JPH0641387A - メタアクリル樹脂組成物 - Google Patents
メタアクリル樹脂組成物Info
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- JPH0641387A JPH0641387A JP4310246A JP31024692A JPH0641387A JP H0641387 A JPH0641387 A JP H0641387A JP 4310246 A JP4310246 A JP 4310246A JP 31024692 A JP31024692 A JP 31024692A JP H0641387 A JPH0641387 A JP H0641387A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 メタアクリル樹脂本来有している特性つまり
成形加工性、耐熱変形性及び機械的性質などを損なうこ
となく耐衝撃性及び耐溶剤性を付与したメタアクリル樹
脂を提供する。 【構成】 メタアクリル樹脂２０〜９９重量％と下記
(a) 〜(e) にて規定される、メタアクリル系二層構造重
合体１〜８０重量％との混合物からなるメタアクリル樹
脂組成物。(a) メタアクリル酸メチル単位を主成分と
し、粘度平均分子量500,000 〜5,000,000の重合体から
なる内層、(b) メタアクリル酸メチル単位を主成分と
し、粘度平均分子量50,000〜300,000の重合体からなる
外層、(c) 内層と外層の重量比が１：９〜９：１、(d)
ガラス転移温度が５０℃〜１２０℃、(e) 平均粒径が２
００〜５０００Å、
成形加工性、耐熱変形性及び機械的性質などを損なうこ
となく耐衝撃性及び耐溶剤性を付与したメタアクリル樹
脂を提供する。 【構成】 メタアクリル樹脂２０〜９９重量％と下記
(a) 〜(e) にて規定される、メタアクリル系二層構造重
合体１〜８０重量％との混合物からなるメタアクリル樹
脂組成物。(a) メタアクリル酸メチル単位を主成分と
し、粘度平均分子量500,000 〜5,000,000の重合体から
なる内層、(b) メタアクリル酸メチル単位を主成分と
し、粘度平均分子量50,000〜300,000の重合体からなる
外層、(c) 内層と外層の重量比が１：９〜９：１、(d)
ガラス転移温度が５０℃〜１２０℃、(e) 平均粒径が２
００〜５０００Å、
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、メタアクリル樹脂組成
物に関する。詳しくは、成形加工性、耐熱変形性及び機
械的性質、耐溶剤性の優れたメタアクリル樹脂組成物に
関する。 【０００２】 【従来の技術】メタアクリル樹脂は、その透明性、耐候
性、機械的性質、成形加工性など優れた特性から、自動
車部品、電気関係部品、工業部品、雑貨等の広い分野で
使用されている。しかしながら、メタアクリル樹脂はメ
タノール、エタノールなどのアルコール類やシンナー等
の有機溶剤と接触させた場合、クレーズやクラックが発
生し、メタアクリル樹脂本来の特徴のひとつである優美
な外観を損なうばかりではなく、機械的性質も低下する
という欠点を有しているために、用途分野が限定されて
いた。 【０００３】従来、耐溶剤性の改良方法として、例え
ば、特開昭53-7792 号公報及び特開昭54-99190 号公報
には、メタアクリル酸メチルと（メタ）アクリル酸高級
エステルを共重合した耐溶剤性メタアクリル樹脂が提案
されている。 【０００４】特公昭59-10745号公報では、メチルメタア
クリレートを主成分とする単量体と多官能グラフト剤と
の重合体を第一層とし、アルキルアクリレートを主成分
とする単量体と多官能性架橋剤との重合体を第二層と
し、メタアクリレート８０重量％以上の単量体の重合体
を第三層とした重合体で、粒径が２００〜９００Åを有
するアクリルゴム粒子をメタアクリル樹脂に分散させた
耐溶剤性メタアクリル樹脂組成物が提案されている。 【０００５】特開昭61-60749号公報にはアクリル酸アル
キルエステルとブタジエン単位を共重合させたゴムをメ
タアクリル樹脂に分散させ、耐溶剤性を改良した耐溶剤
性メタアクリル樹脂が提案されている。 【０００６】 【発明が解決しようとする課題】しかし、従来知られて
いるメタアクリル酸メチルと（メタ）アクリル酸高級エ
ステルを共重合する方法では、耐溶剤性の改良効果は充
分満足されているとは云えない。また、従来知られてい
るゴム成分をメタアクリル樹脂に分散させた樹脂組成物
は、衝撃強度が改良され、耐溶剤性もある程度の改良効
果がみられるが、充分満足されているとは云えない。 【０００７】本発明は、メタアクリル樹脂本来の特性で
ある成形加工性、耐熱変形性及び機械的性質等を損なう
ことなく、これに耐溶剤性を付与したメタアクリル樹脂
組成物を提供することを目的とする。 【０００８】 【課題を解決するための手段】本発明は、メタアクリル
樹脂２０〜９９重量％に、以下(a) 〜(e) にて規定され
るメタアクリル系二層構造重合体１〜８０重量％との混
合物からなるメタアクリル樹脂組成物である。 (a) メタアクリル酸メチル単位を主成分とし、粘度平均
分子量500,000 〜5,000,000の重合体からなる内層、(b)
メタアクリル酸メチル単位を主成分とし、粘度平均分
子量50,000〜300,000の重合体からなる外層、(c) 内層
と外層の重量比が１：９〜９：１、(d) ガラス転移温度
が、５０℃〜１２０℃、(e) 平均粒径が２００〜５００
０Å 【０００９】本発明に用いるメタアクリル樹脂とは、所
謂メタアクリル酸メチルの重合体であり、更に詳しく
は、概ねメタアクリル酸メチル７０重量％以上と、これ
と共重合可能な他のエチレン系不飽和単量体を重合して
得られる硬質メタアクリル樹脂、及び該硬質メタアクリ
ル樹脂中に、アクリルゴムまたはブタジエン系ゴムを含
有するゴム変性メタアクリル樹脂である。 【００１０】硬質メタアクリル樹脂における共重合可能
な他のエチレン系不飽和単量体としては、アルキル基の
炭素数が１〜８のアクリル酸アルキルエステル、スチレ
ンに代表される芳香族ビニル単量体、アクリロニトリ
ル、アルキル基の炭素数が２〜８のメタアクリル酸アル
キルエステルなどが挙げられる。 【００１１】該硬質アクリル樹脂は、上記の単量体混合
物を、周知の方法、例えば乳化重合、懸濁重合、塊状重
合などで、バッチまたは連続方式により製造されるもの
である。 【００１２】ゴム変性メタアクリル樹脂に用いるアクリ
ル系ゴムとしては、従来数多くの種類が知られている
が、例えばアクリル酸アルキルエステルとスチレンまた
はスチレン誘導体、及び一分子中に炭素一炭素二重結合
を二個以上有する多官能単量体を共重合して得られた架
橋弾性体；該架橋弾性体にさらにメタアクリル酸メチル
を主成分とする単量体をグラフト重合させて得られたも
の：あるいは、特公昭55-27576号公報、特開昭55-94917
号公報、特公昭59-36645号公報などに開示されているご
とき、アクリル酸アルキルエステルとスチレンまたはス
チレン誘導体及び上記多官能単量体からなる層と、メタ
アクリル酸メチルを主成分とする層を多段階的に重合し
て得られたものなどが挙げられる。 【００１３】また、ゴム変性メタアクリル樹脂に用いる
ブタジエン系ゴムとしては、例えばポリブタジエンにメ
タアクリル酸メチルやアクリル酸アルキルエステル、ま
たはスチレンをグラフト共重合したもの、あるいは、特
公昭55-27576号公報に開示されている様に、ブタジエン
を含む単量体を重合した層とメタアクリル酸メチルを主
成分とする層を多段階的に重合して得られたものなどが
挙げられる。 【００１４】本発明に用いるゴム変性メタアクリル樹脂
中のゴム成分の含有量は３〜６０重量％、好ましくは５
〜５０重量％である。ゴム成分の含有量が３重量％より
少ない場合は、衝撃強度が低いためゴム成分を添加する
効果がみられず、また６０重量％より多い場合は、耐熱
性、剛性度などの機械的性質が低下するため好ましくな
い。 【００１５】該ゴム変性メタアクリル樹脂は、ゴム成分
を硬質メタアクリル樹脂に、溶融混合したり、あるい
は、ゴム成分の存在下でメタアクリル酸メチルを７０重
量％以上含む単量体成分を重合する方法により得ること
が出来る。 【００１６】本発明の、メタアクリル系二層構造重合体
は、核となる内層と、外層からなっている。 【００１７】内層は、メタアクリル酸メチルを主成分と
する単重体を重合して得られ、かつ、その粘度平均分子
量が500,000 〜5,000,000 、好ましくは2,000,000 〜5,
000,000 である。粘度平均分子量が500,000 より低い
と、耐溶剤性の向上効果は充分ではない。また、粘度平
