WO2020246470A1 - 水系仮止め接着剤及び該水系仮止め接着剤を用いた各種部材又は部品の製造方法 - Google Patents

水系仮止め接着剤及び該水系仮止め接着剤を用いた各種部材又は部品の製造方法 Download PDF

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邦彦 小田切
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株式会社Dnpファインケミカル
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Definitions

  • the present invention relates to a water-based temporary fixing adhesive and a method for manufacturing various members or parts using the water-based temporary fixing adhesive.
  • Adhesives are various members and parts used in various electronic devices such as OA equipment, information equipment, home electric appliances, optical equipment, medical equipment, automobile equipment, etc., including household use (hereinafter, “" It is used in various applications, including various industrial applications such as the manufacture of "adhesives”). It goes without saying that the originally required performance of an adhesive is adhesive performance, but depending on the application, it exhibits adhesive performance when temporarily fixing one or more members or parts, and then when peeling off. It may be required to exhibit peeling performance (hereinafter, may be referred to as "temporary fixing performance").
  • an optical lens used in an optical device is temporarily fixed to a support and subjected to various mechanical processing such as cutting, polishing, cutting, grinding, and drilling to obtain a predetermined shape and surface texture.
  • various mechanical processing such as cutting, polishing, cutting, grinding, and drilling to obtain a predetermined shape and surface texture.
  • the adhesive used in the manufacture of an optical lens which is produced by peeling from the support, is required to have temporary fixing performance.
  • Temporary fixing performance is also required for the adhesive to be used.
  • various machines for cutting, polishing, cutting, grinding, drilling, etc. of sapphire, gallium arsenide, crystals, magnetic members, metal members, glass members, resin members, semiconductor device members, etc. An adhesive having temporary fixing performance (hereinafter, may be referred to as "temporary fixing adhesive") may also be used in the target processing.
  • the temporary fixing adhesive described in Patent Document 1 is an organic solvent-based adhesive containing a cycloolefin polymer and an ultraviolet absorber, it is removed by using another organic solvent when the adherend is peeled off. Or it will be necessary to remove it with an oxidizing cleaning agent such as a strong acid.
  • an oxidizing cleaning agent such as a strong acid.
  • adhesives that refrain from using organic solvents as much as possible have been introduced from the viewpoints of reducing the burden on the natural environment such as air pollution and the environment such as the work environment, and safety.
  • a water-based temporary adhesive which does not contain an organic solvent like the adhesive described in Patent Document 1 (for example, Patent Document 2).
  • Patent Document 2 describes a water-separable energy ray-curable adhesive containing a water-soluble resin having an oxylane ring having a photocationic polymerizable property, and when such a water-based temporary fixing adhesive is used, The peeling of the adherend can be easily performed by immersing it in water or warm water.
  • Patent Document 2 is a preferable adhesive in that it has a low load on the environment such as the natural environment and the working environment, it is compatible with the adherend and adheres to the surface of the adherend.
  • the coating performance is such that the outer edge of the object to be adhered cannot be applied, and even if the outer edge of the object to be adhered can be applied, the thickness cannot be made uniform and uneven adhesion occurs. The problem of doing so is becoming more apparent. When uneven adhesion occurs, the adhesion between the support and the object to be adhered becomes poor during mechanical processing, resulting in insufficient temporary fixing, and the adhesive strength decreases, resulting in a decrease in temporary fixing performance. Further, problems such as a decrease in processing accuracy are likely to occur.
  • the water-based temporary fixing adhesive is required to have not only temporary fixing performance but also coating performance that can be applied to the outer edge of the object to be adhered, and adhesive unevenness prevention performance that can be applied uniformly and prevents the occurrence of uneven adhesion. It has become.
  • the present invention has been made under such circumstances, and is a water-based temporary fixing adhesive having excellent temporary fixing performance, coating performance, and adhesive unevenness prevention performance, and various members or parts using the water-based temporary fixing adhesive. It is an object of the present invention to provide the manufacturing method of.
  • the present invention provides a water-based temporary fixing adhesive or the like having the following constitution.
  • a water-based temporary adhesive which contains (A) a thermoplastic resin having a hydroxyl group and (B) a sugar, and the (B) sugar is at least one selected from sugars and sugar alcohols.
  • a water-based temporary fixing adhesive having excellent temporary fixing performance, coating performance, and adhesive unevenness prevention performance, and a method for manufacturing various members or parts using the water-based temporary fixing adhesive. ..
  • the numerical values of the upper limit and the lower limit relating to "greater than or equal to”, “less than or equal to”, and “to” regarding the description of the numerical range are numerical values that can be arbitrarily combined, and the numerical values in Examples are the upper limit and the lower limit. can do.
  • the water-based temporary fixing adhesive of the present invention can be used as a water-based adhesive, and exhibits (A) a thermoplastic resin having a hydroxyl group, which exhibits temporary fixing performance having both adhesive performance and peeling performance (hereinafter, "(A)". ) Component ”), which has excellent temporary fixing performance despite being a water-based adhesive, and further referred to as (B) sugar (hereinafter referred to as“ (B) component ”). It is a water-based temporary adhesive that is characterized by having both excellent temporary fixing performance, coating performance, and adhesive unevenness prevention performance by combining with (sometimes referred to as).
  • each component contained in the water-based temporary adhesive of the present invention will be described.
  • thermoplastic resin having a hydroxyl group (A) contained in the water-based temporary fixing adhesive of the present invention is a component that mainly exhibits temporary fixing performance having adhesive performance and peeling performance.
  • the resin contained in the thermoplastic resin having a hydroxyl group (A) is not particularly limited as long as it is a thermoplastic resin having a hydroxyl group in the molecule, but a resin having a melting point of 30 ° C. or higher is preferable.
  • the melting point of the resin contained in the thermoplastic resin having a hydroxyl group is 30 ° C. or higher, the melting point of the water-based temporary fixing adhesive of the present invention tends to be 30 ° C.
  • the melting point of the resin contained in the thermoplastic resin having a hydroxyl group (A) is more preferably 35 ° C. or higher, further preferably 37 ° C. or higher, still more preferably 40 ° C. or higher, and particularly preferably 43 ° C. That is all.
  • the upper limit is preferably 200 ° C. or lower, more preferably 180 ° C. or lower, still more preferably 160 ° C. or lower, still more preferably 120 ° C. or lower, and particularly preferably 100 ° C. or lower.
  • the upper limit of the melting point of the component (A) is 200 ° C.
  • the temporary fixing performance is improved by improving the peeling performance of the water-based temporary fixing adhesive of the present invention, and the coating performance and versatility are also improved.
  • the melting point of the component (A) means a melting end point measured according to JIS K0064: 1992. The specific measurement will be described later.
  • the number average molecular weight of the resin contained in the thermoplastic resin having a hydroxyl group is preferably 800 or more, more preferably 1,000 or more, and further, from the viewpoint of improving the coating performance and the repelling prevention performance as well as the temporary fixing performance. It is preferably 1,200 or more, particularly preferably 1,400 or more, and the upper limit is preferably 25,000 or less, more preferably 20,000 or less, still more preferably 15,000 or less, and particularly preferably 10,000 or less. is there. In the present specification, the number average molecular weight is measured by gel permeation chromatography (GPC method) using polystyrene as a standard substance.
  • GPC method gel permeation chromatography
  • thermoplastic resin having the (A) hydroxyl group having the above-mentioned properties a thermoplastic resin having an oxyalkylene group is preferably mentioned from the viewpoint of obtaining more excellent temporary fixing performance, and a kind of oxyalkylene group. It is more preferable that the resin has the above as a constituent unit.
  • the oxyalkylene group preferably has 1 or more carbon atoms, more preferably 2 or more carbon atoms, and has an upper limit of 12 or less, more preferably 8 or less carbon atoms, and further preferably 4 or less carbon atoms. Particularly preferably, 3 or less are mentioned.
  • the number of repeating units of the oxyalkylene group is preferably 10 or more, more preferably 30 or more, still more preferably 50 or more, and the upper limit is preferably 500 or less, more preferably 300 or less, still more preferably 150 or less. ..
  • thermoplastic resin having an oxyalkylene group examples include polyalkylene glycol, polyoxyalkylene ester, polyoxyalkylene alkyl ether, and polyoxyalkylene alkyl aryl ether, and more preferably polyalkylene glycol. It is a polyoxyalkylene ester or polyoxyalkylene alkyl ether, more preferably a polyalkylene glycol or a polyoxyalkylene ester, and particularly preferably a polyalkylene glycol. These thermoplastic resins can be used alone or in combination of two or more.
  • polyethylene glycol polyethylene glycol, polypropylene glycol, polybutylene glycol and the like are preferable, polyethylene glycol and polypropylene glycol are more preferable, and polyethylene glycol is further preferable.
  • polyoxyalkylene ester include esters of fatty acids having 12 or more and 24 or less carbon atoms, and more specifically, polyethylene glycol monolaurate, polyethylene glycol monostearate, polyethylene glycol monooleate, and polypropylene glycol mono.
  • Polyoxyalkylene monoesters such as laurate, polypropylene glycol monostearate and polypropylene glycol monooleate, polyoxyalkylene diesters such as polyethylene glycol distearate and polyethylene glycol dioleate are preferable, and polyoxyalkylene monoesters are preferable. More preferably, polyoxyethylene monoester is further preferable, and polyoxyethylene monostearate is particularly preferable.
  • polyoxyalkylene alkyl ether preferably include those having an alkyl group having 12 or more and 24 or less carbon atoms, and more specifically, polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxypropylene oleyl ether, and the like. Polyoxypropylene lauryl ether and the like are preferably mentioned.
  • polyoxyalkylene alkylaryl ether include those having an alkylaryl group having 12 or more and 24 or less carbon atoms, and more specifically, polyoxyethylene octylphenyl ether, polyoxyethylene nonylphenyl ether, and polyoxy.
  • thermoplastic resin having a hydroxyl group a resin having a predetermined melting point and a number average molecular weight exemplified above, a resin having an oxyalkylene group, and a kind of oxyalkylene group are used as constituent units. It is preferable that at least the resin to be used is contained, and a resin other than the above-exemplified resin may be contained, but it is preferable that all the contained resins are the above-exemplified resins.
  • thermoplastic resin from the viewpoint of improving the coating performance as well as the temporary fixing performance, one type of thermoplastic resin may be used as the (A) thermoplastic resin having a hydroxyl group, and two or more types of heat having different number average molecular weights may be used. It is also possible to use a plastic resin, for example, two or more kinds of polyalkylene glycols having different number average molecular weights. In this case, for example, from the viewpoint of paying attention to the temporary fixing performance and particularly improving the performance, it may be referred to as a polyalkylene glycol having a number average molecular weight of 800 or more and less than 5,000 (hereinafter, referred to as "polyalkylene glycol A1").
  • polyalkylene glycol B1 a polyalkylene glycol having a number average molecular weight of 5,000 or more and 10,000 or less
  • polyalkylene glycol B1 a polyalkylene glycol having a number average molecular weight of 5,000 or more and 10,000 or less
  • polyalkylene glycol A2 a polyalkylene glycol having a number average molecular weight of 800 or more and less than 2,500
  • a polyalkylene glycol having a number average molecular weight of 2,500 or more and 10,000 or less (hereinafter, may be referred to as "polyalkylene glycol B2") is preferably combined, and the number average molecular weight is 800 or more and 2,500. It is more preferable to combine less than polyethylene glycol and polyethylene glycol having a number average molecular weight of 2,500 or more and 10,000 or less.
  • the blending ratio (mass ratio) of the polyalkylene glycol A1 and the polyalkylene glycol B1 and the blending ratio (mass ratio) of the polyalkylene glycol A2 and the polyalkylene glycol B2 are preferably 10:90 to 90:10, more preferably. It is from 15:85 to 85:15, more preferably 20:80 to 80:20.
  • the blending ratio is within the above range, it becomes easy to secure the film thickness of the coating film of the water-based temporary fixing adhesive, so that more stable adhesive performance can be obtained, so that the temporary fixing performance is improved and the coating performance is also improved. Therefore, it becomes easy to form a uniform film thickness, and in particular, the adhesive performance is improved.
  • the content of the thermoplastic resin having a hydroxyl group (A) in the water-based temporary fixing adhesive is preferably 5% by mass or more, more preferably 10% by mass or more, still more preferably 12% by mass or more, and particularly preferably 15% by mass.
  • the upper limit is preferably 50% by mass or less, more preferably 47% by mass or less, further preferably 45% by mass or less, and particularly preferably 42% by mass or less.
  • the (B) sugar contained in the water-based temporary adhesive of the present invention is mainly combined with (A) a thermoplastic resin having a hydroxyl group to reduce coating unevenness and make the coating film uniform.
  • it is a component that can improve the adhesive performance of the temporary fixing performance.
  • the component (B) is a component that can obtain particularly excellent adhesive unevenness prevention performance and can particularly improve the adhesive performance among the temporary fixing performances when used in combination with the component (A).
  • members and parts that are temporarily fixed and processed are not noticed when temporarily fixed, but when they are peeled off after that, uneven adhesion of the adhesive may be visible on the adhesive surface of the members and parts. there were.
  • the water-based temporary fixing adhesive of the present invention by using the component (B), it is possible to reduce the occurrence of fine adhesive unevenness that cannot be visually recognized from the surface state of such temporarily fixed members and parts. , It has extremely excellent adhesive unevenness prevention performance.
  • the sugar is at least one selected from sugars and sugar alcohols.
  • Preferred examples of the saccharides include glucose, fructose, galactose, mannose, sucrose, lactose, maltose, trehalose, palatinose and the like.
  • sugar alcohol for example, sorbitol, mannitol, maltitol, xylitol, erythritol, pentaerythritol, lactitol and the like are preferably mentioned. These sugars can be used alone or in combination of two or more.
  • sugars from the viewpoint of improving the adhesion unevenness prevention performance and particularly improving the adhesion performance among the temporary fixing performances, it is preferable to contain sugars or sugar alcohols, and it is preferable to use sugars and sugar alcohols in combination. , That is, it is more preferable that the whole amount is sugar alcohol.
  • sugar alcohol erythritol, pentaerythritol, xylitol, sorbitol, maltitol, lactitol, and mannitol are preferable, maltitol, lactitol, and mannitol are more preferable, and mannitol is further preferable.
  • the content of the sugar (B) in the water-based temporary fixing adhesive is preferably 0.1 mass or more, more preferably 0.1 mass or more, from the viewpoint of improving the adhesive unevenness prevention performance and particularly improving the adhesive performance among the temporary fixing performances. It is 0.5% by mass or more, more preferably 1.0% by mass or more, still more preferably 2.0% by mass or more, and the upper limit is preferably 15.0% by mass or less, more preferably 12.0% by mass or less. , More preferably 10.0% by mass or less, and even more preferably 7.0% by mass or less.
  • the water-based temporary adhesive of the present invention can be used by dissolving the above components (A) and (B) in a solvent.
  • Water is used as the solvent, and for example, ion-exchanged water may be used.
  • a solvent other than water for example, various organic solvents may be contained as the solvent, but the organic solvent may not be contained in consideration of reduction of the load on the environment such as the natural environment and the work environment, safety and the like. preferable. That is, the first water-based temporary fixing adhesive is a substantially completely water-based temporary fixing adhesive that does not contain an organic solvent.
  • does not contain an organic solvent means that the content of the organic solvent is 0% by mass and that the organic solvent is not intentionally used, for example, the above components (A) and (B).
  • the content of an organic solvent that can be unavoidably contained is allowed, and in this case, the content of the organic solvent contained in all the solvents is preferably 5% by mass or less, more preferably 2% by mass or less, still more preferably 1% by mass.
  • the water-based temporary adhesive of the present invention contains, if desired, an antifoaming agent, a leveling agent, a silane coupling agent, a crystal nucleating agent, a plasticizer, a preservative, and an antioxidant as other additives other than the above components. Etc. may be included.
  • the melting point is preferably 30 ° C. or higher, more preferably 35 ° C. or higher, still more preferably 37 ° C. or higher, still more preferably 40 ° C. or higher, and particularly preferably 43 ° C. or higher. is there.
  • the upper limit is preferably 200 ° C. or lower, more preferably 180 ° C. or lower, still more preferably 160 ° C. or lower, still more preferably 120 ° C. or lower, and particularly preferably 100 ° C. or lower.
  • the melting point means the melting end point measured in accordance with JIS K0064: 1992 (method for measuring melting point and melting range of chemical products). Specifically, the water-based temporary fixing adhesive is heated and melted (temperature condition: 30 to 90 ° C.) and cooled (temperature condition: -20 to 30 ° C.) to form a fine powder (maximum particle size: 300 ⁇ m).
  • JIS K0064: 1992 Measuring method for melting point and melting range of chemical products
  • Measuring method for melting range if necessary, use a sample dried in a desiccator for 24 hours.
  • the capillary tube (made of glass, inner diameter 0.8 to 1.2 mm, thickness: 0.2 to 0.3 mm, length: 150 mm) is filled, and the temperature is raised at a temperature rising speed of 1 ° C./min.
  • the melting temperature at which no solids were recognized by visual observation was defined as the melting point of the water-based temporary adhesive.
  • the water-based temporary fixing adhesive of the present invention contains the above-mentioned (A) thermoplastic resin having a hydroxyl group and (B) sugar, and thus has excellent temporary fixing performance, coating performance, and adhesive unevenness prevention performance. .. Further, the water-based temporary adhesive of the present invention preferably has the following aspects, for example, depending on the application and desired performance. -First aspect: A water-based temporary adhesive containing (C1) a surface conditioner and (D1) a compatibilizer.
  • the total content of sodium metal ion, aluminum metal ion, iron metal ion, zinc metal ion, copper metal ion, nickel metal ion, chromium metal ion and lead metal ion is 3000 ppb or less.
  • it contains a solvent containing (C3) water, the content of water in the solvent is 95% by mass or more, and the surface tension at 25 ° C. is 20 mN / m or more and 55 mN / m or less.
  • first water-based temporary fixing adhesive the water-based temporary fixing adhesive of the first aspect
  • second water-based temporary fixing adhesive the water-based temporary fixing adhesive of the second aspect
  • third water-based temporary fixing adhesive the water-based temporary fixing adhesive of the third aspect
  • the first water-based temporary adhesive is said to contain (C1) a surface conditioner and (D1) a compatibilizer in addition to the above-mentioned (A) thermoplastic resin having a hydroxyl group and (B) sugar. It is a thing.
  • (C1) surface conditioner (hereinafter, may be referred to as “(C1) component”) is a component that mainly exhibits coating performance
  • (D1) compatibilizer (hereinafter, “(D1)).
  • component is a component that exhibits repelling prevention performance mainly by improving the compatibility between the component (A) and the component (B). Furthermore, by obtaining the repellency prevention performance, it is possible to further reduce the coating unevenness, further improve the adhesion unevenness prevention performance, and the film thickness of the coating film becomes more uniform, which is particularly among the temporary fixing performances. It is possible to improve the adhesive performance.
  • the first water-based temporary fixing adhesive has excellent temporary fixing performance, coating performance and uneven adhesion by combining the above four components, (A) component, (B) component, (C1) component and (D1) component. It is possible to satisfy both the prevention performance and the repelling prevention performance at the same time.
  • the coating performance due to the compatibility between the temporary adhesive and the adherend due to differences in materials, surface characteristics, etc., and the heat resistance against heat generation during mechanical processing are improved to support the adherend during processing.
  • Adhesive performance is improved by suppressing the occurrence of misalignment, peeling, etc. with respect to the body, and versatility that can be used for temporary fixing of various adherends can be obtained.
  • the (C1) surface conditioner contained in the first water-based temporary fixing adhesive is a component that mainly exhibits coating performance, particularly coating performance on an object to be adhered such as a wafer.
  • a surface conditioner and a leveling agent generally have the ability to eliminate defects in the coating film caused by changes in viscosity, changes in surface tension, and generation of bubbles due to the increase in molecular weight.
  • Wetting agents, antifoaming agents, etc. can be used without particular limitation. For example, acrylic type, vinyl type, silicone type, fluorine type, cellulose type, natural wax type, water-soluble organic material.
  • surfactants are also preferable, and among them, surfactants, especially nonionic surfactants are preferable.
  • an acetylene-based surfactant having an acetylene bond such as an acetylene alcohol-based surfactant and an acetylene glycol-based surfactant, a fluorine-based surfactant, a fatty acid monoglyceride, and a sorbitan fatty acid ester , Sucrose fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene-added acetylene glycol and other nonionic surfactants.
  • acetylene-based surfactants such as acetylene alcohol-based surfactants and acetylene glycol-based surfactants, acetylene-based surfactants having an acetylene bond, and fluorine-based surfactants are particularly preferable, and acetylene-based surfactants are more preferable.
  • the (C1) surface conditioner the above-mentioned ones can be used alone or in combination of two or more.
  • acetylene-based surfactant having an acetylene bond such as an acetylene alcohol-based surfactant and an acetylene glycol-based surfactant, more specifically, an acetylene alcohol-based surfactant represented by the following general formula (1), And the acetylene glycol-based surfactant represented by the general formula (2) is preferably mentioned.
  • R 11 and R 12 each independently represent a hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms
  • a 11 represents a single bond or an oxyalkylene group having 1 to 30 repeating units.
  • R 21 , R 22 , R 23 and R 24 each independently represent a hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms
  • a 21 and A 22 are independently single-bonded or repeated.
  • An oxyalkylene group having 1 or more and 30 or less units is shown.
  • Preferred examples of the hydrocarbon group of R 11 , R 12 , R 21 , R 22 , R 23 and R 24 include an alkyl group and an alkenyl group, more preferably an alkyl group, and these hydrocarbon groups may be linear. It may be branched.
  • the upper limit of the number of carbon atoms is preferably 6 or less, and more preferably 4 or less.
  • the acetylene alcohol-based surfactant represented by the above general formula (1) becomes an alkylene oxide adduct of acetylene alcohol.
  • the acetylene glycol-based surfactant represented by the above general formula (2) is an alkylene oxide adduct of acetylene glycol.
  • the number of repeating units of A 11 , A 21 and A 22 is preferably 2 or more, more preferably 3 or more, and the upper limit is preferably 24 or less, more preferably 12 or less, still more preferably 8 or less, particularly preferably. It is 6 or less.
  • the oxyalkylene groups of A 11 , A 21 and A 22 preferably have 1 or more carbon atoms, more preferably 2 or more carbon atoms, and the upper limit is 12 or less carbon atoms, more preferably. 8 or less, more preferably 4 or less, particularly preferably 3 or less.
  • the alkylene group may be linear or branched.
  • a 11, A 21 and the number of repeating units A 22 is 2 or more, plural A 11, A 21 and A 22 may be the same or different.
  • a 11 may be one in which an oxyethylene group and an oxypropylene group are linked, and the same applies to A 21 and A 22 .
  • the acetylene glycol-based surfactant represented by the general formula (2) is preferable, and at least one of A 21 and A 22 is an oxyalkylene group having 1 or more and 30 or less repeating units.
  • An alkylene oxide adduct of a certain acetylene glycol is more preferable, and an alkylene oxide adduct of an acetylene glycol having an oxyalkylene group having A 21 and A 22 having 1 or more and 30 or less repeating units is further preferable.
  • acetylene-based surfactant examples include Surfinol 104E, 104H, 104A, 104PA, 104PG-50, 104S, 420, 440, 465, 485, SE, SE-F, PSA-336, DF-110, and DF37. , Orfin E1004, E1006, E1010, E1020, E1030W, EXP.4001, EXP.4200, EXP.4300, PD-002W, SPC, AF-103, AK-02 (all manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.), etc. It is available as a commercial product.
  • fluorine-based surfactant examples include a fluorine-containing group / lipophilic group-containing oligomer and a fluorine-containing group / hydrophilic group / lipophilic group-containing oligomer.
  • Fluorine-containing group / lipophilic group-containing oligomers are available as commercially available products such as Megafvck F-569 and F-574 (all manufactured by DIC Corporation), and have fluorine-containing group / hydrophilic group / lipophilicity.
  • the group-containing oligomer for example, Megafvck F-477, F-553, F-556, R-94, F-559 (all manufactured by DIC Corporation) and the like are available as commercial products.
