JPH0627716A - カプセル化トナーの製造方法 - Google Patents
カプセル化トナーの製造方法Info
- Publication number
- JPH0627716A JPH0627716A JP5084307A JP8430793A JPH0627716A JP H0627716 A JPH0627716 A JP H0627716A JP 5084307 A JP5084307 A JP 5084307A JP 8430793 A JP8430793 A JP 8430793A JP H0627716 A JPH0627716 A JP H0627716A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- toner
- resin
- shell
- core
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G9/00—Developers
- G03G9/08—Developers with toner particles
- G03G9/093—Encapsulated toner particles
- G03G9/09307—Encapsulated toner particles specified by the shell material
- G03G9/09314—Macromolecular compounds
- G03G9/09321—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G9/00—Developers
- G03G9/08—Developers with toner particles
- G03G9/093—Encapsulated toner particles
- G03G9/0935—Encapsulated toner particles specified by the core material
- G03G9/09357—Macromolecular compounds
- G03G9/09371—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G9/00—Developers
- G03G9/08—Developers with toner particles
- G03G9/093—Encapsulated toner particles
- G03G9/09392—Preparation thereof
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Developing Agents For Electrophotography (AREA)
- Manufacturing Of Micro-Capsules (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 カプセル化トナー組成物の界面重合法によら
ない改良された製造方法を提供することである。 【構成】 オレフィン系モノマー、顔料、および有機相
に可溶性の第１樹脂Ａとを含む有機相を混合し；この有
機相を、界面活性剤を含有する水溶液中の微細液滴とし
て分散させ；得られた混合物を加熱することによってフ
リーラジカル重合に供して上記オレフィン系モノマーを
第２樹脂Ｂに転化することを含み；上記樹脂Ｂが上記樹
脂Ａと非相溶性であって相分離し、それによってコアと
シェルが生ずることを特徴とするコアとその表面上のシ
ェルを含むカプセル化トナー組成物の製造方法。
ない改良された製造方法を提供することである。 【構成】 オレフィン系モノマー、顔料、および有機相
に可溶性の第１樹脂Ａとを含む有機相を混合し；この有
機相を、界面活性剤を含有する水溶液中の微細液滴とし
て分散させ；得られた混合物を加熱することによってフ
リーラジカル重合に供して上記オレフィン系モノマーを
第２樹脂Ｂに転化することを含み；上記樹脂Ｂが上記樹
脂Ａと非相溶性であって相分離し、それによってコアと
シェルが生ずることを特徴とするコアとその表面上のシ
ェルを含むカプセル化トナー組成物の製造方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、一般に、トナーの製造
方法に関し、さらに詳細には、カプセル化トナー組成物
の製造方法に関する。１つの実施態様においては、本発
明は、オレフィン系モノマー、フリーラジカル開始剤、
顔料、任意成分としての帯電調節剤および有機相に可溶
性のポリマーＡとを含む有機相を混合し；この混合物
を、界面活性剤を含有する水溶液中に分散させ；得られ
た安定化微細液滴を加熱して上記オレフィン系モノマー
のポリマー樹脂Ｂへのフリーラジカル重合を行うことを
含み；両樹脂ＡとＢが非相溶性であって相分離してコア
およびシェルの形態を形成することを特徴とするコアと
シェルを含むカプセル化トナー組成物の製造方法に関す
る。もう１つの実施態様においては、本発明は、例えば
イソブチルメタクリレートまたはスチレンのようなオレ
フィン系モノマー、フリーラジカル開始剤、顔料、任意
成分としての帯電調節剤および有機相に可溶性のポリエ
ステル、ポリウレア、ポリアミドまたはポリウレタンの
ような縮合ポリマー樹脂Ａとを含む有機相を混合し；こ
の混合物を、界面活性剤を含有する水溶液中に分散さ
せ；得られた安定化微細液滴を加熱して上記オレフィン
系モノマーの樹脂Ｂへのフリーラジカル重合を行い；上
記縮合ポリマー樹脂Ａとポリマー樹脂Ｂが非相溶性であ
ってシェルおよびコアの形態が得られるように相分離す
るしてカプセル化トナーを得ることを特徴とするカプセ
ル化トナーの製造方法に関する。従って、本発明の１つ
の実施態様においては、縮合ポリマーＡは、マイクロカ
プセルトナーの表面に相分離してポリエステルシェルの
ような縮合ポリマーシェルを生じ；コアは、ポリ（イソ
ブチルメタクリレート）のような付加タイプのポリマー
樹脂Ｂ、顔料および任意成分としての帯電調節添加剤を
含む。他の実施態様においては、上記のポリ（イソブチ
ルメタクリレート）樹脂Ｂが、マイクロカプセル表面に
相分離し；コアは、顔料、任意成分としての帯電調節剤
およびポリエステルのような縮合ポリマーを含む。
方法に関し、さらに詳細には、カプセル化トナー組成物
の製造方法に関する。１つの実施態様においては、本発
明は、オレフィン系モノマー、フリーラジカル開始剤、
顔料、任意成分としての帯電調節剤および有機相に可溶
性のポリマーＡとを含む有機相を混合し；この混合物
を、界面活性剤を含有する水溶液中に分散させ；得られ
た安定化微細液滴を加熱して上記オレフィン系モノマー
のポリマー樹脂Ｂへのフリーラジカル重合を行うことを
含み；両樹脂ＡとＢが非相溶性であって相分離してコア
およびシェルの形態を形成することを特徴とするコアと
シェルを含むカプセル化トナー組成物の製造方法に関す
る。もう１つの実施態様においては、本発明は、例えば
イソブチルメタクリレートまたはスチレンのようなオレ
フィン系モノマー、フリーラジカル開始剤、顔料、任意
成分としての帯電調節剤および有機相に可溶性のポリエ
ステル、ポリウレア、ポリアミドまたはポリウレタンの
ような縮合ポリマー樹脂Ａとを含む有機相を混合し；こ
の混合物を、界面活性剤を含有する水溶液中に分散さ
せ；得られた安定化微細液滴を加熱して上記オレフィン
系モノマーの樹脂Ｂへのフリーラジカル重合を行い；上
記縮合ポリマー樹脂Ａとポリマー樹脂Ｂが非相溶性であ
ってシェルおよびコアの形態が得られるように相分離す
るしてカプセル化トナーを得ることを特徴とするカプセ
ル化トナーの製造方法に関する。従って、本発明の１つ
の実施態様においては、縮合ポリマーＡは、マイクロカ
プセルトナーの表面に相分離してポリエステルシェルの
ような縮合ポリマーシェルを生じ；コアは、ポリ（イソ
ブチルメタクリレート）のような付加タイプのポリマー
樹脂Ｂ、顔料および任意成分としての帯電調節添加剤を
含む。他の実施態様においては、上記のポリ（イソブチ
ルメタクリレート）樹脂Ｂが、マイクロカプセル表面に
相分離し；コアは、顔料、任意成分としての帯電調節剤
およびポリエステルのような縮合ポリマーを含む。
【０００２】各実施態様における本発明方法の基本的な
利点は、縮合ポリマー樹脂を、例えば米国特許第４，０
００，０８７号および第４，３０７，１６９号に例示さ
れているような界面重合によって調製しないことであ
る。即ち、本発明方法においては、縮合ポリマーを形成
させるための望ましくない毒性のあるジ酸クロリドとジ
イソシアネートモノマーの使用を回避し、かつ塩化ナト
リウム、塩化水素およびアルキルアミノクロリド等の無
機塩または有機塩のような界面重縮合に伴う副生成物の
生成を回避する。さらに、本発明によれば、ポリエステ
ルのような縮合ポリマー、顔料および帯電調節剤を含む
コアと、その表面上のポリ（イソブチルメタクリレー
ト）またはポリスチレンのような付加タイプのポリマー
樹脂からなるシェルとを含むカプセル化トナーが得られ
る。このポリスチレンシェル−ポリエステルコアは、例
えば、公知の従来技術の方法によっては容易に得られな
いものであり、本発明の方法は、約７０〜約１００％透
過性の優れた顔料分散性を得るのに有利である。優れた
顔料分散性は、像を透明体上に定着させ、マッチ スキ
ャン(Match Scan) II フォトスペクトロメーターを用い
て投影効率を得ることによって測定し得る。さらにま
た、本発明方法によれば、低熱定着性、優れた摩擦電気
特性と混合特性、高投影効率、高光沢、非ブロッキング
性、非ゴースト性および非スミアリング特性を有するカ
プセル化トナーが得られる。
利点は、縮合ポリマー樹脂を、例えば米国特許第４，０
００，０８７号および第４，３０７，１６９号に例示さ
れているような界面重合によって調製しないことであ
る。即ち、本発明方法においては、縮合ポリマーを形成
させるための望ましくない毒性のあるジ酸クロリドとジ
イソシアネートモノマーの使用を回避し、かつ塩化ナト
リウム、塩化水素およびアルキルアミノクロリド等の無
機塩または有機塩のような界面重縮合に伴う副生成物の
生成を回避する。さらに、本発明によれば、ポリエステ
ルのような縮合ポリマー、顔料および帯電調節剤を含む
コアと、その表面上のポリ（イソブチルメタクリレー
ト）またはポリスチレンのような付加タイプのポリマー
樹脂からなるシェルとを含むカプセル化トナーが得られ
る。このポリスチレンシェル−ポリエステルコアは、例
えば、公知の従来技術の方法によっては容易に得られな
いものであり、本発明の方法は、約７０〜約１００％透
過性の優れた顔料分散性を得るのに有利である。優れた
顔料分散性は、像を透明体上に定着させ、マッチ スキ
ャン(Match Scan) II フォトスペクトロメーターを用い
て投影効率を得ることによって測定し得る。さらにま
た、本発明方法によれば、低熱定着性、優れた摩擦電気
特性と混合特性、高投影効率、高光沢、非ブロッキング
性、非ゴースト性および非スミアリング特性を有するカ
プセル化トナーが得られる。
【０００３】
【従来の技術】カプセル化トナーが通常の微粉砕法より
も多くの利点を有することは公知である。通常の微粉砕
方法は、樹脂、顔料および帯電調節剤のようなトナー成
分を溶融混合し、次いで、押出、磨砕およびエネルギー
消費性のジェット化工程を行って、コールター カウン
ターで測定したときに約７〜約２１ミクロンの所望容積
平均粒度を得ることを含む。さらに、この粒度がリプロ
グラフィー法において紙に定着させるまでに変化しない
ままであるためには、通常のトナーのガラス転移温度
が、製造、輸送または貯蔵後に５０℃よりも好ましくは
５５℃よりも低くてはならない。このトナーのガラス転
移温度は、リプログラフィー定着システムで用いる定着
ロールの種類並びにトナーを紙上に適切に定着させ得る
ための１５０℃以上好ましくは１６０℃以上の定着温度
を制限し得る。カプセル化トナー法は、例えば、約−７
０℃〜約５０℃のガラス転移温度を有するコアであって
かつ５０℃より高いガラス転移温度のシェル材料で包囲
されたコアの調製を可能にする。シェルの基本的な機能
は、定着工程に使用するまでトナーの凝集を防止し、定
着時に、定着ロールによる加圧によってシェルの破壊が
生じ、それによって紙に対して主として粘着性で、定着
性でかつ付着性であるコア樹脂を放出させることであ
る。従って、カプセル化トナーの１つの主要な利点は、
これらのカプセル化トナーを約１００℃〜約１３０℃の
ような低ロール低定着温度で紙上に適切に定着させ、そ
れによって定着機のエネルギー消費を低減しかつ定着機
の寿命を延長させることである。さらに、カプセル化ト
ナー法は、リプログラフィー用途における高解像力に必
要な７ミクロン未満の粒度のトナーを調製する能力のよ
うな通常の方法にはない他の利点も有する。
も多くの利点を有することは公知である。通常の微粉砕
方法は、樹脂、顔料および帯電調節剤のようなトナー成
分を溶融混合し、次いで、押出、磨砕およびエネルギー
消費性のジェット化工程を行って、コールター カウン
ターで測定したときに約７〜約２１ミクロンの所望容積
平均粒度を得ることを含む。さらに、この粒度がリプロ
グラフィー法において紙に定着させるまでに変化しない
ままであるためには、通常のトナーのガラス転移温度
が、製造、輸送または貯蔵後に５０℃よりも好ましくは
５５℃よりも低くてはならない。このトナーのガラス転
移温度は、リプログラフィー定着システムで用いる定着
ロールの種類並びにトナーを紙上に適切に定着させ得る
ための１５０℃以上好ましくは１６０℃以上の定着温度
を制限し得る。カプセル化トナー法は、例えば、約−７
０℃〜約５０℃のガラス転移温度を有するコアであって
かつ５０℃より高いガラス転移温度のシェル材料で包囲
されたコアの調製を可能にする。シェルの基本的な機能
は、定着工程に使用するまでトナーの凝集を防止し、定
着時に、定着ロールによる加圧によってシェルの破壊が
生じ、それによって紙に対して主として粘着性で、定着
性でかつ付着性であるコア樹脂を放出させることであ
る。従って、カプセル化トナーの１つの主要な利点は、
これらのカプセル化トナーを約１００℃〜約１３０℃の
ような低ロール低定着温度で紙上に適切に定着させ、そ
れによって定着機のエネルギー消費を低減しかつ定着機
の寿命を延長させることである。さらに、カプセル化ト
ナー法は、リプログラフィー用途における高解像力に必
要な７ミクロン未満の粒度のトナーを調製する能力のよ
うな通常の方法にはない他の利点も有する。
【０００４】多くの従来技術のカプセル化トナー組成物
は、シェル成分として、ポリエステルまたはポリウレタ
ンのような縮合ポリマーを用いているが、これらは、ジ
イソシアネートまたはジ酸クロリドモノマーとジオー
ル、アミン、アミノエーテル等との界面縮合によって得
られ、塩および加水分解ジ酸クロリドまたはジイソシア
ネートモノマーのような副生成物を生成させ得る。本発
明方法のカプセル化トナー方法は、各実施態様におい
て、ジイソシアネートまたはジ酸クロリドのような高価
で有毒な反応物を用いず、また副生成物も生成させな
い。さらに、本発明方法によれば、各実施態様におい
て、ポリエステルのような５０℃よりも低いガラス転移
温度を有する縮合ポリマー、顔料および帯電調節剤とを
含むコアと、その表面上のポリ（イソブチルメタクリレ
ート）またはポリスチレンのような５０℃よりも高いガ
ラス転移温度を有する付加タイプのポリマーを含むシェ
ルとを含むカプセル化トナーを得ることができ、これ
は、従来技術の方法で得られたとしても、容易ではな
い。ある種のカプセル化トナーおよびその調製方法は、
公知である。例えば、米国特許第４，６２６，４８９号
および英国特許公報第１，５３８，７８７号は、共に、
コア樹脂をフリーラジカル重合で調製し、シェル材料を
界面重合で調製することを含む同じ様なカラーカプセル
化トナーの製造方法を開示している。米国特許第４，５
６５，７６４号は、２つの樹脂シェル（内部シェルがコ
ア材料と外部シェル材料の両方に親和性を有する）でカ
プセル化したカラーコアを含むカラーマイクロカプセル
トナーを開示している。また、背景的興味としては、米
国特許第４，６７１，９５４号、第４，６４４，０３０
号、第４，４８２，６０６号および第４，３０９，２１
３号がある。
は、シェル成分として、ポリエステルまたはポリウレタ
