JPH0619183A - トナー組成物の製造方法 - Google Patents
トナー組成物の製造方法Info
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G9/00—Developers
- G03G9/08—Developers with toner particles
- G03G9/0802—Preparation methods
- G03G9/0804—Preparation methods whereby the components are brought together in a liquid dispersing medium
- G03G9/0806—Preparation methods whereby the components are brought together in a liquid dispersing medium whereby chemical synthesis of at least one of the toner components takes place
-
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- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Developing Agents For Electrophotography (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 １０ミクロン以下のような小粒度と約１．２
〜約１．４のような狭い幾何学粒度分布を有するカプセ
ル化トナー組成物の製造方法を提供することを目的とす
る。 【構成】 １種以上のモノマー、顔料および任意成分と
しての帯電調節添加剤とを混合し；得られた混合物を界
面活性剤水性媒体中に分散させて約１．４〜約１．７の
幾何学粒度分布の微細液滴を調製し；第２のモノマーを
加え、それによってこの第２モノマーを上記微細液滴に
吸収させて上記微細液滴の幾何学粒度分布を約１．２〜
約１．０に狭小化し；得られた混合物の重合を行い、コ
アポリマー樹脂、顔料、任意成分の帯電調節添加剤およ
びその表面上のポリマーとを含むトナーを分離すること
を特徴とするトナー組成物の製造方法。
〜約１．４のような狭い幾何学粒度分布を有するカプセ
ル化トナー組成物の製造方法を提供することを目的とす
る。 【構成】 １種以上のモノマー、顔料および任意成分と
しての帯電調節添加剤とを混合し；得られた混合物を界
面活性剤水性媒体中に分散させて約１．４〜約１．７の
幾何学粒度分布の微細液滴を調製し；第２のモノマーを
加え、それによってこの第２モノマーを上記微細液滴に
吸収させて上記微細液滴の幾何学粒度分布を約１．２〜
約１．０に狭小化し；得られた混合物の重合を行い、コ
アポリマー樹脂、顔料、任意成分の帯電調節添加剤およ
びその表面上のポリマーとを含むトナーを分離すること
を特徴とするトナー組成物の製造方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、一般に、トナーおよび
現像剤組成物に関し、さらに詳細には、本発明は、トナ
ー組成物の製造方法に関する。１つの実施態様において
は、本発明によれば、約１２ミクロン以下の平均容積粒
度と約１．２〜約１．４の範囲のような優れた狭い幾何
学粒度分布（geometric size distribution,ＧＳＤ）特
性とを有するトナー組成物を、分級することなしに、現
場(in situ) 製造する方法が提供される。各実施態様に
おいて、本発明の方法は、微細液滴の膨潤化（swellin
g）を含み、例えば、第２モノマーを、１種以上のモノ
マー、顔料および任意成分の帯電調節剤を含有する微細
液滴にその重合前に加える。本発明の方法は、その各実
施態様において、１種以上のモノマー、顔料および任意