  • fluorine-based surfactant examples include partially fluorinated alcohol-substituted glycols represented by the following general formula (3).
  • a fluorine-based surfactant it is available as a commercially available product such as Capstone FS-3100, FS-30, FS-31, FS-34, and FS-35 (all manufactured by DuPont).
  • fluorine-based surfactant examples include partially fluorinated alcohol, which is available as a commercially available product such as Capstone FS-65 (manufactured by DuPont).
  • a surface conditioner such as an acrylic surface conditioner is also preferably used.
  • the acrylic surface conditioner include acrylic copolymers such as poly (meth) acrylate and modified poly (meth) acrylate.
  • BYK-381, BYK-3440, BYK-3441 above, Big Chemie Japan. It is available as a commercial product such as (manufactured by Co., Ltd.).
  • an acetylene-based surfactant having an acetylene bond such as an acetylene alcohol-based surfactant and an acetylene glycol-based surfactant from the viewpoint of improving the repellency prevention performance as well as the temporary fixing performance and the coating performance.
  • Fluorine-based surfactants, acrylic-based surface conditioners and the like are preferable, acetylene-based surfactants, fluorine-based surfactants and acrylic-based surface conditioners are more preferable, and acetylene-based surfactants are even more preferable.
  • the fluorine-based surfactant in addition to the nonionic-based surfactant, there are amphoteric surfactants, etc., but the nonionic-based surfactant is preferable from the viewpoint of improving the repelling prevention performance as well as the temporary fixing performance and the coating performance.
  • the (C1) surface conditioner preferably contains at least the above-exemplified surface conditioner, and may include other than the above-exemplified ones, but all of them are contained. It is preferably the surface conditioner exemplified above.
  • the content of the (C1) surface conditioner in the water-based temporary fixing adhesive is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.03, from the viewpoint of improving the temporary fixing performance and the coating performance as well as the repelling prevention performance. It is mass% or more, more preferably 0.05 mass% or more, particularly preferably 0.10 mass% or more, and the upper limit is preferably 5 mass% or less, more preferably 3 mass% or less, still more preferably 1.5 mass% or more. % Or less, particularly preferably 1% by mass or less.
  • the (D1) compatibilizer contained in the first water-based temporary fixing adhesive mainly improves the compatibility between the (A) hydroxyl group-bearing thermoplastic resin and the (C1) surface conditioner, and has an anti-repellent performance. Is a component that expresses. Since the component (A) contains a hydroxyl group, it exhibits hydrophilicity, while the surface conditioner (C1) tends to exhibit hydrophobicity, so that the component (A) and the component (C1) are highly compatible with each other. I can't say that.
  • the component (A) and the component (C1) are used in combination, a small amount of the adhesive is applied to a part of the coating film of the adhesive, or a repelled portion that is not applied is likely to occur, and the adhesive is applied to the wafer. It becomes difficult to apply evenly to the object to be adhered. Therefore, in the present invention, by using the (D1) compatibilizer, the compatibility between the component (A) and the component (C1) is improved, and together with excellent temporary fixing performance, coating performance and adhesion unevenness prevention performance. , It is possible to obtain the repelling prevention performance.
  • the (D1) compatibilizer is not particularly limited as long as it is a compound having a compatibilizing ability to improve the compatibility between the component (A) exhibiting hydrophilicity and the component (C1) exhibiting hydrophobicity, and is, for example, a molecule. It is preferable to use a compound having a hydrophilic portion and a hydrophobic portion therein. Preferable examples of such compounds include copolymers of alkylene oxides.
  • the alkylene oxide is preferably an alkylene oxide having 2 or more and 8 or less carbon atoms, more preferably 2 or more and 4 or less carbon atoms, for example, ethylene oxide, 1,2-propylene oxide, 1,3-propylene oxide or 1,2-butylene.
  • Examples thereof include oxide, 2,3-butylene oxide, 1,3-butylene oxide, tetrahydrofuran and the like, and among them, a combination of ethylene oxide and propylene oxide is preferable.
  • the copolymer of the alkylene oxide may be a random type, a block type, or a graft type, but is a block type from the viewpoint of exhibiting more excellent compatibility performance and improving the repelling performance. Is preferable.
  • ethylene oxide-propylene oxide copolymer ethylene oxide-propylene oxide copolymer
  • block copolymer of ethylene oxide and propylene oxide hereinafter, also referred to as a block copolymer
  • ethylene oxide-propylene oxide block copolymer ethylene oxide-propylene oxide block copolymer
  • a triblock copolymer having a propylene oxide chain as a main chain and ethylene oxide chains at both ends thereof is particularly preferable.
  • ethylene oxide-propylene oxide-ethylene oxide triblock copolymer a triblock copolymer having an ethylene oxide chain as a main chain and propylene oxide chains at both ends (hereinafter, “propylene oxide-ethylene oxide”).
  • -Propylene oxide triblock copolymer ) is preferable.
  • Ethylene oxide-propylene oxide block copolymers, especially ethylene oxide-propylene oxide-ethylene oxide triblock copolymers and propylene oxide-ethylene oxide-propylene oxide triblock copolymers have an ethylene oxide chain that is hydrophilic and a propylene oxide chain that is hydrophobic. As a result, the compatibility performance for improving the compatibility between the hydrophilic component (A) and the hydrophobic component (C1) is more remarkably exhibited, and more excellent repelling prevention performance can be obtained.
  • ethylene oxide-propylene oxide block copolymer a diblock copolymer of ethylene oxide and propylene oxide (also referred to as "ethylene oxide-propylene oxide diblock copolymer”) is also preferable. Similar to the above-mentioned triblock copolymer, the ethylene oxide chain exhibits hydrophilicity and the propylene oxide chain exhibits hydrophobicity. Therefore, the compatibility between the hydrophilic component (A) and the hydrophobic component (C1) is determined. The improved compatibilization performance will be exhibited more remarkably, and more excellent repelling prevention performance can be obtained.
  • the ratio of propylene oxide to ethylene oxide is preferably 10% by mass or more, more preferably 15% by mass or more, still more preferably 20% by mass or more, and the upper limit is preferably 300% by mass. % Or less, more preferably 200% by mass or less, still more preferably 100% by mass or less.
  • the ratio of ethylene oxide and propyne oxide is within the above range, better compatibility can be obtained, and as a result, better anti-repellency performance can be obtained.
  • the compatibilizer is a copolymer of alkylene oxide
  • the number average molecular weight thereof is preferably 5,000 or more, more preferably 6,000 or more, still more preferably 7,000 or more, and particularly preferably 8, It is 000 or more
  • the upper limit is preferably 500,000 or less, more preferably 250,000 or less, still more preferably 100,000 or less, and particularly preferably 50,000 or less.
  • the (D1) compatibilizer preferably contains at least a copolymer of the above-exemplified alkylene oxide, and may contain a copolymer other than the above-exemplified alkylene oxide copolymer. , It is preferable that all of them are copolymers of the above-exemplified alkylene oxides.
  • the above ethylene oxide-propylene oxide copolymer can be prepared by a known method.
  • the propylene oxide chain is used as a main chain and ethylene oxide is formed at both ends thereof.
  • the chained block copolymer is polymerized by blowing ethylene oxide onto propylene glycol in a pressurized and heated state in the presence of an alkaline catalyst to prepare a polypropylene oxide, and then, for example, in the presence of a metal alcoholate catalyst. It can be prepared by polymerizing ethylene oxide with both ends of the polypropylene oxide as polymerization bases.
  • the content of the (D1) compatibilizer in the water-based temporary fixing adhesive is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.3, from the viewpoint of improving the temporary fixing performance and the coating performance as well as the repelling prevention performance. It is by mass% or more, more preferably 0.5% by mass or more, and the upper limit is preferably 20% by mass or less, more preferably 15% by mass or less, still more preferably 10% by mass or less.
  • the first water-based temporary fixing adhesive preferably has a melting point of 30 ° C. or higher.
  • the material, surface characteristics, etc. of the temporary adhesive and the adherend are It is possible to further suppress the reduction in coating performance due to the difference in compatibility, and the heat resistance to heat generation during mechanical processing is improved, resulting in the occurrence of misalignment, peeling, etc. of the adherend to the support during processing. Since it is possible to suppress the above, more excellent temporary fixing performance (particularly adhesive performance) can be obtained, and versatility that can be applied to temporary fixing of various adherends can also be obtained.
  • the preferable range of the melting point of the first water-based temporary fixing adhesive is the same as the melting point described as the preferable range of the melting point of the above-mentioned water-based temporary fixing adhesive.
  • the second water-based temporary fixing adhesive further comprises sodium metal ion, aluminum metal ion, iron metal ion, zinc metal ion, and copper metal.
  • the total content of ions, nickel metal ions, chromium metal ions and lead metal ions (the above metal ions may be collectively referred to as "(C2) various metal ions") is 3000 ppb or less, and sodium. It is characterized in that the contents of metal ion, iron metal ion, zinc metal ion and copper metal ion are each 1000 ppb or less.
  • the second water-based temporary fixing adhesive further includes various metal ions such as sodium metal ion, aluminum metal ion, iron metal ion, zinc metal ion, copper metal ion, nickel metal ion, chromium metal ion and lead metal ion (hereinafter, simply "(C2) component”) has a total content of 3000 ppb or less, and a sodium metal ion, iron metal ion, zinc metal ion, and copper metal ion content of 1000 ppb or less, respectively. Is. Unless otherwise specified in the present specification, "ppb” means “mass ppb".
  • the second water-based temporary fixing adhesive from the viewpoint of further improving the performance of suppressing functional deterioration of various members and parts used in optical devices, electronic devices, etc., that is, further suppressing functional deterioration of various members and parts (C2).
  • the smaller the content of various metal ions the more preferable, preferably 2500 ppb or less, more preferably 2000 ppb or less, further preferably 1000 ppb or less, still more preferably 500 ppb or less, particularly preferably 200 ppb or less, and most preferably 100 ppb. It is as follows.
  • the lower limit of the content of various metal ions is 0 ppb, that is, it is desirable that various metal ions are not contained, but in reality, it is usually about 0.5 ppb or more.
  • the content of each of sodium metal ion, iron metal ion, zinc metal ion and copper metal ion is preferably 950 ppb or less, more preferably 750 ppb or less, still more preferably 600 ppb or less, particularly preferably 450 ppb or less, and the lower limit.
  • the value is 0 ppb, and in reality, it is usually 0.5 ppb or more.
  • the content of (C2) various metal ions is a measured value measured by an appropriate analytical method according to the type of various metal ions, and is specifically described in Examples. The measured value measured by the method.
  • the content of various metal ions can be reduced, for example, by selecting (A) the type of thermoplastic resin having a hydroxyl group.
  • a resin component used for an adhesive that is water-based and has temporary fixing performance a salt type using a resin metal salt such as a sodium salt of a resin such as acrylic resin, an emulsion such as acrylic resin or vinyl acetate resin is used. Emulsion types including these may be adopted, but the resin components used in these salt types and emulsion types contain metal ions themselves or are contained in the raw materials of these resin components in the manufacturing process. There is a tendency for the content of pollutants such as metal ions to be high for reasons such as this.
  • the salt-type resin component itself has an extremely high content of (C2) various metal ions, and the emulsion-type resin component has (C2) various metal ions incorporated into the particles of the emulsion. It is difficult to remove various metal ions.
  • a sulfonic acid group (-SO 3 H)
  • thermoplastic resin is employed having a carboxyl group (-COOH)
  • thermoplastic having (A) a hydroxyl group Since the resin has a higher affinity with water than these resins, stability as a water-based temporary adhesive can be obtained.
  • thermoplastic resin having a hydroxyl group by using (A) a thermoplastic resin having a hydroxyl group, (C2) various metal ion removal treatments described later can further reduce (C2) the content of various metal ions. It is possible to easily reduce the content of various metal ions (C2) in the adhesive.
  • the second water-based temporary fixing adhesive contains (D2) a surface conditioner as other components other than the above-mentioned (A) thermoplastic resin having a hydroxyl group, (B) sugar, and (C2) various metal ions. Is preferable.
  • the surface conditioner is a component that mainly improves the coating performance of an adhesive, particularly the coating performance of various electronic members such as wafers. When an adhesive is applied to various members and parts used in optical instruments, electronic devices, etc., the adhesive extends to the outer edges of the various members and parts due to differences in the materials of the adhesive and the various members and parts. It may not be possible to apply it, and it may not be possible to apply it to the entire surface. In such a case, by using (D2) a surface conditioner together with (A) a thermoplastic resin having a hydroxyl group, excellent coating performance can be obtained regardless of differences in materials of various members and parts. become.
  • a surface conditioner and a leveling agent generally have a performance capable of eliminating defects in the coating film caused by changes in viscosity, changes in surface tension, and generation of bubbles due to the increase in molecular weight.
  • Wetting agents, antifoaming agents, etc. can be used without particular limitation.
  • surfactants are also preferable, and among them, nonionic surfactants are preferable.
  • An acetylene-based surfactant having an acetylene bond such as a nonionic surfactant, an acetylene alcohol-based surfactant, and an acetylene glycol-based surfactant used as a surface conditioner, a fluorine-based surfactant, and an acrylic-based surface conditioner.
  • a surface conditioner such as an agent include the same ones described as those that can be used as the (C1) surface conditioner in the first water-based temporary fixing adhesive.
  • an acetylene-based surfactant having an acetylene bond such as an acetylene alcohol-based surfactant and an acetylene glycol-based surfactant, and a fluorine-based surfactant, from the viewpoint of improving the coating performance as well as the temporary fixing performance.
  • Surface conditioners such as activators and acrylic surface conditioners are preferable, acetylene type surfactants, fluorine type surfactants and acrylic type surface conditioners are more preferable, and acetylene type surfactants are further preferable. Further, a nonionic type is particularly preferable from the viewpoint of metal removal.
  • the (D2) surface adjusting agent preferably contains at least the above-exemplified surface adjusting agent, and may contain other than those exemplified above. It is preferable that all of them are the surface conditioners exemplified above.
  • the content of the (D2) surface conditioner in the second water-based temporary fixing adhesive is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.03% by mass, from the viewpoint of improving the temporary fixing performance as well as the coating performance.
  • the second water-based temporary fixing adhesive preferably contains (E2) compatibilizer (hereinafter, may be referred to as “(E2) component”) as another component.
  • (E2) compatibilizer (hereinafter, may be referred to as “(E2) component”) as another component.
  • (E2) component the compatibility between the thermoplastic resin having the (A) hydroxyl group and the (D2) surface conditioner is mainly improved to prevent repelling. It is a component that expresses performance. Since the thermoplastic resin having a hydroxyl group (A) contains a hydroxyl group, it exhibits hydrophilicity, while the surface conditioner (D2) tends to exhibit hydrophobicity, so that the component (A) and the component (D2) are in phase with each other. It cannot be said that it is highly soluble.
  • the amount of the adhesive applied by repelling is particularly small on a part of the coating film of the adhesive, or the repelled portion that is not applied is likely to occur, and the adhesive is applied to the wafer. It may be difficult to apply evenly to various members and parts such as.
  • a (D2) surface conditioner is used for the (A) hydroxyl group-bearing thermoplastic resin, the occurrence of repelling can be reduced by using the (E2) compatibilizer, and a second water-based temporary fixing can be performed.
  • the adhesive has excellent temporary fixing performance, functional deterioration suppressing performance of various members and parts used in optical equipment, electronic equipment, etc., as well as excellent coating performance, adhesive unevenness prevention performance, and repelling prevention performance.
  • the (E2) compatibilizer that can be used in the second water-based temporary fixing adhesive is the same as the (D1) compatibilizer used in the first water-based temporary fixing adhesive, and the copolymer of alkylene oxide is used. It is preferably used.
  • Specific examples of the copolymer of alkylene oxide are the same as the (D1) compatibilizer used in the first aqueous temporary fixing adhesive, and in such a copolymer, the ethylene oxide chain is hydrophilic and propylene. Since the oxide chain exhibits hydrophobicity, the copolymerization performance for improving the compatibility between the hydrophilic component (A) and the hydrophobic component (D2) is more prominently exhibited, resulting in better repelling. Preventive performance can be obtained.
  • copolymers of these alkylene oxides do not contain metal ions by themselves, or are not contained in the raw materials and manufacturing processes of these copolymers, and are used in optical instruments, electronic devices and the like. It is effective in improving the performance of suppressing functional deterioration of various members.
  • the above-mentioned first aqueous temporary fixing adhesive Examples include the same commercially available products.
  • the ratio of propinelene oxide to ethylene oxide, (E2) when the compatibilizer is a copolymer of alkylene oxide, its number average molecular weight, the above ethylene oxide-propylene oxide copolymer is known.
  • the preparation method according to the above method is the same as that described in the first water-based temporary fixing adhesive.
  • the content of the (E2) compatibilizer in the second water-based temporary fixing adhesive is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more, from the viewpoint of improving the temporary fixing performance as well as the coating performance and the repelling prevention performance. It is 0.3% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, and the upper limit is preferably 20% by mass or less, more preferably 15% by mass or less, still more preferably 10% by mass or less.
  • the second water-based temporary fixing adhesive preferably has a melting point of 30 ° C. or higher.
  • the melting point is 30 ° C. or higher, it is possible to suppress a decrease in coating performance due to compatibility between the temporarily fixed adhesive and the object to be adhered due to differences in materials, surface characteristics, etc., and heat resistance to heat generation during mechanical processing can be suppressed.
  • By improving it it is possible to suppress the occurrence of misalignment, peeling, etc. of the adherend with respect to the support during processing, so excellent temporary fixing performance (especially adhesion performance) can be obtained, and various adherends can be adhered.
  • Versatility that can be used for temporary fixing can also be obtained.
  • the more preferable range of the melting point of the second water-based temporary fixing adhesive is the same as the melting point described as the preferable range of the melting point of the above-mentioned water-based temporary fixing adhesive.
  • a composition containing a thermoplastic resin having a hydroxyl group and a metal ion is brought into contact with an ion exchanger to cause sodium metal ion, aluminum metal ion, and iron metal ion.
  • Examples of the ion exchanger used in the method for producing the second water-based temporary fixing adhesive include an organic ion exchanger such as an ion exchange resin and an inorganic ion exchanger, and (C2) the content of various metal ions. From the viewpoint of further reducing the amount of ions, an organic ion exchanger such as an ion exchange resin is preferable, and one having cation trapping performance is preferable.
  • Examples of the inorganic ion exchanger having cation capture performance include zirconium phosphate, zirconium tungstate, zirconium molybdenate, zirconium tungstate, zirconium antimonate, zirconium selenate, zirconium terlate, and zirconium silicate. Examples thereof include metal oxides such as zirconium phosphate and zirconium polyphosphate. These inorganic ion exchangers can be used alone or in combination of two or more.
  • a strongly acidic cation exchange resin such as a sulfonic acid type strongly acidic cation exchange resin having a sulfonic acid group (RSO 3 - H + ) as an acidic group; a carboxylic acid group (R-COO) as an acidic group.
  • RSO 3 - H + a strongly acidic cation exchange resin having a sulfonic acid group
  • R-COO carboxylic acid group
  • - H + a phosphonic acid group
  • phosphinic acid group R-PH (O) ( O - H +) weakly acidic cation exchange resin having such Etc.
  • organic ion exchangers can be used alone or in combination of two or more.
  • the form of the organic ion exchanger is not particularly limited and may be in the form of particles, fibrous, liquid, gel or the like, and organic ions are formed on resin fibers such as acrylic resin and styrene resin. It may be a type decorated with a replacement resin.
  • thermoplastic resin having a hydroxyl group (B) a sugar, (C2) various metal ions, and (D2) a surface conditioner contained as necessary, ( E2)
  • the compatibilizer, its content, other additives, etc. are the same as the description of each component that can be contained in the second water-based temporary fixing adhesive, and the description thereof will be omitted.
  • the manufacturing method of the second water-based temporary fixing adhesive is not particularly limited, but it is preferable to manufacture the second water-based temporary fixing adhesive by the above-mentioned manufacturing method of the second water-based temporary fixing adhesive.
  • the second method for manufacturing a water-based temporary fixing adhesive it is easy to obtain a water-based temporary fixing adhesive having excellent temporary fixing performance and performance of suppressing functional deterioration of various members and parts used in optical equipment, electronic equipment, etc. Obtainable.
  • the second water-based temporary adhesive may be produced by selecting (A) a thermoplastic resin having a hydroxyl group or the like, which is a component contained in the adhesive, and setting it to a predetermined metal ion content. It is possible.
  • this manufacturing method has been described as a method for manufacturing a second water-based temporary fixing adhesive, in manufacturing the first water-based temporary fixing adhesive and the third water-based temporary fixing adhesive described later, the hydroxyl group (A) is used.
  • a composition containing a resin and metal ions is used, it can be produced using an ion exchanger according to the present production method.
  • the third water-based temporary adhesive contains (C3) a solvent containing water in addition to the above-mentioned (A) thermoplastic resin having a hydroxyl group and (B) sugar, and the content of water in the solvent. Is 95% by mass or more, the surface tension at 25 ° C. is 20 mN / m or more and 55 mN / m or less, and the adhesive strength is 0.1 MPa or more and 20 MPa or less.
  • (C3) containing a solvent containing water the surface tension at 5 ° C. is 20 mN / m or more and 55 mN / m or less, and the adhesive strength is 0.1 MPa or more and 20 MPa or less, thereby providing temporary fixing performance and coating performance. Since the content of water in the solvent is 95% by mass or more, the adhesive has high safety performance and a low burden on the environment.
  • the third water-based temporary fixing adhesive is a solvent containing water (hereinafter, may be referred to as "(C3) component"), and the content of water in the solvent is 95% by mass or more.
  • (C3) component a solvent containing water
  • ion-exchanged water may be used.
  • a solvent other than water for example, various organic solvents may be contained as the solvent, but in consideration of reduction of the load on the environment such as the natural environment and the work environment, safety and the like, it is considered. The smaller the content of the organic solvent, the more preferable.
  • the content of water in the solvent containing water needs to be 95% by mass or more. By reducing the content of solvents other than water in this way, excellent safety performance can be obtained and the burden on the environment can be reduced.
  • the content of water in the solvent containing (C3) water is preferably 96% by mass or more, more preferably 98% by mass or more, still more preferably free of organic solvent, and is substantially complete. It is preferably a water-based temporary adhesive.
  • “not containing an organic solvent” means that the content of the organic solvent is 0% by mass and that the organic solvent is not intentionally used, for example, the above-mentioned components (A) and (B).
  • the content of an organic solvent that can be inevitably contained in the components (D3) and (E3) described later is allowed, and in this case, the content of the organic solvent contained in all the solvents is preferably 1% by mass or less, more.
  • without organic solvent means that the content of water in the total solvent is preferably 99% by mass or more, more preferably 99.5% by mass or more, still more preferably 99.9% by mass. It means that it is% or more.
  • the content of the solvent containing (C3) water in the third water-based temporary fixing adhesive is appropriately changed according to the contents of the above-mentioned (A) component, (B) component and other components described later. However, it is usually 50% by mass or more and about 95% by mass.
  • the third water-based temporary fixing adhesive contains (D3) a surface conditioner as other components other than the above-mentioned (A) thermoplastic resin having a hydroxyl group, (B) sugar, and (C3) a solvent containing water. It is preferable to do so.
  • the surface conditioner is a component that mainly improves the coating performance of an adhesive, particularly the coating performance of various electronic components such as wafers. When applying an adhesive to various parts such as optical instruments and electronic parts, the adhesive cannot be applied to the outer edges of the various parts due to the difference in materials between the adhesive and the various parts, and is applied to the entire surface. There are things you can't do.