ンのような縮合ポリマーを用いているが、これらは、ジ
イソシアネートまたはジ酸クロリドモノマーとジオー
ル、アミン、アミノエーテル等との界面縮合によって得
られ、塩および加水分解ジ酸クロリドまたはジイソシア
ネートモノマーのような副生成物を生成させ得る。本発
明方法のカプセル化トナー方法は、各実施態様におい
て、ジイソシアネートまたはジ酸クロリドのような高価
で有毒な反応物を用いず、また副生成物も生成させな
い。さらに、本発明方法によれば、各実施態様におい
て、ポリエステルのような５０℃よりも低いガラス転移
温度を有する縮合ポリマー、顔料および帯電調節剤とを
含むコアと、その表面上のポリ（イソブチルメタクリレ
ート）またはポリスチレンのような５０℃よりも高いガ
ラス転移温度を有する付加タイプのポリマーを含むシェ
ルとを含むカプセル化トナーを得ることができ、これ
は、従来技術の方法で得られたとしても、容易ではな
い。ある種のカプセル化トナーおよびその調製方法は、
公知である。例えば、米国特許第４，６２６，４８９号
および英国特許公報第１，５３８，７８７号は、共に、
コア樹脂をフリーラジカル重合で調製し、シェル材料を
界面重合で調製することを含む同じ様なカラーカプセル
化トナーの製造方法を開示している。米国特許第４，５
６５，７６４号は、２つの樹脂シェル（内部シェルがコ
ア材料と外部シェル材料の両方に親和性を有する）でカ
プセル化したカラーコアを含むカラーマイクロカプセル
トナーを開示している。また、背景的興味としては、米
国特許第４，６７１，９５４号、第４，６４４，０３０
号、第４，４８２，６０６号および第４，３０９，２１
３号がある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の１つの目的
は、前述の多くの利点を有するカプセル化トナー組成物
およびその製造方法を提供することである。本発明のも
う１つの目的は、１種以上のコアポリマーと顔料を含む
コアと、界面重合によって生成させたものでなくかくし
て本明細書で説明するようなその欠点を回避したシェル
とを含む２成分カプセル化トナー組成物の製造方法を提
供することである。
は、前述の多くの利点を有するカプセル化トナー組成物
およびその製造方法を提供することである。本発明のも
う１つの目的は、１種以上のコアポリマーと顔料を含む
コアと、界面重合によって生成させたものでなくかくし
て本明細書で説明するようなその欠点を回避したシェル
とを含む２成分カプセル化トナー組成物の製造方法を提
供することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明の方法は、各実施
態様において、分散顔料、任意成分としての帯電調節
剤、１種以上のオレフィン系モノマー、重合開始剤およ
びポリエステル樹脂のような有機相に可溶性の縮合ポリ
マーとを含む有機相を混合し；その後、この有機相を界
面活性剤を含有する水溶液に分散させて微細液滴を生成
させ；ついで、加熱して上記モノマーのフリーラジカル
重合を行うことを含む。オレフィン系モノマーの重合中
または重合後は、生成中のまたは得られたポリマーは、
上記の縮合ポリマーと相溶性ではなく、２つの樹脂の相
分離が起こる。理論によって拘束する積もりはないけれ
ども、水溶液の極性故に、マイクロカプセル中の大きい
極性の樹脂材料が表面に移動してシェルを形成し、小さ
い極性の樹脂がコアを形成するものと考えられる。さら
に、顔料と任意成分の帯電調節剤は、マイクロカプセル
内に好ましくはコア樹脂内のみに、受動化が得られるよ
うに分散させる。各実施態様においては、縮合ポリマー
は、例えば、公知の架橋剤の存在下に分散液を加熱する
ことによりあるいは付加タイプのモノマーの重合におい
て用いるフリーラジカル開始剤により架橋させることに
よってゲル化、硬化または補強させ得る。
態様において、分散顔料、任意成分としての帯電調節
剤、１種以上のオレフィン系モノマー、重合開始剤およ
びポリエステル樹脂のような有機相に可溶性の縮合ポリ
マーとを含む有機相を混合し；その後、この有機相を界
面活性剤を含有する水溶液に分散させて微細液滴を生成
させ；ついで、加熱して上記モノマーのフリーラジカル
重合を行うことを含む。オレフィン系モノマーの重合中
または重合後は、生成中のまたは得られたポリマーは、
上記の縮合ポリマーと相溶性ではなく、２つの樹脂の相
分離が起こる。理論によって拘束する積もりはないけれ
ども、水溶液の極性故に、マイクロカプセル中の大きい
極性の樹脂材料が表面に移動してシェルを形成し、小さ
い極性の樹脂がコアを形成するものと考えられる。さら
に、顔料と任意成分の帯電調節剤は、マイクロカプセル
内に好ましくはコア樹脂内のみに、受動化が得られるよ
うに分散させる。各実施態様においては、縮合ポリマー
は、例えば、公知の架橋剤の存在下に分散液を加熱する
ことによりあるいは付加タイプのモノマーの重合におい
て用いるフリーラジカル開始剤により架橋させることに
よってゲル化、硬化または補強させ得る。
【０００７】１つの実施態様においては、本発明のカプ
セル化トナー組成物は、(i) 約０．３５モルのスチレ
ン、約０．５５モルのイソブチルメタクリレート、約
０．１モルのｎ−ラウリルメタクリレートのようなモノ
マー、約０．０１〜約０．０１５モルのヘリオゲン ブ
ルー(Heliogen blue、登録商標) のような着色剤、約
０．００１〜約０．００３モルのバゾ 67 [VAZO 67、登
録商標；２，２’−アゾビス−（２，４−ジメチルバレ
ロニトリル)]のようなフリーラジカル開始剤、および約
０．２〜約０．５モルのポリ（プロプキシ化ビスフェノ
ールＡ−フマレート）のような縮合ポリマーとを混合
し；(ii)この均質混合物を、ブリンクマン(Brin-kmann)
45G プローブのような高剪断装置を用いて、約８，０
００〜約１０，０００ｒｐｍで約３０〜約１２０秒間、
約０．５〜約０．７５リットルの水を含み、水の約０．
７５〜約１重量％のメチルエチルヒドロキシセルロース
のようなセルロース界面活性剤と水の約０〜０．０４重
量％のドデシル硫酸ナトリウムのようなイオン性界面活
性剤とを溶解させた容器内で分散させ；(iii) 混合物を
加熱して約６０℃〜約９５℃で約３６０〜約７２０分間
フリーラジカル重合を行うことによって調製し得る。生
成するフリーラジカルポリマーは、縮合樹脂から相分離
し表面に移動してシェルを形成し、縮合樹脂は、電子顕
微鏡をトンネル化することによって明らかなように、分
散顔料を含むコアを形成するものと考えられる（図
１）。次いで、このトナー生成物を、遠心により約４〜
約６回洗浄し、好ましくは約３０〜約６０℃で操作する
流動床を用いて約２４０〜約４８０分間乾燥させる。次
いで、トナーの約０．１〜約１０重量％のエロジール(A
EROSIL、登録商標) R-200 等の流動性を改善するための
流動添加剤を必要に応じて使用し得る。
セル化トナー組成物は、(i) 約０．３５モルのスチレ
ン、約０．５５モルのイソブチルメタクリレート、約
０．１モルのｎ−ラウリルメタクリレートのようなモノ
マー、約０．０１〜約０．０１５モルのヘリオゲン ブ
ルー(Heliogen blue、登録商標) のような着色剤、約
０．００１〜約０．００３モルのバゾ 67 [VAZO 67、登
録商標；２，２’−アゾビス−（２，４−ジメチルバレ
ロニトリル)]のようなフリーラジカル開始剤、および約
０．２〜約０．５モルのポリ（プロプキシ化ビスフェノ
ールＡ−フマレート）のような縮合ポリマーとを混合
し；(ii)この均質混合物を、ブリンクマン(Brin-kmann)
45G プローブのような高剪断装置を用いて、約８，０
００〜約１０，０００ｒｐｍで約３０〜約１２０秒間、
約０．５〜約０．７５リットルの水を含み、水の約０．
７５〜約１重量％のメチルエチルヒドロキシセルロース
のようなセルロース界面活性剤と水の約０〜０．０４重
量％のドデシル硫酸ナトリウムのようなイオン性界面活
性剤とを溶解させた容器内で分散させ；(iii) 混合物を
加熱して約６０℃〜約９５℃で約３６０〜約７２０分間
フリーラジカル重合を行うことによって調製し得る。生
成するフリーラジカルポリマーは、縮合樹脂から相分離
し表面に移動してシェルを形成し、縮合樹脂は、電子顕
微鏡をトンネル化することによって明らかなように、分
散顔料を含むコアを形成するものと考えられる（図
１）。次いで、このトナー生成物を、遠心により約４〜
約６回洗浄し、好ましくは約３０〜約６０℃で操作する
流動床を用いて約２４０〜約４８０分間乾燥させる。次
いで、トナーの約０．１〜約１０重量％のエロジール(A
EROSIL、登録商標) R-200 等の流動性を改善するための
流動添加剤を必要に応じて使用し得る。
【０００８】各実施態様において、本発明は、オレフィ
ン系モノマー、顔料、および有機相に可溶性の第１樹脂
Ａとを含む有機相を混合し；この有機相を、界面活性剤
を含有する水溶液中に微細液滴として分散させ；得られ
た混合物を加熱によりフリーラジカル重合に供して、上
記オレフィン系モノマーを第２樹脂Ｂに転化し；上記樹
脂Ｂが上記樹脂Ａと非相溶性であって相分離し、それに
よってコアとシェルが生ずることを特徴とするコアとそ
の表面上のシェルを含むカプセル化トナー組成物の製造
方法に関する。本発明において使用し、例えば、約１０
〜約９５好ましくは約４０〜約９０重量％の有効量で存
在するオレフィン系モノマーの例には、アクリル系、メ
タクリル系、スチレン系およびオレフィン系のモノマー
のような例えば２〜約２５個の炭素原子好ましくは１〜
１２個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素がある。
ン系モノマー、顔料、および有機相に可溶性の第１樹脂
Ａとを含む有機相を混合し；この有機相を、界面活性剤
を含有する水溶液中に微細液滴として分散させ；得られ
た混合物を加熱によりフリーラジカル重合に供して、上
記オレフィン系モノマーを第２樹脂Ｂに転化し；上記樹
脂Ｂが上記樹脂Ａと非相溶性であって相分離し、それに
よってコアとシェルが生ずることを特徴とするコアとそ
の表面上のシェルを含むカプセル化トナー組成物の製造
方法に関する。本発明において使用し、例えば、約１０
〜約９５好ましくは約４０〜約９０重量％の有効量で存
在するオレフィン系モノマーの例には、アクリル系、メ
タクリル系、スチレン系およびオレフィン系のモノマー
のような例えば２〜約２５個の炭素原子好ましくは１〜
１２個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素がある。
【０００９】マグネタイトのような磁性顔料を包含し、
例えば、約０．１〜約６０重量％好ましくは約２〜約７
重量％の有効量で存在する種々の公知の着色剤を、本発
明の方法において使用し得る。典型的な磁性顔料には、
モーベイ社のマグネタイトであるMO8029（登録商標）、
MO8060（登録商標）；コロンビアン社のマピコ ブラッ
ク(MAPICO BLACK 、登録商標) および表面処理マグネタ
イト；ファイザー社のマグネタイトであるCB4799（登録
商標）、CB5300（登録商標）、MCX636（登録商標）；バ
イエル社のマグネタイトであるバイフェロックス(BAYFE
RROX、登録商標) 8600、8610；ノーサン ピグメンツ社
のマグネタイトであるNP-604（登録商標）、NP-608（登
録商標）；マグノックス社のマグネタイトであるTMB-10
（登録商標）またはTMB-10（登録商標）；酸化鉄等があ
る。染料およびカラー顔料を包含し、好ましくは、例え
ばトナーの０．１〜約１０重量％の有効量で存在する他
の着色剤の例には、レーガル 300(REGAL 300、登録商
標；キャボット社から入手し得るカーボンブラック）の
ようなカーボンブラック；パリオゲン バイオレット(P
ALIOGEN VIOLET）5100および5890（登録商標、ＢＡＳＦ
社）；ノルマンディマゼンタ(NORMANDY MAGENTA) RD-24
00（登録商標、ポール ユーリッヒ社）；パーマネント
バイオレット(PERMANENT VIOLET) VT2645(登録商標、
ポール ユーリッヒ社）；ヘリオゲン グリーン(HELIO
GEN GREEN) L8730（登録商標、ＢＡＳＦ社）；アーギル
グリーン(ARGYLE GREEN) XP-111-S(登録商標、ポール
ユーリッヒ社）；ブリリアント グリーン トナー(B
RILLIANT GREEN TONER) GR0991（登録商標、ポール ユ
ーリッヒ社）；リトール スカーレット(LITHOL SCARLE
T) D3700( 登録商標、ＢＡＳＦ社）；サーモプラスト(T
HERMOPLAST) NSD RE（登録商標）用のスカーレット（ア
ルドリッヒ社）がある。
例えば、約０．１〜約６０重量％好ましくは約２〜約７
重量％の有効量で存在する種々の公知の着色剤を、本発
明の方法において使用し得る。典型的な磁性顔料には、
モーベイ社のマグネタイトであるMO8029（登録商標）、
MO8060（登録商標）；コロンビアン社のマピコ ブラッ
ク(MAPICO BLACK 、登録商標) および表面処理マグネタ
イト；ファイザー社のマグネタイトであるCB4799（登録
商標）、CB5300（登録商標）、MCX636（登録商標）；バ
イエル社のマグネタイトであるバイフェロックス(BAYFE
RROX、登録商標) 8600、8610；ノーサン ピグメンツ社
のマグネタイトであるNP-604（登録商標）、NP-608（登
録商標）；マグノックス社のマグネタイトであるTMB-10
（登録商標）またはTMB-10（登録商標）；酸化鉄等があ
る。染料およびカラー顔料を包含し、好ましくは、例え
ばトナーの０．１〜約１０重量％の有効量で存在する他
の着色剤の例には、レーガル 300(REGAL 300、登録商
標；キャボット社から入手し得るカーボンブラック）の
ようなカーボンブラック；パリオゲン バイオレット(P
ALIOGEN VIOLET）5100および5890（登録商標、ＢＡＳＦ
社）；ノルマンディマゼンタ(NORMANDY MAGENTA) RD-24
00（登録商標、ポール ユーリッヒ社）；パーマネント
バイオレット(PERMANENT VIOLET) VT2645(登録商標、
ポール ユーリッヒ社）；ヘリオゲン グリーン(HELIO
GEN GREEN) L8730（登録商標、ＢＡＳＦ社）；アーギル
グリーン(ARGYLE GREEN) XP-111-S(登録商標、ポール
ユーリッヒ社）；ブリリアント グリーン トナー(B
RILLIANT GREEN TONER) GR0991（登録商標、ポール ユ
ーリッヒ社）；リトール スカーレット(LITHOL SCARLE
T) D3700( 登録商標、ＢＡＳＦ社）；サーモプラスト(T
HERMOPLAST) NSD RE（登録商標）用のスカーレット（ア
ルドリッヒ社）がある。
【００１０】本発明の方法において使用する縮合樹脂、
即ち、第１樹脂Ａの例には、ポリカーボネート類；ポリ
ウレタン類；ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピ
レンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポ
リペンチレンテレフタレート、ポリヘキサレンテレフタ
レート、ポリヘプタデンテレフタレート、ポリオクタレ
ンテレフタレート、ポリエチレンセバケート、ポリプロ
ピレンセバケート、ポリブチレンセバケート、ポリエチ
レンアジペート、ポリプロピレンアジペート、ポリブチ
レンアジペート、ポリペンチレンアジペート、ポリヘキ
サレンアジペート、ポリヘプタデンアジペート、ポリオ
クタレンアジペート、ポリエチレングルタレート、ポリ
プロピレングルタレート、ポリブチレングルタレート、
ポリペンチレングルタレート、ポリヘキサレングルタレ
ート、ポリヘプタデングルタレート、ポリオクタレング
ルタレート、ポリエチレンピメレート、ポリプロピレン
ピメレート、ポリブチレンピメレート、ポリペンチレン
ピメレート、ポリヘキサレンピメレート、ポリヘプタデ
ンピメレート、ポリ（プロポキシ化ビスフェノール−フ
マレート）、ポリ（プロポキシ化ビスフェノール−サク
シネート）、ポリ（プロポキシ化ビスフェノール−アジ
ペート）、ポリ（プロポキシ化ビスフェノール−グルタ