均分子量は、大きい方が耐溶剤性の向上するが、5,000,
000 より大きくすることは、重合速度がより低下する。
ただ、架橋構造にすると耐溶剤性はむしろ低下するので
好ましくない。 【００１８】なお、このメタアクリル酸メチルを主成分
とする単重体とは、メタアクリル酸メチルを約６０重量
％以上で、その他前述の共重合可能な他のエチレン系不
飽和単重体を含むものである。 【００１９】二層構造重合体の外層は、上記内層の外側
に存在するメタアクリル酸メチルを主成分とする単量体
の重合体で形成させるものである。この外層の粘度平均
分子量は50,000〜300,000 、好ましくは70,000〜200,00
0 である。粘度平均分子量が50,000より低い場合、耐溶
剤性の向上効果は十分ではない。また、粘度平均分子量
が300,000 より高い場合には、流動性が低下し、成形加
工性が不十分となる。この外層は、単一層でもよいし、
場合によっては、二段階以上の複層で形成されてもよ
い。この複層としては、例えば、外になる程分子量が小
さいもの等が挙げられる。 【００２０】このメタアクリル酸メチルを主成分とする
単官能単量体とは、メタアクリル酸メチルを約７０重量
％以上で、その他前述の共重合可能な他のエチレン系不
飽和単量体を含むものである。 【００２１】外層は、硬質メタアクリル樹脂と二層構造
重合体の相溶性を高め、メタアクリル樹脂組成物の応力
等によるクレーズの発生や、機械的強度の低下を防ぐ効
果を有する。 【００２２】二層重合体における内層と外層量比は１：
９〜９：１である。内層が少な過ぎると、耐溶剤性が充
分でないだけでなく、流動性が下がり成形加工性の低下
をもたらす。また外層が少ないと応力によりクレーズが
生じたり、機械的強度が低い。 【００２３】二層構造重合体のガラス転移温度は、メタ
アクリル樹脂組成物の機械的性質と耐熱性を維持する上
で高い程好ましく、少なくとも、５０℃以上であり、好
ましくは８０℃以上である。上限は、メタアクリル樹脂
の最も高い１２０℃程度となる。このガラス転移温度
は、構成単量体の内、メタアクリル酸メチルが多い程高
くなるので、共重合可能な他のエチレン系不飽和単量体
の種類により、上記限定した量の範囲内で適宜調整すれ
ばよい。 【００２４】二層構造重合体の粒子径は、２００〜５０
００Å、好ましくは、１０００〜４５００Åの範囲が必
要である。２００Åより小さいと、メタアクリル樹脂組
成物の流動性が著しく低く、５０００Åより大きいと、
成形品表面での肌荒れ現象がが起こり好ましくない。 【００２５】本発明に用いる二層構造重合体は、周知の
乳化重合による逐次二段階重合法によって容易に得られ
る。つまり乳化重合により、最初に核となる内層を重合
し、続いて、内層存在下で外層の成分を重合する方法を
用いる。 【００２６】重合温度は３０〜１２０℃、重合時間は、
重合開始剤及び乳化剤の種類と量によって異なるが、通
常は核重合段階で０．５〜７．０時間である。 【００２７】単量体／水の比は、１／２０〜１／１程度
である。 【００２８】なお、内層及び外層の前記粘度平均分子量
を調整するため、必要に応じメルカプタン等の周知の重
合度調節剤を用いることも可能である。 【００２９】乳化剤は通常用いられているものであれば
特に限定されないが、その例としては、長鎖アルキルカ
ルボン酸塩、スルホコハク酸アルキルエステル塩、アル
キルベンゼンスルホン酸塩等である。 【００３０】二層構造重合体の粒径は、乳化重合の周知
の技術である乳化剤の濃度など乳化条件で調整すればよ
い。ただ過剰な乳化剤は、二層構造の形成を阻害するの
で好ましくない。 【００３１】粒子径の測定は、重合終了時のラテックス
の状態で顕微鏡観察法、吸光度法、静的光散乱法、動的
光散乱法、遠心沈降法等の既知の方法により測定可能で
ある。 【００３２】重合開始剤も周知のもが用いられる。例え
ば、過硫酸塩、過硝酸塩等の無機開始剤、またはそれら
と亜硫酸塩の如き還元剤との組み合わせによるレドック
ス開始剤、有機ヒドロパーオキサイド−第一鉄塩、有機
ヒドロパーオキサイド−ソジウムホルムアルデヒドスル
ホキシレートのレドックス開始剤、ベンゾイルパーオキ
サイド、アゾビスイソブチロニトリル等の開始剤も用い
ることができる。 【００３３】本発明のメタアクリル樹脂組成物は、該メ
タアクリル樹脂２０〜９９重量％と、該メタアクリル二
層構造重合体１〜８０重量％とを混合することにより得
られる。好ましくは、該メタアクリル樹脂５０〜９５重
量％、二層構造重合体５〜５０重量％である。該二層構
造重合体が１重量％より少ない場合は、耐溶剤性の改良
効果は極めて小さいし、８０重量％より多い場合流動性
が低下し、加工性が低下するので好ましくない。 【００３４】上記該メタアクリル樹脂と該二層構造重合
体を混合する方法は、均一に混合できればいかなる方法
でもよく、通常の樹脂の混合方法が全て適用できる。 【００３５】例えば、硬質メタアクリル樹脂のペレット
や粉末と該二層構造重合体とを、ゴム変性メタアクリル
樹脂のペレットや粉末と二層構造重合体とを、または、
硬質メタアクリル樹脂の粉粒体と、ゴム成分及び二層構
造重合体とをＶ型ブレンダー、ヘンシェルミキサーなど
で混合した後、ミキシングロール、スクリュー型押出機
などを用いて、１５０〜３００℃で溶融混合する方法で
ある。 【００３６】さらには、硬質メタアクリル樹脂を形成す
る単量体あるいはそのシロップ中に、二層構造重合体を
分散させ、それを塊状重合、懸濁重合することによって
も、該メタアクリル樹脂組成物とすることができる。 【００３７】また、ゴム変性メタアクリル樹脂を製造す
る工程において乳化重合法により得られたゴム成分のラ
テックスに、二層構造体のラテックスをブレンドした
後、樹脂分を分離、その樹脂と硬質メタアクリル樹脂と
を溶融混合する方法、あるいは、前記二種のラテックス
と硬質メタアクリル樹脂のラテックスをブレンドした
後、樹脂分を分離して取り出す方法などが例示できる。 【００３８】なお、上記混合の際、必要に応じて、安定
剤、滑剤、可塑剤、染顔料と充填剤等を添加することが
できる。 【００３９】 【発明の効果】本発明の組成物は、硬質メタアクリル樹
脂やゴム変性メタアクリル樹脂が有している成形加工
性、耐熱変形成及び機械的性質を損なうことなく、耐溶
剤性の優れたものである。また、従来知られているアク
リルゴム成分を有する多層重合体組成物を混合したメタ
アクリル樹脂組成物に比べ、さらに耐溶剤性が改良され
たものである。 【００４０】 【実施例】以下、本発明を実施例にて、詳細に説明す
る。実施例中に用いる略号は下記の如くである。 メタアクリル酸メチル： ＭＭＡ アクリル酸エチル： ＥＡ アクリル酸ノルマルブチル： ＢＡ メタアクリル酸アリル： ＡＭＡ スチレン： ＳＴ クメンハイドロパーオキサイド： ＣＨＰ ドデシルベンゼンスルフォン酸ソーダ： ＮａＤＤ
ＢＳ 【００４１】実施例で示す物性の測定法は以下の通りで
ある。 ・ 粘度平均分子量は、ＪＩＳ Ｚ８８０３の方法によ
り測定した溶液粘度より下記の式により求めた。 ηsp/C＝〔η〕（１＋０．４〔η〕・Ｃ） 〔η〕＝４．８×１０-5（Ｍｖ）0.8 ただし、ηSP/C ： 還元粘度（dl/g） 〔η〕 ： 固有粘度 Ｃ ： 溶液濃度（g/dl） Ｍｖ ： 粘度平均分子量 【００４２】・耐溶剤性は、射出成形した126.5 ×12.7
×3.3mm ダンベルを片持ち梁り法で支点上の表層に１５
０kg/cm2の応力がかかるように支点から66mmの距離に荷
重をかけ、支点上にイソプロピルアルコールを塗り、試
験片の表面にクレイズが発生する時間を測定し、３回の
平均値で表した。（秒） 【００４３】・流動性（ＭＩ）は、ASTM-D1238の方法に
より、２３０℃、３．８Kgの荷重、１０分で測定した。
（g/10分） 【００４４】・引張り強度は、ASTM-D638 に準拠して測
定した。（Kg/cm2） 【００４５】・衝撃強度は、ASTM-D256 に準拠してアイ
ゾットのノッチ付き２３℃にて測定した。（Kg・cm/cm) 【００４６】・耐熱性として熱変形温度（ＨＤＴ）は、
ASTM-D648 に準拠して測定を行った。（℃） 【００４７】・粒径は超微粒子粘度分析計（日機装株式
会社 BI-90S）を用いて測定した。 【００４８】・ ガラス転移温度は、示差走査熱量計
（精工電子工業社製DS-10)を用いて測定した。 【００４９】・ 加工装置として、ベント型スクリュー
型押出機は、田辺プラスチック機械（株）製３０mm押出
機を用い、射出成形機は、（株）名機製作所製M-140 を
用いた。 【００５０】実施例１ (a) 二層構造重合体の製造 ガラス製の５リットルの冷却機付き反応容器内に、イオ
ン交換水１７４０ｇ、ＮａＤＤＢＳ ３０ｇ、ロンガリ