  • the surface conditioner and the leveling agent generally have the ability to eliminate defects in the coating film caused by changes in viscosity, changes in surface tension, and generation of bubbles due to the increase in molecular weight.
  • Wetting agent, antifoaming agent, etc. can be used without particular limitation.
  • Various surface conditioners such as solvents, leveling agents, wetting agents, defoaming agents and the like are preferably mentioned.
  • a surfactant is also preferably mentioned, and a nonionic surfactant is preferable.
  • An acetylene-based surfactant having an acetylene bond such as a nonionic surfactant, an acetylene alcohol-based surfactant, and an acetylene glycol-based surfactant used as a surface conditioner, a fluorine-based surfactant, and an acrylic-based surface conditioner.
  • a surface conditioner such as an agent include the same ones described as those that can be used as the (C3) surface conditioner in the first water-based temporary fixing adhesive.
  • an acetylene-based surfactant having an acetylene bond such as an acetylene alcohol-based surfactant and an acetylene glycol-based surfactant from the viewpoint of improving the repelling prevention performance as well as the temporary fixing performance and the coating performance.
  • Fluorine-based surfactants, acrylic-based surface conditioners and the like are preferable, acetylene-based surfactants, fluorine-based surfactants and acrylic-based surface conditioners are more preferable, and acetylene-based surfactants are even more preferable.
  • the fluorine-based surfactant in addition to the nonionic-based surfactant, there are amphoteric surfactants, etc., but the nonionic-based surfactant is preferable from the viewpoint of improving the coating performance and the repelling prevention performance as well as the temporary fixing performance.
  • the (D3) surface adjusting agent preferably contains at least the above-exemplified surface adjusting agent, and may contain other than those exemplified above. It is preferable that all of them are the surface conditioners exemplified above.
  • the content of the (D3) surface conditioner in the third water-based temporary fixing adhesive is preferable from the viewpoint of improving the temporary fixing performance, the functional deterioration suppressing performance of various parts such as optical equipment and electronic parts, and the coating performance.
  • the third water-based temporary fixing adhesive preferably contains (E3) compatibilizer (hereinafter, may be referred to as “(E3) component”) as another component.
  • (E3) compatibilizer (hereinafter, may be referred to as “(E3) component”) as another component.
  • the (D3) surface conditioner is used as the (E3) compatibilizer
  • the third (D3) surface conditioner is mainly due to the compatibility between the thermoplastic resin having a hydroxyl group (A) and the (D3) surface conditioner.
  • repelling may occur.
  • repelling occurs, by using (E3) a compatibilizer, the compatibility between the thermoplastic resin having (A) a hydroxyl group and (D3) a surface conditioner is improved, and the repelling prevention performance is improved. It becomes possible.
  • thermoplastic resin having a hydroxyl group (A) contains a hydroxyl group, it exhibits hydrophilicity, while the surface conditioner (D3) tends to exhibit hydrophobicity, so that the component (A) and the component (D3) are compatible with each other. Is not high. Therefore, when the component (A) and the component (D3) are used in combination, a small amount of the adhesive is applied to a part of the coating film of the adhesive, or a repelled portion that is not applied is likely to occur, and the adhesive is applied to the wafer. It may be difficult to apply evenly to various members and parts such as.
  • the occurrence of cissing can be reduced by using the (E3) compatibilizer, and a third water-based temporary fixing can be performed.
  • the adhesive has excellent repellency prevention performance as well as excellent temporary fixing performance and coating performance.
  • the (E3) compatibilizer that can be used in the third water-based temporary fixing adhesive is the same as the (D1) compatibilizer used in the first water-based temporary fixing adhesive, and the copolymer of alkylene oxide is used. It is preferably used.
  • Specific examples of the copolymer of alkylene oxide are the same as the (D1) compatibilizer used in the first aqueous temporary fixing adhesive, and in such a copolymer, the ethylene oxide chain is hydrophilic and propylene. Since the oxide chain exhibits hydrophobicity, the copolymerization performance for improving the compatibility between the hydrophilic component (A) and the hydrophobic component (D3) is more remarkably exhibited, and the repellent is more excellent. Preventive performance can be obtained.
  • the above-mentioned first aqueous temporary fixing adhesive Examples include the same commercially available products.
  • the ratio of propinelene oxide to ethylene oxide, (E3) when the compatibilizer is a copolymer of alkylene oxide, the number average molecular weight thereof, and the above ethylene oxide-propylene oxide copolymer are known.
  • the preparation method according to the above method is the same as that described in the first water-based temporary fixing adhesive.
  • the content of the (E3) compatibilizer in the third water-based temporary fixing adhesive is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more, from the viewpoint of improving the temporary fixing performance as well as the coating performance and the repelling prevention performance. It is 0.3% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, and the upper limit is preferably 20% by mass or less, more preferably 15% by mass or less, still more preferably 10% by mass or less.
  • the third water-based temporary fixing adhesive needs to have a surface tension of 20 mN / m or more and 55 mN / m or less at 25 ° C. If the surface tension at 25 ° C. is not within the above range, excellent temporary fixing performance and coating performance cannot be obtained. From the viewpoint of improving the coating performance as well as the temporary fixing performance, the surface tension of the third water-based temporary fixing adhesive at 25 ° C. is preferably 20 mN / m or more, more preferably 22 mN / m or more, still more preferably 25 mN / m.
  • the upper limit is preferably 55 mN / m or less, more preferably 50 mN / m or less, and further preferably 45 mN / m or less.
  • the surface tension at 25 ° C. can be adjusted by (A) the type of the thermoplastic resin having a hydroxyl group and its content, and can also be adjusted by using (D3) a surface conditioner. ..
  • the surface tension at 25 ° C. is a value measured by the Wolhelmy method at a measurement temperature of 25 ° C., for example, a surface tension meter (“CBVP-Z (model number)”, manufactured by Kyowa Surface Chemistry Co., Ltd.). It is a value that can be measured using the above.
  • the third water-based temporary fixing adhesive needs to have an adhesive strength of 0.1 MPa or more and 20 MPa or less. If the adhesive strength is not within the above range, excellent temporary fixing performance cannot be obtained.
  • the adhesive strength of the third water-based temporary fixing adhesive is preferably 0.15 MPa or more, more preferably 0.2 MPa or more, still more preferably 0.5 MPa or more, as an upper limit. It is preferably 15 MPa or less, more preferably 10 MPa or less, still more preferably 7 MPa or less, still more preferably 5 MPa or less.
  • the adhesive strength is as follows: 5 drops are dropped on one stainless steel substrate, heat-dried at 100 ° C.
  • the shear force of the bonded substrate is defined as the shear force measured by using a tensile strength measuring device in accordance with the "tensile shear adhesive strength test method" specified in JIS K6850: 1999.
  • the water-based temporary adhesive of the present invention has excellent temporary fixing performance, coating performance, and adhesive unevenness prevention performance, and since it is water-based, it can reduce the load on the environment such as the natural environment and work environment, and is safe. It is an adhesive with excellent properties. Therefore, the water-based temporary fixing adhesive of the present invention is used in applications where temporary fixing performance is required as an adhesive, for example, various electronic devices such as OA devices, information devices, home appliances, optical devices, medical devices, and automobile devices. Cutting of various members and parts used in various devices such as silicon wafers, optical lenses, sapphire, gallium arsenic, crystals, magnetic members, metal members, glass members, resin members, semiconductor device members, etc. It is suitably used for temporary fixing (temporary fixing) to a support during various mechanical processing such as polishing, cutting, grinding, and drilling.
  • the water-based temporary adhesive of the present invention exhibits adhesive performance in which various members and parts do not peel off or shift from the processing substrate (surface plate, etc.) during mechanical processing, and after polishing is completed, various types are exhibited.
  • the members and parts can be easily peeled off from the processing substrate (surface plate or the like) by using a shaving sword or the like or by heating and melting.
  • the water-based temporary adhesive of the present invention is excellent in coating performance and adhesive unevenness prevention performance, and the coating film of the adhesive is uniformly present on the entire surface of various members and parts, so that, for example, mechanical processing or the like It is possible to meet high precision requirements.
  • the second water-based temporary fixing adhesive is used for mechanical processing that requires particularly high accuracy, for example, for polishing the surface of wafers such as silicon wafers, optical lenses, semiconductor device members, and especially wafers such as silicon wafers. It is preferably used.
  • the method for manufacturing a member or part of the present invention is a temporary fixing step of temporarily fixing a precursor of the member or part and a processing substrate using the water-based temporary fixing adhesive of the present invention, and mechanical processing is performed on the precursor. It has a processing step of applying to produce a member or a part.
  • the temporary fixing process and the processing process will be described in detail.
  • the temporary fixing step is a step of temporarily fixing the precursor of a member or part and the processing substrate by using the water-based temporary fixing adhesive of the present invention, and more specifically, between the precursor and the processing substrate.
  • This is a step of forming a coating film of the water-based temporary fixing adhesive of the present invention and temporarily fixing the precursor and a processing substrate.
  • a temporary fixing adhesive is applied to one surface of the precursor to form a coating film, and the surface on which the coating film is provided is used as a sticking surface on a processing substrate.
  • a temporary fixing adhesive is applied to a processing substrate to form a coating film, and the precursor is placed on the coating film, thereby passing through the coating film. Any method (ii) of temporarily fixing the precursor to the processing substrate may be used.
  • examples of the method for applying the water-based temporary fixing adhesive include a spin coating method, a spray method, a die coating method, an inkjet method, a dip coating method, and a roll coating method.
  • the amount of the water-based temporary fixing adhesive applied depends on the area of the surface of the precursor to be temporarily fixed, but for example, about 1 to 3 mL may be applied to the precursor of a wafer member such as a 4-inch silicon wafer. ..
  • the precursor is placed at a predetermined position on the processing substrate and temporarily fixed while the coating film provided on the precursor is opposed to the processing substrate.
  • the surface of the precursor may be roughly polished with an abrasive or the like before being temporarily fixed to the processing substrate, and if necessary, surface treatment may be performed by chemical etching.
  • the processing process is a process of processing the surface to be processed of the precursor temporarily fixed to the processing substrate in the temporary fixing process.
  • Examples of the processing in the manufacturing method of the present invention include various mechanical processing such as cutting, polishing, cutting, grinding, and drilling, and these processing alone or a combination of these processing may be performed.
  • the processing in the processing process in the manufacturing method of the present invention is roughly divided into general processing that does not require special precision and precision processing that requires high precision.
  • mechanical processing of wafers such as silicon wafers, optical lenses, and members for semiconductor devices, particularly polishing of the surface of wafers such as silicon wafers requires processing by precision processing.
  • the water-based temporary fixing adhesive of the present invention having excellent temporary fixing performance since the water-based temporary fixing adhesive of the present invention having excellent temporary fixing performance is used, the precursor can be temporarily fixed to the processing substrate without tilting the precursor, and the adhesive can be temporarily fixed.
  • the difference in the in-plane film thickness of the coating film is small, and the non-adhesive area is very small.
  • the pressure applied to the precursor by the jig for mechanical processing with respect to the surface to be processed of the precursor can be made substantially uniform with respect to the surface to be processed of the precursor.
  • the precursor can be processed with high precision, so that a high-quality member or part can be manufactured.
  • the wafer can be made of a wafer material such as sapphire, gallium phosphide, or gallium nitride, in addition to a silicon wafer.
  • a method for producing these various wafers a method for producing a wafer having a moth altitude of 9 or more (for example, a sapphire wafer) is also suitable.
  • the method for manufacturing a member or part of the present invention may include a peeling step of peeling the mechanically processed member or part from the processing substrate after the processing step.
  • the peeling may be performed by peeling a member or component such as a wafer from a processing substrate by using, for example, a razor, a scraper, or the like, or by heating and melting.
  • cleaning may be performed to remove the residue of the temporary fixing adhesive on the member or the component with water, hot water or the like. Since the water-based temporary adhesive of the present invention is water-based, it also has an advantage that it can be easily removed from the adherend by washing with water, hot water, or the like.
  • the members and parts obtained by the method for manufacturing the members or parts of the present invention include, for example, various electronic devices such as OA devices, information devices, and home electric appliances, optical devices, medical devices, and various devices such as automobile devices.
  • Various members and parts used, more specifically, wafers such as silicon wafers, optical lenses, sapphire, gallium arsenic, crystals, magnetic members, metal members, glass members, resin members, semiconductor device members and the like can be mentioned. ..
  • wafers such as silicon wafers, optical lenses, sapphire, gallium arsenic, crystals, magnetic members, metal members, glass members, resin members, semiconductor device members and the like can be mentioned. ..
  • various wafers made of wafer materials such as sapphire, gallium phosphide or gallium nitride, optical lenses, and members for semiconductor devices are preferable. Of these, various wafers are preferable.
  • the shearing force of the bonded substrate is measured in accordance with the "tensile shear adhesive strength test method" specified in JIS K6850: 1999 using a tensile strength measuring instrument. It was measured and evaluated according to the following criteria. In this example, if the evaluation is B or higher, the result is acceptable.
  • C Shear force was less than 0.1 MPa.
  • the result is acceptable.
  • (4-1) Evaluation of coating performance The adhesives obtained in each Example and Comparative Example were subjected to a silicon wafer (size: ⁇ 150 mm, thickness) using a spin coater (rotation speed: 3000 rpm, coating time: 3 seconds).
  • the silicon wafer was heat-bonded to a ceramic surface plate under a temperature condition of 70 ° C. Then, after cooling to room temperature and temporarily fixing, the end of the razor was inserted between the silicon wafer and the surface plate and peeled off. The state of the coating film surface of the adhesive remaining on the silicon wafer was visually confirmed and evaluated according to the following criteria. In this example, if the evaluation is B or higher, the result is acceptable. AA: The film thickness was uniform, and no uneven adhesion was observed on the coated surface.
  • A The film thickness within 10 mm of the outer circumference was uniform, and there was no uneven adhesion, or some uneven adhesion was confirmed only outside the outer circumference of 10 mm, but there was no problem in practical use.
  • B Although the film thickness was almost uniform or some uneven adhesion was confirmed, there was no problem in practical use.
  • C The film thickness was not uniform, and uneven adhesion was observed on the coated surface.
  • (6-1) Evaluation of Repelling Prevention Performance When the adhesive obtained in each Example and Comparative Example is applied to one surface of a silicon wafer by the same method as in (4-1) above, it is applied to the entire surface of the silicon wafer. The ratio of the area of the repelled portion in the coating film of the adhesive was visually confirmed and evaluated according to the following criteria. In this example, if the evaluation is B or higher, the result is acceptable.
  • B The area of the repellent part was more than 0% and less than 10%.
  • C The area of the repellent part was over 10%
  • Examples 1-1 to 14-1, Comparative Examples 1-1 to 3-1 Adhesives were prepared in the blending amounts (% by mass) shown in Table 1. The obtained adhesive was evaluated for melting point measurement, temporary fixing performance (adhesive performance and peeling performance), coating performance, and cissing prevention performance by the methods (1-1) to (6-1) above. The evaluation results are shown in Table 1.
  • A-PEG1 Polyethylene glycol (number average molecular weight: 1,000, melting point: 40 ° C)
  • A-PEG2 Polyethylene glycol (number average molecular weight: 3,100, melting point: 55 ° C)
  • A-PEG3 Polyethylene glycol (number average molecular weight: 8,800, melting point: 60 ° C)
  • A-PEG4 Polyethylene glycol (number average molecular weight: 1,540, melting point: 45 ° C.)
  • A-PEG5 Polyethylene glycol (number average molecular weight: 2,000, melting point: 50 ° C.)
  • B-1 mannitol C-1: acetylene glycol-based surfactant (in the above general formula (2), R 21 and R 23 are methyl groups, R 22 and R 24 are isobutyl groups, and A 21 and A 22 are.
  • An average molecular weight of 12,000 was prepared, and the polyethylene glycol and 1,000 parts by weight of propylene oxide were polymerized using a metal alcoholate catalyst, with polyethylene glycol as the main chain and 100 mass of polypropylene glycol at both ends thereof.
  • the first water-based temporary adhesive has excellent temporary fixing performance, coating performance, adhesive unevenness prevention performance, and repelling prevention performance, which have both adhesive performance and peeling performance.
  • the adhesive of the present invention is a water-based adhesive that does not substantially contain an organic solvent, it can reduce the load on the environment such as the natural environment and the work environment, and is excellent in safety. is there.
  • the adhesives of Comparative Example 1-1 not containing the components (A) and (B) and Comparative Example 2-1 not containing the component (A) did not exhibit the adhesive performance. Further, from the comparison between Comparative Example 3-1 and Example, it was confirmed that the use of the component (B) improves the coating performance particularly with respect to the adhesive unevenness prevention performance.
  • the adhesives obtained in each Example and Comparative Example were weighed in a Teflon (registered trademark) beaker, decomposed by heating with sulfuric acid, nitric acid and perchloric acid, and then dissolved in dilute nitric acid to make a constant volume. ..
  • the content of lead metal ions was measured for the obtained solution by ICP mass spectrometry using an ICP mass spectrometer (“SPQ6500 (model number)”, manufactured by Seiko Electronics Co., Ltd.). The measured contents of various metal ions (ppb) are shown in Table 1-2.
  • SPQ6500 model number
  • ppb The measured contents of various metal ions (ppb) are shown in Table 1-2.
  • (2-2) Measurement of Melting Point The melting point of the adhesives obtained in each Example and Comparative Example was measured by the same method as in "(1-1) Measurement of melting point" above.
  • Examples 1-2 to 6-2, Comparative Examples 1-2 to 3-2 An adhesive was prepared in the blending amount (mass%) shown in Table 2, and metal ions were removed according to the metal ion removing method in Table 2 to obtain an adhesive of each Example and Comparative Example.
  • the metal ion removal method was carried out by the following method. With respect to the obtained adhesive, the content of various metal ions was measured by the method (1-2) above, the melting point was measured by the method (2-2) above, and the above (3-2) and (4) were also measured.
  • the temporary fixing performance was evaluated by the method of -2), and the adhesive unevenness prevention performance was evaluated by the method of (5-2). The evaluation results are shown in Table 2.
  • Metal ion removal method As an ion exchanger, a hydrogen type cation exchange resin (“Orlite DS-4 (product number)”, acidic group: sulfonic acid group, manufactured by Organo Corporation) was used and treated with an adhesive.
  • a hydrogen type cation exchange resin (“Orlite DS-4 (product number)”, acidic group: sulfonic acid group, manufactured by Organo Corporation) was used and treated with an adhesive.
  • an ammonia-type cation exchange resin (resin column (diameter: 13 cm, height: 50 cm) is filled with 4 L of "Orlite DS-4 (product number)" (manufactured by Organo Co., Ltd.) and 10 4 L of% ammonia water was allowed to flow down at a linear velocity of 1 cm / min, and treated with an adhesive using an ammonia-type cation exchange resin washed with ion-exchanged water until the effluent became neutral.
  • No metal ion removal was performed.
  • A-PEG1 50 parts by mass of polyethylene glycol (polyethylene glycol 1 (number average molecular weight: 3,100, melting point: 55 ° C.)) and 50 parts by mass of polyethylene glycol 2 (number average molecular weight: 8,800, melting point: 60 ° C.) Mixture)
  • A-PEG2 Polyethylene glycol (weight average molecular weight: 1,540, melting point: 45 ° C.) -A-salt: Sodium salt of rosin-based thermoplastic resin ("Vinsol NVX (trade name)", manufactured by Pinova) -A-emulsion: Rosin resin ("Super Ester NS-121 (trade name)", manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd.)
  • B-1 mannitol
  • D-1 acetylene glycol-based surfactant (in the above general formula (2), R 21 and R 23 are methyl groups, R 22 and R 24 are isobutyl groups, and A 21
  • ⁇ E-2 block copolymers of alkylene oxides (ethylene oxide - propylene oxide diblock copolymer (HO- (EO) 150 - ( PO) copolymer represented by 35 -H (EO: ethylene oxide, PO: propylene Oxide)), weight average molecular weight: 9,400, ethylene oxide: prop
  • the second water-based temporary fixing adhesive has excellent temporary fixing performance, coating performance, and adhesive unevenness prevention performance, which have both adhesive performance and peeling performance, and the content of various metal ions is high. There are few, and it is excellent in the performance of suppressing functional deterioration of various members and parts used in optical equipment, electronic equipment, and the like.
  • a thermoplastic resin having (A) a hydroxyl group as a resin component the content of various metal ions can be kept within a predetermined range without performing various metal ion removal treatments, and further, an ion exchanger can be obtained.
  • the content of various metal ions can be reduced to an extremely small amount, and the performance of suppressing functional deterioration of various members and parts used in optical equipment, electronic equipment, etc. It can be an extremely excellent adhesive.
  • a fine powder (maximum particle size: 300 ⁇ m) was prepared and dried in a desiccator for 24 hours as a sample, which was used as a capillary tube (glass, inner diameter 0.8 to 1.2 mm, thickness: 0.2). It was filled to ⁇ 0.3 mm, length: 150 mm), and the temperature was raised under the condition of a temperature rise speed of 1 ° C./min, and the melting temperature (a sample of powdered solid was complete) in which no solid was recognized by visual observation. The temperature in the liquefied state) was defined as the melting point.
  • Examples 1-3 to 5-3, Comparative Examples 1-3 to 3-3 Adhesives were prepared in the blending amounts (% by mass) shown in Table 3. Further, (B) ionized water was used as the solvent containing water (the content of water in the solvent is 100% by mass). The surface tension of the obtained adhesive is measured by the method (1-3) above, the melting point is measured by the method (2-3) above, and the adhesive strength is measured by the method (3-3) above. Then, various performances were evaluated by the above methods (4-3) to (8-3). The measurement results and evaluation results are shown in Table 3.
  • A-PEG1 Polyethylene glycol (number average molecular weight: 1,000, melting point: 40 ° C., surface tension at 25 ° C.: 56 mN / m [20% aqueous solution])
  • A-PEG2 Polyethylene glycol (number average molecular weight: 3,100, melting point: 55 ° C., surface tension at 25 ° C.: 56 mN / m [20% aqueous solution])
  • A-PEG3 Polyethylene glycol (number average molecular weight: 8,800, melting point: 60 ° C, surface tension at 25 ° C: 55 mN / m [20% aqueous solution])
  • -Resin component 1 Ammonium neutralized product of shellac resin (surface tension at 25 ° C: 45 mN / m [20% aqueous solution], "Shellac KTA (trade name)", manufactured by Koyo Kagaku)
  • the third water-based temporary fixing adhesive has a predetermined surface tension and adhesive strength, and therefore has excellent temporary fixing performance having both adhesive performance and peeling performance. It was confirmed that it was excellent in coating performance and adhesive unevenness prevention performance, or also in repelling prevention performance. As a result, a highly accurate silicon wafer was obtained.
  • the third water-based temporary adhesive is a water-based adhesive that does not substantially contain an organic solvent, it can reduce the burden on the environment such as the natural environment and work environment, and is excellent in safety. It is a thing.
  • Comparative Examples 1-3 to 3-3 excellent coating performance cannot be obtained because the surface tension is large or small and the adhesive strength is small, and the silicon wafer does not function as a temporary fixing. It became. Further, from the comparison between Comparative Examples 1-3 and 3-3 and Examples, it was confirmed that the use of the component (B) particularly improved the adhesive unevenness prevention performance.
  • the water-based temporary fixing adhesive of the present invention is used in applications that require temporary fixing performance as an adhesive, for example, various electronic devices such as OA equipment, information equipment, home electric appliances, optical equipment, medical equipment, automobile equipment, etc. Cutting and polishing of various members and parts used in various devices, such as wafers such as silicon wafers, optical lenses, sapphire, gallium arsenic, crystals, magnetic members, metal members, glass members, resin members, members for semiconductor devices, etc. , Suitable for temporary fixing (temporary fixing) during various mechanical processing such as cutting, grinding, and drilling.