レート）、SPAR（登録商標、ジキシエ ケミカルズ社）
のようなポリエステル類がある。
即ち、第１樹脂Ａの例には、ポリカーボネート類；ポリ
ウレタン類；ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピ
レンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポ
リペンチレンテレフタレート、ポリヘキサレンテレフタ
レート、ポリヘプタデンテレフタレート、ポリオクタレ
ンテレフタレート、ポリエチレンセバケート、ポリプロ
ピレンセバケート、ポリブチレンセバケート、ポリエチ
レンアジペート、ポリプロピレンアジペート、ポリブチ
レンアジペート、ポリペンチレンアジペート、ポリヘキ
サレンアジペート、ポリヘプタデンアジペート、ポリオ
クタレンアジペート、ポリエチレングルタレート、ポリ
プロピレングルタレート、ポリブチレングルタレート、
ポリペンチレングルタレート、ポリヘキサレングルタレ
ート、ポリヘプタデングルタレート、ポリオクタレング
ルタレート、ポリエチレンピメレート、ポリプロピレン
ピメレート、ポリブチレンピメレート、ポリペンチレン
ピメレート、ポリヘキサレンピメレート、ポリヘプタデ
ンピメレート、ポリ（プロポキシ化ビスフェノール−フ
マレート）、ポリ（プロポキシ化ビスフェノール−サク
シネート）、ポリ（プロポキシ化ビスフェノール−アジ
ペート）、ポリ（プロポキシ化ビスフェノール−グルタ
レート）、SPAR（登録商標、ジキシエ ケミカルズ社）
のようなポリエステル類がある。
【００１１】本発明の方法において使用する適当な界面
活性剤または安定剤の具体的例には、ポリ（ビニルアル
コール）；部分加水分解ポリ（ビニルアルコール）；メ
チルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシプロピ
ルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロースのよ
うなアルキル（例えば１〜１５個の炭素原子を有する）
セルロース等がある。水性媒体中の界面活性剤の有効濃
度は、例えば、約０．１〜約５重量％の範囲にあるが、
好ましい量は、主として、トナープレカーサー材料の性
質および例えば２〜約２０ミクロンである所望トナー粒
径とによって決まる。各実施態様において、無機界面活
性剤も有機界面活性剤と組合せて使用でき、例えば、平
均容積直径で約９ミクロン以下、より詳細には、１〜約
８ミクロンのより小さい微細液滴を得ることができる。
適し得る無機界面活性剤の具体的な特定の例には、硫酸
バリウム、リン酸リチウム、リン酸三カルシウム、オレ
イン酸カリウム、カプロン酸カリウム、ステアリン酸カ
リウム、ラウリン酸ナトリウム、ドデシル硫酸ナトリウ
ム、オレイン酸ナトリウム、ラウリル酸ナトリウム、コ
ロイド状シリカ等がある。微細液滴の粒度を９ミクロン
以下、即ち、各実施態様において約３〜約７ミクロンに
小さくするのに有効である無機界面活性剤の濃度は、例
えば、約０．００５〜約１．０重量％好ましくは約０．
０１〜約０．２０重量％の範囲にある。
活性剤または安定剤の具体的例には、ポリ（ビニルアル
コール）；部分加水分解ポリ（ビニルアルコール）；メ
チルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシプロピ
ルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロースのよ
うなアルキル（例えば１〜１５個の炭素原子を有する）
セルロース等がある。水性媒体中の界面活性剤の有効濃
度は、例えば、約０．１〜約５重量％の範囲にあるが、
好ましい量は、主として、トナープレカーサー材料の性
質および例えば２〜約２０ミクロンである所望トナー粒
径とによって決まる。各実施態様において、無機界面活
性剤も有機界面活性剤と組合せて使用でき、例えば、平
均容積直径で約９ミクロン以下、より詳細には、１〜約
８ミクロンのより小さい微細液滴を得ることができる。
適し得る無機界面活性剤の具体的な特定の例には、硫酸
バリウム、リン酸リチウム、リン酸三カルシウム、オレ
イン酸カリウム、カプロン酸カリウム、ステアリン酸カ
リウム、ラウリン酸ナトリウム、ドデシル硫酸ナトリウ
ム、オレイン酸ナトリウム、ラウリル酸ナトリウム、コ
ロイド状シリカ等がある。微細液滴の粒度を９ミクロン
以下、即ち、各実施態様において約３〜約７ミクロンに
小さくするのに有効である無機界面活性剤の濃度は、例
えば、約０．００５〜約１．０重量％好ましくは約０．
０１〜約０．２０重量％の範囲にある。
【００１２】コア樹脂形成フリーラジカル重合に用いる
適当なフリーラジカル開始剤には、２，２’−アゾビス
−（ジメチルバレロニトリル）、アゾビス−（イソブチ
ロニトリル）、アゾビス−（シクロヘキサンニトリ
ル）、アゾビス−（メチルブチロニトリル）およびこれ
らの混合物等のアゾタイプの開始剤；ベンゾイルパーオ
キサイド、ラウロイルパーオキサイド、メチルエチルケ
トンパーオキサイド、イソプロピルパーオキサイド、
２，５−ジメチル−２，５−ビス−（エチルヘキサノイ
ルパーオキシ）ヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイ
ド、キュメンヒドロパーオキサイド、ジクロロベンゾイ
ルパーオキサイド、およびこれらの混合物のようなパー
オキサイド開始剤があり、開始剤の量は、例えば、コア
モノマーの量の約０．１〜約１０重量％である。水溶性
フリーラジカル抑制剤も、例えば、水性相でのエマルジ
ョン重合を禁止または抑制するのに使用し得る。
適当なフリーラジカル開始剤には、２，２’−アゾビス
−（ジメチルバレロニトリル）、アゾビス−（イソブチ
ロニトリル）、アゾビス−（シクロヘキサンニトリ
ル）、アゾビス−（メチルブチロニトリル）およびこれ
らの混合物等のアゾタイプの開始剤；ベンゾイルパーオ
キサイド、ラウロイルパーオキサイド、メチルエチルケ
トンパーオキサイド、イソプロピルパーオキサイド、
２，５−ジメチル−２，５−ビス−（エチルヘキサノイ
ルパーオキシ）ヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイ
ド、キュメンヒドロパーオキサイド、ジクロロベンゾイ
ルパーオキサイド、およびこれらの混合物のようなパー
オキサイド開始剤があり、開始剤の量は、例えば、コア
モノマーの量の約０．１〜約１０重量％である。水溶性
フリーラジカル抑制剤も、例えば、水性相でのエマルジ
ョン重合を禁止または抑制するのに使用し得る。
【００１３】例えば、金属塩、脂肪酸の金属塩、コロイ
ド状シリカ、粉末金属酸化物およびこれらの混合物等の
表面添加剤を、本発明のトナーにおいて使用し得、これ
らの添加剤は、約０．１〜約５重量％の量で存在し得る
（米国特許第３，５９０，０００号、第３，７２０，６
１７号、第３，６５５，３７４号および第３，９８３，
０４５号参照）。好ましい添加剤には、ステアリン酸亜
鉛、エロジール(AERO-SIL 、登録商標) R970、および粉
末金属酸化物がある。各実施態様において、公知の帯電
調節添加剤および導電性添加剤をトナーの表面に転化し
て、それぞれ、トナーの摩擦電気特性および導電特性を
調整し得る。帯電調節添加剤の具体的例には、酸化錫の
ような公知の粉末導電性金属酸化物、第４級アンモニウ
ム塩、サリチル酸およびカテコールのオルガノ金属コン
プレックスまたは塩等がある。例示としての導電性添加
剤には、カーボンブラック、グラファイト、導電性金属
酸化物等がある。これらの成分は、例えば約０．１〜約
３重量％のような種々の有効量で存在し得る。
ド状シリカ、粉末金属酸化物およびこれらの混合物等の
表面添加剤を、本発明のトナーにおいて使用し得、これ
らの添加剤は、約０．１〜約５重量％の量で存在し得る
（米国特許第３，５９０，０００号、第３，７２０，６
１７号、第３，６５５，３７４号および第３，９８３，
０４５号参照）。好ましい添加剤には、ステアリン酸亜
鉛、エロジール(AERO-SIL 、登録商標) R970、および粉
末金属酸化物がある。各実施態様において、公知の帯電
調節添加剤および導電性添加剤をトナーの表面に転化し
て、それぞれ、トナーの摩擦電気特性および導電特性を
調整し得る。帯電調節添加剤の具体的例には、酸化錫の
ような公知の粉末導電性金属酸化物、第４級アンモニウ
ム塩、サリチル酸およびカテコールのオルガノ金属コン
プレックスまたは塩等がある。例示としての導電性添加
剤には、カーボンブラック、グラファイト、導電性金属
酸化物等がある。これらの成分は、例えば約０．１〜約
３重量％のような種々の有効量で存在し得る。
【００１４】２成分現像剤においては、コーティング有
りまたは無しのスチールフェライト、銅亜鉛フェライ
ト、ニッケル亜鉛フェライト等の公知のキャリヤー粒子
を、例えば、約１００部のキャリヤー当たり約１〜約５
部のトナーの割合で、本発明のカプセル化トナーと混合
し得る（例えば、米国特許第４，９３７，１６６号、第
４，９３５，３２６号、第４，８８３，７３６号、第
４，５６０，６３５号、第４，２９８，６７２号、第
３，８３９，０２９号、第３，８４７，６０４号、第
３，８４９，１８２号、第３，９１４，１８１号、第
３，９２９，６５７号および第４，０４２，５１８号に
例示されているキャリヤーを参照されたい）。本発明の
カプセル化トナーは、前述ような種々の像形成システ
ム、さらに詳細には、潜像を像形成部材上で現像し、そ
の後、支持基体に転写し、冷圧力ロール、加熱および／
または熱と圧力の組合せによって定着させるようなシス
テムにおいて使用し得る。
りまたは無しのスチールフェライト、銅亜鉛フェライ
ト、ニッケル亜鉛フェライト等の公知のキャリヤー粒子
を、例えば、約１００部のキャリヤー当たり約１〜約５
部のトナーの割合で、本発明のカプセル化トナーと混合
し得る（例えば、米国特許第４，９３７，１６６号、第
４，９３５，３２６号、第４，８８３，７３６号、第
４，５６０，６３５号、第４，２９８，６７２号、第
３，８３９，０２９号、第３，８４７，６０４号、第
３，８４９，１８２号、第３，９１４，１８１号、第
３，９２９，６５７号および第４，０４２，５１８号に
例示されているキャリヤーを参照されたい）。本発明の
カプセル化トナーは、前述ような種々の像形成システ
ム、さらに詳細には、潜像を像形成部材上で現像し、そ
の後、支持基体に転写し、冷圧力ロール、加熱および／
または熱と圧力の組合せによって定着させるようなシス
テムにおいて使用し得る。
【００１５】
【実施例１】ポリエステルのポリ（プロポキシ化ビスフ
ェノールＡ−フマレート）とヘリオゲン ブルー顔料を
含有するコア、および付加タイプのポリマーであるポリ
（イソブチルメタクリレート）を含むシェルとを含む７
ミクロン（平均容積粒径）のシアンカラーカプセル化ト
ナーを、次のようにして調製した：２３５．０ｇのイソ
ブチルメタクリレート、８０ｇのポリ（プロポキシ化ビ
スフェノールＡ−フマレート）樹脂および１５ｇのヘリ
オゲン ブルー K7090顔料（ＢＡＳＦ社）との混合物
を、２４時間ボールミリングした。この混合物に、各
３．０ｇの２種のフリーラジカル開始剤、即ち、２，
２’−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）
と２，２’−アゾビス−（イソブチロニトリル）とを加
え、混合物を、フリーラジカル開始剤がすべて溶解する
までロール混合した。次いで、１００ｇの得られた混合
物を、７００ｍｌの１．０％メチルエチルヒドロキシセ
ルロース水溶液と０．００５％のドデシル硫酸ナトリウ
ムを含む２リットルの反応容器に移し、得られた混合物
を、１０，０００ｒｐｍで操作するブリンクマン ポリ
トロンを用いて２分間均質化した。次いで、混合物を、
１時間に亘って８０℃に加熱し、この温度で、さらに１
０時間保った。室温（約２５℃）に冷却後、反応生成物
を、水性相が透明になるまで繰り返し水洗し、２４時間
凍結乾燥させた。得られたトナー生成物（２４５ｇ）
は、約２４重量％のポリエステルであるポリ（プロポキ
シ化ビスフェノールＡ−フマレート）、約４．５重量％
のヘリオゲン ブルー K7090顔料および約７０重量％の
ポリ（イソブチルメタクリレート）シェルを含んでい
た。このトナーは、コールター カウンター測定によ
り、７．０ミクロンの容積平均粒径と１．３８の粒度分
布を示した。さらにまた、このトナーのサンプル約２５
ｇを、液体窒素内で凍結破壊し、酸化ルテニウムで着色
した。このマイクロカプセルの断面粒径は、電子顕微鏡
をトンネル化することによって６．９５ミクロンである
ことが判り、厚さ約０．４５ミクロンのポリ（イソブチ
ルメタクリレート）シェル、および上記の分散ブルー顔
料とマイクロカプセルの中心からシェルの内部境界まで
で測定したときに約３．３ミクロンの上記ポリエステル
を含むコアとからなっていた。
ェノールＡ−フマレート）とヘリオゲン ブルー顔料を
含有するコア、および付加タイプのポリマーであるポリ
（イソブチルメタクリレート）を含むシェルとを含む７
ミクロン（平均容積粒径）のシアンカラーカプセル化ト
ナーを、次のようにして調製した：２３５．０ｇのイソ
ブチルメタクリレート、８０ｇのポリ（プロポキシ化ビ
スフェノールＡ−フマレート）樹脂および１５ｇのヘリ
オゲン ブルー K7090顔料（ＢＡＳＦ社）との混合物
を、２４時間ボールミリングした。この混合物に、各
３．０ｇの２種のフリーラジカル開始剤、即ち、２，
２’−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）
と２，２’−アゾビス−（イソブチロニトリル）とを加
え、混合物を、フリーラジカル開始剤がすべて溶解する
までロール混合した。次いで、１００ｇの得られた混合
物を、７００ｍｌの１．０％メチルエチルヒドロキシセ
ルロース水溶液と０．００５％のドデシル硫酸ナトリウ
ムを含む２リットルの反応容器に移し、得られた混合物
を、１０，０００ｒｐｍで操作するブリンクマン ポリ
トロンを用いて２分間均質化した。次いで、混合物を、
１時間に亘って８０℃に加熱し、この温度で、さらに１
０時間保った。室温（約２５℃）に冷却後、反応生成物
を、水性相が透明になるまで繰り返し水洗し、２４時間
凍結乾燥させた。得られたトナー生成物（２４５ｇ）
は、約２４重量％のポリエステルであるポリ（プロポキ
シ化ビスフェノールＡ−フマレート）、約４．５重量％
のヘリオゲン ブルー K7090顔料および約７０重量％の
ポリ（イソブチルメタクリレート）シェルを含んでい
た。このトナーは、コールター カウンター測定によ
り、７．０ミクロンの容積平均粒径と１．３８の粒度分
布を示した。さらにまた、このトナーのサンプル約２５
ｇを、液体窒素内で凍結破壊し、酸化ルテニウムで着色
した。このマイクロカプセルの断面粒径は、電子顕微鏡
をトンネル化することによって６．９５ミクロンである
ことが判り、厚さ約０．４５ミクロンのポリ（イソブチ
ルメタクリレート）シェル、および上記の分散ブルー顔
料とマイクロカプセルの中心からシェルの内部境界まで
で測定したときに約３．３ミクロンの上記ポリエステル
を含むコアとからなっていた。
【００１６】５０．０ｇの上記で調製した乾燥トナー粒
子を、２，５００ｒｐｍで操作する混合用羽根板を有す
るグレー(Grey ）ブレンダーを用いて、０．７５ｇのエ
ロジール R812 （登録商標) と０．８０ｇの導電性酸化
錫の混合物と１０分間ドライブレンドした。負帯電現像
剤を、２重量部の上記トナー粒子と９８重量部のキャリ
ヤー粒子（メチルメタクリレート、スチレンおよびビニ
ルトリエトキシシランのターポリマーで０．７ｇのコー
ティング量でコーティングしたもの；米国特許第３，４
６７，６３４号および第３，５２６，５３３号参照）と
を混合することによって調製した。次に、トナー潜像
を、ゼロックス コーポレーション 9200と同様なゼロ
グラフィー実験用像形成装置内で形成させ、上記で調製
したトナーで現像した後、像を紙と透明基体に転写し、
加熱して定着させた。このトナーのクリーズ(crease)法
で測定したときの最低定着温度は、１５５℃であった。
子を、２，５００ｒｐｍで操作する混合用羽根板を有す
るグレー(Grey ）ブレンダーを用いて、０．７５ｇのエ
ロジール R812 （登録商標) と０．８０ｇの導電性酸化