ット ０．６ｇを仕込み、窒素気流下で攪拌後、ＣＨＰ
０．１％を溶解させたＭＭＡ ３６６ｇ、ＥＡ １５
ｇを仕込んだ。つづいて攪拌しながら７０℃に昇温し、
４５分攪拌を続けた後、ＣＨＰを０．１％溶解させたＭ
ＭＡ １０８０ｇ、ＥＡ ４５ｇの混合物を１００分間
にわたって添加した。添加終了後更に６０分攪拌を続け
内層の重合を完了した。 【００５１】このラテックスのごく少量を抜き出し、水
分を蒸発させ、樹脂分を乾固させた後、溶液粘度を測定
し内層の粘度平均分子量を求めたところ1,900,000 であ
った。 【００５２】引き続きＣＨＰを０．１％とラウリルメル
カプタンを０．４％溶解させたＭＭＡ３６０ｇ、ＥＡ１
５ｇの混合物を６０分間にわたって添加した。添加終了
後更に６０分攪拌を続け外層の重合を完了した。 【００５３】この重合体の粒子径を測定したところ1,50
0 Åであった。得られたラテックスを０．５％塩化アル
ミニウム水溶液に投入して重合体を凝集させた。これを
温水にて５回洗浄後、乾燥して、二層構造重合体とし
た。得られた二層構造重合体のガラス転移温度は、１０
４℃であった。 【００５４】なお、前記外層を形成させる前記混合物を
別途内層が無いこと以外は同一の条件にて重合させた。
得られた重合体の粘度平均分子量は、110,000 であっ
た。 【００５５】(b) メタアクリル樹脂組成物の製造 通常の懸濁重合して得られた、メタアクリル酸メチル単
位９６重量％とアクリル酸エチル単位４重量％、分子量
120,000 の硬質メタアクリル樹脂粉粒体と上記(a) で得
られた二層構造重合体とを〔表１〕に示す割合でヘンシ
ェルミキサーにより混合したのち、ベント付きスクリュ
ー型押出機を用いてシリンダー温度２２０〜２７０℃で
溶融混合し、ペレット化した。 【００５６】このペレットを８０℃で５時間乾燥した
後、射出成形機により２４０℃の温度で所定のダンベル
を成形し、評価した。 評価結果を〔表１〕に示す。 【００５７】実施例２、３ 実施例１の(b) メタアクリル樹脂組成物の製造に於い
て、該硬質メタアクリル樹脂粉粒体と該二層構造重合体
とを〔表１〕に示す割合で用いた以外は、実施例１と同
様におこなった。 結果を〔表１〕に示す。 【００５８】比較例１ 実施例１(b) で用いた硬質アクリル樹脂粉粒体のみを、
実施例１と同様に行い評価した。 結果を
〔表１〕に示す。 【００５９】実施例４ (a) 二層構造重合体の構造 ガラス製の５リットルの冷却機付き反応器内に、イオン
交換水１７４０ｇ、ロンガリット ０．６ｇを仕込み、
窒素気流下で攪拌後、ＣＨＰ ０．１％を溶解させたＭ
ＭＡ１０２ｇ、ＥＡ４ｇおよびＮａＤＤＢＳ０．５ｇを
仕込んだ。つづいて攪拌しながら７０℃に昇温し８０分
攪拌を続けた後、ＣＨＰを０．１％溶解させたＭＭＡ１
３４４ｇ、ＥＡ５６ｇおよびＮａＤＤＢＳ６ｇの混合物
を１５０分間にわたって添加した。添加終了後更に９０
分攪拌を続け内層の重合を完了した。 【００６０】このラテックスのごく少量を抜き出し、水
分を蒸発させ、樹脂分を乾固させた後、溶液粘度を測定
し内層の粘度平均分子量を求めたところ1,700,000 であ
った。 【００６１】引き続きＣＨＰ０．１％とラウリルメルカ
プタンを０．４％溶解させたＭＭＡ３６０ｇ、ＥＡ１５
ｇの混合物を６０分間にわたって添加した。添加終了後
更に６０分攪拌を続け外層の重合を完了した。 【００６２】この重合体の粒子径を測定したところ３９
５０Åであった。得られたラテックスを０．５％塩化ア
ルミニウム水溶液に投入して重合体を凝集させた。これ
を温水にて５回洗浄後、乾燥して二層構造重合体とし
た。得られた二層構造重合体のガラス移転温度は１０４
℃であった。 【００６３】なお、前記外層を形成させる前記混合物を
別途内層が無いこと以外は同一の条件にて重合させた。
得られた重合体の粘度平均分子量は、110,000 であっ
た。 【００６４】(b) メタアクリル樹脂組成物の製造 実施例３における二層構造重合体に代えて上記二層構造
重合体を用いた以外は、実施例３と同様に行った。結果
を表１に示す。 【００６５】実施例５ (a) 二層構造重合体の製造 ガラス製の５リットルの冷却機付き反応容器内に、イオ
ン交換水１７４０ｇ、ＮａＤＤＢＳ ３０ｇ、ロンガリ
ット ０．６ｇを仕込み、窒素気流下で攪拌後、ＣＨＰ
０．１％を溶解させたＭＭＡ ３６６ｇ、ＥＡ１５ｇ
を仕込んだ。つづいて攪拌しながら７０℃に昇温し、４
５分攪拌を続け内層の重合を完了した。 【００６６】このラテックスのごく少量を抜き出し、水
分を蒸発させ、樹脂分を乾固させた後、溶液粘度を測定
し、内層の粘度平均分子量を求めたところ1,500,000 で
あった。 【００６７】引き続き、ＣＨＰ０．１％とラウリルメル
カプタンを０．４％溶解させたＭＭＡ１４４０ｇ、ＥＡ
６０ｇの混合物を１８０分間にわたって添加した。添加
終了後更に１２０分攪拌を続け、外層の重合を完了し
た。 【００６８】この重合体の粒子径を測定したところ1,60
0 Åであった。得られたラテックスを０．５％塩化アル
ミニウム水溶液に投入して重合体を凝集させた。これを
温水にて５回洗浄後、乾燥して二層構造重合体とした。
得られた二層構造重合体のガラス転移温度は１０３℃で
あった。 【００６９】なお、前記外層を形成させる前記混合物を
別途内層が無いこと以外は同一の条件にて重合させた。
得られた重合体の粘度平均分子量は、110,000 であっ
た。 【００７０】(b) メタアクリル樹脂組成物の製造 実施例３における二層構造重合体に代えて、上記二層構
造重合体を用いた以外は実施例３と同様に行った。結果
を表１に示す。 【００７１】実施例６ (a) 二層構造重合体の製造 ガラス製の５リットルの冷却機付き反応容器内に、イオ
ン交換水１７４０ｇ、ＮａＤＤＢＳ ３０ｇ、ロンガリ
ット ０．６ｇを仕込み、窒素気流下で攪拌後、ＣＨＰ
０．１％とラウリルメルカプタン０．０２％を溶解さ
せたＭＭＡ ３６６ｇ、ＥＡ １５ｇを仕込んだ。つづ
いて、攪拌しながら７０℃に昇温し４５分攪拌を続けた
後、ＣＨＰ０．１％とラウリルメルカプタン０．０２％
を溶解させたＭＭＡ１０８０ｇ、ＥＡ４５ｇの混合物を
１００分間にわたって添加した。添加終了後、更に６０
分攪拌を続け内層の重合を完了した。 【００７２】このラテックスのごく少量を抜き出し、水
分を蒸発させ、樹脂分を乾固させた後、溶液粘度を測定
し、内層の粘度平均分子量を求めたところ830,000 であ
った。 【００７３】引き続きＣＨＰを０．１％とラウリルメル
カプタンを０．４％溶解させたＭＭＡ３６０ｇ、ＥＡ１
５ｇの混合物を６０分間にわたって添加した。添加終了
後更に６０分攪拌を続け、外層の重合を完了した。 【００７４】この重合体の粒子径を測定したところ1,50
0 Åであった。得られたラテックスを０．５％塩化アル
ミニウム水溶液に投入して重合体を凝集させた。これを
温水にて５回洗浄後、乾燥して二層構造重合体とした。
得られた二層構造重合体のガラス転移温度は１０２℃で
あった。 【００７５】なお、前記外層を形成させる前記混合物を
別途内層が無いこと以外は同一の条件にて重合させた。
得られた重合体の粘度平均分子量は、110,000 であっ
た。 【００７６】(b) メタアクリル樹脂組成物の製造 実施例３における二層構造重合体に代えて、上記二層構
造重合体を用いた以外は実施例３と同様に行った。結果
を表１に示す。 【００７７】実施例７ (a) 二層構造重合体の製造 ガラス製の５リットルの冷却機付き反応容器内に、イオ
ン交換水１７４０ｇ、ＮａＤＤＢＳ ３０ｇ、ロンガリ
ット ０．６ｇを仕込み、窒素気流下で攪拌後、ＣＨＰ
０．１％を溶解させたＭＭＡ ３６６ｇ、ＥＡ １５
ｇを仕込んだ。つづいて、攪拌しながら７０℃に昇温し
４５分攪拌を続けた後、ＣＨＰを０．１％溶解させたＭ
ＭＡ １０８０ｇ、ＥＡ ４５ｇの混合物を１００分間
にわたって添加した。添加終了後、更に６０分攪拌を続
け内層の重合を完了した。 【００７８】このラテックスのごく少量を抜き出し、水
分を蒸発させ、樹脂分を乾固させた後、溶液粘度を測定
し、内層の粘度平均分子量を求めたところ1,900,000 で
あった。 【００７９】引き続きＣＨＰを０．１％とラウリルメル
カプタンを０．２％溶解させたＭＭＡ３６０ｇ、ＥＡ１
５ｇの混合物を６０分間にわたって添加した。添加終了
後更に６０分攪拌を続け、外層の重合を完了した。 【００８０】この重合体の粒子径を測定したところ1,50
0 Åであった。得られたラテックスを０．５％塩化アル
ミニウム水溶液に投入して重合体を凝集させた。これを
温水にて５回洗浄後、乾燥して二層構造重合体とした。
得られた二層構造重合体のガラス転移温度は１０４℃で
あった。 【００８１】なお、前記外層を形成させる前記混合物を