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Abstract

優れた仮止め性能、塗布性能及び接着むら防止性能を有する、(A)水酸基を有する熱可塑性樹脂及び(B)糖質を含み、前記(B)糖質が糖類及び糖アルコールから選ばれる少なくとも一種である水系仮止め接着剤、これを用いて部材又は部品の前駆体と加工用基板とを仮止めする仮止工程、該前駆体に機械的加工を施して部材又は部品を作製する加工工程を有する部材又は部品の製造方法を提供する。

Description

水系仮止め接着剤及び該水系仮止め接着剤を用いた各種部材又は部品の製造方法
 本発明は、水系仮止め接着剤及び該水系仮止め接着剤を用いた各種部材又は部品の製造方法に関するものである。
 接着剤は、家庭用途をはじめとし、OA機器、情報機器、家庭電化機器等の各種電子機器、光学機器、医療用機器、自動車用機器等の各種機器に用いられる各種部材及び部品(以下、「被接着物」と称することがある。)の製造等の各種産業用途まで、様々な用途で用いられている。接着剤の本来求められる性能は、接着性能であることは言うまでもないが、用途によっては、単数又は複数の部材、部品を一時的に固定する際に接着性能を発揮し、その後に剥離する際に剥離性能を発揮すること(以下、「仮止め性能」と称することがある。)が求められる場合がある。例えば、光学機器に用いられる光学レンズについて、これを支持体に一時的に固定し、切削、研磨、切断、研削、穴開け等の種々の機械的加工を施して所定の形状、表面性状とし、次いで該支持体より剥離して作製する、光学レンズの製造において用いられる接着剤には、仮止め性能が求められる。
 電子機器等に用いられる半導体デバイス用部材である、ウェハ等の部材の機械的加工においても、上記光学レンズの製造と同様に、該部材を支持体に一時的に固定し、切削、研磨、切断、研削、穴開け等の種々の機械的加工を施して所定の形状、表面性状とし、次いで該支持体より剥離して作製する手法が採用されており(例えば、特許文献1)、これに用いられる接着剤にも、仮止め性能が求められる。また、光学レンズ、ウェハ等のほか、サファイア、ガリウムヒ素、水晶、磁性部材、金属部材、ガラス部材、樹脂部材、半導体デバイス用部材等の切削、研磨、切断、研削、穴開け等の種々の機械的加工においても、仮止め性能を有する接着剤(以下、「仮止め接着剤」と称することがある。)が用いられる場合がある。
 特許文献1に記載される仮固定用接着剤は、シクロオレフィン重合体、紫外線吸収剤を含む有機溶剤系の接着剤であるため、被接着物の剥離の際に別の有機溶媒を用いて除去する、あるいは強酸等の酸化性洗浄剤を用いて除去するといった必要が生じることとなる。しかし、近年の環境、安全に対する意識の高まりに伴い、大気汚染等の自然環境、作業環境等の環境への負荷の低減、安全性等の観点から、有機溶媒の使用を極力控えた接着剤が求められるようになっており、特許文献1に記載の接着剤のように有機溶剤を含むものではなく、水系仮止め接着剤が要望されるようになっている(例えば、特許文献2)。特許文献2には、光カチオン重合性をもったオキシラン環を有する水溶性樹脂等を含む水剥離型エネルギー線硬化性接着剤が記載されており、このような水系仮止め接着剤を用いると、被接着物の剥離は、水又は温水に浸漬することで容易に行うことが可能となる。
 近年、上記各種機器等の薄型化、小型化、軽量化等の改良が進められ、各種機器等に用いられる各種部材及び部品にも同様の改良が求められる中、その切削、研磨、切断、研削、穴開け等の種々の機械的加工にはより高い精度が求められるようになっている。しかし、特許文献2に記載される水系の接着剤は、自然環境、作業環境等の環境への負荷が低い点で好ましい接着剤であるものの、被接着物との相性や被接着物表面に付着している微小異物等に起因して、被接着物の外縁まで塗布できないという塗布性能、また被接着物の外縁まで塗布できたとしても厚さを均一にすることができず、接着むらが発生するという問題がより顕在化するようになっている。接着むらが生じた場合には、機械的加工を行う際に支持体と被接着物との密着が悪くなるため仮固定が不十分となり、接着強度が低下することで仮止め性能が低下する、更には加工精度が低下するといった問題が生じやすくなる。そのため、水系仮止め接着剤には、仮止め性能だけでなく、被接着物の外縁まで塗布できる塗布性能、さらには均一に塗布でき、接着むらの発生を防止する接着むら防止性能も求められるようになっている。
特開2013-33814号公報 特開2004-35866号公報
 本発明は、このような状況下になされたもので、優れた仮止め性能、塗布性能及び接着むら防止性能を有する水系仮止め接着剤、また該水系仮止め接着剤を用いた各種部材又は部品の製造方法を提供することを目的とするものである。
 本発明者は、前記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、下記の発明により上記課題を解決できることを見出した。すなわち、本発明は、下記の構成を有する水系仮止め接着剤等を提供するものである。
1.(A)水酸基を有する熱可塑性樹脂及び(B)糖質を含み、前記(B)糖質が糖類及び糖アルコールから選ばれる少なくとも一種である水系仮止め接着剤。
2.上記1に記載の水系仮止め接着剤を用いて部材又は部品の前駆体と加工用基板とを仮止めする仮止工程、該前駆体に機械的加工を施して部材又は部品を作製する加工工程を有する部材又は部品の製造方法。
 本発明によれば、優れた仮止め性能、塗布性能及び接着むら防止性能を有する水系仮止め接着剤、また該水系仮止め接着剤を用いた各種部材又は部品の製造方法を提供することができる。
 以下、本発明の水系仮止め接着剤について詳細に説明する。なお、本明細書中において、数値範囲の記載に関する「以上」、「以下」、「~」に係る上限及び下限の数値は任意に組み合わせできる数値であり、実施例における数値を該上限及び下限とすることができる。
〔水系仮止め接着剤〕
 本発明の水系仮止め接着剤は、水系の接着剤として用いることができ、接着性能と剥離性能とを兼ね備えた仮止め性能を発揮する(A)水酸基を有する熱可塑性樹脂(以下、「(A)成分」と称することがある。)を含むことで、水系の接着剤であるにもかかわらず優れた仮止め性能を有し、更に(B)糖質(以下、「(B)成分」と称することがある。)を組み合わせることにより、優れた仮止め性能とともに、塗布性能及び接着むら防止性能を兼ね備えることを特徴とする水系仮止め接着剤である。
 以下、本発明の水系仮止め接着剤が含む各成分について説明する。
((A)水酸基を有する熱可塑性樹脂)
 本発明の水系仮止め接着剤に含まれる(A)水酸基を有する熱可塑性樹脂は、主に接着性能と剥離性能とを有する仮止め性能を発現する成分である。
 (A)水酸基を有する熱可塑性樹脂に含まれる樹脂としては、分子中に水酸基を有している熱可塑性樹脂であれば特に制限はないが、融点が30℃以上のものが好ましい。(A)水酸基を有する熱可塑性樹脂に含まれる樹脂の融点が30℃以上であると、本発明の水系仮止め接着剤の融点が30℃以上となり易くなり、仮止め性能とともに、汎用性も向上する。これと同様の観点から、(A)水酸基を有する熱可塑性樹脂に含まれる樹脂の融点は、より好ましくは35℃以上、更に好ましくは37℃、より更に好ましくは40℃以上、特に好ましくは43℃以上である。また、上限として好ましくは200℃以下、より好ましくは180℃以下、更に好ましくは160℃以下、より更に好ましくは120℃以下、特に好ましくは100℃以下である。(A)成分の融点の上限が200℃以下であると、本発明の水系仮止め接着剤の剥離性能の向上により仮止め性能が向上し、また塗布性能、及び汎用性も向上する。
 本明細書において、(A)成分の融点は、JIS K0064:1992に準拠して測定された溶融終点を意味する。その具体的な測定については、後述する。
 (A)水酸基を有する熱可塑性樹脂に含まれる樹脂の数平均分子量は、仮止め性能とともに、塗布性能及びはじき防止性能を向上させる観点から、好ましくは800以上、より好ましくは1,000以上、更に好ましくは1,200以上、特に好ましくは1,400以上であり、上限として好ましくは25,000以下、より好ましくは20,000以下、更に好ましくは15,000以下、特に好ましくは10,000以下である。本明細書において数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法(GPC法)により、標準物質としてポリスチレンを用いて測定したものである。
 上記の性状を有する(A)水酸基を有する熱可塑性樹脂に含まれる樹脂としては、より優れた仮止め性能を得る観点から、オキシアルキレン基を有する熱可塑性樹脂が好ましく挙げられ、一種のオキシアルキレン基を構成単位とする樹脂であることがより好ましい。
 オキシアルキレン基としては、炭素数が好ましくは1以上のもの、より好ましくは2以上のものであり、上限としては12以下のもの、より好ましくは8以下のもの、更に好ましくは4以下のもの、特に好ましくは3以下のものが挙げられる。
 また、オキシアルキレン基の繰り返し単位数は、好ましくは10以上、より好ましくは30以上、更に好ましくは50以上であり、上限として好ましくは500以下、より好ましくは300以下、更に好ましくは150以下である。
 オキシアルキレン基を有する熱可塑性樹脂として、より具体的には、好ましくはポリアルキレングリコール、ポリオキシアルキレンエステル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルアリールエーテルが挙げられ、より好ましくはポリアルキレングリコール、ポリオキシアルキレンエステル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルであり、更に好ましくはポリアルキレングリコール、ポリオキシアルキレンエステルであり、特に好ましくはポリアルキレングリコールである。これらの熱可塑性樹脂は、単独で、又は複数種を組み合わせて用いることができる。
 ポリアルキレングリコールとしては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコール等が好ましく挙げられ、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールがより好ましく、ポリエチレングリコールが更に好ましい。
 ポリオキシアルキレンエステルとしては、好ましくは炭素数12以上24以下の脂肪酸のエステルが挙げられ、より具体的には、ポリエチレングリコールモノラウレート、ポリエチレングリコールモノステアレート、ポリエチレングリコールモノオレエート、ポリプロピレングリコールモノラウレート、ポリプロピレングリコールモノステアレート、ポリプロピレングリコールモノオレエート等のポリオキシアルキレンモノエステル、ポリエチレングリコールジステアレート、ポリエチレングリコールジオレエート等のポリオキシアルキレンジエステルが好ましく挙げられ、ポリオキシアルキレンモノエステルがより好ましく、ポリオキシエチレンモノエステルが更に好ましく、特にポリオキシエチレンモノステアレートが好ましい。
 ポリオキシアルキレンアルキルエーテルとしては、好ましくは炭素数12以上24以下のアルキル基を有するものが挙げられ、より具体的には、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシプロピレンオレイルエーテル、ポリオキシプロピレンラウリルエーテル等が好ましく挙げられる。
 ポリオキシアルキレンアルキルアリールエーテルとしては、好ましくは炭素数12以上24以下のアルキルアリール基を有するものが挙げられ、より具体的には、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシプロピレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシプロピレンノニルフェニルエーテル等が好ましく挙げられる。
 なお、本発明において、(A)水酸基を有する熱可塑性樹脂としては、上記例示した所定の融点、数平均分子量を有する樹脂、更にはオキシアルキレン基を有する樹脂、一種のオキシアルキレン基を構成単位とする樹脂等を少なくとも含むことが好ましく、上記例示した樹脂以外のものを含んでいてもよいが、含まれる全ての樹脂が、上記例示した樹脂であることが好ましい。
 本発明において、仮止め性能とともに、塗布性能を向上させる観点から、(A)水酸基を有する熱可塑性樹脂として、一種の熱可塑性樹脂を用いてもよく、また数平均分子量の異なる二種以上の熱可塑性樹脂、例えば数平均分子量の異なる二種以上のポリアルキレングリコールを用いることもできる。この場合、例えば仮止め性能に着目し、当該性能を特に向上させる観点からは、数平均分子量が800以上5,000未満のポリアルキレングリコール(以下、「ポリアルキレングリコールA1」と称することがある。)と、数平均分子量が5,000以上10,000以下のポリアルキレングリコール(以下、「ポリアルキレングリコールB1」と称することがある。)と、を組み合わせることが好ましく、数平均分子量が800以上5,000未満のポリエチレングリコールと、数平均分子量が5,000以上10,000以下のポリエチレングリコールと、を組み合わせることがより好ましい。
 また、例えば塗布性能に着目し、当該性能を特に向上させる観点からは、数平均分子量が800以上2,500未満のポリアルキレングリコール(以下、「ポリアルキレングリコールA2」と称することがある。)と、数平均分子量が2,500以上10,000以下のポリアルキレングリコール(以下、「ポリアルキレングリコールB2」と称することがある。)と、を組み合わせることが好ましく、数平均分子量が800以上2,500未満のポリエチレングリコールと、数平均分子量が2,500以上10,000以下のポリエチレングリコールと、を組み合わせることがより好ましい。
 ポリアルキレングリコールA1とポリアルキレングリコールB1との配合比率(質量比率)及びポリアルキレングリコールA2とポリアルキレングリコールB2との配合比率(質量比率)は、好ましくは10:90~90:10、より好ましくは15:85~85:15、更に好ましくは20:80~80:20である。配合比率が上記範囲内であると、水系仮止め接着剤の塗膜の膜厚を確保しやすくなるため、より安定した接着性能が得られることから仮止め性能が向上し、また塗布性能も向上するため、均一な膜厚を形成しやすくなり、特に接着性能が向上する。
 水系仮止め接着剤中の(A)水酸基を有する熱可塑性樹脂の含有量は、好ましくは5質量%以上、より好ましくは10質量%以上、更に好ましくは12質量%以上、特に好ましくは15質量%以上であり、上限として好ましくは50質量%以下、より好ましくは47質量%以下、更に好ましくは45質量%以下であり、特に好ましくは42質量%以下である。熱可塑性樹脂の含有量を上記範囲内とすると、水系仮止め接着剤の塗膜の膜厚を確保しやすくなるため、より安定した接着性能が得られることから仮止め性能が向上する。
((B)糖質)
 本発明の水系仮止め接着剤に含まれる(B)糖質は、主に(A)水酸基を有する熱可塑性樹脂との組み合わせにより、塗布むらを低減し、塗膜の膜厚を均一とすることで特に仮止め性能のうち接着性能を向上させ得る成分である。すなわち、(B)成分は、(A)成分と組み合わせて用いることにより、特に優れた接着むら防止性能が得られ、仮止め性能のうち特に接着性能を向上させ得る成分である。
 これまでは、仮止めして加工する部材、部品は、仮止めした際には気が付かないが、その後に剥離した際に、当該部材、部品の接着面に接着剤の接着むらが視認できる場合があった。本発明の水系仮止め接着剤によれば、(B)成分を用いることにより、このような仮止めした部材、部品の表面状態からは視認できないような微細な接着むらの発生をも低減し得る、極めて優れた接着むら防止性能を有するものとなった。
 (B)糖質は、糖類及び糖アルコールから選ばれる少なくとも一種である。
 糖類としては、例えばグルコース、フルクトース、ガラクトース、マンノース、スクロース、ラクトース、マルトース、トレハロース及びパラチノース等が好ましく挙げられる。
 また、糖アルコールとしては、例えばソルビトール、マンニトール、マルチトール、キシリトール、エリスリトール、ペンタエリスリトール、及びラクチトール等が好ましく挙げられる。
 これらの糖質は、一種又は複数種を組み合わせて用いることができる。
 上記糖質の中でも、接着むら防止性能を向上させ、仮止め性能のうち特に接着性能を向上させる観点から、糖類又は糖アルコールを含むことが好ましく、糖類と糖アルコールとを組み合わせて用いることが好ましく、糖アルコールである、すなわち全量が糖アルコールであることがより好ましい。
 また同様の観点から、糖アルコールとしては、エリスリトール、ペンタエリスリトール、キシリトール、ソルビトール、マルチトール、ラクチトール、マンニトールが好ましく、マルチトール、ラクチトール、マンニトールがより好ましく、マンニトールが更に好ましい。
 水系仮止め接着剤中の(B)糖質の含有量は、接着むら防止性能を向上させ、仮止め性能のうち特に接着性能を向上させる観点から、好ましくは0.1質量以上、より好ましくは0.5質量%以上、更に好ましくは1.0質量%以上、より更に好ましくは2.0質量%以上であり、上限として好ましくは15.0質量%以下、より好ましくは12.0質量%以下、更に好ましくは10.0質量%以下、より更に好ましくは7.0質量%以下である。
(溶媒)
 本発明の水系仮止め接着剤は、溶媒に上記(A)成分及び(B)成分を溶解させて用いることができる。溶媒としては、水が用いられ、例えばイオン交換水を用いればよい。本発明において、溶媒として水以外の溶媒、例えば各種有機溶媒を含んでもよいが、自然環境、作業環境等の環境への負荷の低減、安全性等を考慮すると、該有機溶媒を含まないことが好ましい。すなわち、第1の水系仮止め接着剤は、有機溶媒を含まない、実質的に完全水系の仮止め接着剤である。
 ここで、「有機溶媒を含まない」とは、有機溶媒の含有量が0質量%であることの他、意図的に有機溶媒を用いないこと、例えば上記(A)成分及び(B)成分に不可避的に含まれ得る有機溶媒の含有は許容され、この場合、全溶媒に含まれる有機溶媒の含有量は、好ましくは5質量%以下、より好ましくは2質量%以下、更に好ましくは1質量%以下、より更に好ましくは0.5質量%以下、特に好ましくは0.1質量%以下であること、を意味する。
(その他添加剤)
 本発明の水系仮止め接着剤には、所望に応じて、上記成分以外のその他添加剤として、消泡剤、レベリング剤、シランカップリング剤、結晶核剤、可塑剤、防腐剤、酸化防止剤等が含まれていてもよい。
(水系仮止め接着剤の性状)
 本発明の水系仮止め接着剤の性状について、融点は、好ましくは30℃以上、より好ましくは35℃以上、更に好ましくは37℃以上、より更に好ましくは40℃以上、特に好ましくは43℃以上である。また、上限として好ましくは200℃以下、より好ましくは180℃以下、更に好ましくは160℃以下、より更に好ましくは120℃以下、特に好ましくは100℃以下である。水系仮止め接着剤の融点が上記範囲内であると、水系仮止め接着剤の接着性能だけでなく剥離性能も向上することで仮止め性能が向上し、また汎用性も向上する。
 本明細書において、融点は、JIS K0064:1992(化学製品の融点及び溶融範囲測定方法)に準拠して測定した溶融終点を意味する。具体的には、水系仮止め接着剤を加熱融解(温度条件:30~90℃)し、冷却(温度条件:-20~30℃)したものを微細(最大粒子径:300μm)な粉末状とし、JIS K0064:1992(化学製品の融点及び溶融範囲測定方法)に規定される「4.溶融範囲測定方法」に基づき、必要に応じてデシケーターの中で24時間乾燥したものをサンプルとして、これを毛管(ガラス製、内径0.8~1.2mm、厚さ:0.2~0.3mm、長さ:150mm)に充填し、これを昇温スピード1℃/分の条件で昇温を行い、目視観察で固体を認めなくなった溶融温度(粉末状の固体のサンプルが完全に液化した状態の温度)を、水系仮止め接着剤の融点とした。
(水系仮止め接着剤の好ましい態様について)
 本発明の水系仮止め接着剤は、上記(A)水酸基を有する熱可塑性樹脂及び(B)糖質を含有することで、優れた仮止め性能、塗布性能及び接着むら防止性能を有するものとなる。また、本発明の水系仮止め接着剤は、用途、所望の性能に応じて、例えば以下の態様を有するものであることが好ましい。
・第1の態様:さらに、(C1)表面調整剤、及び(D1)相溶化剤を含む水系仮止め接着剤。
・第2の態様:さらに、ナトリウム金属イオン、アルミニウム金属イオン、鉄金属イオン、亜鉛金属イオン、銅金属イオン、ニッケル金属イオン、クロム金属イオン及び鉛金属イオンが、その合計含有量として3000ppb以下であり、かつナトリウム金属イオン、鉄金属イオン、亜鉛金属イオン及び銅金属イオンが、各々1000ppb以下である水系仮止め接着剤。
・第3の態様:さらに、(C3)水を含む溶媒を含み、該溶媒中の水の含有量が95質量%以上であり、25℃における表面張力が20mN/m以上55mN/m以下であり、かつ接着強さが0.1MPa以上20MPa以下である水系仮止め接着剤。
 以下、第1の態様の水系仮止め接着剤(以下、「第1の水系仮止め接着剤」とも称する。)より説明する。なお、第2の態様の水系仮止め接着剤、第3の態様の水系仮止め接着剤は、以下、各々「第2の水系仮止め接着剤」、「第3の水系仮止め接着剤」とも称する。
<第1の水系仮止め接着剤>
 第1の水系仮止め接着剤は、上記の(A)水酸基を有する熱可塑性樹脂及び(B)糖質に加えて、さらに(C1)表面調整剤、及び(D1)相溶化剤を含む、というものである。
 さらに含まれる(C1)表面調整剤(以下、「(C1)成分」と称することがある。)は主に塗布性能を発現する成分であり、(D1)相溶化剤(以下、「(D1)成分」と称することがある。)は、主に(A)成分と(B)成分との相溶性を向上させることにより、はじき防止性能を発現する成分である。さらにはじき防止性能を得ることにより、塗布むらをより低減することができ、接着むら防止性能をより向上させることができ、また塗膜の膜厚がより均一となることで特に仮止め性能のうち接着性能を向上させることが可能となる。
 第1の水系仮止め接着剤は、上記(A)成分、(B)成分、(C1)成分及び(D1)成分という四つの成分を組み合わせることで、優れた仮止め性能、塗布性能及び接着むら防止性能とともに、はじき防止性能を同時に満足することが可能となる。また、仮止め接着剤と被接着物との、素材、表面特性等の相違による相性に起因する塗布性能、機械的加工時の発熱に対する耐熱性が向上することで加工時の被接着物の支持体に対する位置ずれ、剥がれ等の発生を抑制して接着性能が向上し、また様々な被接着物の仮止めに対応し得る汎用性も得られる。
((C1)表面調整剤)
 第1の水系仮止め接着剤に含まれる(C1)表面調整剤は、主に塗布性能、とりわけウェハ等の被接着物に対する塗布性能を発現する成分である。(C1)表面調整剤としては、一般に高分子量化に伴う粘性の変化、表面張力の変化、泡の発生に起因して生じる塗膜の欠陥を解消し得る性能を有する、表面調整剤、レベリング剤、濡れ剤、消泡剤等と称されるものであれば、特に制限なく使用することができ、例えば、アクリル系、ビニル系、シリコーン系、フッ素系、セルロース系、天然ワックス系、水溶性有機溶媒等の各種表面調整剤、レベリング剤、濡れ剤、消泡剤等の他、界面活性剤も好ましく挙げられ、中でも界面活性剤、中でもノニオン系界面活性剤が好ましい。
 ノニオン系界面活性剤として、より具体的には、アセチレンアルコール系界面活性剤、アセチレングリコール系界面活性剤等のアセチレン結合を有するアセチレン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、脂肪酸モノグリセリド、ソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン付加アセチレングリコール等のノニオン系界面活性剤が挙げられる。これらの中でも、特に、アセチレンアルコール系界面活性剤、アセチレングリコール系界面活性剤等のアセチレン結合を有するアセチレン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤が好ましく、アセチレン系界面活性剤がより好ましい。本発明において、(C1)表面調整剤としては、上記のものを単独で、又は複数種を組み合わせて用いることができる。
 アセチレンアルコール系界面活性剤、アセチレングリコール系界面活性剤等のアセチレン結合を有するアセチレン系界面活性剤としては、更に具体的には、以下の一般式(1)で示されるアセチレンアルコール系界面活性剤、及び一般式(2)で示されるアセチレングリコール系界面活性剤が好ましく挙げられる。
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 一般式(1)において、R11及びR12はそれぞれ独立に炭素数1以上8以下の炭化水素基を示し、A11は単結合又は繰り返し単位数1以上30以下のオキシアルキレン基を示す。また、一般式(2)において、R21、R22、R23及びR24はそれぞれ独立に炭素数1以上8以下の炭化水素基を示し、A21及びA22はそれぞれ独立に単結合又は繰り返し単位数1以上30以下のオキシアルキレン基を示す。
