、クエン酸、イタコン酸、アゼライン酸、ドデカンジオン酸等が含まれる。

成分（１）として上記に示したグリシジルコポリマー樹脂は当該技術分野でよく知られており、例えば、三井東圧により製造されたＰＤ　７６１０のように市販されている。典型的な組成物は米国特許第４、０４２．６４５号及び同第４．３４６．１４４号（引用により本明細書に含める）に記載されており、一般的に約１０〜４０重量％の、少なくとも１個のエポキシ基を有するモノエチレン性不飽和モノマー及び６０〜９０重量９６の、エポキシ基を有しない１種又はそれ以」二のモノエチレン性不飽和モノマーとからなる。好ましいエポキシ基を含むモノマーは、グリシジルアクリレート及びグリシジルメタクリレートである。好ましいエポキシ基を有しないモノマーは、スチレン並びにメチルメタクリレート及びｎ−ブチルメタクリレートのようなアクリル酸又はメタクリル酸のエステルである。

グリシジルコポリマー樹脂は、好ましくはテトラヒドロフラン中でゲル浸透クロマトグラフィーにより測定したとき約１．０００〜８．０００の最も好ましくは２．０００〜５，０００の数平均分子量、約２．０００〜１６．０００の、好ましくは４．０００〜１２．０００の重量平均分子量、及び示差走査熱量法（ＤＳＣ）により測定したとき約４０〜１００°Ｃのガラス転移温度を有する。

このグリシジルコポリマー樹脂は従来の重合触媒を使用して、従来の溶液、エマルジョン又はヒート重合法により製造することができる。

本発明の粉末塗料組成物は、本明細書に記載した組成物から、成分（１）及び架橋化合物（２）を、粉末塗料で普通に使用される他の添加物と一緒に乾式混合し、次いて溶−ブレンドし、次いて固化したゾレン）〜を粉末塗料を作るために適した粒子サイズ、例えば、約ｌＯ〜３００　ミクロンの範囲内の平均粒子サイズに粉砕することによって製造することかてきる。例えば、粉末塗料組成物の成分は乾式ブ１．ノント腰次いてブラベンダー又はウエルナーアンドブフライデ”ｙ −（Ｗｃｒｎｅｒ　＆　Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ）二軸スクリュー押出機内で９０〜１３０°Ｃて溶巖ブレ゛７トシ、粒状化し、そして最後に粉砕し、篩を通して篩い分（Ｊする。Ｔとかできる。溶融ブレンドは粉末の早過ぎる架橋を避けるため１ご十分に低い温度で行わなくてはならない。

粉末塗料組成物中に存在さぜることがてきる添加剤の典型的なものには、ヘンジイン、平滑で光沢のある表面の形成を助ける流動助削叉は流動調節剤、安定剤、顔料及び染料が含まれる。このような添加剤の例は、米国特許第４．３４６．１４４号（引用により本明細書に含める）に記載されている。また、デュポン社により−Ｆ市されているＲ９６〇二酸化チタン顔料のような従来の染料又は顔料を使用することかできる。

従来の紫外光安定剤及びヒンダードアミン光安定剤を使用する、二とｔうてきる。即ち、本発明の別の面として、更に１種又はそれ以上の紫外光遮蔽剤（ｓｃｒｅｅｎ）及び／又はヒンダードアミン光安定剤からなる上記の熱硬化性粉末塗料組成物が提供される。このような添加剤の機能は、紫外光による得られた仕上げの劣化を防ぐか又は少な・：とち最小にすることである。紫外光遮蔽剤とヒンダードアミン光安定剤の両方を一緒に使用することが更に好ましい。紫外光遮蔽剤の例には、２−（０−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、ニッケルキレート、Ｏ−ヒドロキシベンゾフェノン又はサリチル酸フェニルか含まれる。チバガイギー社から商品名チヌビン（ＴＩＮＵＶＩＮ）２３４て販売されている紫外光遮蔽剤が特に好ましい。好ましいヒンダードアミン光安定剤はヂバガイギーから商品名チヌビン１４４て販売されているものである。紫外光遮蔽剤及び／又はヒンダードアミン光安定剤か存在するとき、これは好ましくは全組成物の重量基準で約０．３〜約４９６の濃度で存在する。