別途内層が無いこと以外は同一の条件にて重合させた。
得られた重合体の粘度平均分子量は、180,000 であっ
た。 【００８２】(b) メタアクリル樹脂組成物の製造 実施例３における二層構造重合体に代えて、上記二層構
造重合体を用いた以外は実施例３と同様に行った。結果
を表１に示す。 【００８３】実施例８ (a) 二層構造重合体の製造 ガラス製の５リットルの冷却機付き反応容器内に、イオ
ン交換水１７４０ｇ、ＮａＤＤＢＳ ３０ｇ、ロンガリ
ット ０．６ｇを仕込み、窒素気流下で攪拌後、ＣＨＰ
０．１％を溶解させたＭＭＡ ３６６ｇ、ＥＡ １５
ｇを仕込んだ。つづいて、攪拌しながら７０℃に昇温し
４５分攪拌を続けた後、ＣＨＰ ０．１％溶解させたＭ
ＭＡ １０８０ｇ、ＥＡ ４５ｇの混合物を１００分間
にわたって添加した。添加終了後、更に６０分攪拌を続
け内層の重合を完了した。 【００８４】このラテックスのごく少量を抜き出し、水
分を蒸発させ、樹脂分を乾固させた後、溶液粘度を測定
し、内層の粘度平均分子量を求めたところ1,900,000 で
あった。 【００８５】引き続きＣＨＰを０．１％とラウリルメル
カプタンを０．６％溶解させたＭＭＡ３６０ｇ、ＥＡ１
５ｇの混合物を６０分間にわたって添加した。添加終了
後更に６０分攪拌を続け、外層の重合を完了した。 【００８６】この重合体の粒子径を測定したところ1,50
0 Åであった。得られたラテックスを０．５％塩化アル
ミニウム水溶液に投入して重合体を凝集させた。これを
温水にて５回洗浄後、乾燥して二層構造重合体とした。
得られた二層構造重合体のガラス転移温度は１０３℃で
あった。 【００８７】なお、前記外層を形成させる前記混合物を
別途内層が無いこと以外は同一の条件にて重合させた。
得られた重合体の粘度平均分子量は、80,000であった。 【００８８】(b) メタアクリル樹脂組成物の製造 実施例３における二層構造重合体に代えて、上記二層構
造重合体を用いた以外は実施例３と同様に行った。結果
を表１に示す。 【００８９】実施例９ (a) 二層構造重合体の製造 ガラス製の５リットルの冷却機付き反応容器内に、イオ
ン交換水１７４０ｇ、ＮａＤＤＢＳ ３０ｇ、を仕込
み、窒素気流下で攪拌後、ＭＭＡ１４４６ｇ、ＥＡ ６
０ｇを仕込んだ。つづいて攪拌しながら８３℃に昇温
し、さらに過硫酸ナトリウムを０．０４６％溶解させた
イオン交換水１００ｇを６０分間にわたって添加した。
添加終了後更に６０分攪拌を続け内層の重合を完了し
た。 【００９０】このラテックスのごく少量を抜き出し、水
分を蒸発させ、樹脂分を乾固させた後、溶液粘度を測定
し内層の粘度平均分子量を求めたところ4,000,000 であ
った。 【００９１】引き続きラウリルメルカプタンを０．４％
溶解させたＭＭＡ３６０ｇ、ＥＡ１５ｇの混合物と過硫
酸ナトリウムを１．３％溶解させたイオン交換水３０ｇ
を３０分間にわたって添加した。添加終了後更に３０分
攪拌を続け外層の重合を完了した。 【００９２】この重合体の粒子径を測定したところ1,70
0 Åであった。得られたラテックスを０．５％塩化アル
ミニウム水溶液に投入して重合体を凝集させた。これを
温水にて５回洗浄後、乾燥して、二層構造重合体とし
た。得られた二層構造重合体のガラス転移温度は、１０
４℃であった。 【００９３】なお、前記外層を形成させる前記混合物を
別途内層が無いこと以外は同一の条件にて重合させた。
得られた重合体の粘度平均分子量は、110,000 であっ
た。 【００９４】(b) メタアクリル樹脂組成物の製造 実施例３における二層構造重合体に代えて、上記二層構
造重合体を用いた以外は実施例３と同様に行った。結果
を表１に示す。 【００９５】実施例１０ (a) 二層構造重合体の製造 実施例９の内層の重合において、過硫酸ナトリウムの濃
度を０．０７５％とする以外は、実施例９と同様に行っ
た。得られた内層の粘度平均分子量は、3,500,000 であ
った。また、二層構造重合体の粒子径は、1,900 Åであ
った。ガラス転移温度は、１０４℃であった。 【００９６】(b) メタアクリル樹脂組成物の製造 実施例３における二層構造重合体に代えて、上記二層構
造重合体を用いた以外は実施例３と同様に行った。結果
を表１に示す。 【００９７】実施例１１ (a) アクリル系ゴムの製造 特公昭55-57576号の実施例に記載の方法に準拠して三層
構造からなるアクリル系ゴムを製造した。ガラス製の５
リットルの反応容器内に、イオン交換水１７００ｇ、炭
酸ナトリウム０．７ｇ、過硫酸ナトリウム０．３ｇを仕
込み、窒素気流下で攪拌後、ペレックスＯＴ−Ｐ
（（株）花王製界面活性剤）４．４６ｇ、イオン交換水
１５０ｇ、ＭＭＡ５１０ｇとＡＭＡ０．３ｇを仕込んだ
後７５℃に昇温し１５０分間攪拌を続けた。 【００９８】続いてＢＡ６８９ｇ、ＳＴ１６２ｇ、ＡＭ
Ａ１７ｇの混合物と過硫酸ナトリウム０．８５ｇ、ペレ
ックスＯＴ−Ｐ７．４ｇとイオン交換水５０ｇの混合物
を別の入口から９０分間にわたり添加し、さらに９０分
間重合を続けた。重合を完了後、さらに、ＭＭＡ３２６
ｇ、ＥＡ１４ｇの混合物と過硫酸ナトリウム０．３４ｇ
を溶解させたイオン交換水３０ｇを別々の口から３０分
間にわたって添加した。添加終了後更に６０分間保持し
重合を完了した。本重合体の粒子径は３８００Åであっ
た。得られたラテックスを０．５％塩化アルミニウム水
溶液に投入して重合体を凝集させた。これを温水にて５
回洗浄後、乾燥してアクリルゴムを得た。 【００９９】(b) ゴム変性メタアクリル樹脂の製造 実施例１の(b) で用いたのと同じ硬質アクリル樹脂粉粒
体と上記(a) で得られたアクリルゴムとを６０：３０の
重量割合でヘンシェルミキサーにより混合した後、ベン
ト付きスクリュー型押出機を用いてシリンダー温度２２
０〜２７０℃で溶融混合し、ペレット化した。 【０１００】(c) メタアクリル樹脂組成物の製造 上記(b) で得られたゴム変性メタアクリル樹脂９０重量
部と、実施例１の(a)で得られた二層構造重合体１０重
量部をヘンシェルミキサーにより混合した後、ベント付
きスクリュー押出機を用いてシリンダー温度２２０〜２
７０℃で溶融混合しペレット化した。このペレットを８
０℃で５時間乾燥した後、射出成形機により２４０℃の
温度で所定のダンベルを成形し、評価した。評価結果を
表２に示す。 【０１０１】実施例１２〜１４ 実施例１の(a) で得られた二層構造重合体と、実施例１
の(b) で用いた硬質メタアクリル樹脂粉粒体及び実施例
11の(a) で得られたアクリル系ゴムを、表２に示す割合
で配合する以外は、実施例11(c) と同様に行ないメタア
クリル樹脂組成物を得た。評価結果を表２に示す。 【０１０２】実施例１５ 実施例９の(a) で得られた二層構造重合体と、実施例１
の(b) で用いた硬質メタアクリル樹脂粉粒体及び実施例
11の(a) で得られたアクリル系ゴムを、表２に示す割合
で配合する以外は、実施例11(c) と同様に行ないメタア
クリル樹脂組成物を得た。評価結果を表２に示す。 【０１０３】実施例１６ 実施例10の(a) で得られた二層構造重合体と、実施例１
の(b) で用いた硬質メタアクリル樹脂粉粒体及び実施例
11の(a) で得られたアクリル系ゴムを、表２に示す割合
で配合する以外は、実施例11(c) と同様に行ないメタア
クリル樹脂組成物を得た。評価結果を表２に示す。 【０１０４】比較例２ 実施例９(b) のゴム変性アクリル樹脂の製造において、
硬質アクリル樹脂粉粒体とアクリルゴムとを８０：２０
とし、二層構造重合体を含まない樹脂組成物とした以外
は実施例９と同様に行った。評価結果を表２に示す。 【０１０５】比較例３ (a) 架橋二層構造重合体の製造 ガラス製の５リットルの冷却機付き反応容器内に、イオ
ン交換水１７４０ｇ、ＮａＤＤＢＳ３０ｇ、ロンガリッ
ト０．６ｇを仕込み、窒素気流下で攪拌後、ＣＨＰ
０．１％溶解させたＭＭＡ ３５８ｇ、ＥＡ １５ｇ
と、ＡＭＡ ８ｇを仕込んだ。つづいて撹拌しながら７
０℃に昇温し、４５分攪拌を続け内層の重合を完了し
た。 【０１０６】引き続きＣＨＰを０．１％溶解させたＭＭ
Ａ １４４０ｇ、ＥＡ ５５ｇの混合物を８０分間にわ
たって添加した。添加終了後更に６０分間保持し外層の
重合を完了した。この重合体の粒子径を測定したところ
１３８０Åであった。 【０１０７】得られたラテックスを０．５％塩化アルミ
ニウム水溶液に投入して重合体を凝集させた。これを温
水にて５回洗浄後、乾燥して、二層構造重合体を得た。 【０１０８】得られた二層構造重合体のガラス転移温度
は、１０４℃であった。 【０１０９】(b) メタアクリル樹脂組成物の製造 実施例２における二層構造重合体に代えて、上記二層構
造重合体を用いた以外は実施例２と同様に行った。結果