成分としての帯電調節剤を含む有機相を、ヒドロキシエ
チルセルロースのような界面活性剤を含有する水性媒体
中に分散させ、それによって約５〜約１５ミクロンの平
均容積粒度と約１．４〜約１．７のＧＳＤとを有する有
機微細液滴を調製し；その後、好ましくは室温で気体で
あるブタジエンのような第２モノマーを加え、それによ
ってこの第２モノマーが膨潤し、微細液滴に吸収されて
約１．２〜約１．４のような幾何学粒度分布の狭小化が
生じ；次いで、加熱してモノマー類の重合を行い、トナ
ーを洗浄および乾燥によって分離することを含む。本発
明の方法によれば、コア樹脂、着色剤、任意成分の帯電
調節剤、およびその上のポリウレア、ポリエステルまた
はセルロース等のコーティングからなるシェルとを含む
カプセル化トナーを、約９０〜約１００％のような高收
率で調製でき、約１０ミクロン以下の平均容積粒度と約
１．２〜約１．４のような優れた狭い幾何学粒度（ＧＳ
Ｄ）とが分級することなしに得られる。本発明のトナー
および現像剤組成物は、カラー法を含む静電写真特にゼ
ログラフィー像形成およびプリンティング法において使
用し得る。
現像剤組成物に関し、さらに詳細には、本発明は、トナ
ー組成物の製造方法に関する。１つの実施態様において
は、本発明によれば、約１２ミクロン以下の平均容積粒
度と約１．２〜約１．４の範囲のような優れた狭い幾何
学粒度分布（geometric size distribution,ＧＳＤ）特
性とを有するトナー組成物を、分級することなしに、現
場(in situ) 製造する方法が提供される。各実施態様に
おいて、本発明の方法は、微細液滴の膨潤化（swellin
g）を含み、例えば、第２モノマーを、１種以上のモノ
マー、顔料および任意成分の帯電調節剤を含有する微細
液滴にその重合前に加える。本発明の方法は、その各実
施態様において、１種以上のモノマー、顔料および任意
成分としての帯電調節剤を含む有機相を、ヒドロキシエ
チルセルロースのような界面活性剤を含有する水性媒体
中に分散させ、それによって約５〜約１５ミクロンの平
均容積粒度と約１．４〜約１．７のＧＳＤとを有する有
機微細液滴を調製し；その後、好ましくは室温で気体で
あるブタジエンのような第２モノマーを加え、それによ
ってこの第２モノマーが膨潤し、微細液滴に吸収されて
約１．２〜約１．４のような幾何学粒度分布の狭小化が
生じ；次いで、加熱してモノマー類の重合を行い、トナ
ーを洗浄および乾燥によって分離することを含む。本発
明の方法によれば、コア樹脂、着色剤、任意成分の帯電
調節剤、およびその上のポリウレア、ポリエステルまた
はセルロース等のコーティングからなるシェルとを含む
カプセル化トナーを、約９０〜約１００％のような高收
率で調製でき、約１０ミクロン以下の平均容積粒度と約
１．２〜約１．４のような優れた狭い幾何学粒度（ＧＳ
Ｄ）とが分級することなしに得られる。本発明のトナー
および現像剤組成物は、カラー法を含む静電写真特にゼ
ログラフィー像形成およびプリンティング法において使
用し得る。
【０００２】さらに詳細には、本発明の方法は、（ｉ）
スチレンおよびｎ−ブチルアクリレートのような１種以
上のコア樹脂形成性モノマー、ヘリオゲンブルー(HELIO
GENBLUE、登録商標) のような着色剤、バゾ 67(VAZO 67
、登録商標) のようなフリーラジカル開始剤、および
サリチル酸クロムのような任意成分としての帯電調節剤
を混合し；（ii) この混合物を、約８，０００〜約１
０，０００ｒｐｍで操作するブリンクマン(Brinkmann)
45G プローブのような高剪断装置を用いて、タイロース
(TYLOSE 、登録商標）のような界面活性剤と任意成分の
ドデシル硫酸ナトリウムのようなイオン性界面活性剤と
の水溶液を含む容器内で約３０〜約１２０秒間分散させ
て約１．４〜約１．７のＧＳＤを有する平均容積粒度約
３〜約１５ミクロンの微細液滴の懸濁液を調製し；(ii
i) ブタジエンのような第２のモノマーを加えてこの第