 R11、R12、R21、R22、R23及びR24の炭化水素基としては、アルキル基、アルケニル基が好ましく挙げられ、アルキル基がより好ましく、これらの炭化水素基は直鎖状でも分岐状であってもよい。また、炭素数の上限としては、6以下が好ましく、4以下がより好ましい。
 また、A11、A21及びA22が繰り返し単位数1以上30以下のオキシアルキレン基である場合、上記一般式(1)で示されるアセチレンアルコール系界面活性剤はアセチレンアルコールのアルキレンオキシド付加物となり、上記一般式(2)で示されるアセチレングリコール系界面活性剤は、アセチレングリコールのアルキレンオキシド付加物となる。
 A11、A21及びA22の繰返し単位数としては、好ましくは2以上、より好ましくは3以上であり、上限として好ましくは24下、より好ましくは12以下、更に好ましくは8以下、特に好ましくは6以下である。
 A11、A21及びA22のオキシアルキレン基としては、炭素数が好ましくは炭素数1以上のもの、より好ましくは2以上のものであり、上限としては炭素数12以下のもの、より好ましくは8以下のもの、更に好ましくは4以下のもの、特に好ましくは3以下のものが挙げられる。アルキレン基は直鎖状であっても分岐状であってもよい。
 また、A11、A21及びA22の繰返し単位数が2以上の場合、複数のA11、A21及びA22は同じでも異なっていてもよい。例えば、A11としてはオキシエチレン基とオキシプロピレン基とが連結したものであってもよく、A21及びA22も同様である。
 本発明において、アセチレン系界面活性剤の中でも、一般式(2)で示されるアセチレングリコール系界面活性剤が好ましく、A21及びA22の少なくとも一方が繰り返し単位数1以上30以下のオキシアルキレン基であるアセチレングリコールのアルキレンオキシド付加物がより好ましく、A21及びA22が繰り返し単位数1以上30以下のオキシアルキレン基のアセチレングリコールのアルキレンオキシド付加物が更に好ましい。
 上記アセチレン系界面活性剤としては、例えば、サーフィノール104E、104H、104A、104PA、104PG-50、104S、420、440、465、485、SE、SE-F、PSA-336、DF-110、DF37、オルフィンE1004、E1006、E1010、E1020、E1030W、EXP.4001、EXP.4200、EXP.4300、PD-002W、SPC、AF-103、AK-02(以上、日信化学工業株式会社製)等の市販品として入手可能である。
 フッ素系界面活性剤としては、含フッ素基・親油性基含有オリゴマー、含フッ素基・親水性基・親油性基含有オリゴマーが挙げられる。含フッ素基・親油性基含有オリゴマーとしては、例えばメガファックF-569、F-574(以上、DIC株式会社製)等の市販品として入手可能であり、含フッ素基・親水性基・親油性基含有オリゴマーとしては、例えばメガファック F-477、F-553、F-556、R-94、F-559(以上、DIC株式会社製)等の市販品として入手可能である。
 フッ素系界面活性剤としては、下記一般式(3)で示される、部分フッ素化アルコール置換グリコールが挙げられる。このようなフッ素系界面活性剤としては、Capstone FS-3100、FS-30、FS-31、FS-34、FS-35(以上、Dupont社製)等の市販品として入手可能である。
   C13-CHCHO(CHCHO)H・・・(3)
(式中、nは、1以上40以下の整数である。)
 フッ素系界面活性剤としては、部分フッ素化アルコールが挙げられ、Capstone FS-65(Dupont社製)等の市販品として入手可能である。
 また、(C1)表面調整剤としては、アクリル系表面調整剤等の表面調整剤も好ましく用いられる。アクリル系表面調整剤としては、ポリ(メタ)アクリレート、変性ポリ(メタ)アクリレート等のアクリル系共重合物が挙げられ、例えば、BYK-381、BYK-3440、BYK-3441(以上、ビックケミー・ジャパン株式会社製)等の市販品として入手可能である。
 (C1)表面調整剤としては、仮止め性能及び塗布性能とともに、はじき防止性能を向上させる観点から、アセチレンアルコール系界面活性剤、アセチレングリコール系界面活性剤等のアセチレン結合を有するアセチレン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、アクリル系表面調整剤等の表面調整剤が好ましく、アセチレン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、アクリル系表面調整剤がより好ましく、アセチレン系界面活性剤が更に好ましい。また、フッ素系界面活性剤については、ノニオン系の他、両性等も存在するが、仮止め性能及び塗布性能とともに、はじき防止性能を向上させる観点から、ノニオン系のものが好ましい。
 なお、本発明において、(C1)表面調整剤としては、上記例示した表面調整剤を少なくとも含むことが好ましく、上記例示したもの以外のものを含んでいてもよいが、含まれる全てのものが、上記例示した表面調整剤であることが好ましい。
 水系仮止め接着剤中の(C1)表面調整剤の含有量は、仮止め性能及び塗布性能とともに、はじき防止性能を向上させる観点から、好ましくは0.01質量%以上、より好ましくは0.03質量%以上、更に好ましくは0.05質量%以上、特に好ましくは0.10質量%以上であり、上限として好ましくは5質量%以下、より好ましくは3質量%以下、更に好ましくは1.5質量%以下であり、特に好ましくは1質量%以下である。
((D1)相溶化剤)
 第1の水系仮止め接着剤に含まれる(D1)相溶化剤は、主に上記(A)水酸基を有する熱可塑性樹脂と(C1)表面調整剤との相溶性を向上させて、はじき防止性能を発現する成分である。上記(A)成分は水酸基を含むため親水性を呈し、一方(C1)表面調整剤は疎水性を呈する傾向があるため、(A)成分と(C1)成分とは互いに相溶性が高いとはいえないものである。そのため、(A)成分と(C1)成分とを併用すると、特に接着剤の塗膜の一部にはじきによる接着剤の塗布量が少ない、又は塗布されないはじき部分が生じやすくなり、接着剤をウェハ等の被接着物に均一に塗布しにくくなる。そこで、本発明においては、(D1)相溶化剤を用いることで、(A)成分と(C1)成分との相溶性を向上させて、優れた仮止め性能、塗布性能及び接着むら防止性能とともに、はじき防止性能を得ることを可能としている。
 (D1)相溶化剤としては、親水性を呈する(A)成分と疎水性を呈する(C1)成分との相溶性を向上させる相溶化性能を有する化合物であれば特に制限はなく、例えば、分子中に親水部と疎水部とを有する化合物を用いることが好ましい。このような化合物としては、アルキレンオキシドの共重合体が好ましく挙げられる。アルキレンオキシドとしては、好ましくは炭素数2以上8以下、より好ましくは炭素数2以上4以下のアルキレンオキシド、例えば、エチレンオキシド、1,2-プロピレンオキシド、1,3-プロピレンオキシド、1,2-ブチレンオキサイド、2,3-ブチレンオキサイド、1,3-ブチレンオキサイド、テトラヒドロフラン等が挙げられ、中でもエチレンオキシドとプロピレンオキシドとの組合せが好ましい。
 また、アルキレンオキシドの共重合体としては、ランダム型、ブロック型、グラフト型のいずれであってもよいが、より優れた相溶化性能を発現し、はじき性能を向上させる観点から、ブロック型であることが好ましい。
 上記アルキレンオキシドの共重合体の中でも、エチレンオキシドとプロピレンオキシドとの共重合体(以下、「エチレンオキシド-プロピレンオキシド共重合体」とも称する。)が好ましく、エチレンオキシドとプロピレンオキシドとのブロック共重合体(以下、「エチレンオキシド-プロピレンオキシドブロック共重合体」とも称する。)がより好ましく、エチレンオキシド-プロピレンオキシドブロック共重合体の中でも特に、プロピレンオキシド鎖を主鎖として、その両端にエチレンオキシド鎖を有するトリブロック共重合体(以下、「エチレンオキシド-プロピレンオキシド-エチレンオキシドトリブロック共重合体」とも称する。)、エチレンオキシド鎖を主鎖として、その両端にプロピレンオキシド鎖を有するトリブロック共重合体(以下、「プロピレンオキシド-エチレンオキシド-プロピレンオキシドトリブロック共重合体」とも称する。)が好ましい。エチレンオキシド-プロピレンオキシドブロック共重合体、とりわけエチレンオキシド-プロピレンオキシド-エチレンオキシドトリブロック共重合体、プロピレンオキシド-エチレンオキシド-プロピレンオキシドトリブロック共重合体は、エチレンオキシド鎖が親水性を、プロピレンオキシド鎖が疎水性を呈することから、親水性を呈する(A)成分と疎水性を呈する(C1)成分との相溶性を向上させる相溶化性能をより顕著に発現するものとなり、より優れたはじき防止性能が得られる。
 また、エチレンオキシド-プロピレンオキシドブロック共重合体としては、エチレンオキシドとプロピレンオキシドとのジブロック共重合体(「エチレンオキシド-プロピレンオキシドジブロック共重合体」とも称する。)も好ましい。上記トリブロック共重合体と同様に、エチレンオキシド鎖が親水性を、プロピレンオキシド鎖が疎水性を呈することから、親水性を呈する(A)成分と疎水性を呈する(C1)成分との相溶性を向上させる相溶化性能をより顕著に発現するものとなり、より優れたはじき防止性能が得られる。
 なお、上記のエチレンオキシド-プロピレンオキシド-エチレンオキシドトリブロック共重合体、プロピレンオキシド-エチレンオキシド-プロピレンオキシドトリブロック共重合体等のアルキレンオキシドの共重合体は、例えば、ニューポールPE61、62、64、68、71、74、75、78、108、128(以上、三洋化成工業株式会社製)、プルロニックP85、F88、F108(以上、株式会社ADEKA製)、ユニルーブ70DP-600B、70DP-950B、プロノン#208、プロノン#238、プロノン#357(以上、日油株式会社製)、エパン485、エパン680、エパン785、エパンU-108(以上、第一工業製薬株式会社製)等の市販品としても入手可能である。
 エチレンオキシド-プロピレンオキシド共重合体において、エチレンオキシドに対するプロピンレンオキシドの割合は、好ましくは10質量%以上、より好ましくは15質量%以上、更に好ましくは20質量%以上であり、上限として好ましくは300質量%以下、より好ましくは200質量%以下、更に好ましくは100質量%以下である。エチレンオキシドとプロピンレンオキシドとの割合が上記範囲内であると、より優れた相溶化が得られ、結果としてより優れたはじき防止性能が得られる。
 (D1)相溶化剤がアルキレンオキシドの共重合体の場合、その数平均分子量は、好ましくは5,000以上、より好ましくは6,000以上、更に好ましくは7,000以上、特に好ましくは8,000以上であり、上限として好ましくは500,000以下、より好ましくは250,000以下、更に好ましくは100,000以下、特に好ましくは50,000以下である。
 なお、本発明において、(D1)相溶化剤としては、上記例示したアルキレンオキシドの共重合体を少なくとも含むことが好ましく、上記例示したアルキレンオキシドの共重合体以外のものを含んでいてもよいが、含まれる全てのものが、上記例示したアルキレンオキシドの共重合体であることが好ましい。
 上記エチレンオキシド-プロピレンオキシド共重合体は、公知の方法にて調製することができ、例えば、エチレンオキシド-プロピレンオキシド-エチレンオキシドトリブロック共重合体の場合は、プロピレンオキシド鎖を主鎖として、その両端にエチレンオキシド鎖を有するブロック共重合体は、アルカリ触媒の存在下、プロピレングリコールに酸化エチレンを加圧、加温状態で吹き込んで重合させて、ポリプロピレンオキシドを調製し、次いで、例えば金属アルコラート触媒の存在下、エチレンオキシドを該ポリプロピレンオキシドの両端を重合拠点として重合させることで調製することができる。
 水系仮止め接着剤中の(D1)相溶化剤の含有量は、仮止め性能及び塗布性能とともに、はじき防止性能を向上させる観点から、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは0.3質量%以上、更に好ましくは0.5質量%以上であり、上限として好ましくは20質量%以下、より好ましくは15質量%以下、更に好ましくは10質量%以下である。
(第1の水系仮止め接着剤の各種性状)
 第1の水系仮止め接着剤は、融点が30℃以上であることが好ましい。上記の(A)成分、(B)成分、(C1)成分及び(D1)成分を組み合わせ、かつ融点が30℃以上であると、仮止め接着剤と被接着物との、素材、表面特性等の相違による相性に起因する塗布性能の低減をより抑制することができ、機械的加工時の発熱に対する耐熱性が向上することで加工時の被接着物の支持体に対する位置ずれ、剥がれ等の発生を抑制することができるので、より優れた仮止め性能(特に接着性能)が得られ、また様々な被接着物の仮止めに対応し得る汎用性も得られる。
 第1の水系仮止め接着剤の融点の好ましい範囲としては、上記の水系仮止め接着剤の融点の好ましい範囲として記載した融点と同じである。
<第2の水系仮止め接着剤>
 第2の水系仮止め接着剤は、上記の(A)水酸基を有する熱可塑性樹脂及び(B)糖質に加えて、さらにナトリウム金属イオン、アルミニウム金属イオン、鉄金属イオン、亜鉛金属イオン、銅金属イオン、ニッケル金属イオン、クロム金属イオン及び鉛金属イオン(以上の金属イオンを総称して、「(C2)各種金属イオン」と称することがある。)の合計含有量が3000ppb以下であり、かつナトリウム金属イオン、鉄金属イオン、亜鉛金属イオン及び銅金属イオンの含有量が各々1000ppb以下である、ことを特徴とするものである。
((C2)各種金属イオン)
 第2の水系仮止め接着剤は、さらにナトリウム金属イオン、アルミニウム金属イオン、鉄金属イオン、亜鉛金属イオン、銅金属イオン、ニッケル金属イオン、クロム金属イオン及び鉛金属イオンの各種金属イオン(以下、単に「(C2)成分」と称することがある。)が、合計含有量が3000ppb以下であり、かつナトリウム金属イオン、鉄金属イオン、亜鉛金属イオン及び銅金属イオンの含有量が各々1000ppb以下であるものである。なお、本明細書において特記がなければ「ppb」は「質量ppb」を意味する。
 (C2)各種金属イオンの合計含有量が3000ppbより大きいと、例えば、シリコンウェハ等の部材の特性劣化によりpn接合リークの問題が生じるなど、部材の信頼性の低下が生じやすくなり、また製造歩留まりが急増しやすくなる。また、ナトリウム金属イオン、鉄金属イオン、亜鉛金属イオン及び銅金属イオンの各々の含有量が1000ppbより大きくなる場合も同様である。
 第2の水系仮止め接着剤において、光学機器、電子機器等に用いられる各種部材及び部品の機能低下抑制性能をより向上させる、すなわち各種部材及び部品の機能低下をより抑制する観点から、(C2)各種金属イオンの含有量は少なければ少ないほど好ましく、好ましくは2500ppb以下、より好ましくは2000ppb以下、更に好ましくは1000ppb以下、より更に好ましくは500ppb以下、特に好ましくは200ppb以下であり、最も好ましくは100ppb以下である。また、(C2)各種金属イオンの含有量の下限値については、0ppb、すなわち各種金属イオンが含まれないことが望ましいが、現実的には通常0.5ppb以上程度である。
 また、ナトリウム金属イオン、鉄金属イオン、亜鉛金属イオン及び銅金属イオンの各々の含有量は、好ましくは950ppb以下、より好ましくは750ppb以下、更に好ましくは600ppb以下、特に好ましくは450ppb以下であり、下限値としては0ppb、現実的には通常0.5ppb以上である。第2の水系仮止め接着剤において、(C2)各種金属イオンの含有量は、各種金属イオンの種類に応じて適切な分析法により測定した測定値であり、具体的には実施例に記載の方法で測定した測定値とする。
 第2の水系仮止め接着剤において、(C2)各種金属イオンの含有量の低減は、例えば、上記(A)水酸基を有する熱可塑性樹脂の種類の選定等によって行うことができる。水系であって、仮止め性能を有する接着剤に用いられる樹脂成分として、アクリル樹脂等の樹脂のナトリウム塩等の樹脂の金属塩等を用いた塩タイプ、アクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂等のエマルジョンを含むエマルジョンタイプ等も採用される場合があるが、これらの塩タイプ、エマルジョンタイプに用いられる樹脂成分は、それ自体が金属イオンを含む、あるいはこれらの樹脂成分の原料に含まれる、製造工程において含有してしまう等の理由から、金属イオン等の汚染物質の含有量が多い傾向にある。塩タイプの樹脂成分は、それ自体に含まれる(C2)各種金属イオン含有量が極めて高く、エマルジョンタイプの樹脂成分は該エマルジョンの粒子内に(C2)各種金属イオンが取り込まれている、ことから各種金属イオンを除去処理しようとしても、困難である。
 また、上記の樹脂成分の他、例えば、スルホン酸基(-SOH)、カルボキシル基(-COOH)を有する熱可塑性樹脂等が採用される場合があるが、(A)水酸基を有する熱可塑性樹脂はこれらの樹脂に比べて水との親和性が高いため、水系仮止め接着剤としての安定性が得られる。第2の水系仮止め接着剤においては、(A)水酸基を有する熱可塑性樹脂を用いることで、後述する(C2)各種金属イオンの除去処理によって、更に(C2)各種金属イオンの含有量の低減が容易に図りやすく、接着剤中の(C2)各種金属イオンの含有量を極めて少なくすることが可能である。
(他の成分:(D2)表面調整剤)
 第2の水系仮止め接着剤は、上記の(A)水酸基を有する熱可塑性樹脂、(B)糖質、(C2)各種金属イオン以外、他の成分として(D2)表面調整剤を含有することが好ましい。(D2)表面調整剤は、主に接着剤の塗布性能、とりわけウェハ等の各種電子部材等に対する塗布性能を向上させる成分である。接着剤を光学機器、電子機器等に用いられる各種部材及び部品に塗布する場合、接着剤と各種部材及び部品の材料等の相違に起因して、該接着剤が該各種部材及び部品の外縁まで塗布できず、その全面に塗布できないことがある。このような場合、(A)水酸基を有する熱可塑性樹脂とともに、(D2)表面調整剤を用いることにより、各種部材及び部品の材料等の相違によらず、優れた塗布性能を得ることができるようになる。
 (D2)表面調整剤としては、一般に高分子量化に伴う粘性の変化、表面張力の変化、泡の発生に起因して生じる塗膜の欠陥を解消し得る性能を有する、表面調整剤、レベリング剤、濡れ剤、消泡剤等と称されるものであれば、特に制限なく使用することができ、例えば、アクリル系、ビニル系、シリコーン系、フッ素系、セルロース系、天然ワックス系、水溶性有機溶媒等の各種表面調整剤、レベリング剤、濡れ剤、消泡剤等の他、界面活性剤も好ましく挙げられ、中でもノニオン系界面活性剤が好ましい。
 (D2)表面調整剤として用いられるノニオン系界面活性剤、アセチレンアルコール系界面活性剤、アセチレングリコール系界面活性剤等のアセチレン結合を有するアセチレン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、アクリル系表面調整剤等の表面調整剤としては、上記第1の水系仮止め接着剤中の(C1)表面調整剤として用いられ得るものとして記載したものと同じものが例示される。
 (D2)表面調整剤としては、仮止め性能とともに、塗布性能を向上させる観点から、アセチレンアルコール系界面活性剤、アセチレングリコール系界面活性剤等のアセチレン結合を有するアセチレン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、アクリル系表面調整剤等の表面調整剤が好ましく、アセチレン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、アクリル系表面調整剤がより好ましく、アセチレン系界面活性剤が更に好ましい。また、特に金属除去の観点からノニオン系のものが好ましい。
 なお、第2の水系仮止め接着剤において、(D2)表面調整剤としては、上記例示した表面調整剤を少なくとも含むことが好ましく、上記例示したもの以外のものを含んでいてもよいが、含まれる全てのものが、上記例示した表面調整剤であることが好ましい。
 第2の水系仮止め接着剤中の(D2)表面調整剤の含有量は、仮止め性能とともに、塗布性能を向上させる観点から、好ましくは0.01質量%以上、より好ましくは0.03質量%以上、更に好ましくは0.05質量%以上、特に好ましくは0.10質量%以上であり、上限として好ましくは5質量%以下、より好ましくは3質量%以下、更に好ましくは1.5質量%以下であり、特に好ましくは1質量%以下である。
(他の成分:(E2)相溶化剤)
 第2の水系仮止め接着剤は、他の成分として(E2)相溶化剤(以下、「(E2)成分」と称することがある。)を含有することが好ましい。(E2)相溶化剤は、上記(D2)表面調整剤を用いる場合、主に上記(A)水酸基を有する熱可塑性樹脂と該(D2)表面調整剤との相溶性を向上させて、はじき防止性能を発現する成分である。該(A)水酸基を有する熱可塑性樹脂は水酸基を含むため親水性を呈し、一方(D2)表面調整剤は疎水性を呈する傾向があるため、(A)成分と(D2)成分とは互いに相溶性が高いとはいえないものである。そのため、(A)成分と(D2)成分とを併用すると、特に接着剤の塗膜の一部にはじきによる接着剤の塗布量が少ない、又は塗布されないはじき部分が生じやすくなり、接着剤をウェハ等の各種部材及び部品等に均一に塗布しにくくなる場合がある。上記(A)水酸基を有する熱可塑性樹脂に、(D2)表面調整剤を用いる場合は、(E2)相溶化剤を用いることで、はじきの発生を低減することができ、第2の水系仮止め接着剤は、優れた仮止め性能、また光学機器、電子機器等に用いられる各種部材及び部品の機能低下抑制性能とともに、優れた塗布性能、接着むら防止性能及びはじき防止性能を有するものとなる。
 第2の水系仮止め接着剤で用いられ得る(E2)相溶化剤は、上記第1の水系仮止め接着剤で用いられる(D1)相溶化剤と同じであり、アルキレンオキシドの共重合体が好ましく用いられる。アルキレンオキシドの共重合体の具体例は、上記第1の水系仮止め接着剤で用いられる(D1)相溶化剤と同じであり、このような共重合体は、エチレンオキシド鎖が親水性を、プロピレンオキシド鎖が疎水性を呈することから、親水性を呈する(A)成分と疎水性を呈する(D2)成分との相溶性を向上させる相溶化性能をより顕著に発現するものとなり、より優れたはじき防止性能が得られる。また、これらのアルキレンオキシドの共重合体は、それ自体が金属イオンを含む、あるいはこれらの共重合体の原料、製造工程において含有してしまうといったことがなく、光学機器、電子機器等に用いられる各種部材及びの機能低下抑制性能の向上に有効である。
 上記のエチレンオキシド-プロピレンオキシド-エチレンオキシドトリブロック共重合体、プロピレンオキシド-エチレンオキシド-プロピレンオキシドトリブロック共重合体等のアルキレンオキシドの共重合体の市販品については、上記第1の水系仮止め接着剤において例示した市販品と同じものが挙げられる。
 エチレンオキシド-プロピレンオキシド共重合体において、エチレンオキシドに対するプロピンレンオキシドの割合、(E2)相溶化剤がアルキレンオキシドの共重合体の場合、その数平均分子量、上記エチレンオキシド-プロピレンオキシド共重合体は、公知の方法にて調製方法については、上記第1の水系仮止め接着剤において説明した内容と同じである。
 第2の水系仮止め接着剤中の(E2)相溶化剤の含有量は、仮止め性能とともに、塗布性能及びはじき防止性能を向上させる観点から、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは0.3質量%以上、更に好ましくは0.5質量%以上であり、上限として好ましくは20質量%以下、より好ましくは15質量%以下、更に好ましくは10質量%以下である。
(第2の水系仮止め接着剤の各種性状)
 第2の水系仮止め接着剤は、融点が30℃以上であることが好ましい。融点が30℃以上であると、仮止め接着剤と被接着物との、素材、表面特性等の相違による相性に起因する塗布性能の低減を抑制でき、機械的加工時の発熱に対する耐熱性が向上することで加工時の被接着物の支持体に対する位置ずれ、剥がれ等の発生を抑制することができるので、優れた仮止め性能(特に接着性能)が得られ、また様々な被接着物の仮止めに対応し得る汎用性も得られる。
 第2の水系仮止め接着剤の融点のより好ましい範囲としては、上記の水系仮止め接着剤の融点の好ましい範囲として記載した融点と同じである。
〔第2の水系仮止め接着剤の製造方法〕
 第2の水系仮止め接着剤の製造方法は、(A)水酸基を有する熱可塑性樹脂及び金属イオンを含む組成物を、イオン交換体に接触させて、ナトリウム金属イオン、アルミニウム金属イオン、鉄金属イオン、亜鉛金属イオン、銅金属イオン、ニッケル金属イオン、クロム金属イオン及び鉛金属イオンの合計含有量を3000ppb以下とし、かつナトリウム金属イオン、鉄金属イオン、亜鉛金属イオン及び銅金属イオンの含有量を各々1000ppb以下とする、ものである。
(イオン交換体)