を表２に示す。 【０１１０】比較例４ 実施例９(c) において用いられた二層構造重合体に代え
て、比較例３の(a) の二層構造重合体を用いた以外は、
実施例９(c) と同様に行った。評価結果を表２に示す。 【０１１１】 【表１】【０１１２】 【表２】
物に関する。詳しくは、成形加工性、耐熱変形性及び機
械的性質、耐溶剤性の優れたメタアクリル樹脂組成物に
関する。 【０００２】 【従来の技術】メタアクリル樹脂は、その透明性、耐候
性、機械的性質、成形加工性など優れた特性から、自動
車部品、電気関係部品、工業部品、雑貨等の広い分野で
使用されている。しかしながら、メタアクリル樹脂はメ
タノール、エタノールなどのアルコール類やシンナー等
の有機溶剤と接触させた場合、クレーズやクラックが発
生し、メタアクリル樹脂本来の特徴のひとつである優美
な外観を損なうばかりではなく、機械的性質も低下する
という欠点を有しているために、用途分野が限定されて
いた。 【０００３】従来、耐溶剤性の改良方法として、例え
ば、特開昭53-7792 号公報及び特開昭54-99190 号公報
には、メタアクリル酸メチルと（メタ）アクリル酸高級
エステルを共重合した耐溶剤性メタアクリル樹脂が提案
されている。 【０００４】特公昭59-10745号公報では、メチルメタア
クリレートを主成分とする単量体と多官能グラフト剤と
の重合体を第一層とし、アルキルアクリレートを主成分
とする単量体と多官能性架橋剤との重合体を第二層と
し、メタアクリレート８０重量％以上の単量体の重合体
を第三層とした重合体で、粒径が２００〜９００Åを有
するアクリルゴム粒子をメタアクリル樹脂に分散させた
耐溶剤性メタアクリル樹脂組成物が提案されている。 【０００５】特開昭61-60749号公報にはアクリル酸アル
キルエステルとブタジエン単位を共重合させたゴムをメ
タアクリル樹脂に分散させ、耐溶剤性を改良した耐溶剤
性メタアクリル樹脂が提案されている。 【０００６】 【発明が解決しようとする課題】しかし、従来知られて
いるメタアクリル酸メチルと（メタ）アクリル酸高級エ
ステルを共重合する方法では、耐溶剤性の改良効果は充
分満足されているとは云えない。また、従来知られてい
るゴム成分をメタアクリル樹脂に分散させた樹脂組成物
は、衝撃強度が改良され、耐溶剤性もある程度の改良効
果がみられるが、充分満足されているとは云えない。 【０００７】本発明は、メタアクリル樹脂本来の特性で
ある成形加工性、耐熱変形性及び機械的性質等を損なう
ことなく、これに耐溶剤性を付与したメタアクリル樹脂
組成物を提供することを目的とする。 【０００８】 【課題を解決するための手段】本発明は、メタアクリル
樹脂２０〜９９重量％に、以下(a) 〜(e) にて規定され
るメタアクリル系二層構造重合体１〜８０重量％との混
合物からなるメタアクリル樹脂組成物である。 (a) メタアクリル酸メチル単位を主成分とし、粘度平均
分子量500,000 〜5,000,000の重合体からなる内層、(b)
メタアクリル酸メチル単位を主成分とし、粘度平均分
子量50,000〜300,000の重合体からなる外層、(c) 内層
と外層の重量比が１：９〜９：１、(d) ガラス転移温度
が、５０℃〜１２０℃、(e) 平均粒径が２００〜５００
０Å 【０００９】本発明に用いるメタアクリル樹脂とは、所
謂メタアクリル酸メチルの重合体であり、更に詳しく
は、概ねメタアクリル酸メチル７０重量％以上と、これ
と共重合可能な他のエチレン系不飽和単量体を重合して
得られる硬質メタアクリル樹脂、及び該硬質メタアクリ
ル樹脂中に、アクリルゴムまたはブタジエン系ゴムを含
有するゴム変性メタアクリル樹脂である。 【００１０】硬質メタアクリル樹脂における共重合可能
な他のエチレン系不飽和単量体としては、アルキル基の
炭素数が１〜８のアクリル酸アルキルエステル、スチレ
ンに代表される芳香族ビニル単量体、アクリロニトリ
ル、アルキル基の炭素数が２〜８のメタアクリル酸アル
キルエステルなどが挙げられる。 【００１１】該硬質アクリル樹脂は、上記の単量体混合
物を、周知の方法、例えば乳化重合、懸濁重合、塊状重
合などで、バッチまたは連続方式により製造されるもの
である。 【００１２】ゴム変性メタアクリル樹脂に用いるアクリ
ル系ゴムとしては、従来数多くの種類が知られている
が、例えばアクリル酸アルキルエステルとスチレンまた
はスチレン誘導体、及び一分子中に炭素一炭素二重結合
を二個以上有する多官能単量体を共重合して得られた架
橋弾性体；該架橋弾性体にさらにメタアクリル酸メチル
を主成分とする単量体をグラフト重合させて得られたも
の：あるいは、特公昭55-27576号公報、特開昭55-94917
号公報、特公昭59-36645号公報などに開示されているご
とき、アクリル酸アルキルエステルとスチレンまたはス
チレン誘導体及び上記多官能単量体からなる層と、メタ
アクリル酸メチルを主成分とする層を多段階的に重合し
て得られたものなどが挙げられる。 【００１３】また、ゴム変性メタアクリル樹脂に用いる
ブタジエン系ゴムとしては、例えばポリブタジエンにメ
タアクリル酸メチルやアクリル酸アルキルエステル、ま
たはスチレンをグラフト共重合したもの、あるいは、特
公昭55-27576号公報に開示されている様に、ブタジエン
を含む単量体を重合した層とメタアクリル酸メチルを主
成分とする層を多段階的に重合して得られたものなどが
挙げられる。 【００１４】本発明に用いるゴム変性メタアクリル樹脂
中のゴム成分の含有量は３〜６０重量％、好ましくは５
〜５０重量％である。ゴム成分の含有量が３重量％より
少ない場合は、衝撃強度が低いためゴム成分を添加する
効果がみられず、また６０重量％より多い場合は、耐熱
性、剛性度などの機械的性質が低下するため好ましくな
い。 【００１５】該ゴム変性メタアクリル樹脂は、ゴム成分
を硬質メタアクリル樹脂に、溶融混合したり、あるい
は、ゴム成分の存在下でメタアクリル酸メチルを７０重
量％以上含む単量体成分を重合する方法により得ること
が出来る。 【００１６】本発明の、メタアクリル系二層構造重合体
は、核となる内層と、外層からなっている。 【００１７】内層は、メタアクリル酸メチルを主成分と
する単重体を重合して得られ、かつ、その粘度平均分子
量が500,000 〜5,000,000 、好ましくは2,000,000 〜5,
000,000 である。粘度平均分子量が500,000 より低い
と、耐溶剤性の向上効果は充分ではない。また、粘度平
均分子量は、大きい方が耐溶剤性の向上するが、5,000,
000 より大きくすることは、重合速度がより低下する。
ただ、架橋構造にすると耐溶剤性はむしろ低下するので
好ましくない。 【００１８】なお、このメタアクリル酸メチルを主成分
とする単重体とは、メタアクリル酸メチルを約６０重量
％以上で、その他前述の共重合可能な他のエチレン系不
飽和単重体を含むものである。 【００１９】二層構造重合体の外層は、上記内層の外側
に存在するメタアクリル酸メチルを主成分とする単量体
の重合体で形成させるものである。この外層の粘度平均
分子量は50,000〜300,000 、好ましくは70,000〜200,00
0 である。粘度平均分子量が50,000より低い場合、耐溶
剤性の向上効果は十分ではない。また、粘度平均分子量
が300,000 より高い場合には、流動性が低下し、成形加
工性が不十分となる。この外層は、単一層でもよいし、
場合によっては、二段階以上の複層で形成されてもよ
い。この複層としては、例えば、外になる程分子量が小
さいもの等が挙げられる。 【００２０】このメタアクリル酸メチルを主成分とする
単官能単量体とは、メタアクリル酸メチルを約７０重量
％以上で、その他前述の共重合可能な他のエチレン系不
飽和単量体を含むものである。 【００２１】外層は、硬質メタアクリル樹脂と二層構造
重合体の相溶性を高め、メタアクリル樹脂組成物の応力
等によるクレーズの発生や、機械的強度の低下を防ぐ効
果を有する。 【００２２】二層重合体における内層と外層量比は１：
９〜９：１である。内層が少な過ぎると、耐溶剤性が充
分でないだけでなく、流動性が下がり成形加工性の低下
をもたらす。また外層が少ないと応力によりクレーズが
生じたり、機械的強度が低い。 【００２３】二層構造重合体のガラス転移温度は、メタ
アクリル樹脂組成物の機械的性質と耐熱性を維持する上
で高い程好ましく、少なくとも、５０℃以上であり、好
ましくは８０℃以上である。上限は、メタアクリル樹脂
の最も高い１２０℃程度となる。このガラス転移温度
は、構成単量体の内、メタアクリル酸メチルが多い程高
くなるので、共重合可能な他のエチレン系不飽和単量体
の種類により、上記限定した量の範囲内で適宜調整すれ
ばよい。 【００２４】二層構造重合体の粒子径は、２００〜５０