２モノマーが膨潤し大きめの微細液滴粒子よりも速い速
度で小さめの液滴粒子によって吸収されるようにして、
１．４以下好ましくは約１．３以下に幾何学粒度分布の
狭小化を生じさせ；（iv) 混合物を加熱してフリーラジ
カルコアポリマー形成を約６０℃〜約１２０℃で約３６
０〜約７２０分の時間で行い；（ｖ）得られたトナー生
成物を、遠心により約４〜約６回洗浄し、好ましくは流
動床を用いて約３０〜約６０℃で約２４０〜約４８０分
の時間で乾燥させることを含む。必要ならば、エロジー
ル(AEROSIL、登録商標；即ち、シリカ）等の流動特性を
改善する添加剤もトナーの約０．１〜約１０重量％の量
でトナーに添加し得る。
スチレンおよびｎ−ブチルアクリレートのような１種以
上のコア樹脂形成性モノマー、ヘリオゲンブルー(HELIO
GENBLUE、登録商標) のような着色剤、バゾ 67(VAZO 67
、登録商標) のようなフリーラジカル開始剤、および
サリチル酸クロムのような任意成分としての帯電調節剤
を混合し；（ii) この混合物を、約８，０００〜約１
０，０００ｒｐｍで操作するブリンクマン(Brinkmann)
45G プローブのような高剪断装置を用いて、タイロース
(TYLOSE 、登録商標）のような界面活性剤と任意成分の
ドデシル硫酸ナトリウムのようなイオン性界面活性剤と
の水溶液を含む容器内で約３０〜約１２０秒間分散させ
て約１．４〜約１．７のＧＳＤを有する平均容積粒度約
３〜約１５ミクロンの微細液滴の懸濁液を調製し；(ii
i) ブタジエンのような第２のモノマーを加えてこの第
２モノマーが膨潤し大きめの微細液滴粒子よりも速い速
度で小さめの液滴粒子によって吸収されるようにして、
１．４以下好ましくは約１．３以下に幾何学粒度分布の
狭小化を生じさせ；（iv) 混合物を加熱してフリーラジ
カルコアポリマー形成を約６０℃〜約１２０℃で約３６
０〜約７２０分の時間で行い；（ｖ）得られたトナー生
成物を、遠心により約４〜約６回洗浄し、好ましくは流
動床を用いて約３０〜約６０℃で約２４０〜約４８０分
の時間で乾燥させることを含む。必要ならば、エロジー
ル(AEROSIL、登録商標；即ち、シリカ）等の流動特性を
改善する添加剤もトナーの約０．１〜約１０重量％の量
でトナーに添加し得る。
【０００３】
【従来の技術】カプセル化トナーおよびその製造方法
は、公知であり、例えば、米国特許第４，３３８，３９
０号および第４，２９８，６７２号に開示されている。
は、公知であり、例えば、米国特許第４，３３８，３９
０号および第４，２９８，６７２号に開示されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】容積直径で１０ミクロ
ン以下の小粒度と１．４以下好ましくは１．３以下の狭
い幾何学粒度分布とが得られるブラックまたはカラート
ナーが求められている。さらにまた、分級工程を用いる
ことなしに、トナーの合成收率が約９０〜約１００％の
ように高率であるカラートナーの製造方法が求められて
いる。さらに、非ブロッキング性であり、優れた解像力
を与え、非スミアリング性であり、かつ優れた摩擦電気
帯電特性を有するブラックまたはカラートナーが求めら
れている。本発明の目的は、上述の多くの利点を有する
トナーを提供することである。本発明のもう１つの目的
は、各実施態様において微細化、噴霧化および分級を排
除し得るトナー組成物の製造方法を提供することであ
る。
ン以下の小粒度と１．４以下好ましくは１．３以下の狭
い幾何学粒度分布とが得られるブラックまたはカラート
ナーが求められている。さらにまた、分級工程を用いる
ことなしに、トナーの合成收率が約９０〜約１００％の
ように高率であるカラートナーの製造方法が求められて
いる。さらに、非ブロッキング性であり、優れた解像力
を与え、非スミアリング性であり、かつ優れた摩擦電気
帯電特性を有するブラックまたはカラートナーが求めら
れている。本発明の目的は、上述の多くの利点を有する