 第2の水系仮止め接着剤の製造方法で用いられるイオン交換体としては、例えば、イオン交換樹脂等の有機イオン交換体、及び無機イオン交換体が挙げられ、(C2)各種金属イオンの含有量をより低減する観点から、イオン交換樹脂等の有機イオン交換体が好ましく、また陽イオン捕捉性能を有するものが好ましい。
 無機イオン交換体としては、陽イオン捕捉性能を有するものとして、例えば、リン酸ジルコニウム、タングステン酸ジルコニウム、モリブデン酸ジルコニウム、タングステン酸ジルコニウム、アンチモン酸ジルコニウム、セレン酸ジルコニウム、テルル酸ジルコニウム、ケイ酸ジルコニウム、リンケイ酸ジルコニウム、ポリリン酸ジルコニウム等の金属酸化物等が挙げられる。これらの無機イオン交換体は単独で、又は複数種を組み合わせて用いることができる。
 有機イオン交換体としては、陽イオン捕捉性能を有する、陽イオン交換樹脂を用いたものが好ましい。
 陽イオン交換樹脂としては、酸性基としてスルホン酸基(RSO )を有するスルホン酸型強酸性陽イオン交換樹脂等の強酸性陽イオン交換樹脂;酸性基としてカルボン酸基(R-COO)、ホスホン酸基(R-P(O)(O)、ホスフィン酸基(R-PH(O)(O))等を有する弱酸性陽イオン交換樹脂等のいずれを用いてもよい。また、陽イオン交換樹脂のイオン型としては、水素型、アンモニア型のものが好ましく挙げられ、(C2)各種金属イオンの含有量をより低減する観点から、水素型の陽イオン交換樹脂がより好ましい。これらの有機イオン交換体は単独で、又は複数種を組み合わせて用いることができる。
 有機イオン交換体の形態は特に制限はなく、例えば、粒子状、繊維状、液体状、ゲル状等のいずれであってもよく、また、例えば、アクリル樹脂、スチレン樹脂等の樹脂繊維に有機イオン交換樹脂を装飾したタイプであってもよい。
 その他、第2の水系仮止め接着剤について、(A)水酸基を有する熱可塑性樹脂、(B)糖質、(C2)各種金属イオン、また必要に応じて含まれる(D2)表面調整剤、(E2)相溶化剤、及びこれらの含有量、その他添加剤等については、上記第2の水系仮止め接着剤に含まれ得る各成分に関する説明と同じであり、その説明は省略する。
 第2の水系仮止め接着剤は、その製造方法には特に制限はないが、上記の第2の水系仮止め接着剤の製造方法により製造することが好ましい。第2の水系仮止め接着剤の製造方法によれば、優れた仮止め性能とともに、光学機器、電子機器等に用いられる各種部材及び部品の機能低下抑制性能を有する水系仮止め接着剤を容易に得ることができる。また、第2の水系仮止め接着剤は、該接着剤に含まれる成分である、(A)水酸基を有する熱可塑性樹脂等を選定し、所定の金属イオン含有量とすることにより製造することも可能である。本製造方法は、第2の水系仮止め接着剤の製造方法として説明したが、上記第1の水系仮止め接着剤、後述する第3の水系仮止め接着剤の製造にあたり、(A)水酸基を有する樹脂及び金属イオンを含む組成物を用いる場合は、本製造方法に従い、イオン交換体を用いて製造することも可能である。
<第3の水系仮止め接着剤>
 第3の水系仮止め接着剤は、上記の(A)水酸基を有する熱可塑性樹脂及び(B)糖質に加えて、さらに(C3)水を含む溶媒を含み、該溶媒中の水の含有量が95質量%以上であり、25℃における表面張力が20mN/m以上55mN/m以下、かつ接着強さが0.1MPa以上20MPa以下である、ことを特徴とするものである。
 さらに(C3)水を含む溶媒を含み、5℃における表面張力を20mN/m以上55mN/m以下とし、かつ接着強さを0.1MPa以上20MPa以下とすることにより、仮止め性能と塗布性能とをさらに向上させることができ、溶媒中の水の含有量が95質量%以上の水系であることから、安全性能が高く、また環境への負荷が低い接着剤となる。
((C3)水を含む溶媒)
 第3の水系仮止め接着剤は、水を含む溶媒(以下、「(C3)成分」と称することがある。)であって、該溶媒中の水の含有量が95質量%以上である溶媒を含有する。
 (C3)水を含む溶媒に用いられる水としては、例えばイオン交換水を用いればよい。また、第3の水系仮止め接着剤において、溶媒として水以外の溶媒、例えば各種有機溶媒を含んでもよいが、自然環境、作業環境等の環境への負荷の低減、安全性等を考慮すると、該有機溶媒の含有量は小さいほど好ましい。(C3)水を含む溶媒中の水の含有量は95質量%以上であることを要する。このように水以外の溶媒の含有量を少なくすることで、優れた安全性能が得られ、また環境への負荷の低減を図ることができる。
 これと同様の観点から、(C3)水を含む溶媒中の水の含有量は、好ましくは96質量%以上、より好ましくは98質量%以上、更に好ましくは有機溶媒を含まない、実質的に完全水系の仮止め接着剤であることが好ましい。
 ここで、「有機溶媒を含まない」とは、有機溶媒の含有量が0質量%であることの他、意図的に有機溶媒を用いないこと、例えば上記(A)成分、(B)成分、また後述する(D3)成分及び(E3)成分に不可避的に含まれ得る有機溶媒の含有は許容され、この場合、全溶媒に含まれる有機溶媒の含有量は、好ましくは1質量%以下、より好ましくは0.5質量%以下、更に好ましくは0.1質量%以下であること、を意味する。すなわち、本発明において、「有機溶媒を含まない」とは、全溶媒中の水の含有量が、好ましくは99質量%以上、より好ましくは99.5質量%以上、更に好ましくは99.9質量%以上であることを意味する。
 第3の水系仮止め接着剤中の(C3)水を含む溶媒の含有量は、上記(A)成分、(B)成分及び後述する他の成分の含有量に応じて適宜変更するものであるが、通常、50質量%以上、95質量%程度である。
(他の成分:(D3)表面調整剤)
 第3の水系仮止め接着剤は、上記の(A)水酸基を有する熱可塑性樹脂、(B)糖質、及び(C3)水を含む溶媒以外、他の成分として(D3)表面調整剤を含有することが好ましい。(D3)表面調整剤は、主に接着剤の塗布性能、とりわけウェハ等の各種電子部品等に対する塗布性能を向上させる成分である。接着剤を光学機器、電子部品等の各種部品に塗布する場合、接着剤と各種部品の材料等の相違に起因して、該接着剤が該各種部品の外縁まで塗布できず、その全面に塗布できないことがある。このような場合、(A)水酸基を有する熱可塑性樹脂とともに、(D3)表面調整剤を用いることにより、第3の水系仮止め接着剤の表面張力を調整し、各種部品の材料等の相違によらず、優れた塗布性能を得ることができるようになる。
 (D3)表面調整剤としては、一般に高分子量化に伴う粘性の変化、表面張力の変化、泡の発生に起因して生じる塗膜の欠陥を解消し得る性能を有する、表面調整剤、レベリング剤、濡れ剤、消泡剤等と称されるものであれば、特に制限なく使用することができ、例えば、アクリル系、ビニル系、シリコーン系、フッ素系、セルロース系、天然ワックス系、水溶性有機溶媒等の各種表面調整剤、レベリング剤、濡れ剤、消泡剤等が好ましく挙げられる。また、(D3)表面調整剤としては、界面活性剤も好ましく挙げられ、ノニオン系界面活性が好ましい。
 (D3)表面調整剤として用いられるノニオン系界面活性剤、アセチレンアルコール系界面活性剤、アセチレングリコール系界面活性剤等のアセチレン結合を有するアセチレン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、アクリル系表面調整剤等の表面調整剤としては、上記第1の水系仮止め接着剤中の(C3)表面調整剤として用いられ得るものとして記載したものと同じものが例示される。
 (D3)表面調整剤としては、仮止め性能及び塗布性能とともに、はじき防止性能を向上させる観点から、アセチレンアルコール系界面活性剤、アセチレングリコール系界面活性剤等のアセチレン結合を有するアセチレン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、アクリル系表面調整剤等の表面調整剤が好ましく、アセチレン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、アクリル系表面調整剤がより好ましく、アセチレン系界面活性剤が更に好ましい。また、フッ素系界面活性剤については、ノニオン系の他、両性等も存在するが、仮止め性能とともに、塗布性能及びはじき防止性能を向上させる観点から、ノニオン系のものが好ましい。
 なお、第3の水系仮止め接着剤において、(D3)表面調整剤としては、上記例示した表面調整剤を少なくとも含むことが好ましく、上記例示したもの以外のものを含んでいてもよいが、含まれる全てのものが、上記例示した表面調整剤であることが好ましい。
 第3の水系仮止め接着剤中の(D3)表面調整剤の含有量は、仮止め性能とともに、光学機器、電子部品等の各種部品の機能低下抑制性能、塗布性能を向上させる観点から、好ましくは0.01質量%以上、より好ましくは0.03質量%以上、更に好ましくは0.05質量%以上、特に好ましくは0.10質量%以上であり、上限として好ましくは5質量%以下、より好ましくは3質量%以下、更に好ましくは1.5質量%以下であり、特に好ましくは1質量%以下である。
(他の成分:(E3)相溶化剤)
 第3の水系仮止め接着剤は、他の成分として(E3)相溶化剤(以下、「(E3)成分」と称することがある。)を含有することが好ましい。(E3)相溶化剤は、上記(D3)表面調整剤を用いる場合、主に上記(A)水酸基を有する熱可塑性樹脂と該(D3)表面調整剤との相溶性に起因して、第3の仮止め接着剤を各種部品の外縁まで塗布できたとしても一部にはじきが生じて均一に塗布できない、いわゆるはじきが発生する場合がある。はじきが発生するような場合、(E3)相溶化剤を用いることで上記(A)水酸基を有する熱可塑性樹脂と(D3)表面調整剤との相溶性を向上させて、はじき防止性能を向上させることが可能となる。
 (A)水酸基を有する熱可塑性樹脂は水酸基を含むため親水性を呈し、一方(D3)表面調整剤は疎水性を呈する傾向があるため、(A)成分と(D3)成分とは互いに相溶性が高いとはいえないものである。そのため、(A)成分と(D3)成分とを併用すると、特に接着剤の塗膜の一部にはじきによる接着剤の塗布量が少ない、又は塗布されないはじき部分が生じやすくなり、接着剤をウェハ等の各種部材及び部品等に均一に塗布しにくくなる場合がある。上記(A)水酸基を有する熱可塑性樹脂に、(D3)表面調整剤を用いる場合は、(E3)相溶化剤を用いることで、はじきの発生を低減することができ、第3の水系仮止め接着剤は、優れた仮止め性能及び塗布性能とともに、はじき防止性能を有するものとなる。
 第3の水系仮止め接着剤で用いられ得る(E3)相溶化剤は、上記第1の水系仮止め接着剤で用いられる(D1)相溶化剤と同じであり、アルキレンオキシドの共重合体が好ましく用いられる。アルキレンオキシドの共重合体の具体例は、上記第1の水系仮止め接着剤で用いられる(D1)相溶化剤と同じであり、このような共重合体は、エチレンオキシド鎖が親水性を、プロピレンオキシド鎖が疎水性を呈することから、親水性を呈する(A)成分と疎水性を呈する(D3)成分との相溶性を向上させる相溶化性能をより顕著に発現するものとなり、より優れたはじき防止性能が得られる。
 上記のエチレンオキシド-プロピレンオキシド-エチレンオキシドトリブロック共重合体、プロピレンオキシド-エチレンオキシド-プロピレンオキシドトリブロック共重合体等のアルキレンオキシドの共重合体の市販品については、上記第1の水系仮止め接着剤において例示した市販品と同じものが挙げられる。
 エチレンオキシド-プロピレンオキシド共重合体において、エチレンオキシドに対するプロピンレンオキシドの割合、(E3)相溶化剤がアルキレンオキシドの共重合体の場合、その数平均分子量、上記エチレンオキシド-プロピレンオキシド共重合体は、公知の方法にて調製方法については、上記第1の水系仮止め接着剤において説明した内容と同じである。
 第3の水系仮止め接着剤中の(E3)相溶化剤の含有量は、仮止め性能とともに、塗布性能及びはじき防止性能を向上させる観点から、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは0.3質量%以上、更に好ましくは0.5質量%以上であり、上限として好ましくは20質量%以下、より好ましくは15質量%以下、更に好ましくは10質量%以下である。
(水系仮止め接着剤の各種性状)
 第3の水系仮止め接着剤は、25℃における表面張力が20mN/m以上55mN/m以下であることを要する。25℃における表面張力が上記範囲内にないと、優れた仮止め性能とともに、塗布性能が得られない。仮止め性能とともに、塗布性能を向上させる観点から、第3の水系仮止め接着剤の25℃における表面張力は、好ましくは20mN/m以上、より好ましくは22mN/m以上、更に好ましくは25mN/m以上であり、上限として好ましくは55mN/m以下、より好ましくは50mN/m以下、更に好ましくは45mN/m以下である。本発明において、25℃における表面張力は、(A)水酸基を有する熱可塑性樹脂の種類及びその含有量により調整することができ、また(D3)表面調整剤を用いて調整することも可能である。
 本明細書において、25℃における表面張力は、測定温度25℃において、Wolhelmy法により測定される値であり、例えば、表面張力計(「CBVP-Z(型番)」、協和界面化学株式会社製)等を用いて測定することができる値である。
 第3の水系仮止め接着剤は、接着強さが0.1MPa以上20MPa以下であるであることを要する。接着強さが上記範囲内にないと、優れた仮止め性能が得られない。仮止め性能を向上させる観点から、第3の水系仮止め接着剤の接着強さは、好ましくは0.15MPa以上、より好ましくは0.2MPa以上、更に好ましくは0.5MPa以上であり、上限として好ましくは15MPa以下、より好ましくは10MPa以下、更に好ましくは7MPa以下、より更に好ましくは5MPa以下である。
 本明細書において、接着強さは、一方のステンレス基板に5滴滴下して、100℃で20分の加熱乾燥をしてから、他方のステンレス基板に貼り合わせ、常温まで冷却して20分後に、該貼り合わせ基板のせん断力を、引張強度測定器を用い、JIS K6850:1999に規定の「引張せん断接着強さ試験方法」に準拠して測定したせん断力とする。
(水系仮止め接着剤の用途)
 本発明の水系仮止め接着剤は、優れた仮止め性能、塗布性能及び接着むら防止性能を有し、また水系であることから、自然環境、作業環境等の環境への負荷を低減でき、安全性にも優れる接着剤である。そのため、本発明の水系仮止め接着剤は、接着剤として仮止め性能が求められる用途、例えば、OA機器、情報機器、家庭電化機器等の各種電子機器、光学機器、医療用機器、自動車用機器等の各種機器に用いられる各種部材及び部品、例えば、シリコンウェハ等のウェハ、光学レンズ、またサファイア、ガリウムヒ素、水晶、磁性部材、金属部材、ガラス部材、樹脂部材、半導体デバイス用部材等の切削、研磨、切断、研削、穴開け等の種々の機械的加工の際の一時的な支持体への固定(仮止め)に好適に用いられる。
 本発明の水系仮止め接着剤は、機械的加工時には各種部材及び部品が加工用基板(定盤等)より剥離又は位置ずれすることがない接着性能を発揮し、研磨加工を終了した後、各種部材及び部品は剃刀等を用いて、あるいは加熱溶融により、加工用基板(定盤等)から容易に剥離することを可能とする。また、本発明の水系仮止め接着剤は、塗布性能及び接着むら防止性能に優れ、接着剤の塗膜は各種部材及び部品の全面に、かつ均一に存在するため、例えば、機械的加工等の高い精度要求にも対応することが可能となる。よって、第2の水系仮止め接着剤は、特に高い精度が要求される機械的加工、例えばシリコンウェハ等のウェハ、光学レンズ、半導体デバイス用部材、とりわけシリコンウェハ等のウェハの表面の研磨加工に好適に用いられる。
〔部材又は部品の製造方法〕
 本発明の部材又は部品の製造方法は、上記本発明の水系仮止め接着剤を用いて部材又は部品の前駆体と加工用基板とを仮止めする仮止工程、該前駆体に機械的加工を施して部材又は部品を作製する加工工程を有するものである。以下、仮止工程、加工工程について詳細に説明する。
 仮止工程は、本発明の水系仮止め接着剤を用いて部材又は部品の前駆体と加工用基板とを仮止めする工程であり、より具体的には前駆体と加工用基板との間に本発明の水系仮止め接着剤の塗膜を形成し、該前駆体と加工用基板とを仮止めする工程である。塗膜の形成し、仮止めする方法としては、前駆体の一方の面に仮止め接着剤を塗布して塗膜を形成し、該塗膜を設けた面を貼り付け面として加工用基板に該前駆体を仮止めする方法(i)、加工用基板に仮止め接着剤を塗布して塗膜を形成し、該塗膜の上に前駆体を配置することで、該塗膜を介して該前駆体を加工用基板に仮止めする方法(ii)のいずれであってもよい。
 例えば、上記方法(i)方法では、水系仮止め接着剤の塗布する方法としては、スピンコート法、スプレー法、ダイコート法、インクジェット法、ディップコート法、ロールコート法等の塗布方法が挙げられる。水系仮止め接着剤の塗布量としては、前駆体の仮止めする面の面積にもよるが、例えば4インチのシリコンウェハ等のウェハ部材の前駆体に対して1~3mL程度を塗布すればよい。
 その後、加工用基板に対して前駆体に設けた塗膜を対向させながら、該前駆体を該加工用基板の所定の位置に配置して、仮止めする。このとき、前駆体と加工用基板とを、通常50~140℃の温度で加熱圧着して仮止めすると、より確実に仮止めができるので、好ましい。
 なお、前駆体は、加工用基板と仮止めする前に、研磨剤等で表面を粗く研磨し、必要に応じて化学的エッチングにより表面処理を行っておいてもよい。
 加工工程は、仮止め工程で加工用基板に仮止めした前駆体の被加工面を加工する工程である。本発明の製造方法における加工としては、切削、研磨、切断、研削、穴開け等の種々の機械的加工が挙げられ、これらの単独加工、あるいはこれらの加工を組み合わせた加工であってもよい。
 本発明の製造方法における加工工程における加工は、特段の精密性が求められない一般的な加工と、高い精密性が求められる精密加工と、に大別される。例えば、シリコンウェハ等のウェハ、光学レンズ、半導体デバイス用部材の機械的加工、とりわけシリコンウェハ等のウェハの表面の研磨加工は、精密加工による加工が必要となる。本発明の製造方法では、優れた仮止め性能を有する上記本発明の水系仮止め接着剤を用いることから、加工用基板に対して、前駆体を傾斜させることなく仮止めでき、また該接着剤の塗膜の面内膜厚差が小さく、かつ非着面積が非常に小さくなる。そのため、加工工程において、前駆体の被加工面に対して、機械的加工用の冶具から該前駆体に対してかかる圧力は、該前駆体の被加工面に対して略均一とすることができ、結果として前駆体を高精度に加工することができるので、高品質な部材又は部品を製造することが可能となる。
 本発明の製造方法によれば、厳しい機械的加工の条件下においても高精度に加工が可能であり、ウェハとしては、シリコンウェハの他、サファイア、リン化ガリウム又は窒化ガリウム等のウェハ用材料からなる各種ウェハが挙げられるが、これら各種ウェハの製造方法として、特にモース高度が9以上のウェハ(例えば、サファイアウェハ等)の製造方法としても好適である。
 本発明の部材又は部品の製造方法は、上記加工工程の後、機械的加工が施された部材又は部品を加工用基板から剥離する剥離工程を有してもよい。剥離は、例えば剃刀、スクレイパー等を用いて、又は加熱溶融により、ウェハ等の部材又は部品を加工用基板より剥離すればよい。
 また、必要に応じて、部材又は部品を剥離した後に、該部材又は部品上の仮止め接着剤の残さを水又は温水等を用いて除去する洗浄を行うこともできる。本発明の水系仮止め接着剤は、水系であるため、水又は温水等による洗浄により、容易に被接着体から除去できるという利点も有している。
 本発明の部材又は部品の製造方法により得られる部材、部品としては、例えば、OA機器、情報機器、家庭電化機器等の各種電子機器、光学機器、医療用機器、自動車用機器等の各種機器に用いられる各種部材及び部品、より具体的には、シリコンウェハ等のウェハ、光学レンズ、またサファイア、ガリウムヒ素、水晶、磁性部材、金属部材、ガラス部材、樹脂部材、半導体デバイス用部材等が挙げられる。また、本発明の部材又は部品の製造方法の特長を考慮すると、シリコンウェハの他、サファイア、リン化ガリウム又は窒化ガリウム等のウェハ用材料からなる各種ウェハ、光学レンズ、半導体デバイス用部材が好ましく、中でも各種ウェハが好ましい。
 次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、この例によってなんら限定されるものではない。
(評価及び測定方法:第1の水系仮止め接着剤)
(1-1)融点の測定
 各実施例及び比較例で得られた接着剤について、JIS K0064:1992に準拠して融点を測定した。具体的には、各実施例及び比較例で得られた接着剤に含まれる水分を乾燥処理した試料(該接着剤2mlを、内径40mmの小型シャーレに入れて、蓋無しの状態で、クリーンオーブンで120℃、60分の条件で乾燥させた試料)及びこれらの例で用いたA-PEG1~7及びA-PPGSを、加熱融解(温度条件:30~90℃)し、冷却(温度条件:-20~30℃)したものを微細(最大粒子径:300μm)な粉末状とし、これを毛管(ガラス製、内径0.8~1.2mm、厚さ:0.2~0.3mm、長さ:150mm)に充填し、これを昇温スピード1℃/分の条件で昇温を行い、目視観察で固体を認めなくなった溶融温度(粉末状の固体のサンプルが完全に液化した状態の温度)を、融点とした。
(2-1)接着性能の評価
 各実施例及び比較例で得られた接着剤を、一方のステンレス基板に5滴滴下して、100℃で20分の加熱乾燥をしてから、他方のステンレス基板に貼り合わせ、常温まで冷却して20分後に、該貼り合わせ基板のせん断力を、引張強度測定器を用い、JIS K6850:1999に規定の「引張せん断接着強さ試験方法」に準拠して測定し、以下の基準で評価した。本実施例においては、B評価以上であれば合格とした。
 A:せん断力が0.5MPa以上であった。
 B:せん断力が0.1MPa以上0.5MPa未満であった。
 C:せん断力が0.1MPa未満であった。
(3-1)剥離性能の評価
 各実施例及び比較例で得られた接着剤を、スピンコーター(回転数:3000rpm、塗布時間:3秒)を用いて、シリコンウェハ(大きさ:φ150mm、厚さ:625μm)の一方の面に塗布し、該シリコンウェハをセラミック定盤に70℃の温度条件で加熱圧着した。次いで、常温まで冷却して仮止めした後、剃刀をその先端が15°傾斜するように設置できる冶具に固定して、該先端をシリコンウェハと定盤との間に差し込み、その差込量(mm)に応じて、以下の基準で評価した。本実施例においては、B評価以上であれば合格とした。
 A:差込量10mm未満で、定盤からシリコンウェハが剥離した。
 B:差込量10mm以上15mm未満で、定盤からシリコンウェハが剥離した。
 C:差込量15mm以上で定盤からシリコンウェハが剥離した。
(4-1)塗布性能の評価
 各実施例及び比較例で得られた接着剤を、スピンコーター(回転数:3000rpm、塗布時間:3秒)を用いて、シリコンウェハ(大きさ:φ150mm、厚さ:625μm)の一方の面に塗布し、シリコンウェハ全面に対する接着剤の塗膜面積の割合を目視で確認し、以下の基準で評価した。本実施例においては、B評価以上であれば合格とした。
 A:塗膜面積は100%となった。
 B:塗膜面積が80%以上100%未満となった。
 C:塗膜面積が80%未満となった。
(5-1)接着むら防止性能の評価
 各実施例及び比較例で得られた接着剤を、スピンコーター(回転数:3000rpm、塗布時間:3秒)を用いて、シリコンウェハ(大きさ:φ150mm、厚さ:625μm)の一方の面に塗布し、該シリコンウェハをセラミック定盤に70℃の温度条件で加熱圧着した。次いで、常温まで冷却して仮止めした後、剃刀の端をシリコンウェハと定盤との間に差し込み、剥離した。シリコンウェハに残っている接着剤の塗膜面の状態を目視で確認し、以下の基準で評価した。本実施例においては、B評価以上であれば合格とした。
 AA:膜厚は均一であり、塗布面に接着むらはみられなかった。
 A:外周10mm内の膜厚は均一であり、接着むらはみられなかった、または外周10mm外のみに接着むらが若干確認されたものの、実用上問題なかった。
 B:膜厚はほぼ均一、または接着むらは若干確認されたものの、実用上問題なかった。
 C:膜厚が均一ではなく、塗布面に接着むらがみられた。
(6-1)はじき防止性能の評価
 上記(4-1)と同じ方法で各実施例及び比較例で得られた接着剤を、シリコンウェハの一方の面に塗布した際の、シリコンウェハ全面に対する接着剤の塗膜におけるはじき部の面積の割合を目視で確認し、以下の基準で評価した。本実施例においては、B評価以上であれば合格とした。
 A:はじき部の面積は0%となった。
 B:はじき部の面積は0%超10%以下となった。
 C:はじき部の面積は10%超となった。
実施例1-1~14-1、比較例1-1~3-1
 第1表に示す配合量(質量%)で接着剤を調製した。得られた接着剤について、上記(1-1)~(6-1)の方法により、融点の測定、仮止め性能(接着性能及び剥離性能)、塗布性能、並びにはじき防止性能について評価した。評価結果を第1表に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002

