JPH06299031A - ポリビニルアルコール系樹脂組成物、ホットメルト接着剤及びその製造方法 - Google Patents
ポリビニルアルコール系樹脂組成物、ホットメルト接着剤及びその製造方法Info
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Abstract
更に低温可撓性に優れた樹脂組成物を提供する。かかる
樹脂組成物は溶融特性に優れているので水溶性ないし水
分散性の接着樹脂として有効である。 【構成】部分ケン化又は親水基の導入により水溶性ない
し水分散性を有するようにされたポリビニルアルコール
系樹脂である親水性ポリビニルアルコール系樹脂、炭素
数が6以上のヒドロキシ脂肪酸又はその誘導体、可塑剤
を溶融混合してなる。
Description
融粘度が低下した樹脂組成物、特に水溶性ないし水分散
性ホットメルト接着剤に適した樹脂組成物に関する。
て、広範な被接着体に適用できること、接着速度が非常
に速いこと、毒性や危険性がないこと、経済的に有利で
あることなどの理由により、製本用、包装用、木工用、
製靴用、織物接着用などの用途に盛んに使用されてい
る。ホットメルト接着剤としては、接着性、溶融性、耐
熱性、耐寒性、柔軟性などの性能を満たすことが要求さ
れ、一般的にはエチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリアミド、ポリエステルが
ベースポリマーとして用いられている。
を対象とした分野の接着剤としては、接着性、作業性、
柔軟性に優れたエチレン−酢酸ビニル共重合体が広く使
用されている。しかし、該樹脂が疎水性であるため、例
えば水中で故紙を再生処理するときに、水に溶解ないし
分散しない部分が残り困難をきたしていのが現状であ
る。これに対して、最近、水溶性であるポリビニルアル
コール系樹脂からなるホットメルト接着剤が注目されて
いる。
ニルアルコール系樹脂は、融点が高く、低温域での溶融
粘度が高い樹脂であり、該樹脂のみではホットメルト接
着剤の適性を有していない。そこで、ポリビニルアルコ
ール樹脂にグリセリン、エチレングリコールなどの可塑
剤の添加が行われるが、かかる可塑剤の添加のみでは、
目的とする融点や溶融粘度まで低下させることは不可能
であり、該ポリビニルアルコール系樹脂からなるホット
メルト接着剤は、やむを得ず高温(180℃以上)で使
用せざるを得ないが、このような高温域で溶融させる場
合はポリビニルアルコール系樹脂が熱分解を起こし易い
上、ポリビニルアルコール系樹脂と通常使用されている
ホットメルト接着剤中の各種の添加剤との相溶性が低下
する傾向がある。加えてポリビニルアルコール系樹脂は
低温可撓性に劣るため、特に寒冷地域などでは製品のホ
ットメルト接着剤部分が非常に脆く、製品価値を低下さ
せてしまうという問題点がある。故に、融点及び低温域
での溶融粘度が低く、更に低温可撓性の良好な水溶性な
いし水分散性ホットメルト接着剤が望まれる。
かる課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、部分ケン
化又は親水性基の導入により水溶性ないし水分散性を有
するようにされたポリビニルアルコール系樹脂である親
水性ポリビニルアルコール系樹脂、炭素数6以上のヒド
ロキシ脂肪酸またはその誘導体及び可塑剤からなるポリ
ビニルアルコール系樹脂組成物がかかる目的に合致する
ことを見いだし本発明を完成するに至った。本発明にお
いては、炭素数6以上のヒドロキシ脂肪酸を混合するこ
とによりかかる樹脂組成物の融点及び低温域での溶融粘
度を充分に低下せしめ、更に、低温可撓性を向上させる
ことに成功した。以下、本発明について詳述する。
は、部分ケン化又は親水性基の導入により水溶性ないし
水分散性を有するようにされたポリビニルアルコール系
樹脂が用いられる。本発明の親水性ポリビニルアルコー
ル系樹脂は、通常、公知の方法で製造される。かかるポ
リビニルアルコール系樹脂とは、ポリ酢酸ビニルの部分
ケン化物のみならず、ビニルエステルと共重合しうる単
量体、例えばエチレン、プレピレン、イソブチレン、α
−オクテン、α−ドデセン、α−オクタデセン等のオレ
フィン類、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マ
レイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸等の不飽和酸類
あるいはその塩あるいはモノ又はジアルキルエステル
等、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のニトリ
ル類、アクリルアミド、メタクリルアミド等のアミド
類、エチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、メタアリ
ルスルホン酸等のオレフィンスルホン酸あるいはその
塩、アルキルビニルエーテル類、N−アクリルアミドメ
チルトリメチルアンモニウムクロライド、アリルトリメ
チルアンモニウムクロライド、ジメチルジアリルビニル
ケトン、N−ビニルピロリドン、塩化ビニル、塩化ビニ
リデン、ポリオキシエチレン(メタ)アリルエーテル、
ポリオキシプロピレン(メタ)アリルエーテルなどのポ
リオキシアルキレン(メタ)アリルエーテル、ポリオキ
シエチレン(メタ)アクリレート、ポリオキシプロピレ
ン(メタ)アクリレート等のポリオキシアルキレン(メ
タ)アクリレート、ポリオキシエチレン(メタ)アクリ
ルアミド、ポリオキシプロピレン(メタ)アクリルアミ
ド等のポリオキシアルキレン(メタ)アクリルアミド、
ポリオキシエチレン(1−(メタ)アクリルアミド−
1,1−ジメチルプロピル)エステル、ポリオキシエチ
レンビニルエーテル、ポリオキシプロピレンビニルエー
テル、ポリオキシエチレンアリルアミン、ポリオキシプ
ロピレンアリルアミン、ポリオキシエチレンビニルアミ
ン、ポリオキシプロピレンビニルアミン等との共重合体
ケン化物が挙げられる。
モノマーとオキシアルキレン基含有モノマーは、親水性
基を有するモノマーとして特に好適に用いられるが、必
ずしもこれに限定されるものではない。該ポリビニルア
ルコール系樹脂は1種のみならず2種以上併用して用い
ることも可能である。本発明の親水性ポリビニルアルコ
ール系樹脂の好ましい平均重合度は50〜700、特に
100〜500が適当であり、好ましい平均ケン化度は
30〜90モル%、特に45〜70モル%が適当であ
る。平均重合度が50未満では接着強度が小さく、70
0を越える場合は溶融粘度が大きくなる。平均ケン化度
が30モル未満ではブロッキング性が大きく、かつ水不
溶であり、85モル%を越える場合は融点が高くなる。
脂肪酸とは、2−オキシ−2−メチルペンタン酸、2−
オキシ−5−メチルヘキサン酸、3−オキシ−2−メチ
ルペンタン酸、11−オキシテトラデカン酸、11−オ
キシヘキサデカン酸、14−オキシヘキサデカン酸、1
2−オキシドデカン酸、16−オキシヘキサデカン酸、
12−オキシオクタデカン酸、9−オキシオクタデカン
酸、22−オキシドコサン酸及びこれらのアルカリ塩、
エステル化物等があげられ、特に12−オキシオクタデ
カン酸が実用的である。炭素数が5以下のヒドロキシ脂
肪酸では本発明のごとき効果は発揮できない。かかるヒ
ドロキシ脂肪酸は親水性ポリビニルアルコール系樹脂1
00重量部に対して5〜100重量部、好ましくは10
〜80重量部混合される。混合量が5重量部未満では本
発明の効果は発揮できず、100重量部を越える場合は
水溶性ないし水分散性がなくなる。
ポリビニルアルコール系樹脂に対して可塑効果をもつ化
合物であれば特に限定はなく、例えばグリセリン、ジグ
リセリン、ポリグリセリン、ペンタエリスリトール、ペ
ンタメチレングリコール、エチレングリコール、ジエチ
レングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチ
レングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレン
グリコール、ポリプロピレングリコール、メチルペンタ
ントリオール、ソルビット、マンニット等の多価アルコ
ール、エチレン尿素などの尿素誘導体等が挙げられる。
かかる可塑剤の混合量はポリビニルアルコール系樹脂1
00重量部に対して5〜50重量部、好ましくは10〜
40重量部である。混合量が5重量部未満では可塑剤と
しての効果が殆ど見られず、50重量部を越える場合は
常温でタックが生じる。
リビニルアルコール系樹脂、炭素数6以上のヒドロキシ
脂肪酸、可塑剤のブレンド方法としては、通常よく知ら
れている方法、即ち撹拌機付き溶融缶、押出機、ロール