錫の混合物と１０分間ドライブレンドした。負帯電現像
剤を、２重量部の上記トナー粒子と９８重量部のキャリ
ヤー粒子（メチルメタクリレート、スチレンおよびビニ
ルトリエトキシシランのターポリマーで０．７ｇのコー
ティング量でコーティングしたもの；米国特許第３，４
６７，６３４号および第３，５２６，５３３号参照）と
を混合することによって調製した。次に、トナー潜像
を、ゼロックス コーポレーション 9200と同様なゼロ
グラフィー実験用像形成装置内で形成させ、上記で調製
したトナーで現像した後、像を紙と透明基体に転写し、
加熱して定着させた。このトナーのクリーズ(crease)法
で測定したときの最低定着温度は、１５５℃であった。
【００１７】
【実施例２】ポリエステルとヘリオゲン ブルー顔料を
含有するコアと、付加タイプのポリマーのポリ（スチレ
ン−ｎ−ブチルメタクリレート）を含むシェルとを含む
６．５ミクロンのシアンカラーカプセル化トナーを、実
施例１の方法を繰り返すことによって調製した。ただ
し、１２０．０ｇのｎ−ブチルメタクリレート、８０ｇ
のスチレン、８０ｇのポリ（プロポキシ化ビスフェノー
ルＡ−フマレート）樹脂および１５ｇのヘリオゲン ブ
ルー K7090顔料との混合物を、２４時間ボールミリング
した。この混合物に、各３．０ｇの２種のフリーラジカ
ル開始剤、即ち、２，２’−アゾビス−（２，４−ジメ
チルバレロニトリル）と２，２’−アゾビス−（イソブ
チロニトリル）とを加え、混合物を、フリーラジカル開
始剤がすべて溶解するまでロール混合した。得られたト
ナー粒子生成物（１４０ｇ）は、約２４重量％のポリエ
ステルであるポリ（プロポキシ化ビスフェノールＡ−フ
マレート）、約４．５重量％の顔料および約７０重量％
のポリ（スチレン−ｎ−ブチルメタクリレート）を含ん
でいた。このトナーは、コールター カウンター測定に
より、６．５ミクロンの容積平均粒径と１．４２の粒度
分布を示した。さらにまた、このトナーのサンプル約１
０ｇを、液体窒素内で凍結破壊し、酸化ルテニウムで着
色した。このマイクロカプセルの断面粒径は、電子顕微
鏡をトンネル化することによって６．３ミクロンである
ことが判り、厚さ約０．４１ミクロンのポリ（スチレン
−ｎ−ブチルメタクリレート）シェル、および分散ブル
ー顔料とマイクロカプセルの中心からシェルの内部境界
までで測定したときに約２．９ミクロンの上記ポリエス
テルを含むコアとからなっていた。
含有するコアと、付加タイプのポリマーのポリ（スチレ
ン−ｎ−ブチルメタクリレート）を含むシェルとを含む
６．５ミクロンのシアンカラーカプセル化トナーを、実
施例１の方法を繰り返すことによって調製した。ただ
し、１２０．０ｇのｎ−ブチルメタクリレート、８０ｇ
のスチレン、８０ｇのポリ（プロポキシ化ビスフェノー
ルＡ−フマレート）樹脂および１５ｇのヘリオゲン ブ
ルー K7090顔料との混合物を、２４時間ボールミリング
した。この混合物に、各３．０ｇの２種のフリーラジカ
ル開始剤、即ち、２，２’−アゾビス−（２，４−ジメ
チルバレロニトリル）と２，２’−アゾビス−（イソブ
チロニトリル）とを加え、混合物を、フリーラジカル開
始剤がすべて溶解するまでロール混合した。得られたト
ナー粒子生成物（１４０ｇ）は、約２４重量％のポリエ
ステルであるポリ（プロポキシ化ビスフェノールＡ−フ
マレート）、約４．５重量％の顔料および約７０重量％
のポリ（スチレン−ｎ−ブチルメタクリレート）を含ん
でいた。このトナーは、コールター カウンター測定に
より、６．５ミクロンの容積平均粒径と１．４２の粒度
分布を示した。さらにまた、このトナーのサンプル約１
０ｇを、液体窒素内で凍結破壊し、酸化ルテニウムで着
色した。このマイクロカプセルの断面粒径は、電子顕微
鏡をトンネル化することによって６．３ミクロンである
ことが判り、厚さ約０．４１ミクロンのポリ（スチレン
−ｎ−ブチルメタクリレート）シェル、および分散ブル
ー顔料とマイクロカプセルの中心からシェルの内部境界
までで測定したときに約２．９ミクロンの上記ポリエス
テルを含むコアとからなっていた。
【００１８】５０．０ｇの上記で調製した乾燥トナー粒
子を、２，５００ｒｐｍで操作する混合用羽根板を有す
るグレー(Grey ）ブレンダーを用いて、０．７５ｇのエ
ロジール R812 （登録商標) と０．８０ｇの導電性酸化
錫の混合物と１０分間ドライブレンドした。負帯電現像
剤を、２重量部の上記トナー粒子と９８重量部のキャリ
ヤー粒子（メチルメタクリレート、スチレンおよびビニ
ルトリエトキシシランのターポリマーで０．７ｇのコー
ティング量でコーティングしたもの；米国特許第３，４
６７，６３４号および第３，５２６，５３３号参照）と
を混合することによって調製した。次に、トナー潜像
を、ゼロックス コーポレーション 9200と同様なゼロ
グラフィー実験用像形成装置内で形成させ、上記で調製
したトナーで現像した後、像を紙と透明基体に転写し、
加熱して定着させた。このトナーのクリーズ法で測定し
たときの最低定着温度は、１５０℃であった。
子を、２，５００ｒｐｍで操作する混合用羽根板を有す
るグレー(Grey ）ブレンダーを用いて、０．７５ｇのエ
ロジール R812 （登録商標) と０．８０ｇの導電性酸化
錫の混合物と１０分間ドライブレンドした。負帯電現像
剤を、２重量部の上記トナー粒子と９８重量部のキャリ
ヤー粒子（メチルメタクリレート、スチレンおよびビニ
ルトリエトキシシランのターポリマーで０．７ｇのコー
ティング量でコーティングしたもの；米国特許第３，４
６７，６３４号および第３，５２６，５３３号参照）と
を混合することによって調製した。次に、トナー潜像
を、ゼロックス コーポレーション 9200と同様なゼロ
グラフィー実験用像形成装置内で形成させ、上記で調製
したトナーで現像した後、像を紙と透明基体に転写し、
加熱して定着させた。このトナーのクリーズ法で測定し
たときの最低定着温度は、１５０℃であった。
【００１９】
【実施例３】ポリエステルとホスタパーム ピンク E
（登録商標）顔料を含有するコアと、付加タイプのポリ
（スチレン−イソブチルメタクリレート−ｎ−ラウリル
メタクリレート）を含むシェルとを含む７．３ミクロン
のマゼンタカラーカプセル化トナーを、次のようにして
調製した：１２９．０ｇのイソブチルメタクリレート、
２３．５ｇのｎ−ラウリルメタクリレート、８２．２ｇ
のスチレン、８０ｇのポリ（プロポキシ化ビスフェノー
ル−サクシネート）ポリエステル樹脂および１５ｇのホ
スタパーム ピンク E（ヘキスト社）顔料との混合物
を、２４時間ボールミリングした。この混合物に、各
３．０ｇの２種のフリーラジカル開始剤、即ち、２，
２’−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）
と２，２’−アゾビス−（イソブチロニトリル）とを加
え、混合物を、フリーラジカル開始剤がすべて溶解する
までロール混合した。次いで、１５０ｇの得られた混合
物を、７００ｍｌの１．０％メチルエチルヒドロキシセ
ルロース水溶液と０．００５％のドデシル硫酸ナトリウ
ムを含む２リットルの反応容器に移し、得られた混合物
を、１０，０００ｒｐｍで操作するブリンクマン ポリ
トロンを用いて２分間均質化した。次いで、混合物を、
１時間に亘って８０℃に加熱し、この温度にさらに１０
時間保った。室温（約２５℃）に冷却後、反応生成物
を、水性相が透明になるまで繰り返し水洗し、２４時間
凍結乾燥させた。得られたトナー生成物（２４５ｇ）
は、約２４重量％のポリエステルであるポリ（プロポキ
シ化ビスフェノール−サクシネート）、約４．５重量％
の顔料および約７０重量％のポリ（スチレン−イソブチ
ルメタクリレート−ｎ−ラウリルメタクリレート）を含
んでいた。このトナーは、コールター カウンター測定
により、７．３ミクロンの容積平均粒径と１．３２の粒
度分布を示した。さらにまた、このトナーのサンプル
を、液体窒素内で凍結破壊し、酸化ルテニウムで着色し
た。このマイクロカプセルの断面粒径は、電子顕微鏡を
トンネル化することによって７．１ミクロンであること
が判り、厚さ約０．４９ミクロンのポリ（スチレン−イ
ソブチルメタクリレート−ｎ−ラウリルメタクリレー
ト）シェル、および分散顔料とマイクロカプセルの中心
からシェルの内部境界までで測定したときに約３．１２
ミクロンの上記ポリエステルコアを含むコアとから成っ
ていた。
（登録商標）顔料を含有するコアと、付加タイプのポリ
（スチレン−イソブチルメタクリレート−ｎ−ラウリル
メタクリレート）を含むシェルとを含む７．３ミクロン
のマゼンタカラーカプセル化トナーを、次のようにして
調製した：１２９．０ｇのイソブチルメタクリレート、
２３．５ｇのｎ−ラウリルメタクリレート、８２．２ｇ
のスチレン、８０ｇのポリ（プロポキシ化ビスフェノー
ル−サクシネート）ポリエステル樹脂および１５ｇのホ
スタパーム ピンク E（ヘキスト社）顔料との混合物
を、２４時間ボールミリングした。この混合物に、各
３．０ｇの２種のフリーラジカル開始剤、即ち、２，
２’−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）
と２，２’−アゾビス−（イソブチロニトリル）とを加
え、混合物を、フリーラジカル開始剤がすべて溶解する
までロール混合した。次いで、１５０ｇの得られた混合
物を、７００ｍｌの１．０％メチルエチルヒドロキシセ
ルロース水溶液と０．００５％のドデシル硫酸ナトリウ
ムを含む２リットルの反応容器に移し、得られた混合物
を、１０，０００ｒｐｍで操作するブリンクマン ポリ
トロンを用いて２分間均質化した。次いで、混合物を、
１時間に亘って８０℃に加熱し、この温度にさらに１０
時間保った。室温（約２５℃）に冷却後、反応生成物
を、水性相が透明になるまで繰り返し水洗し、２４時間
凍結乾燥させた。得られたトナー生成物（２４５ｇ）
は、約２４重量％のポリエステルであるポリ（プロポキ
シ化ビスフェノール−サクシネート）、約４．５重量％
の顔料および約７０重量％のポリ（スチレン−イソブチ
ルメタクリレート−ｎ−ラウリルメタクリレート）を含
んでいた。このトナーは、コールター カウンター測定
により、７．３ミクロンの容積平均粒径と１．３２の粒
度分布を示した。さらにまた、このトナーのサンプル
を、液体窒素内で凍結破壊し、酸化ルテニウムで着色し
た。このマイクロカプセルの断面粒径は、電子顕微鏡を
トンネル化することによって７．１ミクロンであること
が判り、厚さ約０．４９ミクロンのポリ（スチレン−イ
ソブチルメタクリレート−ｎ−ラウリルメタクリレー
ト）シェル、および分散顔料とマイクロカプセルの中心
からシェルの内部境界までで測定したときに約３．１２
ミクロンの上記ポリエステルコアを含むコアとから成っ
ていた。
【００２０】５０．０ｇの上記で調製した乾燥トナー粒
子を、２，５００ｒｐｍで操作する混合用羽根板を有す
るグレー ブレンダーを用いて、０．７５ｇのエロジー
ル R812 （登録商標) と０．８０ｇの導電性酸化錫の混
合物と１０分間ドライブレンドした。負帯電現像剤を、
２重量部の上記トナー粒子と９８重量部のキャリヤー粒
子（メチルメタクリレート、スチレンおよびビニルトリ
エトキシシランのターポリマーで０．７ｇのコーティン
グ量でコーティングしたもの；米国特許第３，４６７，
６３４号および第３，５２６，５３３号参照）とを混合
することによって調製した。次に、トナー潜像を、ゼロ
ックス コーポレーション 9200 と同様なゼログラフィ
ー実験用像形成装置内で形成させ、上記で調製したトナ
ーで現像した後、像を紙と透明基体に転写し、加熱して
定着させた。このトナーのクリーズ法で測定したときの
最低定着温度は、１５０℃であった。
子を、２，５００ｒｐｍで操作する混合用羽根板を有す
るグレー ブレンダーを用いて、０．７５ｇのエロジー
ル R812 （登録商標) と０．８０ｇの導電性酸化錫の混
合物と１０分間ドライブレンドした。負帯電現像剤を、
２重量部の上記トナー粒子と９８重量部のキャリヤー粒
子（メチルメタクリレート、スチレンおよびビニルトリ
エトキシシランのターポリマーで０．７ｇのコーティン
グ量でコーティングしたもの；米国特許第３，４６７，
６３４号および第３，５２６，５３３号参照）とを混合
することによって調製した。次に、トナー潜像を、ゼロ
ックス コーポレーション 9200 と同様なゼログラフィ
ー実験用像形成装置内で形成させ、上記で調製したトナ
ーで現像した後、像を紙と透明基体に転写し、加熱して
定着させた。このトナーのクリーズ法で測定したときの
最低定着温度は、１５０℃であった。
【００２１】
【実施例４】ポリエステルのポリ（プロポキシ化ビスフ
ェノール−サクシネート）とホスタパーム ピンク EB
（登録商標）顔料を含有するコアと、付加タイプのポリ
（イソブチルメタクリレート）を含むシェルとを含む５
ミクロンのマゼンタカラーカプセル化トナーを、実施例
３の方法を繰り返すことによって調製した。ただし、２
３５．０ｇのイソブチルメタクリレート、８０ｇのポリ
（プロポキシ化ビスフェノール−サクシネート）および
１５ｇのホスタパーム ピンク EB 顔料（ヘキスト社）
との混合物を、２４時間ボールミリングした。得られた
トナー生成物（２４５ｇ）は、約２４重量％のポリエス
テルであるポリ（プロポキシ化ビスフェノール−サクシ
ネート）、約４．５重量％の顔料および約７０重量％の
ポリ（イソブチルメタクリレート）を含んでいた。この
トナーは、コールター カウンター測定により、５ミク
ロンの容積平均粒径と１．３５の粒度分布を示した。さ
らにまた、このトナーのサンプルを、液体窒素内で凍結
破壊し、酸化ルテニウムで着色した。このマイクロカプ
セルの断面粒径は、電子顕微鏡をトンネル化することに
よって４．８ミクロンであることが判り、厚さ約０．４
ミクロンのポリ（イソブチルメタクリレート）シェル、
および分散ブルー顔料とマイクロカプセルの中心からシ
ェルの内部境界までで測定したときに約２．４ミクロン
の上記ポリエステルコアを含むコアとからなっていた。
ェノール−サクシネート）とホスタパーム ピンク EB
（登録商標）顔料を含有するコアと、付加タイプのポリ
（イソブチルメタクリレート）を含むシェルとを含む５
ミクロンのマゼンタカラーカプセル化トナーを、実施例
３の方法を繰り返すことによって調製した。ただし、２
３５．０ｇのイソブチルメタクリレート、８０ｇのポリ
（プロポキシ化ビスフェノール−サクシネート）および
１５ｇのホスタパーム ピンク EB 顔料（ヘキスト社）
との混合物を、２４時間ボールミリングした。得られた
トナー生成物（２４５ｇ）は、約２４重量％のポリエス
テルであるポリ（プロポキシ化ビスフェノール−サクシ
ネート）、約４．５重量％の顔料および約７０重量％の
ポリ（イソブチルメタクリレート）を含んでいた。この
トナーは、コールター カウンター測定により、５ミク
ロンの容積平均粒径と１．３５の粒度分布を示した。さ
らにまた、このトナーのサンプルを、液体窒素内で凍結
破壊し、酸化ルテニウムで着色した。このマイクロカプ
セルの断面粒径は、電子顕微鏡をトンネル化することに
よって４．８ミクロンであることが判り、厚さ約０．４
ミクロンのポリ（イソブチルメタクリレート）シェル、
および分散ブルー顔料とマイクロカプセルの中心からシ
ェルの内部境界までで測定したときに約２．４ミクロン
の上記ポリエステルコアを含むコアとからなっていた。
【００２２】５０．０ｇの上記で調製した乾燥トナー粒
子を、２，５００ｒｐｍで操作する混合用羽根板を有す
るグレー(Grey ）ブレンダーを用いて、０．７５ｇのエ
ロジール R812 （登録商標) と０．８０ｇの導電性酸化
錫の混合物と１０分間ドライブレンドした。負帯電現像
剤を、２重量部の上記トナー粒子と９８重量部のキャリ
ヤー粒子（メチルメタクリレート、スチレンおよびビニ
ルトリエトキシシランのターポリマーで０．７ｇのコー
ティング量でコーティングしたもの；米国特許第３，４
６７，６３４号および第３，５２６，５３３号参照）と
を混合することによって調製した。次に、トナー潜像
を、ゼロックス コーポレーション 9200と同様なゼロ
グラフィー実験用像形成装置内で形成させ、上記で調製
したトナーで現像した後、像を紙と透明基体に転写し、
加熱して定着させた。このトナーのクリーズ(crease)法
で測定したときの最低定着温度は、１６０℃であった。