註)本実施例で用いた第1表に示される各成分の詳細は以下の通りである。
・A-PEG1:ポリエチレングリコール(数平均分子量:1,000、融点:40℃)
・A-PEG2:ポリエチレングリコール(数平均分子量:3,100、融点:55℃)
・A-PEG3:ポリエチレングリコール(数平均分子量:8,800、融点:60℃)
・A-PEG4:ポリエチレングリコール(数平均分子量:1,540、融点:45℃)
・A-PEG5:ポリエチレングリコール(数平均分子量:2,000、融点:50℃)
・B-1:マンニトール
・C-1:アセチレングリコール系界面活性剤(上記一般式(2)において、R21及びR23がメチル基、R22及びR24がイソブチル基、A21及びA22が単結合である、2,4,7,9-テトラメチル-5-デシン-4,7-ジオールのエチレンオキサイド付加物(オキシエチレン基繰り返し単位数:4))
・C-2:フッ素系界面活性剤(部分フッ素化アルコール置換グリコール、商品名「Capstone FS-34」、Dupont社製)
・C-3:アクリル系界面活性剤(商品名「BYK-3440」、ビックケミー社製)
・D-1:アルキレンオキシドのブロック共重合体(エチレンオキシド-プロピレンオキシド-エチレンオキシドトリブロック共重合体(HO-(EO)-(PO)55-(EO)-H(a+b=300)で示される共重合体(EO:エチレンオキシド、PO:プロピレンオキシド))、数平均分子量:16500、エチレンオキシド:プロピレンオキシド(モル比)=300:55)
・D-2:アルキレンオキシドのブロック共重合体(エチレングリコール5.2質量部に、酸化エチレン995重量部をアルカリ触媒の存在下で加圧、加温状態で吹き込み重合させて、ポリエチレングリコール(数平均分子量:12,000)を作製し、金属アルコラート触媒を用いて、該ポリエチレングリコールと酸化プロピレン1,000重量部とを重合させて、ポリエチレングリコールを主鎖として、その両端にポリプロピレングリコールが100質量%部分付加重合された、プロピレンオキシド-エチレンオキシド-プロピレンオキシドトリブロック共重合体)
・D-3:アルキレンオキシドのブロック共重合体(エチレンオキシド-プロピレンオキシドトリブロック共重合体(HO-(EO)-(PO)35-(EO)-H(a+b=150)で示される共重合体(EO:エチレンオキシド、PO:プロピレンオキシド))、数平均分子量:9,400、エチレンオキシド:プロピレンオキシド(モル比)=150:35)
 実施例の結果から、第1の水系仮止め接着剤は、接着性能と剥離性能とを兼ね備えた、優れた仮止め性能、塗布性能及び接着むら防止性能とともに、はじき防止性能にも優れていることが確認され、結果として、精度の高いシリコンウェハが得られた。また、本発明の接着剤は、実質的に有機溶媒を含まない、水系の接着剤であることから、自然環境、作業環境等の環境への負荷を低減でき、また安全性に優れたものである。
 一方、(A)成分及び(B)成分を含まない比較例1-1、(A)成分を含まない比較例2-1の接着剤は、接着性能を発揮するものではなかった。また、比較例3-1と実施例との対比から、(B)成分を用いることにより、特に接着むら防止性能についての塗布性能が向上することが確認された。
(評価及び測定方法:第2の水系仮止め接着剤)
(1-2)各種金属イオンの含有量の測定
 各実施例及び比較例で得られた接着剤を、白金製容器に秤取し、電気炉で加熱温度550℃にて加熱灰化した。これを希塩酸で処理した後、希硝酸に溶解して定容とした。得られた溶液について、偏光ゼーマン原子吸光光度計(「180-80(型番)」、日立株式会社製)を用いて原子吸光分析法によりナトリウム金属イオンの含有量の測定を、ICP質量分析装置(「SPQ6500(型番)」、セイコー電子工業株式会社製)を用いてICP質量分析法により、アルミニウム金属イオン、亜鉛金属イオン、ニッケル金属イオン、クロム金属イオンの含有量の測定を、偏光ゼーマン原子吸光光度計(「Z8270(型番)」、日立株式会社製)を用いてフレームレス原子吸光分析法により銅金属イオンの含有量の測定を、シーケンシャル型ICP発光分光分析装置(「SPS4000(型番)」、セイコー電子工業株式会社製)を用いてICP発光分光分析方により鉄金属イオンの含有量の測定を行った。
 また、各実施例及び比較例で得られた接着剤を、テフロン(登録商標)ビーカーに秤取し、硫酸、硝酸及び過塩素酸で加熱分解した後、希硝酸に溶解して定容とした。得られた溶液について、ICP質量分析装置(「SPQ6500(型番)」、セイコー電子工業株式会社製)を用いてICP質量分析法により、鉛金属イオンの含有量の測定を行った。測定した各種金属イオンの含有量(ppb)を、第1-2表に示す。
(2-2)融点の測定
 上記「(1-1)融点の測定」と同じ方法により、各実施例及び比較例で得られた接着剤について、その融点を測定した。
(3-2)接着性能の評価
 上記「(2-1)接着性能の評価」と同じ方法、同じ基準で評価した。本実施例においては、B評価以上であれば合格とした。
(4-2)剥離性能の評価
 上記「(3-1)剥離性能の評価」と同じ方法、同じ基準で評価した。本実施例においては、B評価以上であれば合格とした。
(5-2)接着むら防止性能の評価
 上記「(5-1)接着むら防止性能の評価」と同じ方法、同じ基準で評価した。本実施例においては、B評価以上であれば合格とした。
実施例1-2~6-2、比較例1-2~3-2
 第2表に示す配合量(質量%)で接着剤を調製し、第2表中の金属イオン除去方法に従って金属イオン除去を行い、各実施例及び比較例の接着剤とした。金属イオン除去方法は以下の方法により行った。得られた接着剤について、上記(1-2)の方法により各種金属イオンの含有量を測定し、上記(2-2)の方法により融点を測定し、また上記(3-2)及び(4-2)の方法により仮止め性能、(5-2)の方法により接着むら防止性能を評価した。評価結果を第2表に示す。
(金属イオン除去方法)
 A:イオン交換体として、水素型陽イオン交換樹脂(「オルライトDS-4(品番)」、酸性基:スルホン酸基、オルガノ株式会社製)を用いて、接着剤より処理した。
 B:イオン交換体として、アンモニア型陽イオン交換樹脂(樹脂製カラム(直径:13cm、高さ:50cm)に、「オルライトDS-4(品番)」(オルガノ株式会社製)を4L充填し、10%アンモニア水4Lを線速度1cm/分で流下させて、イオン交換水で流出液が中性になるまで洗浄したアンモニア型陽イオン交換樹脂)を用いて、接着剤より処理した。
 -:金属イオン除去を行わなかった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003