混練機等により溶融混合される。またブレンド順序にも
特別の制限はなく、3種類の樹脂を同時にブレンドする
方法または2種類の樹脂をブレンドした後に残りの樹脂
をブレンドする方法のいずれでも良い。かかる溶融混合
温度は120〜180℃程度が好適である。かかる樹脂
組成物は、本発明の趣旨を損なわない範囲で他のポリマ
ー、例えばエチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリエステ
ル、ポリプロピレン、ポリアミド、ポリエステル等を配
合することもでき、あるいは逆に他のポリマーに上記の
樹脂組成物を配合することもできる。また、ロジン類、
ロジンエステル類、ピネン系ポリマー、水添石油樹脂、
炭化水素樹脂等のホットメルト接着剤用の周知の添加
剤、酸化防止剤、滑剤、充填剤、着色剤、安定剤をはじ
め、種々の添加剤を配合することができる。
して製品化される。例えば、ホットメルト接着剤として
製品化するには、従来より行われている任意の方法が実
施でき、ブロック、短冊、ビスケット、ペレット、ロー
プ、粉末、フィルム状など適当な形状に加工できる。成
形方法はかかる形状によって異なる。例えば、短冊状に
成形する場合、上記のごとく溶融混合した溶融物をステ
ンレス等のベルト板上にフィーダーから流出させ、ベル
トの内側から冷却水をスプレーして間接的に吐出された
ストランドを冷却固化し、固化後、カッターで短冊状に
カットして成形する方法が挙げられる。かくして得られ
たホットメルト接着剤は低融点を示し、かつ低温域の溶
融粘度が低いので塗工作業に極めて優れ、かつ低可撓性
性も良好であり、更に従来より用いられているエチレン
−酢酸ビニル共重合体用などの製造、塗工機械をそのま
ま利用できるので工業的に非常に有利である。
に制限はなく、段ボール箱・カートン箱の製函ないし製
函用、製薬・菓子・おもちゃ等の包装用、電話帳・カタ
ログ・伝票等の製本用、トップ・ボトム・胴貼り等の製
袋用、段ボールパレット・ファイバー缶・紙管・ラベル
等の紙製品用、紙オムツ等の衛生材料用、家具・棚類の
組立て等の木工用、アルミニウムやポリプロピレン等の
製缶用、アルミサッシ・天井の化粧紙の貼り合わせ等の
建築用、折り込み・底付等の製靴用、オイルフィルター
・ヘッドランプ等の自動車用、コート類の裾・皮革や生
地の貼り合わせ及び補強等の衣料用、テレビのヨーク・
スピーカーのコイルの仮止め等の電気部品用、日曜大工
関係・その他の補修等の一般工作用等として用いられ
る。以上、ホットメルト接着剤について述べてきたが、
本発明の樹脂組成物はホットメルト接着剤のみならず、
ボトル、フィルム、シート、ホース、チューブ、容器、
袋、繊維、発泡体などの成形物、紙加工剤等の種々の用
途に用いられる。
の溶融粘度が低く、更に低温可撓性に優れている。かか
る樹脂組成物は、特に、水溶性ないし水分散性のホット
メルト接着剤として有効である。
する。尚、ことわりのない限り「部」、「%」は重量基
準である。 実施例1樹脂組成物 平均ケン化度65モル%、平均重合度250のポリビニ
ルアルコール100部、12ーオキシオクタデカン酸2
5部、グリセリン25部を溶融缶に仕込み、170℃で
溶融混合して樹脂組成物を得た。かかる樹脂組成物の融
点、溶融粘度、低温可撓性を測定した。結果はまとめて
表1に示す。 (融点)PERKIN−ELMER DSC−7(PE
RKIN−ELMER社製)を用い、昇温速度20℃/
minで測定した。 (溶融粘度)JAI−7−1991に従い、ブルックフ
ィールド型回転粘度計を用い、スピンドルNO,29、
回転数100rpmにて140℃、170℃の溶融粘度
を測定した。
じて、厚み1mm(幅20mm×長さ80mm)のシー
トを作成し、これを−10℃で2時間以上放置したの
ち、該シートを径1mmの心棒を中心に180度折り曲
げ、屈曲部の割れの有無を観察した。 ○:割れが全く無し △:部分的な割れがある ×:全体が割れる
上にストランド状に流し、スチールベルトの内側から冷
却水をスプレーしてストランドを冷却固化した。ついで
該ストランドをベルトより剥離し、ロータリーカッター
にて長さ20mm、幅20mm、厚み3mmの短冊状に
成形した。かかるホットメルト接着剤についての接着強
度及び水溶性ないし水分散性を測定した。結果はまとめ
て表1に示す。 (接着強度)上記のホットメルト接着剤を加熱溶融し、