子を、２，５００ｒｐｍで操作する混合用羽根板を有す
るグレー(Grey ）ブレンダーを用いて、０．７５ｇのエ
ロジール R812 （登録商標) と０．８０ｇの導電性酸化
錫の混合物と１０分間ドライブレンドした。負帯電現像
剤を、２重量部の上記トナー粒子と９８重量部のキャリ
ヤー粒子（メチルメタクリレート、スチレンおよびビニ
ルトリエトキシシランのターポリマーで０．７ｇのコー
ティング量でコーティングしたもの；米国特許第３，４
６７，６３４号および第３，５２６，５３３号参照）と
を混合することによって調製した。次に、トナー潜像
を、ゼロックス コーポレーション 9200と同様なゼロ
グラフィー実験用像形成装置内で形成させ、上記で調製
したトナーで現像した後、像を紙と透明基体に転写し、
加熱して定着させた。このトナーのクリーズ(crease)法
で測定したときの最低定着温度は、１６０℃であった。
【００２３】
【実施例５】付加タイプのポリ（イソブチルメタクリレ
ート）を含有するコアと、ポリビニルピロリドンを含む
シェルとを含む８ミクロンのマゼンタカラーカプセル化
トナーを、実施例３の方法を繰り返すことによって調製
した。ただし、２９５．０ｇのイソブチルメタクリレー
ト、２０ｇのポリビニルピロリドンおよび１５ｇのホス
タパーム ピンク EB 顔料（ヘキスト社）との混合物
を、２４時間ボールミリングした。得られたトナー生成
物（２４５ｇ）は、約６重量％のポリビニルピロリド
ン、約４．５重量％の顔料および約８９重量％のポリ
（イソブチルメタクリレート）を含んでいた。このトナ
ーは、コールター カウンター測定により、８ミクロン
の容積平均粒径と１．３６の粒度分布を示した。さらに
また、このトナーのサンプルを、液体窒素内で凍結破壊
し、酸化ルテニウムで着色した。このマイクロカプセル
の断面粒径は、電子顕微鏡をトンネル化することによっ
て７．９ミクロンであることが判り、厚さ約０．２ミク
ロンのポリビニルピロリドンシェル、および分散ブルー
顔料とマイクロカプセルの中心からシェルの内部境界ま
でで測定したときに約３．８ミクロンのポリ（イソブチ
ルメタクリレート）を含むコアとからなっていた。
ート）を含有するコアと、ポリビニルピロリドンを含む
シェルとを含む８ミクロンのマゼンタカラーカプセル化
トナーを、実施例３の方法を繰り返すことによって調製
した。ただし、２９５．０ｇのイソブチルメタクリレー
ト、２０ｇのポリビニルピロリドンおよび１５ｇのホス
タパーム ピンク EB 顔料（ヘキスト社）との混合物
を、２４時間ボールミリングした。得られたトナー生成
物（２４５ｇ）は、約６重量％のポリビニルピロリド
ン、約４．５重量％の顔料および約８９重量％のポリ
（イソブチルメタクリレート）を含んでいた。このトナ
ーは、コールター カウンター測定により、８ミクロン
の容積平均粒径と１．３６の粒度分布を示した。さらに
また、このトナーのサンプルを、液体窒素内で凍結破壊
し、酸化ルテニウムで着色した。このマイクロカプセル
の断面粒径は、電子顕微鏡をトンネル化することによっ
て７．９ミクロンであることが判り、厚さ約０．２ミク
ロンのポリビニルピロリドンシェル、および分散ブルー
顔料とマイクロカプセルの中心からシェルの内部境界ま
でで測定したときに約３．８ミクロンのポリ（イソブチ
ルメタクリレート）を含むコアとからなっていた。
【００２４】５０．０ｇの上記で調製した乾燥トナー粒
子を、２，５００ｒｐｍで操作する混合用羽根板を有す
るグレー(Grey ）ブレンダーを用いて、０．７５ｇのエ
ロジール R812 （登録商標) と０．８０ｇの導電性酸化
錫の混合物と１０分間ドライブレンドした。負帯電現像
剤を、２重量部の上記トナー粒子と９８重量部のキャリ
ヤー粒子（メチルメタクリレート、スチレンおよびビニ
ルトリエトキシシランのターポリマーで０．７ｇのコー
ティング量でコーティングしたもの；米国特許第３，４
６７，６３４号および第３，５２６，５３３号参照）と
を混合することによって調製した。次に、トナー潜像
を、ゼロックス コーポレーション 9200と同様なゼロ
グラフィー実験用像形成装置内で形成させ、上記で調製
したトナーで現像した後、像を紙と透明基体に転写し、
加熱して定着させた。このトナーのクリーズ(crease)法
で測定したときの最低定着温度は、１６０℃であった。
子を、２，５００ｒｐｍで操作する混合用羽根板を有す
るグレー(Grey ）ブレンダーを用いて、０．７５ｇのエ
ロジール R812 （登録商標) と０．８０ｇの導電性酸化
錫の混合物と１０分間ドライブレンドした。負帯電現像
剤を、２重量部の上記トナー粒子と９８重量部のキャリ
ヤー粒子（メチルメタクリレート、スチレンおよびビニ
ルトリエトキシシランのターポリマーで０．７ｇのコー
ティング量でコーティングしたもの；米国特許第３，４
６７，６３４号および第３，５２６，５３３号参照）と
を混合することによって調製した。次に、トナー潜像
を、ゼロックス コーポレーション 9200と同様なゼロ
グラフィー実験用像形成装置内で形成させ、上記で調製
したトナーで現像した後、像を紙と透明基体に転写し、
加熱して定着させた。このトナーのクリーズ(crease)法
で測定したときの最低定着温度は、１６０℃であった。
【００２５】
【実施例６】付加タイプのポリ（イソブチルメタクリレ
ート）を含有するコアと、ポリビニルピロリドンを含む
シェルとを含む４．９ミクロンのシアンカラーカプセル
化トナーを、実施例２の方法を繰り返すことによって調
製した。ただし、２９５．０ｇのイソブチルメタクリレ
ート、２０ｇのポリビニルピロリドンおよび１５ｇのヘ
リオゲン ブルー顔料（ＢＡＳＦ社）との混合物を、２
４時間ボールミリングした。得られたトナー粒子生成物
（２４５ｇ）は、約６重量％のポリビニルピロリドン、
約４．５重量％の顔料および約８９重量％のポリ（イソ
ブチルメタクリレート）を含んでいた。このトナーは、
コールター カウンター測定により、４．９ミクロンの
容積平均粒径と１．３２の粒度分布を示した。さらにま
た、このトナーのサンプルを、液体窒素内で凍結破壊
し、酸化ルテニウムで着色した。このマイクロカプセル
の断面粒径は、電子顕微鏡をトンネル化することによっ
て４．９ミクロンであることが判り、厚さ約０．１ミク
ロンのポリビニルピロリドンシェル、および分散ブルー
顔料とマイクロカプセルの中心からシェルの内部境界ま
でで測定したときに約２．４ミクロンのポリイソブチル
メタクリレートを含むコアとからなっていた。
ート）を含有するコアと、ポリビニルピロリドンを含む
シェルとを含む４．９ミクロンのシアンカラーカプセル
化トナーを、実施例２の方法を繰り返すことによって調
製した。ただし、２９５．０ｇのイソブチルメタクリレ
ート、２０ｇのポリビニルピロリドンおよび１５ｇのヘ
リオゲン ブルー顔料（ＢＡＳＦ社）との混合物を、２
４時間ボールミリングした。得られたトナー粒子生成物
（２４５ｇ）は、約６重量％のポリビニルピロリドン、
約４．５重量％の顔料および約８９重量％のポリ（イソ
ブチルメタクリレート）を含んでいた。このトナーは、
コールター カウンター測定により、４．９ミクロンの
容積平均粒径と１．３２の粒度分布を示した。さらにま
た、このトナーのサンプルを、液体窒素内で凍結破壊
し、酸化ルテニウムで着色した。このマイクロカプセル
の断面粒径は、電子顕微鏡をトンネル化することによっ
て４．９ミクロンであることが判り、厚さ約０．１ミク
ロンのポリビニルピロリドンシェル、および分散ブルー
顔料とマイクロカプセルの中心からシェルの内部境界ま
でで測定したときに約２．４ミクロンのポリイソブチル
メタクリレートを含むコアとからなっていた。
【００２６】５０．０ｇの上記で調製した乾燥トナー粒
子を、２，５００ｒｐｍで操作する混合用羽根板を有す
るグレー(Grey ）ブレンダーを用いて、０．７５ｇのエ
ロジール R812 （登録商標) と０．８０ｇの導電性酸化
錫の混合物と１０分間ドライブレンドした。負帯電現像
剤を、２重量部の上記トナー粒子と９８重量部のキャリ
ヤー粒子（メチルメタクリレート、スチレンおよびビニ
ルトリエトキシシランのターポリマーで０．７ｇのコー
ティング量でコーティングしたもの；米国特許第３，４
６７，６３４号および第３，５２６，５３３号参照）と
を混合することによって調製した。次に、トナー潜像
を、ゼロックス コーポレーション 9200と同様なゼロ
グラフィー実験用像形成装置内で形成させ、上記で調製
したトナーで現像した後、像を紙と透明基体に転写し、
加熱して定着させた。このトナーのクリーズ(crease)法
で測定したときの最低定着温度は、１６０℃であった。
上記の実施例すべてにおいて用いたフェライトは、特に
断らない限り、表面上に０．７５重量％のコーティング
を有するニッケル亜鉛フェライトからなり、このフェラ
イトは、例えば、ステワード ケミカルズ社から入手し
得る。
子を、２，５００ｒｐｍで操作する混合用羽根板を有す
るグレー(Grey ）ブレンダーを用いて、０．７５ｇのエ
ロジール R812 （登録商標) と０．８０ｇの導電性酸化
錫の混合物と１０分間ドライブレンドした。負帯電現像
剤を、２重量部の上記トナー粒子と９８重量部のキャリ
ヤー粒子（メチルメタクリレート、スチレンおよびビニ
ルトリエトキシシランのターポリマーで０．７ｇのコー
ティング量でコーティングしたもの；米国特許第３，４
６７，６３４号および第３，５２６，５３３号参照）と
を混合することによって調製した。次に、トナー潜像
を、ゼロックス コーポレーション 9200と同様なゼロ
グラフィー実験用像形成装置内で形成させ、上記で調製
したトナーで現像した後、像を紙と透明基体に転写し、
加熱して定着させた。このトナーのクリーズ(crease)法
で測定したときの最低定着温度は、１６０℃であった。
上記の実施例すべてにおいて用いたフェライトは、特に
断らない限り、表面上に０．７５重量％のコーティング
を有するニッケル亜鉛フェライトからなり、このフェラ
イトは、例えば、ステワード ケミカルズ社から入手し
得る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ギュエリノ ジー サクリパント カナダ エル６ジェイ ７ケイ６ オンタ リオ オークヴィル アッディンガム ク レッセント 2578 (72)発明者 グラジナ クミエシク ローリノウィッツ カナダ エル７エム １アール１ オンタ リオ バーリントン パークゲート クレ ッセント 3067
Claims (1)
- 【請求項１】 オレフィン系モノマー、顔料、および有
機相に可溶性の第１樹脂Ａとを含む有機相を混合し；こ
の有機相を、界面活性剤を含有する水溶液中の微細液滴
として分散させ；得られた混合物を加熱することによっ
てフリーラジカル重合に供して上記オレフィン系モノマ
ーを第２樹脂Ｂに転化することを含み；上記樹脂Ｂが上
記樹脂Ａと非相溶性であって相分離し、それによってコ
アとシェルが生ずることを特徴とするコアとその表面上
のシェルを含むカプセル化トナー組成物の製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/870,375 US5302486A (en) | 1992-04-17 | 1992-04-17 | Encapsulated toner process utilizing phase separation |
| US07/870375 | 1992-04-17 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0627716A true JPH0627716A (ja) | 1994-02-04 |
Family
ID=25355247
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5084307A Withdrawn JPH0627716A (ja) | 1992-04-17 | 1993-04-12 | カプセル化トナーの製造方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5302486A (ja) |
| JP (1) | JPH0627716A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010256700A (ja) * | 2009-04-27 | 2010-11-11 | Canon Inc | トナー |
| JP2011170389A (ja) * | 2004-01-20 | 2011-09-01 | E Ink Corp | カプセルの調製 |
| JP2014182288A (ja) * | 2013-03-19 | 2014-09-29 | Kyocera Document Solutions Inc | 静電潜像現像用トナーの製造方法 |
| CN104656386A (zh) * | 2013-11-15 | 2015-05-27 | 京瓷办公信息系统株式会社 | 静电荷像显影用调色剂及该调色剂的制造方法 |
| CN114981005A (zh) * | 2020-01-29 | 2022-08-30 | 亨斯迈先进材料（瑞士）有限公司 | 官能化颗粒 |
Families Citing this family (174)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5518850A (en) * | 1994-09-30 | 1996-05-21 | Xerox Corporation | Unsaturated polyesters with vinyl side chains |
| EP1121940A1 (en) * | 2000-01-31 | 2001-08-08 | New Pharma Research Sweden AB | Pharmaceutical compositions comprising an antibiotic and bromhexine, and process for their preparation |
| US6294306B1 (en) | 2000-02-22 | 2001-09-25 | Xerox Corporation | Method of making toners |
| JP4625386B2 (ja) * | 2005-03-11 | 2011-02-02 | 株式会社リコー | 静電荷像現像用トナー及びその製造方法 |
| JP4513690B2 (ja) * | 2005-08-22 | 2010-07-28 | コニカミノルタビジネステクノロジーズ株式会社 | 静電荷像現像用トナー及び画像形成方法 |
| JP4660402B2 (ja) * | 2006-03-16 | 2011-03-30 | 株式会社リコー | 静電荷像現像用非磁性トナー |
| JP2008009211A (ja) * | 2006-06-30 | 2008-01-17 | Ricoh Co Ltd | 現像剤並びに画像形成方法 |
| US7968266B2 (en) * | 2006-11-07 | 2011-06-28 | Xerox Corporation | Toner compositions |
| US7749672B2 (en) * | 2006-12-21 | 2010-07-06 | Xerox Corporation | Polyester toner compositions |
| US7981584B2 (en) | 2008-02-29 | 2011-07-19 | Xerox Corporation | Toner compositions |
| US8420286B2 (en) * | 2008-03-27 | 2013-04-16 | Xerox Corporation | Toner process |
| US8367294B2 (en) * | 2008-03-27 | 2013-02-05 | Xerox Corporation | Toner process |
| US20090280429A1 (en) | 2008-05-08 | 2009-11-12 | Xerox Corporation | Polyester synthesis |