粉末塗料組成物には、好ましくは、粉末塗料組成物の硬化した被膜の表面外観を高めるために、流動調節剤又はレベリング剤とも言われる流動助剤か含まれる。

このような流動助剤は典型的にアクリルポリマーからなっており、幾つかの供給者から、例えば、モンサンド社からのモダフロー（ＭＯＤＡＦＬＯＷ）及びＢＡＳＦからのアクロナール（ＡＣＲＯＮＡＬ）のように入手できる。使用できるその他の流動調節剤には、シントロン（Ｓｙｎｔｈｒｏｎ）から入手できるＭＯＤＡＲＥＺ　ＭＥＰ、トロイケミカル（Ｔｒａｙ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ）から入手てきるＥＸ　４８６、ＢＹＫ　Ｍａｌｌｉｎｋｒｏｄｔから入手てきるＢＹＫ　３６０Ｐ、及びヘンケル社（Ｈｅｎｋｅｌ）から入手てきるＰＥＲＥＮＯＬ　Ｆ− ３０−Ｐが含まれる。一つの具体的な流動助剤の例は、約１７、０００の分子量を有し、６０モル％の２−エチルへキシルメタクリレート残基及び約４０モル％のエチルアクリレート残基を含むアクリルポリマーである。存在する流動助剤の量は好ましくは樹脂成分及び架橋剤の合計重量基準で約０．５〜４，０重量％の範囲内であってよい。

本発明の粉末塗料組成物は、粉末ガンの手段による、静電沈着による又は流動床からの沈着によるような粉末沈着のための公知の技術により、種々の金属下地及び非金属（例えば、熱可塑性又は熱硬化性複合体）下地上に沈着させることができる。流動床焼結に於いでは、予熱した物品を空気中の粉末塗料の浮遊物中に漬ける。粉末塗料組成物の粒子サイズは通常１０〜３００ミクロンの範囲内である。

粉末は流動床チャンバーの多孔性底部を通して空気を通過させることによって浮遊状態に保持されている。塗布される物品は約２５０〜４００°Ｆ（約１２１〜２０５’Ｃ）に予熱し、次いて粉末塗料組成物の流動床と接触させるようにする。接触時間は作る塗膜の厚さに依存し、典型的に１〜１２秒間である。塗布される下地の温度によって粉体が流れ、そうして−緒に溶融して平滑で、均一で、連続した、孔の無い被膜を形成する。予熱した物品の温度は、また、塗料組成物の架橋に影響を与え、良好な性質の組合せを有する強靭な被膜が形成されることになる。２００〜５００ミクロンの厚さを有する被膜がこの方法により作られる。

この組成物はまた、　１００ミクロンより小さい、好ましくは約１５〜５０ミクロンの粒子サイズを有する粉末塗料組成物を、高電圧直流により３０〜ｌ００ｋＶの電圧で帯電されているアプリケーター中に圧縮空気により吹き込む静電法を使用して適用することもできる。次いで帯電した粒子を接地した被覆する物品上に噴霧し、粒子はその電荷のために物品に接着する。塗布した物品を加熱して粉末粒子を溶融させそして硬化させる。４０〜１２０ミクロン厚さの塗膜が得られる。

粉末塗料組成物を適用するその他の方法は、上記の二つの方法を組み合わせた静電流動床法である。例えば、環状の又は部分的に環状の電極を流動床への空気供給装置の中に設け、そうして５０〜１００ｋＶのような静ｉｔ荷を作る。例えば、２５０〜４００°Ｆに加熱したか又は冷たい塗布する物品を、流動する粉末に短時間露出する。次いで塗布した物品を、物品が予熱されていない場合には、塗料粒子と物品どの接触で被膜を硬化させるために十分に高い温度に加熱して、架橋を起こさせることかできる。

配合方法、添加剤及び粉末塗料を適用する方法の別の例は、Ｕｓｅｒ’ｓ　Ｇｕｉｄｅ　ｔｏ　Ｐｏｗｄｅｒ　Ｃｏａｔｉｎｇ、第２版、Ｅｍｅｒｙ　Ｍｉｌｌｅｒ編、５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ、　Ｄｅａｒｂｏｒｎ、（１９８７年）に記載されている。

被膜の人工耐候性は、塗布したパネルを３１３ｎｍ蛍光管を存するサイクル紫外線ウェザ−テスター（Ｃｙｃｌｉｃ　Ｕｌｔｒａｖｉｏｌｅｔ　ＷｅａｔｈｅｒｉｎｇＴｅｓ　ｔｅｒ）　（ＱＵＶ）中に露出することにより測定した。試験条件は、７０°Ｃて光８時間及び４５°Ｃて凝！４時間であった。