００Å、好ましくは、１０００〜４５００Åの範囲が必
要である。２００Åより小さいと、メタアクリル樹脂組
成物の流動性が著しく低く、５０００Åより大きいと、
成形品表面での肌荒れ現象がが起こり好ましくない。 【００２５】本発明に用いる二層構造重合体は、周知の
乳化重合による逐次二段階重合法によって容易に得られ
る。つまり乳化重合により、最初に核となる内層を重合
し、続いて、内層存在下で外層の成分を重合する方法を
用いる。 【００２６】重合温度は３０〜１２０℃、重合時間は、
重合開始剤及び乳化剤の種類と量によって異なるが、通
常は核重合段階で０．５〜７．０時間である。 【００２７】単量体／水の比は、１／２０〜１／１程度
である。 【００２８】なお、内層及び外層の前記粘度平均分子量
を調整するため、必要に応じメルカプタン等の周知の重
合度調節剤を用いることも可能である。 【００２９】乳化剤は通常用いられているものであれば
特に限定されないが、その例としては、長鎖アルキルカ
ルボン酸塩、スルホコハク酸アルキルエステル塩、アル
キルベンゼンスルホン酸塩等である。 【００３０】二層構造重合体の粒径は、乳化重合の周知
の技術である乳化剤の濃度など乳化条件で調整すればよ
い。ただ過剰な乳化剤は、二層構造の形成を阻害するの
で好ましくない。 【００３１】粒子径の測定は、重合終了時のラテックス
の状態で顕微鏡観察法、吸光度法、静的光散乱法、動的
光散乱法、遠心沈降法等の既知の方法により測定可能で
ある。 【００３２】重合開始剤も周知のもが用いられる。例え
ば、過硫酸塩、過硝酸塩等の無機開始剤、またはそれら
と亜硫酸塩の如き還元剤との組み合わせによるレドック
ス開始剤、有機ヒドロパーオキサイド−第一鉄塩、有機
ヒドロパーオキサイド−ソジウムホルムアルデヒドスル
ホキシレートのレドックス開始剤、ベンゾイルパーオキ
サイド、アゾビスイソブチロニトリル等の開始剤も用い
ることができる。 【００３３】本発明のメタアクリル樹脂組成物は、該メ
タアクリル樹脂２０〜９９重量％と、該メタアクリル二
層構造重合体１〜８０重量％とを混合することにより得
られる。好ましくは、該メタアクリル樹脂５０〜９５重
量％、二層構造重合体５〜５０重量％である。該二層構
造重合体が１重量％より少ない場合は、耐溶剤性の改良
効果は極めて小さいし、８０重量％より多い場合流動性
が低下し、加工性が低下するので好ましくない。 【００３４】上記該メタアクリル樹脂と該二層構造重合
体を混合する方法は、均一に混合できればいかなる方法
でもよく、通常の樹脂の混合方法が全て適用できる。 【００３５】例えば、硬質メタアクリル樹脂のペレット
や粉末と該二層構造重合体とを、ゴム変性メタアクリル
樹脂のペレットや粉末と二層構造重合体とを、または、
硬質メタアクリル樹脂の粉粒体と、ゴム成分及び二層構
造重合体とをＶ型ブレンダー、ヘンシェルミキサーなど
で混合した後、ミキシングロール、スクリュー型押出機
などを用いて、１５０〜３００℃で溶融混合する方法で
ある。 【００３６】さらには、硬質メタアクリル樹脂を形成す
る単量体あるいはそのシロップ中に、二層構造重合体を
分散させ、それを塊状重合、懸濁重合することによって
も、該メタアクリル樹脂組成物とすることができる。 【００３７】また、ゴム変性メタアクリル樹脂を製造す
る工程において乳化重合法により得られたゴム成分のラ
テックスに、二層構造体のラテックスをブレンドした
後、樹脂分を分離、その樹脂と硬質メタアクリル樹脂と
を溶融混合する方法、あるいは、前記二種のラテックス
と硬質メタアクリル樹脂のラテックスをブレンドした
後、樹脂分を分離して取り出す方法などが例示できる。 【００３８】なお、上記混合の際、必要に応じて、安定
剤、滑剤、可塑剤、染顔料と充填剤等を添加することが
できる。 【００３９】 【発明の効果】本発明の組成物は、硬質メタアクリル樹
脂やゴム変性メタアクリル樹脂が有している成形加工
性、耐熱変形成及び機械的性質を損なうことなく、耐溶
剤性の優れたものである。また、従来知られているアク
リルゴム成分を有する多層重合体組成物を混合したメタ
アクリル樹脂組成物に比べ、さらに耐溶剤性が改良され
たものである。 【００４０】 【実施例】以下、本発明を実施例にて、詳細に説明す
る。実施例中に用いる略号は下記の如くである。 メタアクリル酸メチル： ＭＭＡ アクリル酸エチル： ＥＡ アクリル酸ノルマルブチル： ＢＡ メタアクリル酸アリル： ＡＭＡ スチレン： ＳＴ クメンハイドロパーオキサイド： ＣＨＰ ドデシルベンゼンスルフォン酸ソーダ： ＮａＤＤ
ＢＳ 【００４１】実施例で示す物性の測定法は以下の通りで
ある。 ・ 粘度平均分子量は、ＪＩＳ Ｚ８８０３の方法によ
り測定した溶液粘度より下記の式により求めた。 ηsp/C＝〔η〕（１＋０．４〔η〕・Ｃ） 〔η〕＝４．８×１０-5（Ｍｖ）0.8 ただし、ηSP/C ： 還元粘度（dl/g） 〔η〕 ： 固有粘度 Ｃ ： 溶液濃度（g/dl） Ｍｖ ： 粘度平均分子量 【００４２】・耐溶剤性は、射出成形した126.5 ×12.7
×3.3mm ダンベルを片持ち梁り法で支点上の表層に１５
０kg/cm2の応力がかかるように支点から66mmの距離に荷
重をかけ、支点上にイソプロピルアルコールを塗り、試
験片の表面にクレイズが発生する時間を測定し、３回の
平均値で表した。（秒） 【００４３】・流動性（ＭＩ）は、ASTM-D1238の方法に
より、２３０℃、３．８Kgの荷重、１０分で測定した。
（g/10分） 【００４４】・引張り強度は、ASTM-D638 に準拠して測
定した。（Kg/cm2） 【００４５】・衝撃強度は、ASTM-D256 に準拠してアイ
ゾットのノッチ付き２３℃にて測定した。（Kg・cm/cm) 【００４６】・耐熱性として熱変形温度（ＨＤＴ）は、
ASTM-D648 に準拠して測定を行った。（℃） 【００４７】・粒径は超微粒子粘度分析計（日機装株式
会社 BI-90S）を用いて測定した。 【００４８】・ ガラス転移温度は、示差走査熱量計
（精工電子工業社製DS-10)を用いて測定した。 【００４９】・ 加工装置として、ベント型スクリュー
型押出機は、田辺プラスチック機械（株）製３０mm押出
機を用い、射出成形機は、（株）名機製作所製M-140 を
用いた。 【００５０】実施例１ (a) 二層構造重合体の製造 ガラス製の５リットルの冷却機付き反応容器内に、イオ
ン交換水１７４０ｇ、ＮａＤＤＢＳ ３０ｇ、ロンガリ
ット ０．６ｇを仕込み、窒素気流下で攪拌後、ＣＨＰ
０．１％を溶解させたＭＭＡ ３６６ｇ、ＥＡ １５
ｇを仕込んだ。つづいて攪拌しながら７０℃に昇温し、
４５分攪拌を続けた後、ＣＨＰを０．１％溶解させたＭ
ＭＡ １０８０ｇ、ＥＡ ４５ｇの混合物を１００分間
にわたって添加した。添加終了後更に６０分攪拌を続け
内層の重合を完了した。 【００５１】このラテックスのごく少量を抜き出し、水
分を蒸発させ、樹脂分を乾固させた後、溶液粘度を測定
し内層の粘度平均分子量を求めたところ1,900,000 であ
った。 【００５２】引き続きＣＨＰを０．１％とラウリルメル
カプタンを０．４％溶解させたＭＭＡ３６０ｇ、ＥＡ１
５ｇの混合物を６０分間にわたって添加した。添加終了
後更に６０分攪拌を続け外層の重合を完了した。 【００５３】この重合体の粒子径を測定したところ1,50
0 Åであった。得られたラテックスを０．５％塩化アル
ミニウム水溶液に投入して重合体を凝集させた。これを
温水にて５回洗浄後、乾燥して、二層構造重合体とし
た。得られた二層構造重合体のガラス転移温度は、１０
４℃であった。 【００５４】なお、前記外層を形成させる前記混合物を
別途内層が無いこと以外は同一の条件にて重合させた。
得られた重合体の粘度平均分子量は、110,000 であっ
た。 【００５５】(b) メタアクリル樹脂組成物の製造 通常の懸濁重合して得られた、メタアクリル酸メチル単
位９６重量％とアクリル酸エチル単位４重量％、分子量
120,000 の硬質メタアクリル樹脂粉粒体と上記(a) で得
られた二層構造重合体とを〔表１〕に示す割合でヘンシ
ェルミキサーにより混合したのち、ベント付きスクリュ
ー型押出機を用いてシリンダー温度２２０〜２７０℃で
溶融混合し、ペレット化した。 【００５６】このペレットを８０℃で５時間乾燥した
後、射出成形機により２４０℃の温度で所定のダンベル
を成形し、評価した。 評価結果を〔表１〕に示す。 【００５７】実施例２、３ 実施例１の(b) メタアクリル樹脂組成物の製造に於い
て、該硬質メタアクリル樹脂粉粒体と該二層構造重合体
とを〔表１〕に示す割合で用いた以外は、実施例１と同
様におこなった。 結果を〔表１〕に示す。 【００５８】比較例１ 実施例１(b) で用いた硬質アクリル樹脂粉粒体のみを、
実施例１と同様に行い評価した。 結果を