クラフト紙に100〜150μmの厚さで塗工し、塗工
面に上質紙をのせて約150℃の熱ローラーを通して接
着紙を得た。かかる接着紙を20℃×65%RH、24
時間以上放置後、同条件下で180°剥離強度を引っ張
り速度30mm/分で測定した。 (水溶性ないし水分散性)上記で得た短冊状のホットメ
ルト接着剤を20℃の水中に入れてゆっくり撹拌し、1
時間後の状態を調べた。
ルアルコール100部、14−オキシヘキサデカン酸3
0部、グリセリン25部を溶融混合して樹脂組成物を得
た以外は実施例1に準じて実験を行った。結果はまとめ
て表1に示す。 実施例3 平均ケン化度75モル%、平均重合度200のアリルス
ルホン酸ナトリウムで0.5モル%変性したポリビニル
アルコール100部、12−オキシドデカン酸40部、
トリエチレングリコール20部を溶融混合して樹脂組成
物を得た以外は実施例1に準じて実験を行った。結果は
まとめて表1に示す。
ルアルコール100部、12ーオキシオクタデカン酸2
5部、テトラエチレングリコール20部、酢酸ビニル含
有率28重量%のエチレン−酢酸ビニル共重合体15部
を溶融混合して樹脂組成物を得た以外は実施例1に準じ
て実験を行った。結果はまとめて表1に示す。 実施例5 平均ケン化度45モル%、平均重合度250のポリビニ
ルアルコール35部、平均ケン化度70モル%、平均重
合度100のポリビニルアルコール65部、12−オキ
シオクタデカン酸17部、グリセリン25部を溶融混合
して樹脂組成物を得た以外は実施例1に準じて実験を行
った。結果はまとめて表1に示す。
例1に準じて実験を行った。結果はまとめて表1に示
す。尚、この樹脂組成物は脆いため、実施例1に準じて
ホットメルト接着剤を成形するとカッティング時に割れ
やすく、均一な形状の接着剤が得られなかった。 比較例2 グリセリンを用いなかった以外は実施例1に準じて実験
を行った。結果はまとめて表1に示す。尚、この樹脂組
成物は脆いため、実施例1に準じてホットメルト接着剤
を成形するとカッティング時に割れやすく、均一な形状
の接着剤が得られなかった。
部分も完全に均一に分散していることを言う。
の溶融粘度が低く、更に低温脆化性に優れており、該樹
脂組成物はかかる溶融特性に優れているので種々の用途
に有効に用いられ、特に水溶性ないし水分散性ホットメ
ルト接着剤として有効である。
Claims (6)
- 【請求項1】 親水性ポリビニルアルコール系樹脂、炭
素数6以上のヒドロキシ脂肪酸又はその誘導体及び可塑
剤からなるポリビニルアルコール系樹脂組成物。 - 【請求項2】 親水性ポリビニルアルコール系樹脂が平
均ケン化度30〜90モル%、平均重合度50〜700
の部分ケン化されたポリビニルアルコール系樹脂である
請求項1記載のポリビニルアルコール系樹脂組成物。 - 【請求項3】 親水性ポリビニルアルコール系樹脂が平
均ケン化度30〜90モル%、平均重合度50〜700
で親水性基を有するポリビニルアルコール系樹脂である
請求項1記載のポリビニルアルコール系樹脂組成物。 - 【請求項4】 親水性基を有するモノマー単位が、スル
ホン酸基又はオキシアルキレン基を有するモノマー単位
である請求項3記載のポリビニルアルコール系樹脂組成
物。 - 【請求項5】 部分ケン化又は親水性基の導入により水
溶性を有するようにされたポリビニルアルコール系樹脂
である親水性ポリビニルアルコール系樹脂、炭素数6以
上のヒドロキシ脂肪酸又はその誘導体及び可塑剤を溶融
混合してなるホットメルト接着剤。 - 【請求項6】 部分ケン化又は親水性基の導入により水
溶性を有するようにされたポリビニルアルコール系樹脂
である親水性ポリビニルアルコール系樹脂、炭素数6以
上のヒドロキシ脂肪酸又はその誘導体及び可塑剤を溶融
混合したのち、該溶融混合物をベルト上に流し、該ベル
ト上で冷却したのちカッティングすることを特徴とする
ホットメルト接着剤の製造方法。
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- 1994-02-16 JP JP04321494A patent/JP3523679B2/ja not_active Expired - Fee Related
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