衝撃強度はガードナーラボラトリ−社（Ｇａｒｄｎｅｒ　Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ、　Ｉｎｃ、）の衝撃試験器（Ｉｍｐａｃｔ　Ｔｅ５ｔｅｒ）を使用することにより測定した。重りを特定の高さからスライド管内で落として、パネルの前面（塗布面）又は裏面に移動する５ｚ８インチ径の半球状先端を有するポンチを当てる。被膜に亀裂を入れない最高の衝撃をインチ−ボンドで前面及び裏面で記録する。

２０度及び６０度光沢をＡＳＴＭ　Ｄ−５２３に従って光沢針（ＧａｒｄｎｅｒＬａｂｏｒａｔｏｒｙ、Ｉｎｃ、、　Ｍｏｄｅｌ　ＧＣ−９０９５）を使用して測定した。

被膜の鉛筆硬度はＡＳＴＭ３３６３−７４　（１９８０年再承認）に従って被膜に切れ目が入らない最も硬い鉛筆の硬度である。その結果は下記の目盛りに従って表す。（最も軟らかい＞　６Ｂ、５Ｂ、４Ｂ、３Ｂ、２Ｂ、　Ｂ、ｌ（Ｂ、Ｆ、Ｈ，２Ｈ１３Ｈ，４Ｈ，５８，６Ｈ（最も硬い）。

本発明の組成物及び被膜を下記の例により更に示す。本明細書に示すインヘレント粘度（＋、Ｖ、　；　ｄＬ／ｇ）は、フェノール６０重量部及びテトラクロロエタン４０重量部からなる溶媒１００ｍＬ当たり０．５ｇのポリマーを使用して２５°Ｃて測定した。酸価及びヒドロキシル価は、滴定により測定し、本明細書ではポリマー１ｇ当たり消費されたＫＯＨのｍｇとして示す。ガラス転移温度（Ｔｇ）は示差走査熱量計（ＤＳＣ）により第二加熱サイクルで２０″Ｃ／分の走査速度で、試料を加熱して溶融させそしてポリマーのＴｇよりも下に冷却した後に測定する。Ｔｇ値は転移の中間点として記載する。

下記の実験部において、粉末化した組成物を、表面をリン酸亜鉛処理した２０ゲージ磨き冷間圧延スチール（ＢＯＮＤＥＲＩＴＥ　３７、Ｔｈｅ　ＰａｒｋｅｒＣｏｍｐａｎｙ）の３インチ×９インチのパネル上に静電的に沈着させた。

沈着させた後、粉末を、その粒子か流動し一緒に溶融するに十分な温度に加熱して平滑で均一な表面を形成させた。

本発明の被膜を下記の例により更に示す。

実験部例１この例はＰＤ　７６１０用の硬化剤として４５％のトランス異性体を含有するＩ、４−ＣＩＩＤＡの使用を示す。粉末塗料組成物を下記の物質から調製した。

８６６．０ｇ　ＰＤ７６１０；１３４．０ｇ　１　、　４−ＣＩＩＤＡ　（４５％　トランス異性体）：１０．０ｇ　ベンゾイン：１５．０ｇ　モダフロー■：４００、Ｏｇ　Ｔｉ０ｚ　（Ｒ９６０）　：１０．０ｇ　チヌビン１４４；及び１０．０ｇ　チヌヒン２３４上記の物質をＺＳＫ−３０二軸スクリユ一押出機内で１００°Ｃで溶融ブレンドし、液体窒素を流しているパンタム（Ｂａｎｔａｍ）　ミル内で粉砕し、ＫＥＦ遠心篩て１７０メツシユスクリーンを通して分級した。得られた微細粉末塗料組成物は、約５０ミクロンの平均粒子サイズを有していた。

粉末塗料組成物を前記の３インチ×９インチのパネルの片側に静電的に適用した。塗布したパネルをオーブン中で２０分間１７７°Ｃて加熱することによって被膜を硬化（架橋）させた。硬化した被膜は約５０ミクロンの厚さであった。

パネルの被膜は、鉛筆硬度３１１、前面衝撃強度２０インチ−ボンド、裏面衝撃強度１０インチ−ボンド、２０度及び６０度光沢値それぞれ５０及び８３を存していた。ＱＵＶ露光１６００時間後に、被膜は２０度光沢の５０％を残している。

例２この例はＰＤ　７６１０用の硬化剤として９９％のトランス異性体を含有するｌ、４−ＣＨＤＡの使用を示す。例１に記載した方法を使用して、粉末塗料を下記の物質から調製した。