〔表１〕に示す。 【００５９】実施例４ (a) 二層構造重合体の構造 ガラス製の５リットルの冷却機付き反応器内に、イオン
交換水１７４０ｇ、ロンガリット ０．６ｇを仕込み、
窒素気流下で攪拌後、ＣＨＰ ０．１％を溶解させたＭ
ＭＡ１０２ｇ、ＥＡ４ｇおよびＮａＤＤＢＳ０．５ｇを
仕込んだ。つづいて攪拌しながら７０℃に昇温し８０分
攪拌を続けた後、ＣＨＰを０．１％溶解させたＭＭＡ１
３４４ｇ、ＥＡ５６ｇおよびＮａＤＤＢＳ６ｇの混合物
を１５０分間にわたって添加した。添加終了後更に９０
分攪拌を続け内層の重合を完了した。 【００６０】このラテックスのごく少量を抜き出し、水
分を蒸発させ、樹脂分を乾固させた後、溶液粘度を測定
し内層の粘度平均分子量を求めたところ1,700,000 であ
った。 【００６１】引き続きＣＨＰ０．１％とラウリルメルカ
プタンを０．４％溶解させたＭＭＡ３６０ｇ、ＥＡ１５
ｇの混合物を６０分間にわたって添加した。添加終了後
更に６０分攪拌を続け外層の重合を完了した。 【００６２】この重合体の粒子径を測定したところ３９
５０Åであった。得られたラテックスを０．５％塩化ア
ルミニウム水溶液に投入して重合体を凝集させた。これ
を温水にて５回洗浄後、乾燥して二層構造重合体とし
た。得られた二層構造重合体のガラス移転温度は１０４
℃であった。 【００６３】なお、前記外層を形成させる前記混合物を
別途内層が無いこと以外は同一の条件にて重合させた。
得られた重合体の粘度平均分子量は、110,000 であっ
た。 【００６４】(b) メタアクリル樹脂組成物の製造 実施例３における二層構造重合体に代えて上記二層構造
重合体を用いた以外は、実施例３と同様に行った。結果
を表１に示す。 【００６５】実施例５ (a) 二層構造重合体の製造 ガラス製の５リットルの冷却機付き反応容器内に、イオ
ン交換水１７４０ｇ、ＮａＤＤＢＳ ３０ｇ、ロンガリ
ット ０．６ｇを仕込み、窒素気流下で攪拌後、ＣＨＰ
０．１％を溶解させたＭＭＡ ３６６ｇ、ＥＡ１５ｇ
を仕込んだ。つづいて攪拌しながら７０℃に昇温し、４
５分攪拌を続け内層の重合を完了した。 【００６６】このラテックスのごく少量を抜き出し、水
分を蒸発させ、樹脂分を乾固させた後、溶液粘度を測定
し、内層の粘度平均分子量を求めたところ1,500,000 で
あった。 【００６７】引き続き、ＣＨＰ０．１％とラウリルメル
カプタンを０．４％溶解させたＭＭＡ１４４０ｇ、ＥＡ
６０ｇの混合物を１８０分間にわたって添加した。添加
終了後更に１２０分攪拌を続け、外層の重合を完了し
た。 【００６８】この重合体の粒子径を測定したところ1,60
0 Åであった。得られたラテックスを０．５％塩化アル
ミニウム水溶液に投入して重合体を凝集させた。これを
温水にて５回洗浄後、乾燥して二層構造重合体とした。
得られた二層構造重合体のガラス転移温度は１０３℃で
あった。 【００６９】なお、前記外層を形成させる前記混合物を
別途内層が無いこと以外は同一の条件にて重合させた。
得られた重合体の粘度平均分子量は、110,000 であっ
た。 【００７０】(b) メタアクリル樹脂組成物の製造 実施例３における二層構造重合体に代えて、上記二層構
造重合体を用いた以外は実施例３と同様に行った。結果
を表１に示す。 【００７１】実施例６ (a) 二層構造重合体の製造 ガラス製の５リットルの冷却機付き反応容器内に、イオ
ン交換水１７４０ｇ、ＮａＤＤＢＳ ３０ｇ、ロンガリ
ット ０．６ｇを仕込み、窒素気流下で攪拌後、ＣＨＰ
０．１％とラウリルメルカプタン０．０２％を溶解さ
せたＭＭＡ ３６６ｇ、ＥＡ １５ｇを仕込んだ。つづ
いて、攪拌しながら７０℃に昇温し４５分攪拌を続けた
後、ＣＨＰ０．１％とラウリルメルカプタン０．０２％
を溶解させたＭＭＡ１０８０ｇ、ＥＡ４５ｇの混合物を
１００分間にわたって添加した。添加終了後、更に６０
分攪拌を続け内層の重合を完了した。 【００７２】このラテックスのごく少量を抜き出し、水
分を蒸発させ、樹脂分を乾固させた後、溶液粘度を測定
し、内層の粘度平均分子量を求めたところ830,000 であ
った。 【００７３】引き続きＣＨＰを０．１％とラウリルメル
カプタンを０．４％溶解させたＭＭＡ３６０ｇ、ＥＡ１
５ｇの混合物を６０分間にわたって添加した。添加終了
後更に６０分攪拌を続け、外層の重合を完了した。 【００７４】この重合体の粒子径を測定したところ1,50
0 Åであった。得られたラテックスを０．５％塩化アル
ミニウム水溶液に投入して重合体を凝集させた。これを
温水にて５回洗浄後、乾燥して二層構造重合体とした。
得られた二層構造重合体のガラス転移温度は１０２℃で
あった。 【００７５】なお、前記外層を形成させる前記混合物を
別途内層が無いこと以外は同一の条件にて重合させた。
得られた重合体の粘度平均分子量は、110,000 であっ
た。 【００７６】(b) メタアクリル樹脂組成物の製造 実施例３における二層構造重合体に代えて、上記二層構
造重合体を用いた以外は実施例３と同様に行った。結果
を表１に示す。 【００７７】実施例７ (a) 二層構造重合体の製造 ガラス製の５リットルの冷却機付き反応容器内に、イオ
ン交換水１７４０ｇ、ＮａＤＤＢＳ ３０ｇ、ロンガリ
ット ０．６ｇを仕込み、窒素気流下で攪拌後、ＣＨＰ
０．１％を溶解させたＭＭＡ ３６６ｇ、ＥＡ １５
ｇを仕込んだ。つづいて、攪拌しながら７０℃に昇温し
４５分攪拌を続けた後、ＣＨＰを０．１％溶解させたＭ
ＭＡ １０８０ｇ、ＥＡ ４５ｇの混合物を１００分間
にわたって添加した。添加終了後、更に６０分攪拌を続
け内層の重合を完了した。 【００７８】このラテックスのごく少量を抜き出し、水
分を蒸発させ、樹脂分を乾固させた後、溶液粘度を測定
し、内層の粘度平均分子量を求めたところ1,900,000 で
あった。 【００７９】引き続きＣＨＰを０．１％とラウリルメル
カプタンを０．２％溶解させたＭＭＡ３６０ｇ、ＥＡ１
５ｇの混合物を６０分間にわたって添加した。添加終了
後更に６０分攪拌を続け、外層の重合を完了した。 【００８０】この重合体の粒子径を測定したところ1,50
0 Åであった。得られたラテックスを０．５％塩化アル
ミニウム水溶液に投入して重合体を凝集させた。これを
温水にて５回洗浄後、乾燥して二層構造重合体とした。
得られた二層構造重合体のガラス転移温度は１０４℃で
あった。 【００８１】なお、前記外層を形成させる前記混合物を
別途内層が無いこと以外は同一の条件にて重合させた。
得られた重合体の粘度平均分子量は、180,000 であっ
た。 【００８２】(b) メタアクリル樹脂組成物の製造 実施例３における二層構造重合体に代えて、上記二層構
造重合体を用いた以外は実施例３と同様に行った。結果
を表１に示す。 【００８３】実施例８ (a) 二層構造重合体の製造 ガラス製の５リットルの冷却機付き反応容器内に、イオ
ン交換水１７４０ｇ、ＮａＤＤＢＳ ３０ｇ、ロンガリ
ット ０．６ｇを仕込み、窒素気流下で攪拌後、ＣＨＰ
０．１％を溶解させたＭＭＡ ３６６ｇ、ＥＡ １５
ｇを仕込んだ。つづいて、攪拌しながら７０℃に昇温し
４５分攪拌を続けた後、ＣＨＰ ０．１％溶解させたＭ
ＭＡ １０８０ｇ、ＥＡ ４５ｇの混合物を１００分間
にわたって添加した。添加終了後、更に６０分攪拌を続
け内層の重合を完了した。 【００８４】このラテックスのごく少量を抜き出し、水
分を蒸発させ、樹脂分を乾固させた後、溶液粘度を測定
し、内層の粘度平均分子量を求めたところ1,900,000 で
あった。 【００８５】引き続きＣＨＰを０．１％とラウリルメル
カプタンを０．６％溶解させたＭＭＡ３６０ｇ、ＥＡ１
５ｇの混合物を６０分間にわたって添加した。添加終了
後更に６０分攪拌を続け、外層の重合を完了した。 【００８６】この重合体の粒子径を測定したところ1,50
0 Åであった。得られたラテックスを０．５％塩化アル
ミニウム水溶液に投入して重合体を凝集させた。これを
温水にて５回洗浄後、乾燥して二層構造重合体とした。
得られた二層構造重合体のガラス転移温度は１０３℃で
あった。 【００８７】なお、前記外層を形成させる前記混合物を
別途内層が無いこと以外は同一の条件にて重合させた。
得られた重合体の粘度平均分子量は、80,000であった。 【００８８】(b) メタアクリル樹脂組成物の製造 実施例３における二層構造重合体に代えて、上記二層構
造重合体を用いた以外は実施例３と同様に行った。結果
を表１に示す。 【００８９】実施例９ (a) 二層構造重合体の製造 ガラス製の５リットルの冷却機付き反応容器内に、イオ
ン交換水１７４０ｇ、ＮａＤＤＢＳ ３０ｇ、を仕込
み、窒素気流下で攪拌後、ＭＭＡ１４４６ｇ、ＥＡ ６
０ｇを仕込んだ。つづいて攪拌しながら８３℃に昇温
し、さらに過硫酸ナトリウムを０．０４６％溶解させた