註)本実施例で用いた第1表に示される各成分の詳細は以下の通りである。
・A-PEG1:ポリエチレングリコール(ポリエチレングリコール1(数平均分子量:3,100、融点:55℃)50質量部とポリエチレングリコール2(数平均分子量:8,800、融点:60℃)50質量部との混合物)
・A-PEG2:ポリエチレングリコール(重量平均分子量:1,540、融点:45℃)
・A-塩:ロジン系熱可塑樹脂のナトリウム塩(「Vinsol NVX(商品名)」、Pinova社製)
・A-エマルション:ロジン系樹脂(「スーパーエステルNS-121(商品名)」、荒川化学工業株式会社製)
・B-1:マンニトール
・D-1:アセチレングリコール系界面活性剤(上記一般式(2)において、R21及びR23がメチル基、R22及びR24がイソブチル基、A21及びA22が単結合である、2,4,7,9-テトラメチル-5-デシン-4,7-ジオールのエチレンオキサイド付加物(オキシエチレン基繰り返し単位数:4))
・E-1:アルキレンオキシドのブロック共重合体(エチレンオキシド-プロピレンオキシド-エチレンオキシドトリブロック共重合体(HO-(EO)(PO)55-(EO)-H(a+b=300)で示される共重合体(EO:エチレンオキシド、PO:プロピレンオキシド))、数平均分子量:16500、エチレンオキシド:プロピレンオキシド(モル比)=300:55))
・E-2:アルキレンオキシドのブロック共重合体(エチレンオキシド-プロピレンオキシドジブロック共重合体(HO-(EO)150-(PO)35-Hで示される共重合体(EO:エチレンオキシド、PO:プロピレンオキシド))、重量平均分子量:9,400、エチレンオキシド:プロピレンオキシド(モル比)=150:35)
 実施例の結果から、第2の水系仮止め接着剤は、接着性能と剥離性能とを兼ね備えた、優れた仮止め性能、塗布性能及び接着むら防止性能を有するとともに、各種金属イオンの含有量が少なく、光学機器、電子機器等に用いられる各種部材及び部品の機能低下抑制性能に優れたものである。また、樹脂成分として(A)水酸基を有する熱可塑性樹脂を採用することにより、各種金属イオン除去処理を行うことなく、各種金属イオンの含有量を所定範囲内とすることができ、更にイオン交換体を用いた各種金属イオン除去処理を行うことにより、各種金属イオンの含有量を低減し、極めて少量とすることができ、光学機器、電子機器等に用いられる各種部材及び部品の機能低下抑制性能に極めて優れた接着剤とすることができる。
 一方、比較例1-2及び2-2の結果より、樹脂成分として(A)水酸基を有する熱可塑性樹脂を用いないと、各種金属イオンの合計含有量は3000ppb以下とすることができず、また、比較例3-2と実施例との対比から、(B)成分を用いることにより、特に接着むら防止性能が向上することが確認された。
(評価及び測定方法:第3の水系仮止め接着剤)
(1-3)25℃における表面張力の測定
 各実施例及び比較例で得られた接着剤について、JIS K0064:1992に準拠して融点を測定した。具体的には、各実施例及び比較例で得られた接着剤に含まれる水分を乾燥処理した試料(該接着剤2mlを、内径40mmの小型シャーレに入れて、蓋無しの状態でクリーンオーブンで120℃、60分の条件で乾燥させた試料)及びこれらの例に用いたA-PEG1を、加熱融解(温度条件:30~90℃)し、冷却(温度条件:-20~30℃)したものを微細(最大粒子径:300μm)な粉末状とし、デシケーターの中で24時間乾燥したものをサンプルとして、これを毛管(ガラス製、内径0.8~1.2mm、厚さ:0.2~0.3mm、長さ:150mm)に充填し、これを昇温スピード1℃/分の条件で昇温を行い、目視観察で固体を認めなくなった溶融温度(粉末状の固体のサンプルが完全に液化した状態の温度)を、融点とした。
(2-3)融点の測定
 上記「(1-1)融点の測定」と同じ方法により、各実施例及び比較例で得られた接着剤について、その融点を測定した。
(3-3)接着強さの測定
 各実施例及び比較例で得られた接着剤を、一方のステンレス基板に5滴滴下して、100℃で20分の加熱乾燥をしてから、他方のステンレス基板に貼り合わせ、常温まで冷却して20分後に、該貼り合わせ基板のせん断力を、引張強度測定器を用い、JIS K6850:1999に規定の「引張せん断接着強さ試験方法」に準拠して測定した。
(4-3)接着性能の評価
 上記「(3-3)接着強さの測定」に基づき測定した接着強さについて、上記「(2-1)接着性能の評価」と同じ方法、同じ基準で評価した。本実施例においては、B評価以上であれば合格とした。
(5-3)剥離性能の評価
 上記「(3-1)剥離性能の評価」と同じ方法、同じ基準で評価した。本実施例においては、B評価以上であれば合格とした。
(6-3)塗布性能の評価
 上記「(4-1)塗布性能の評価」と同じ方法、同じ基準で評価した。本実施例においては、B評価以上であれば合格とした。
(7-3)接着むら防止性能の評価
 上記「(5-1)接着むら防止性能の評価」と同じ方法、同じ基準で評価した。本実施例においては、B評価以上であれば合格とした。
(8-3)はじき防止性能の評価
 上記「(6-1)はじき防止性能の評価」と同じ方法、同じ基準で評価した。本実施例においては、B評価以上であれば合格とした。
実施例1-3~5-3、比較例1-3~3-3
 第3表に示す配合量(質量%)で接着剤を調製した。また、(B)水を含む溶媒としては、イオン水を用いた(溶媒中の水の含有量は100質量%である。)。得られた接着剤について、上記(1-3)の方法により表面張力を測定し、上記(2-3)の方法により融点を測定し、上記(3-3)の方法により接着強さの測定し、また上記(4-3)~(8-3)の方法により各種性能について評価した。測定結果及び評価結果を第3表に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
註)本実施例で用いた第3表に示される各成分の詳細は以下の通りである。
・A-PEG1:ポリエチレングリコール(数平均分子量:1,000、融点:40℃、25℃における表面張力:56mN/m[20%水溶液])
・A-PEG2:ポリエチレングリコール(数平均分子量:3,100、融点:55℃、25℃における表面張力:56mN/m[20%水溶液])
・A-PEG3:ポリエチレングリコール(数平均分子量:8,800、融点:60℃、25℃における表面張力:55mN/m[20%水溶液])
・樹脂成分1:セラック樹脂(25℃における表面張力:45mN/m[20%水溶液]、「セラックKTA(商品名)」、興洋化学製)のアンモニウム中和物
・樹脂成分2:スチレンマレイン酸樹脂水溶解物(30質量%)(25℃における表面張力:41mN/m[20%水溶液]、「アラスター 703S(商品名)」、荒川化学工業製)
・B-1:マンニトール
・D-1:アセチレングリコール系界面活性剤(上記一般式(2)において、R21及びR23がメチル基、R22及びR24がイソブチル基、A21及びA22が単結合である、2,4,7,9-テトラメチル-5-デシン-4,7-ジオールのエチレンオキサイド付加物(オキシエチレン基繰り返し単位数:4))
・E-1:アルキレンオキシドのブロック共重合体(エチレンオキシド-プロピレンオキシド-エチレンオキシドトリブロック共重合体(HO-(EO)-(PO)55-(EO)-H(a+b=300)で示される共重合体(EO:エチレンオキシド、PO:プロピレンオキシド))、数平均分子量:16,500、エチレンオキシド:プロピレンオキシド(モル比)=300:55))
 実施例の結果から、第3の水系仮止め接着剤は、所定の表面張力を有し、かつ接着強さを有することから、接着性能と剥離性能とを兼ね備えた、優れた仮止め性能を有しており、塗布性能及び接着むら防止性能に優れ、またはじき防止性能にも優れていることが確認された。結果として、精度の高いシリコンウェハが得られた。また、第3の水系仮止め接着剤は、実質的に有機溶媒を含まない、水系の接着剤であることから、自然環境、作業環境等の環境への負荷を低減でき、また安全性に優れたものである。
 一方、比較例1-3~3-3では、表面張力が大きい又は小さい、また接着強さが小さいために、優れた塗布性能が得られず、シリコンウェハの仮止め用として機能を果たさないものとなった。また、比較例1-3及び3-3と実施例との対比から、(B)成分を用いることにより、特に接着むら防止性能が向上することが確認された。
 本発明の水系仮止め接着剤は、接着剤として仮止め性能が求められる用途、例えば、OA機器、情報機器、家庭電化機器等の各種電子機器、光学機器、医療用機器、自動車用機器等の各種機器に用いられる各種部材及び部品、例えば、シリコンウェハ等のウェハ、光学レンズ、またサファイア、ガリウムヒ素、水晶、磁性部材、金属部材、ガラス部材、樹脂部材、半導体デバイス用部材等の切削、研磨、切断、研削、穴開け等の種々の機械的加工の際の一時的な固定(仮止め)に好適に用いられる。

Claims (16)

  1.  (A)水酸基を有する熱可塑性樹脂及び(B)糖質を含み、前記(B)糖質が糖類及び糖アルコールから選ばれる少なくとも一種である水系仮止め接着剤。
  2.  前記糖類が、グルコース、フルクトース、ガラクトース、マンノース、スクロース、ラクトース、マルトース、トレハロース及びパラチノースから選ばれる少なくとも一種である請求項1に記載の水系仮止め接着剤。
  3.  前記糖アルコールが、ソルビトール、マンニトール、マルチトール、キシリトール、エリスリトール、ペンタエリスリトール及びラクチトールから選ばれる少なくとも一種である請求項1又は2に記載の水系仮止め接着剤。
  4.  前記(B)糖質が、糖アルコールを含む請求項1~3のいずれか1項に記載の水系仮止め接着剤。
  5.  前記(B)糖質が、糖アルコールである請求項1~4のいずれか1項に記載の水系仮止め接着剤。
  6.  前記糖アルコールが、マンニトールである請求項1~5のいずれか1項に記載の水系仮止め接着剤。
  7.  前記(A)水酸基を有する熱可塑性樹脂が、JIS K0064:1992に準拠して測定した融点が30℃以上の樹脂を少なくとも含む請求項1~6のいずれか1項に記載の水系仮止め接着剤。
  8.  前記(A)水酸基を有する熱可塑性樹脂が、オキシアルキレン基を有する樹脂を少なくとも含む請求項1~7のいずれか1項に記載の水系仮止め接着剤。
  9.  前記(A)水酸基を有する熱可塑性樹脂が、ポリアルキレングリコール及びポリアルキレングリコールエステルから選ばれる少なくとも一種を含む請求項1~8のいずれか1項に記載の水系仮止め接着剤。
  10.  前記(A)水酸基を有する熱可塑性樹脂の組成物全量基準の含有量が、5質量%以上50質量%以下である請求項1~9のいずれか1項に記載の水系仮止め接着剤。
  11.  さらに、表面調整剤、及び相溶化剤を含む、請求項1~10のいずれか1項に記載の水系仮止め接着剤。
  12.  さらに、ナトリウム金属イオン、アルミニウム金属イオン、鉄金属イオン、亜鉛金属イオン、銅金属イオン、ニッケル金属イオン、クロム金属イオン及び鉛金属イオンが、その合計含有量として3000ppb以下であり、かつナトリウム金属イオン、鉄金属イオン、亜鉛金属イオン及び銅金属イオンの含有量が各々1000ppb以下である、請求項1~11のいずれか1項に記載の水系仮止め接着剤。
  13.  さらに、水を含む溶媒を含み、該溶媒中の水の含有量が95質量%以上であり、25℃における表面張力が20mN/m以上55mN/m以下であり、かつ接着強さが0.1MPa以上20MPa以下である、請求項1~11のいずれか1項に記載の水系仮止め接着剤。
  14.  請求項1~13のいずれか1項に記載の水系仮止め接着剤を用いて部材又は部品の前駆体と加工用基板とを仮止めする仮止工程、該前駆体に機械的加工を施して部材又は部品を作製する加工工程を有する部材又は部品の製造方法。
  15.  前記部材又は部品の前駆体が、電子機器に用いられる部材又は部品の前駆体である請求項14に記載の部材又は部品の製造方法。
  16.  前記電子機器に用いられる部材又は部品がウェハであり、前記機械的加工が該ウェハ表面の研磨加工である請求項14に記載の部材又は部品の製造方法。
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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPWO2022191229A1 (ja) * 2021-03-10 2022-09-15

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06240224A (ja) * 1993-02-16 1994-08-30 The Ink Tec Kk 温水洗浄性液状接着剤
JPH06299031A (ja) * 1993-02-22 1994-10-25 Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The ポリビニルアルコール系樹脂組成物、ホットメルト接着剤及びその製造方法
JPH07224270A (ja) * 1994-02-08 1995-08-22 Nikka Seiko Kk 仮止め用接着剤
JPH09328666A (ja) * 1996-06-10 1997-12-22 Saiden Kagaku Kk 水再分散性の粘着剤組成物
JP2000265151A (ja) * 1999-03-17 2000-09-26 The Inctec Inc 液状仮着接着剤
JP2017178988A (ja) * 2016-03-28 2017-10-05 ヘンケルジャパン株式会社 水系接着用組成物
WO2018101453A1 (ja) * 2016-12-01 2018-06-07 株式会社Dnpファインケミカル 仮止接着剤および部品製造方法
WO2019117302A1 (ja) * 2017-12-15 2019-06-20 株式会社Dnpファインケミカル 水系仮止め接着剤及び水系仮止め接着剤の製造方法、並びに該水系仮止め接着剤を用いた各種部材又は部品の製造方法

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06184501A (ja) * 1992-10-23 1994-07-05 Sekisui Chem Co Ltd 水溶性粘着剤組成物及びこれを用いた粘着テープもしくはラベル
EP1041116B1 (en) * 1995-12-21 2005-01-19 Biotechnology Research And Development Corporation Compositions comprising hydroxy-functional polymers
CA2241613A1 (en) * 1997-07-02 1999-01-02 Rosina Khan Absorbent articles comprising a polyether-containing hot melt adhesive, and hot melt adhesive compositions comprising polyethers in combination with surfactants
EP1137735A1 (en) * 1998-11-03 2001-10-04 The Dow Chemical Company Hot-melt adhesive compositions
DE10231111A1 (de) * 2001-07-25 2003-02-13 Henkel Kgaa Schmelzklebstoff auf Basis von Pfropfcopolymeren
DE10344126A1 (de) * 2003-09-24 2005-04-21 Henkel Kgaa Wasserlöslicher Schmelzklebstoff
JP4574978B2 (ja) * 2003-11-28 2010-11-04 ダイセル化学工業株式会社 複合粒子及び分散体
JP4743563B1 (ja) * 2009-12-10 2011-08-10 Dic株式会社 水性粘着剤用樹脂組成物、水性粘着剤、粘着シート及び水性粘着剤用組成物の製造方法
JP5871452B2 (ja) * 2010-03-30 2016-03-01 ヘンケルジャパン株式会社 ロール状ペーパー用接着剤及びロール状ペーパー
US20130011671A1 (en) * 2010-03-30 2013-01-10 Chiho Fujita Article and an adhesive for a roll-shaped paper
WO2014112008A1 (ja) * 2013-01-18 2014-07-24 株式会社カネカ 樹脂組成物、樹脂成形体、およびこれらの製造方法
CN105246962B (zh) * 2013-06-07 2018-05-18 星光Pmc株式会社 含金属纳米线组合物

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06240224A (ja) * 1993-02-16 1994-08-30 The Ink Tec Kk 温水洗浄性液状接着剤
JPH06299031A (ja) * 1993-02-22 1994-10-25 Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The ポリビニルアルコール系樹脂組成物、ホットメルト接着剤及びその製造方法
JPH07224270A (ja) * 1994-02-08 1995-08-22 Nikka Seiko Kk 仮止め用接着剤
JPH09328666A (ja) * 1996-06-10 1997-12-22 Saiden Kagaku Kk 水再分散性の粘着剤組成物
JP2000265151A (ja) * 1999-03-17 2000-09-26 The Inctec Inc 液状仮着接着剤
JP2017178988A (ja) * 2016-03-28 2017-10-05 ヘンケルジャパン株式会社 水系接着用組成物
WO2018101453A1 (ja) * 2016-12-01 2018-06-07 株式会社Dnpファインケミカル 仮止接着剤および部品製造方法
WO2019117302A1 (ja) * 2017-12-15 2019-06-20 株式会社Dnpファインケミカル 水系仮止め接着剤及び水系仮止め接着剤の製造方法、並びに該水系仮止め接着剤を用いた各種部材又は部品の製造方法

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