| US8084180B2 (en) | 2008-06-06 | 2011-12-27 | Xerox Corporation | Toner compositions |
| US20100021839A1 (en) * | 2008-07-22 | 2010-01-28 | Xerox Corporation | Toner compositions |
| US8092972B2 (en) | 2008-08-27 | 2012-01-10 | Xerox Corporation | Toner compositions |
| US8211607B2 (en) * | 2008-08-27 | 2012-07-03 | Xerox Corporation | Toner compositions |
| US8530131B2 (en) | 2008-08-27 | 2013-09-10 | Xerox Corporation | Toner compositions |
| US20100055750A1 (en) * | 2008-09-03 | 2010-03-04 | Xerox Corporation | Polyester synthesis |
| US8278020B2 (en) | 2008-09-10 | 2012-10-02 | Xerox Corporation | Polyester synthesis |
| US8187780B2 (en) * | 2008-10-21 | 2012-05-29 | Xerox Corporation | Toner compositions and processes |
| US8133649B2 (en) | 2008-12-01 | 2012-03-13 | Xerox Corporation | Toner compositions |
| US8247157B2 (en) * | 2008-12-09 | 2012-08-21 | Xerox Corporation | Toner process |
| US8084177B2 (en) * | 2008-12-18 | 2011-12-27 | Xerox Corporation | Toners containing polyhedral oligomeric silsesquioxanes |
| US7985523B2 (en) | 2008-12-18 | 2011-07-26 | Xerox Corporation | Toners containing polyhedral oligomeric silsesquioxanes |
| US8221948B2 (en) * | 2009-02-06 | 2012-07-17 | Xerox Corporation | Toner compositions and processes |
| US8318398B2 (en) * | 2009-02-06 | 2012-11-27 | Xerox Corporation | Toner compositions and processes |
| US8288067B2 (en) * | 2009-03-26 | 2012-10-16 | Xerox Corporation | Toner processes |
| US8192912B2 (en) | 2009-05-08 | 2012-06-05 | Xerox Corporation | Curable toner compositions and processes |
| US8073376B2 (en) | 2009-05-08 | 2011-12-06 | Xerox Corporation | Curable toner compositions and processes |
| US8197998B2 (en) | 2009-05-20 | 2012-06-12 | Xerox Corporation | Toner compositions |
| US20100304287A1 (en) | 2009-05-26 | 2010-12-02 | Xerox Corporation | Polyester synthesis |
| US8313884B2 (en) * | 2009-06-05 | 2012-11-20 | Xerox Corporation | Toner processes utilizing a defoamer as a coalescence aid for continuous and batch emulsion aggregation |
| US8211611B2 (en) | 2009-06-05 | 2012-07-03 | Xerox Corporation | Toner process including modifying rheology |
| US8741534B2 (en) | 2009-06-08 | 2014-06-03 | Xerox Corporation | Efficient solvent-based phase inversion emulsification process with defoamer |
| US8211604B2 (en) | 2009-06-16 | 2012-07-03 | Xerox Corporation | Self emulsifying granules and solvent free process for the preparation of emulsions therefrom |
| US20100330486A1 (en) * | 2009-06-24 | 2010-12-30 | Xerox Corporation | Toner Compositions |
| US8293444B2 (en) | 2009-06-24 | 2012-10-23 | Xerox Corporation | Purified polyester resins for toner performance improvement |
| US8227168B2 (en) | 2009-07-14 | 2012-07-24 | Xerox Corporation | Polyester synthesis |
| US7943687B2 (en) * | 2009-07-14 | 2011-05-17 | Xerox Corporation | Continuous microreactor process for the production of polyester emulsions |
| US8394561B2 (en) * | 2009-07-20 | 2013-03-12 | Xerox Corporation | Colored toners |
| US8586272B2 (en) * | 2009-07-28 | 2013-11-19 | Xerox Corporation | Toner compositions |
| US20110027714A1 (en) * | 2009-07-29 | 2011-02-03 | Xerox Corporation | Toner compositions |
| US8207246B2 (en) * | 2009-07-30 | 2012-06-26 | Xerox Corporation | Processes for producing polyester latexes via solvent-free emulsification |
| US20110028570A1 (en) * | 2009-07-30 | 2011-02-03 | Xerox Corporation | Self emulsifying granules and process for the preparation of emulsions therefrom |
| US8563627B2 (en) * | 2009-07-30 | 2013-10-22 | Xerox Corporation | Self emulsifying granules and process for the preparation of emulsions therefrom |
| US8323865B2 (en) | 2009-08-04 | 2012-12-04 | Xerox Corporation | Toner processes |
| US7985526B2 (en) | 2009-08-25 | 2011-07-26 | Xerox Corporation | Supercritical fluid microencapsulation of dye into latex for improved emulsion aggregation toner |
| US8617780B2 (en) | 2009-08-25 | 2013-12-31 | Xerox Corporation | Toner having titania and processes thereof |
| US8257899B2 (en) * | 2009-08-27 | 2012-09-04 | Xerox Corporation | Polyester process |
| US9594319B2 (en) * | 2009-09-03 | 2017-03-14 | Xerox Corporation | Curable toner compositions and processes |
| US8722299B2 (en) | 2009-09-15 | 2014-05-13 | Xerox Corporation | Curable toner compositions and processes |
| US8354214B2 (en) | 2009-09-21 | 2013-01-15 | Xerox Corporation | Coated carriers |
| US8309293B2 (en) * | 2009-09-21 | 2012-11-13 | Xerox Corporation | Coated carriers |
| US20110086302A1 (en) * | 2009-10-09 | 2011-04-14 | Xerox Corporation | Toner compositions and processes |
| US8257895B2 (en) * | 2009-10-09 | 2012-09-04 | Xerox Corporation | Toner compositions and processes |
| US20110091805A1 (en) * | 2009-10-21 | 2011-04-21 | Xerox Corporation | Toner compositions |
| US8389191B2 (en) * | 2009-10-22 | 2013-03-05 | Xerox Corporation | Coated carriers |
| US8715897B2 (en) | 2009-11-16 | 2014-05-06 | Xerox Corporation | Toner compositions |
| US20110123924A1 (en) * | 2009-11-25 | 2011-05-26 | Xerox Corporation | Toner compositions |
| US20110129774A1 (en) * | 2009-12-02 | 2011-06-02 | Xerox Corporation | Incorporation of an oil component into phase inversion emulsion process |
| US20110136056A1 (en) * | 2009-12-09 | 2011-06-09 | Xerox Corporation | Toner compositions |
| US8916317B2 (en) | 2009-12-10 | 2014-12-23 | Xerox Corporation | Toner processes |
| US20110143274A1 (en) * | 2009-12-10 | 2011-06-16 | Xerox Corporation | Toner processes |
| US20110151374A1 (en) * | 2009-12-18 | 2011-06-23 | Xerox Corporation | Method and apparatus of rapid continuous drop formation process to produce chemical toner and nano-composite particles |
| US8101331B2 (en) * | 2009-12-18 | 2012-01-24 | Xerox Corporation | Method and apparatus of rapid continuous process to produce chemical toner and nano-composite particles |
| US20110177444A1 (en) * | 2010-01-19 | 2011-07-21 | Xerox Corporation | Additive package for toner |
| US8137880B2 (en) | 2010-01-20 | 2012-03-20 | Xerox Corporation | Colored toners |
| US8618192B2 (en) * | 2010-02-05 | 2013-12-31 | Xerox Corporation | Processes for producing polyester latexes via solvent-free emulsification |
| US9201324B2 (en) * | 2010-02-18 | 2015-12-01 | Xerox Corporation | Processes for producing polyester latexes via solvent-based and solvent-free emulsification |
| US8431302B2 (en) | 2010-02-22 | 2013-04-30 | Xerox Corporation | Tunable gloss toners |
| US8588634B2 (en) | 2010-02-22 | 2013-11-19 | Xerox Corporation | Electrophotographic apparatus |
| US8603720B2 (en) | 2010-02-24 | 2013-12-10 | Xerox Corporation | Toner compositions and processes |
| US9012118B2 (en) * | 2010-03-04 | 2015-04-21 | Xerox Corporation | Toner compositions and processes |
| US8221951B2 (en) | 2010-03-05 | 2012-07-17 | Xerox Corporation | Toner compositions and methods |
| US8431306B2 (en) | 2010-03-09 | 2013-04-30 | Xerox Corporation | Polyester resin containing toner |
| US8227163B2 (en) | 2010-03-23 | 2012-07-24 | Xerox Corporation | Coated carriers |
| US8431318B2 (en) | 2010-04-09 | 2013-04-30 | Xerox Corporation | Toner compositions and processes |
| US9581926B2 (en) | 2010-04-13 | 2017-02-28 | Xerox Corporation | Imaging processes |