８６６、０　ｇ　ＰＤ　７６１０　；１３４．０ｇ　１　、　４−ＣｔｌＤＡ　（９９％トランス異性体）：１０．０ｇ　ベンゾイン：１５．０ｇ　モダフロー■：４００．０ｇ　ＴｉＯ２（Ｒ９６０）　；１０、０　ｇ　チヌビン１４４：及び１０．０ｇ　チヌビン２３４例１の方法を使用して、パネルをこの粉末塗料組成物て塗布し、被膜を硬化させ評価した。この被膜は、鉛筆硬度４Ｈ１前面衝撃強度２０、裏面衝撃強度ｌ０１２０度及び６０度光沢値それぞれ３１及び７１を有している。１６００時間後に、塗膜は２０度光沢の５０％を残していた。

例３この例は透明被膜において、ＰＤ　７６１０用の硬化剤として４５％のトランス異性体を含有する１、４−ＣＨＤＡの使用を示す。例１に記載した方法を使用して、粉末塗料を下記の物質から調製した。

５００．０ｇ　ＰＤ７６１０ニア７．４ｇ　ｌ　、４−ＣＨＤＡ　（４５％トランス異性体）；６．０ｇ　ベンゾイン；９．０ｇ　モダフロー■：６．０ｇ　チヌビン１４４：及び６．０ｇ　チヌビン２３４例１の方法を使用して、パネルをこの粉末塗料組成物で塗布し、被膜を硬化させ評価した。この被膜は、鉛筆硬度２１１、前面衝撃強度４０、裏面衝撃強度１０．２０度及び６０度光沢値それぞれ４６及び７７を有している。

例４この例は透明被膜において、ＰＤ　７６１．０用の硬化剤として１０％のトランス異性体を含有する１、４−ＣＨＤＡの使用を示す。例１に記載した方法を使用して、粉末塗料を下記の物質から調製した。

８６６、０　ｇ　ＰＤ　７６１０　；１３４．０ｇ　ｌ　、４−ＣＨＤＡ　（１０％トランス異性体）：１ｏ、ｏｇ　ベンゾイン：１５、０　ｇ　モダフロー■：１０、Ｏｇ　チヌビン１４４：及び１０．０ｇ　チヌビン２３４例１の方法を使用して、パネルをこの粉末塗料組成物で塗布し、被膜を硬化させ評価した。この被膜は、鉛筆硬度２１］、前面衝撃強度２０、裏面衝撃強度１０．２０度及び６０度光沢値それぞれ７１及び９１を有している。

例５この例は透明被膜において、ＰＤ　７６１０用の硬化剤として１，３−ＣＨＤＡの使用を示す。例１に記載した方法を使用して、粉末塗料を下記の物質から調製した。

８６６．０ｇ　ＰＤ７６１０゜１３４．０ｇ　１．　３−ＣＨＤＡ；１０、０　ｇ　ベンゾイン；１５．０ｇ　モダフロー■。

１０、０　ｇ　チヌビン１４４：及び１０．０ｇ　チヌビン２３４例１の方法を使用して、パネルをこの粉末塗料組成物で塗布し、被膜を硬化させ評価した。この被膜は、鉛筆硬度３Ｈ１前面衝撃強度２０、裏面衝撃強度１０．２０度及び６０度光沢値それぞれ８１及び９３を有し粉末塗料組成物を下記の物質から調製した。

８２９．０ｇ　ＰＤ７６１０：１７１．０ｇ　ドデカンジオン酸；］０．Ｏｇ　ベンゾイン：１５．０ｇ　モダフロー■：４００．０ｇ　Ｔｉ０ｚ　（Ｒ９６０）　；１０．０ｇ　チヌピン１４４；及び１０．０ｇ　チヌビン２３４例１の方法を使用して、パネルをこの粉末塗料組成物で塗布し、被膜を硬化させ評価した。この被膜は、鉛筆硬度Ｈ１前面衝撃強度４０、裏面衝撃強度１０．２０度及び６０度光沢値それぞれ５８及び８８を有している。１６００時間後に、被膜は２０度光沢の５０９６を残している。