イオン交換水１００ｇを６０分間にわたって添加した。
添加終了後更に６０分攪拌を続け内層の重合を完了し
た。 【００９０】このラテックスのごく少量を抜き出し、水
分を蒸発させ、樹脂分を乾固させた後、溶液粘度を測定
し内層の粘度平均分子量を求めたところ4,000,000 であ
った。 【００９１】引き続きラウリルメルカプタンを０．４％
溶解させたＭＭＡ３６０ｇ、ＥＡ１５ｇの混合物と過硫
酸ナトリウムを１．３％溶解させたイオン交換水３０ｇ
を３０分間にわたって添加した。添加終了後更に３０分
攪拌を続け外層の重合を完了した。 【００９２】この重合体の粒子径を測定したところ1,70
0 Åであった。得られたラテックスを０．５％塩化アル
ミニウム水溶液に投入して重合体を凝集させた。これを
温水にて５回洗浄後、乾燥して、二層構造重合体とし
た。得られた二層構造重合体のガラス転移温度は、１０
４℃であった。 【００９３】なお、前記外層を形成させる前記混合物を
別途内層が無いこと以外は同一の条件にて重合させた。
得られた重合体の粘度平均分子量は、110,000 であっ
た。 【００９４】(b) メタアクリル樹脂組成物の製造 実施例３における二層構造重合体に代えて、上記二層構
造重合体を用いた以外は実施例３と同様に行った。結果
を表１に示す。 【００９５】実施例１０ (a) 二層構造重合体の製造 実施例９の内層の重合において、過硫酸ナトリウムの濃
度を０．０７５％とする以外は、実施例９と同様に行っ
た。得られた内層の粘度平均分子量は、3,500,000 であ
った。また、二層構造重合体の粒子径は、1,900 Åであ
った。ガラス転移温度は、１０４℃であった。 【００９６】(b) メタアクリル樹脂組成物の製造 実施例３における二層構造重合体に代えて、上記二層構
造重合体を用いた以外は実施例３と同様に行った。結果
を表１に示す。 【００９７】実施例１１ (a) アクリル系ゴムの製造 特公昭55-57576号の実施例に記載の方法に準拠して三層
構造からなるアクリル系ゴムを製造した。ガラス製の５
リットルの反応容器内に、イオン交換水１７００ｇ、炭
酸ナトリウム０．７ｇ、過硫酸ナトリウム０．３ｇを仕
込み、窒素気流下で攪拌後、ペレックスＯＴ−Ｐ
（（株）花王製界面活性剤）４．４６ｇ、イオン交換水
１５０ｇ、ＭＭＡ５１０ｇとＡＭＡ０．３ｇを仕込んだ
後７５℃に昇温し１５０分間攪拌を続けた。 【００９８】続いてＢＡ６８９ｇ、ＳＴ１６２ｇ、ＡＭ
Ａ１７ｇの混合物と過硫酸ナトリウム０．８５ｇ、ペレ
ックスＯＴ−Ｐ７．４ｇとイオン交換水５０ｇの混合物
を別の入口から９０分間にわたり添加し、さらに９０分
間重合を続けた。重合を完了後、さらに、ＭＭＡ３２６
ｇ、ＥＡ１４ｇの混合物と過硫酸ナトリウム０．３４ｇ
を溶解させたイオン交換水３０ｇを別々の口から３０分
間にわたって添加した。添加終了後更に６０分間保持し
重合を完了した。本重合体の粒子径は３８００Åであっ
た。得られたラテックスを０．５％塩化アルミニウム水
溶液に投入して重合体を凝集させた。これを温水にて５
回洗浄後、乾燥してアクリルゴムを得た。 【００９９】(b) ゴム変性メタアクリル樹脂の製造 実施例１の(b) で用いたのと同じ硬質アクリル樹脂粉粒
体と上記(a) で得られたアクリルゴムとを６０：３０の
重量割合でヘンシェルミキサーにより混合した後、ベン
ト付きスクリュー型押出機を用いてシリンダー温度２２
０〜２７０℃で溶融混合し、ペレット化した。 【０１００】(c) メタアクリル樹脂組成物の製造 上記(b) で得られたゴム変性メタアクリル樹脂９０重量
部と、実施例１の(a)で得られた二層構造重合体１０重
量部をヘンシェルミキサーにより混合した後、ベント付
きスクリュー押出機を用いてシリンダー温度２２０〜２
７０℃で溶融混合しペレット化した。このペレットを８
０℃で５時間乾燥した後、射出成形機により２４０℃の
温度で所定のダンベルを成形し、評価した。評価結果を
表２に示す。 【０１０１】実施例１２〜１４ 実施例１の(a) で得られた二層構造重合体と、実施例１
の(b) で用いた硬質メタアクリル樹脂粉粒体及び実施例
11の(a) で得られたアクリル系ゴムを、表２に示す割合
で配合する以外は、実施例11(c) と同様に行ないメタア
クリル樹脂組成物を得た。評価結果を表２に示す。 【０１０２】実施例１５ 実施例９の(a) で得られた二層構造重合体と、実施例１
の(b) で用いた硬質メタアクリル樹脂粉粒体及び実施例
11の(a) で得られたアクリル系ゴムを、表２に示す割合
で配合する以外は、実施例11(c) と同様に行ないメタア
クリル樹脂組成物を得た。評価結果を表２に示す。 【０１０３】実施例１６ 実施例10の(a) で得られた二層構造重合体と、実施例１
の(b) で用いた硬質メタアクリル樹脂粉粒体及び実施例
11の(a) で得られたアクリル系ゴムを、表２に示す割合
で配合する以外は、実施例11(c) と同様に行ないメタア
クリル樹脂組成物を得た。評価結果を表２に示す。 【０１０４】比較例２ 実施例９(b) のゴム変性アクリル樹脂の製造において、
硬質アクリル樹脂粉粒体とアクリルゴムとを８０：２０
とし、二層構造重合体を含まない樹脂組成物とした以外
は実施例９と同様に行った。評価結果を表２に示す。 【０１０５】比較例３ (a) 架橋二層構造重合体の製造 ガラス製の５リットルの冷却機付き反応容器内に、イオ
ン交換水１７４０ｇ、ＮａＤＤＢＳ３０ｇ、ロンガリッ
ト０．６ｇを仕込み、窒素気流下で攪拌後、ＣＨＰ
０．１％溶解させたＭＭＡ ３５８ｇ、ＥＡ １５ｇ
と、ＡＭＡ ８ｇを仕込んだ。つづいて撹拌しながら７
０℃に昇温し、４５分攪拌を続け内層の重合を完了し
た。 【０１０６】引き続きＣＨＰを０．１％溶解させたＭＭ
Ａ １４４０ｇ、ＥＡ ５５ｇの混合物を８０分間にわ
たって添加した。添加終了後更に６０分間保持し外層の
重合を完了した。この重合体の粒子径を測定したところ
１３８０Åであった。 【０１０７】得られたラテックスを０．５％塩化アルミ
ニウム水溶液に投入して重合体を凝集させた。これを温
水にて５回洗浄後、乾燥して、二層構造重合体を得た。 【０１０８】得られた二層構造重合体のガラス転移温度
は、１０４℃であった。 【０１０９】(b) メタアクリル樹脂組成物の製造 実施例２における二層構造重合体に代えて、上記二層構
造重合体を用いた以外は実施例２と同様に行った。結果
を表２に示す。 【０１１０】比較例４ 実施例９(c) において用いられた二層構造重合体に代え
て、比較例３の(a) の二層構造重合体を用いた以外は、
実施例９(c) と同様に行った。評価結果を表２に示す。 【０１１１】 【表１】【０１１２】 【表２】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 【請求項１】メタアクリル樹脂２０〜９９重量％と下記
(a) 〜(e) にて規定される、メタアクリル系二層構造重
合体１〜８０重量％との混合物からなるメタアクリル樹
脂組成物。 (a) メタアクリル酸メチル単位を主成分とし、粘度平均
分子量500,000 〜5,000,000の重合体からなる内層、 (b) メタアクリル酸メチル単位を主成分とし、粘度平均
分子量50,000〜300,000の重合体からなる外層、 (c) 内層と外層の重量比が１：９〜９：１、 (d) ガラス転移温度が５０℃〜１２０℃、 (e) 平均粒径が２００〜５０００Å 【請求項２】メタアクリル樹脂が、メタアクリル酸メチ
ル７０重量％以上及びこれと共重合可能な他のエチレン
系不飽和単量体からなる共重合体であることを特徴とす
る〔請求項１〕のメタアクリル樹脂組成物。 【請求項３】メタアクリル樹脂がアクリル系ゴム、また
はブタジエン系ゴムを含むゴム変性メタアクリル樹脂で
あることを特徴とする〔請求項１〕のメタアクリル樹脂
組成物。 【請求項４】メタアクリル樹脂５０〜９５重量％とメタ
アクリル系二層構造重合体５〜５０重量％とからなるこ
とを特徴とする〔請求項１〕のメタアクリル樹脂組成
物。 【請求項５】メタアクリル系二層構造体が、下記(a) 〜
(e) にて規定されることを特徴とする〔請求項１〕のメ
タアクリル樹脂組成物。 (a) メタアクリル酸メチル単位を主成分とし、粘度平均
分子量2,000,000 〜5,000,000 の重合体からなる内層、 (b) メタアクリル酸メチル単位を主成分とし、粘度平均
分子量70,000〜200,000 の重合体からなる外層、 (c) 内層と外層の重量比が１：９〜９：１、 (d) ガラス転移温度が８０℃〜１２０℃、 (e) 平均粒径が１０００〜４５００Å
Priority Applications (5)
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