| US8383310B2 (en) | 2010-04-27 | 2013-02-26 | Xerox Corporation | Toner compositions |
| US8338071B2 (en) | 2010-05-12 | 2012-12-25 | Xerox Corporation | Processes for producing polyester latexes via single-solvent-based emulsification |
| US8192913B2 (en) | 2010-05-12 | 2012-06-05 | Xerox Corporation | Processes for producing polyester latexes via solvent-based emulsification |
| US8221953B2 (en) | 2010-05-21 | 2012-07-17 | Xerox Corporation | Emulsion aggregation process |
| US8168699B2 (en) | 2010-06-21 | 2012-05-01 | Xerox Corporation | Solvent-assisted continuous emulsification processes for producing polyester latexes |
| US8673527B2 (en) | 2010-08-23 | 2014-03-18 | Xerox Corporation | Toner processes |
| US8574804B2 (en) | 2010-08-26 | 2013-11-05 | Xerox Corporation | Toner compositions and processes |
| US8247156B2 (en) | 2010-09-09 | 2012-08-21 | Xerox Corporation | Processes for producing polyester latexes with improved hydrolytic stability |
| US8647805B2 (en) | 2010-09-22 | 2014-02-11 | Xerox Corporation | Emulsion aggregation toners having flow aids |
| US8492064B2 (en) | 2010-10-28 | 2013-07-23 | Xerox Corporation | Magnetic toner compositions |
| US8802344B2 (en) | 2010-12-13 | 2014-08-12 | Xerox Corporation | Toner processes utilizing washing aid |
| US8460848B2 (en) | 2010-12-14 | 2013-06-11 | Xerox Corporation | Solvent-free bio-based emulsion |
| US9239529B2 (en) | 2010-12-20 | 2016-01-19 | Xerox Corporation | Toner compositions and processes |
| US8557493B2 (en) | 2010-12-21 | 2013-10-15 | Xerox Corporation | Toner compositions and processes |
| US8663886B2 (en) | 2010-12-21 | 2014-03-04 | Xerox Corporation | Toner compositions and processes |
| US8518627B2 (en) | 2011-01-24 | 2013-08-27 | Xerox Corporation | Emulsion aggregation toners |
| US8663565B2 (en) | 2011-02-11 | 2014-03-04 | Xerox Corporation | Continuous emulsification—aggregation process for the production of particles |
| US8916098B2 (en) | 2011-02-11 | 2014-12-23 | Xerox Corporation | Continuous emulsification-aggregation process for the production of particles |
| US8227159B1 (en) | 2011-02-24 | 2012-07-24 | Xerox Corporation | Toner compositions and processes |
| US8574802B2 (en) | 2011-02-24 | 2013-11-05 | Xerox Corporation | Toner compositions and processes |
| US8652723B2 (en) | 2011-03-09 | 2014-02-18 | Xerox Corporation | Toner particles comprising colorant-polyesters |
| US8492066B2 (en) | 2011-03-21 | 2013-07-23 | Xerox Corporation | Toner compositions and processes |
| US8603721B2 (en) | 2011-04-06 | 2013-12-10 | Xerox Corporation | Method for preparing toner containing carbon black pigment with low surface sulfur levels |
| US8563211B2 (en) | 2011-04-08 | 2013-10-22 | Xerox Corporation | Co-emulsification of insoluble compounds with toner resins |
| US9029059B2 (en) | 2011-04-08 | 2015-05-12 | Xerox Corporation | Co-emulsification of insoluble compounds with toner resins |
| US8980520B2 (en) | 2011-04-11 | 2015-03-17 | Xerox Corporation | Toner compositions and processes |
| US8697324B2 (en) | 2011-04-26 | 2014-04-15 | Xerox Corporation | Toner compositions and processes |
| US9857708B2 (en) | 2011-04-26 | 2018-01-02 | Xerox Corporation | Toner compositions and processes |
| US8652720B2 (en) | 2011-05-11 | 2014-02-18 | Xerox Corporation | Super low melt toners |
| US9134640B2 (en) | 2011-05-13 | 2015-09-15 | Xerox Corporation | Clear styrene emulsion/aggregation toner |
| US8765345B2 (en) | 2011-10-25 | 2014-07-01 | Xerox Corporation | Sustainable toners |
| US9354530B2 (en) | 2011-12-12 | 2016-05-31 | Xerox Corporation | Carboxylic acid or acid salt functionalized polyester polymers |
| US20130157189A1 (en) | 2011-12-14 | 2013-06-20 | Xerox Corporation | Toners Containing Large Strontium Titanate Particles |
| US8580469B2 (en) | 2011-12-15 | 2013-11-12 | Xerox Corporation | Colored toners |
| US8642241B2 (en) | 2011-12-21 | 2014-02-04 | Xerox Corporation | Mixer apparatus and method of making developer |
| US8592119B2 (en) | 2012-03-06 | 2013-11-26 | Xerox Corporation | Super low melt toner with core-shell toner particles |
| US8703374B2 (en) | 2012-03-09 | 2014-04-22 | Xerox Corporation | Toner composition with charge control agent-treated spacer particles |
| US9822217B2 (en) | 2012-03-19 | 2017-11-21 | Xerox Corporation | Robust resin for solvent-free emulsification |
| US8735033B2 (en) | 2012-03-29 | 2014-05-27 | Xerox Corporation | Toner process using acoustic mixer |
| US8703379B2 (en) | 2012-07-27 | 2014-04-22 | Xerox Corporation | Chemical binding of renewable oils to polyester emulsion |
| US9023567B2 (en) | 2012-11-02 | 2015-05-05 | Xerox Corporation | Polymerized charge enhanced spacer particle |
| US8785092B2 (en) | 2012-12-05 | 2014-07-22 | Xerox Corporation | Toner additives |
| US8785096B1 (en) | 2013-01-18 | 2014-07-22 | Xerox Corporation | Toner additives |
| US9069275B2 (en) | 2013-04-03 | 2015-06-30 | Xerox Corporation | Carrier resins with improved relative humidity sensitivity |
| US9181389B2 (en) | 2013-05-20 | 2015-11-10 | Xerox Corporation | Alizarin-based polymer colorants |
| US8889329B1 (en) | 2013-05-28 | 2014-11-18 | Xerox Corporation | Alumina nanotubes as a toner additive to reduce impaction |
| US8968978B2 (en) | 2013-06-13 | 2015-03-03 | Xerox Corporation | Phase inversion emulsification reclamation process |
| US9201321B2 (en) | 2013-06-17 | 2015-12-01 | Xerox Corporation | Process for preparing polyester emulsions |
| US9195155B2 (en) | 2013-10-07 | 2015-11-24 | Xerox Corporation | Toner processes |
| JP6001519B2 (ja) * | 2013-10-29 | 2016-10-05 | 京セラドキュメントソリューションズ株式会社 | トナー及びその製造方法 |
| US9128395B2 (en) | 2013-10-29 | 2015-09-08 | Xerox Corporation | Hybrid emulsion aggregate toner |
| US9046801B2 (en) | 2013-10-29 | 2015-06-02 | Xerox Corporation | Hybrid emulsion aggregate toner |
| US9188891B2 (en) | 2013-11-11 | 2015-11-17 | Xerox Corporation | Super low melt toner having crystalline aromatic ethers |
| US9034546B1 (en) | 2013-11-11 | 2015-05-19 | Xerox Corpoaration | Super low melt toner having crystalline imides |
| US9110391B2 (en) | 2013-11-11 | 2015-08-18 | Xerox Corporation | Super low melt toner having crystalline diesters with an aromatic core |
| US9285694B2 (en) | 2013-11-11 | 2016-03-15 | Xerox Corporation | Super low melt toner having crystalline aromatic monoesters |
| US9069272B2 (en) * | 2013-11-11 | 2015-06-30 | Xerox Corporation | Super low melt toner having small molecule plasticizers |
| JP6059639B2 (ja) * | 2013-11-21 | 2017-01-11 | 京セラドキュメントソリューションズ株式会社 | トナー及びその製造方法 |
| US9188895B2 (en) | 2013-12-16 | 2015-11-17 | Xerox Corporation | Toner additives for improved charging |
| US9372422B2 (en) | 2014-01-22 | 2016-06-21 | Xerox Corporation | Optimized latex particle size for improved hot offset temperature for sustainable toners |
| US9134635B1 (en) | 2014-04-14 | 2015-09-15 | Xerox Corporation | Method for continuous aggregation of pre-toner particles |
| US9223239B2 (en) | 2014-04-17 | 2015-12-29 | Xerox Corporation | Toner resins and processes for making the same |
| US9229344B2 (en) | 2014-04-17 | 2016-01-05 | Xerox Corporation | Toner resins and processes for making the same |
| US9285699B2 (en) | 2014-05-01 | 2016-03-15 | Xerox Corporation | Carrier and developer |