比較例２粉末塗料組成物を下記の物質から調製した。

５００．０ｇ　ＰＤ７６１０：１０３．０ｇ　ドデカンジオン酸；６．０ｇ　ベンゾイン：９．０ｇ　モダフロー■：６、Ｏｇ　チヌビン１４４：及び６．０ｇ　チヌビン２３４例１の方法を使用して、パネルをこの粉末塗料組成物て塗布し、被膜を硬化させ評価した。この被膜は、鉛筆硬度Ｆ、前面衝撃強度４０、裏面衝撃強度２０．２０度及び６０度光沢値それぞれ８１及び９２を有している。

比較例３粉末塗料組成物を下記の物質から調製した。

８８４．０ｇ　ＰＤ７６１０；１１６．０ｇ　アジピン酸：１０．０ｇ　ベンゾイン；１５．０ｇ　モダフロー■。

４００．０ｇＴｉ０□（Ｒ９６０）　；１０．０ｇ　チヌビンＩ４４：及び１０．０ｇ　チヌビン２３４例１の方法を使用して、パネルをこの粉末塗料組成物で塗布し、被膜を硬化させ評価した。この被膜は、鉛筆硬度２Ｎ、前面衝撃強度２０、裏面衝撃強度１０．２０度及び６０度光沢値それぞれ４１及び８４を有している。１６００時間後に、被膜は２０度光沢の５０％を残している。

フロントページの続き（５１）　Ｉｎｔ、　Ｃ１，５識別記号　庁内整理番号Ｃ０９Ｄ１６３１０８　ＰＪＶ　８８３０−４ＪＩ

Claims

【特許請求の範囲】１．（１）（ａ）コポリマーの重量基準で約１０〜３５重量％の、少なくとも１個のエポキシ基を有するモノエチレン性不飽和モノマー、及び（ｂ）コポリマーの重量基準で約６５〜９０重量％の、エポキシ基を有しない少なくとも１種のモノエチレン性不飽和モノマーからなる、約１，０００〜８，０００の数平均分子量、約２，０００〜１６，０００の重量平均分子量及び４０〜９０℃のガラス転移温度を有する、アクリルコポリマー並びに（２）架橋有効量の１，３−シクロヘキサンジカルボン酸及び／又は１，４−シクロヘキサンジカルボン酸を含んでなる緊密なブレンドからなる熱硬化性粉末塗料組成物。２．成分（２）が本質的に１，３−シクロヘキサンジカルボン酸からなる請求の範囲第１項記載の熱硬化性粉末塗料組成物。３．成分（２）が本質的に１，４−シクロヘキサンジカルボン酸からなる請求の範囲第１項記載の熱硬化性粉末塗料組成物。４．更に成分（２）の全重量基準で約１〜約２０重量％の１種又はそれ以上の線状ジカルボン酸からなる請求の範囲第１項記載の熱硬化性粉末塗料組成物。５．更に１種又はそれ以上の紫外光遮蔽剤及び／又はヒンダードアミン光安定剤を含む請求の範囲第１項記載の熱硬化性粉末塗料組成物。６．硬化した請求の範囲第１項記載の熱硬化性塗料組成物で被覆した成形又は形成物品。７．（１）（ａ）コポリマーの重量基準で約１０〜３５重量％の、少なくとも１個のエポキシ基を有するモノエチレン性不飽和モノマー、及び（ｂ）コポリマーの重量基準で約６５〜９０重量％の、エポキシ基を有しない少なくとも１種のモノエチレン性不飽和モノマーからなる、約２，０００〜５，０００の数平均分子量、約４．０００〜１２，０００の重量平均分子量及び４０〜９０℃のガラス転移温度を有する、アクリルコポリマー並びに（２）架橋有効量の１，３−シクロヘキサンジカルボン酸及び／又は１，４−シクロヘキサンジカルボン酸を含んでなる緊密なブレンドからなる熱硬化性粉末塗料組成物。８．成分（２）が本質的に１，３−シクロヘキサンジカルボン酸からなる請求の範囲第７項記載の熱硬化性粉末塗料組成物。９．成分（２）が本質的に１，４−シクロヘキサンジカルボン酸からなる請求の範囲第７項記載の熱硬化性粉末塗料組成物。１０．更に成分（２）の全重量基準で約１〜約２０重量％の１種又はそれ以上の線状ジカルボン酸からなる請求の範囲第７項記載の熱硬化性粉末塗料組成物。１１．更に１種又はそれ以上の紫外光遮蔽剤及び／又はヒンダードアミン光安定剤を含む請求の範囲第７項記載の熱硬化性粉末塗料組成物。１２．硬化した請求の範囲第７項記載の熱硬化性塗料組成物で被覆した成形又は形成物品。