| US9188890B1 (en) | 2014-09-17 | 2015-11-17 | Xerox Corporation | Method for managing triboelectric charge in two-component developer |
| US9280075B1 (en) | 2014-10-29 | 2016-03-08 | Xerox Corporation | Method of making hybrid latex via phase inversion emulsification |
| US9280076B1 (en) | 2014-10-29 | 2016-03-08 | Xerox Corporation | Emulsion aggregation toner comprising hybrid latex |
| US9581924B2 (en) | 2014-11-14 | 2017-02-28 | Xerox Corporation | Bio-based acrylate and (meth)acrylate resins |
| US9400440B2 (en) | 2014-12-05 | 2016-07-26 | Xerox Corporation | Styrene/acrylate and polyester hybrid toner |
| US9718970B2 (en) | 2015-01-23 | 2017-08-01 | Xerox Corporation | Core-shell metal nanoparticle composite |
| US9428622B1 (en) | 2015-04-24 | 2016-08-30 | Xerox Corporation | Hybrid latex via phase inversion emulsification |
| US9574036B2 (en) | 2015-05-07 | 2017-02-21 | Xerox Corporation | Metallo ionomer polymers |
| US10007200B2 (en) | 2015-05-07 | 2018-06-26 | Xerox Corporation | Antimicrobial toner |
| US10216111B2 (en) | 2015-05-07 | 2019-02-26 | Xerox Corporation | Antimicrobial sulfonated polyester resin |
| US9791795B2 (en) | 2015-06-01 | 2017-10-17 | Xerox Corporation | Low fixing temperature sustainable toner |
| US10095140B2 (en) | 2015-11-10 | 2018-10-09 | Xerox Corporation | Styrene/acrylate and polyester resin particles |
| US9798255B1 (en) | 2016-06-09 | 2017-10-24 | Xerox Corporation | Phase inversed resin emulsions |
| RU2710192C1 (ru) | 2016-06-17 | 2019-12-24 | Акцо Нобель Кемикалз Интернэшнл Б.В. | Полимеры распыляемых смазочных материалов |
| US9684257B1 (en) | 2016-06-20 | 2017-06-20 | Xerox Corporation | Toner compositions with antiplasticizers |
| US10162279B2 (en) | 2016-07-29 | 2018-12-25 | Xerox Corporation | Solvent free emulsification processes |
| US9964880B1 (en) | 2017-03-22 | 2018-05-08 | Xerox Corporation | Phase inversion emulsification process for controlling latex particle size |
| US9989873B1 (en) | 2017-04-27 | 2018-06-05 | Xerox Corporation | Toner compositions with antiplasticizers comprising purine derivative |
| US10358557B1 (en) | 2018-03-07 | 2019-07-23 | Xerox Corporation | Toner compositions and surface polymeric additives |
| US10907016B2 (en) | 2018-10-26 | 2021-02-02 | Xerox Corporation | Solvent-free phase-inversion emulsification process for producing amorphous polyester resin emulsions |
| US10539896B1 (en) | 2019-01-14 | 2020-01-21 | Xerox Corporation | Non-bisphenol-A emulsion aggregation toner and process |
| US11001662B2 (en) | 2019-03-29 | 2021-05-11 | Xerox Corporation | Surface additive for three-dimensional polymeric printing powders |
| US11628494B2 (en) | 2019-03-29 | 2023-04-18 | Xerox Corporation | Surface additive for three-dimensional metal printing compositions |
| US11150568B2 (en) | 2019-03-29 | 2021-10-19 | Xerox Corporation | Toner compositions and processes having reduced or no titania surface additives |
| US11639053B2 (en) | 2019-03-29 | 2023-05-02 | Xerox Corporation | Process for preparing a three-dimensional printing composition |
| US10725394B1 (en) | 2019-03-29 | 2020-07-28 | Xerox Corporation | Cross-linked polymeric latex prepared with a low surface tension surfactant |
| US11092906B1 (en) | 2020-02-25 | 2021-08-17 | Xerox Corporation | Toner including toner additive formulation |
| US11086244B1 (en) | 2020-02-25 | 2021-08-10 | Xerox Corporation | Titania-free toner additive formulation with cross-linked organic polymeric additive |
| US11732409B2 (en) | 2020-10-01 | 2023-08-22 | Xerox Corporation | Textiles custom printed with antimicrobial nanoparticles |
| US11787944B2 (en) * | 2020-11-25 | 2023-10-17 | Xerox Corporation | Pigmented polymer particles and methods of production and uses thereof |
| US20230097294A1 (en) | 2021-09-16 | 2023-03-30 | Xerox Corporation | Toner compositions and additives |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2800457A (en) * | 1953-06-30 | 1957-07-23 | Ncr Co | Oil-containing microscopic capsules and method of making them |
| NL95045C (ja) * | 1953-06-30 | |||
| JPS5870236A (ja) * | 1981-10-22 | 1983-04-26 | Fuji Photo Film Co Ltd | カプセルトナ− |
| US4601968A (en) * | 1982-10-04 | 1986-07-22 | Canon Kabushiki Kaisha | Process for producing toner for development of electrostatic images by stepwise suspension polymerizations |
| JPS59172653A (ja) * | 1983-03-23 | 1984-09-29 | Fuji Photo Film Co Ltd | カプセルトナーの製造方法 |
| JPS59172654A (ja) * | 1983-03-23 | 1984-09-29 | Fuji Photo Film Co Ltd | カプセルトナ− |
| GB2178182B (en) * | 1985-07-16 | 1988-12-21 | Fuji Photo Film Co Ltd | Electrostatographic encapsulated toner |
| US4636451A (en) * | 1986-02-13 | 1987-01-13 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Pressure-fixable toner material and method of making same |
| US4727011A (en) * | 1986-10-16 | 1988-02-23 | Xerox Corporation | Processes for encapsulated toner compositions with interfacial/free-radical polymerization |
| JPH07117773B2 (ja) * | 1987-02-13 | 1995-12-18 | キヤノン株式会社 | 重合トナ−の製造方法 |
| JPH02287552A (ja) * | 1989-04-28 | 1990-11-27 | Minolta Camera Co Ltd | 静電荷像現像用トナー |
-
1992
- 1992-04-17 US US07/870,375 patent/US5302486A/en not_active Expired - Fee Related
-
1993
- 1993-04-12 JP JP5084307A patent/JPH0627716A/ja not_active Withdrawn
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011170389A (ja) * | 2004-01-20 | 2011-09-01 | E Ink Corp | カプセルの調製 |
| JP2010256700A (ja) * | 2009-04-27 | 2010-11-11 | Canon Inc | トナー |
| JP2014182288A (ja) * | 2013-03-19 | 2014-09-29 | Kyocera Document Solutions Inc | 静電潜像現像用トナーの製造方法 |
| CN104656386A (zh) * | 2013-11-15 | 2015-05-27 | 京瓷办公信息系统株式会社 | 静电荷像显影用调色剂及该调色剂的制造方法 |
| CN104656386B (zh) * | 2013-11-15 | 2019-06-11 | 京瓷办公信息系统株式会社 | 静电荷像显影用调色剂及该调色剂的制造方法 |
| CN114981005A (zh) * | 2020-01-29 | 2022-08-30 | 亨斯迈先进材料（瑞士）有限公司 | 官能化颗粒 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5302486A (en) | 1994-04-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH0627716A (ja) | カプセル化トナーの製造方法 | |
| US4912009A (en) | Toner composition and method of making | |
| JP2677746B2 (ja) | 低光沢度のトナー組成物の製造方法 | |
| JP2663016B2 (ja) | 負帯電性重合法トナー | |
| JP3200362B2 (ja) | 静電荷像現像用トナー及びその製造方法 | |
| JP2008058620A (ja) | 非磁性一成分静電荷像現像用トナーの製造方法 | |
| JP6493301B2 (ja) | 静電潜像現像用トナー及びその製造方法 | |
| JP3376162B2 (ja) | 静電荷像現像用トナー及びその製造方法 | |
| JPH0627715A (ja) | カプセル化トナーの製造方法 | |
| JPH03215870A (ja) | 高速電子写真用乾式トナー | |
| JP2000066445A (ja) | 重合トナ―、およびその製造方法 | |
| JP3230027B2 (ja) | 静電荷像現像用トナー | |
| JPH06348055A (ja) | 静電荷像現像用トナー | |
| US4895785A (en) | Spherical toner particle | |
| JP3492147B2 (ja) | 静電荷像現像用トナーの製造方法 | |
| JP2766540B2 (ja) | 着色微粒子およびこれを用いてなる静電荷像現像用トナー | |
| JP2548091B2 (ja) | 現像方法 | |
| JP2765937B2 (ja) | 着色微粒子およびこれを用いてなる静電荷像現像用トナー | |
| JP3265445B2 (ja) | 静電荷像現像用トナー及びその製造方法 | |
| JPS60192958A (ja) | 静電像現像用トナ−及びその製造方法 | |
| JP3069933B2 (ja) | 静電荷像現像用カラートナー | |
| JPH0619183A (ja) | トナー組成物の製造方法 | |
| JPH024276A (ja) | マイクロカプセルトナー及び製造方法 | |
| JPH02105163A (ja) | マイクロカプセルトナーの製造方法 | |
| JPH0777833A (ja) | トナー製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Application deemed to be withdrawn because no request for examination was validly filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20000704 |