トナーを提供することである。本発明のもう１つの目的
は、各実施態様において微細化、噴霧化および分級を排
除し得るトナー組成物の製造方法を提供することであ
る。
【０００５】
【課題を解決するための手段】各実施態様において、本
発明は、例えば、樹脂粒子、顔料粒子、および例えばサ
リチル酸クロム、第４級アンモニウム水素ビサルフェー
ト、テトラアルキルアンモニウムスルホネート等を含む
任意成分としての公知の帯電促進添加剤とを含むトナー
組成物の製造方法に関する。さらに詳細には、本発明
は、各実施態様において、１種以上のモノマーと顔料
を、ヒドロキシエチルメチルセルロース、メチルエチル
セルロースのようなアルキルセルロース、ポリビニルア
ルコール等の公知の界面活性剤の水溶液を含む反応容器
内で分散させ；１種または複数の有機モノマー（例え
ば、１０種までのモノマー）を加え、それによってこの
第２モノマーを第１モノマーと顔料を含む有機微細液滴
によって吸収または膨潤させ、微細液滴のＧＳＤが、生
成した大きめの微細液滴に比べて小さめの微細液滴粒子
のより速い吸収に基づいて狭小化し；得られた混合物の
フリーラジカル重合を加熱により行いその後冷却し、そ
れによってセルロースのようなコーティングを表面上に
有する、ポリマーと顔料を含むトナーを得ることを特徴
とするカプセル化トナー組成物の製造方法に関する。各
実施態様において、得られたトナーは、コールターカウ
ンターで測定したとき、１．２〜１．４好ましくは１．
３以下のＧＳＤを有する。また、各実施態様において、
トナーは、微細化および分級を行うことなく得られ、約
３〜約９ミクロン好ましくは約７ミクロンの平均容積粒
径を有する。第２モノマーの吸収またはモノマーの膨潤
化は、第２モノマーを約１５〜約２４０分の時間でゆっ
くり加えることによってコントロールし得る。各実施態
様において、微細懸濁液の現場懸濁法によって、この懸
濁液に第２モノマーを加えることにより狭いＧＳＤを有
するトナーを得ることができ、この第２モノマーは、ブ
タジエンのような約２５℃の周囲温度で気体であるかあ
るいはミレシンまたはイソプレンのような液体であり、
あるいは水溶性でかつ第１モノマーと顔料を含む有機微
細液滴に可溶性である２−ヒドロキシエチルメタクリレ
ート、アクリル酸またはメタクリル酸のような液体であ
る。
発明は、例えば、樹脂粒子、顔料粒子、および例えばサ
リチル酸クロム、第４級アンモニウム水素ビサルフェー
ト、テトラアルキルアンモニウムスルホネート等を含む
任意成分としての公知の帯電促進添加剤とを含むトナー
組成物の製造方法に関する。さらに詳細には、本発明
は、各実施態様において、１種以上のモノマーと顔料
を、ヒドロキシエチルメチルセルロース、メチルエチル
セルロースのようなアルキルセルロース、ポリビニルア
ルコール等の公知の界面活性剤の水溶液を含む反応容器
内で分散させ；１種または複数の有機モノマー（例え
ば、１０種までのモノマー）を加え、それによってこの
第２モノマーを第１モノマーと顔料を含む有機微細液滴
によって吸収または膨潤させ、微細液滴のＧＳＤが、生
成した大きめの微細液滴に比べて小さめの微細液滴粒子
のより速い吸収に基づいて狭小化し；得られた混合物の
フリーラジカル重合を加熱により行いその後冷却し、そ
れによってセルロースのようなコーティングを表面上に
有する、ポリマーと顔料を含むトナーを得ることを特徴
とするカプセル化トナー組成物の製造方法に関する。各
実施態様において、得られたトナーは、コールターカウ
ンターで測定したとき、１．２〜１．４好ましくは１．
３以下のＧＳＤを有する。また、各実施態様において、
トナーは、微細化および分級を行うことなく得られ、約
３〜約９ミクロン好ましくは約７ミクロンの平均容積粒
径を有する。第２モノマーの吸収またはモノマーの膨潤
化は、第２モノマーを約１５〜約２４０分の時間でゆっ
くり加えることによってコントロールし得る。各実施態
様において、微細懸濁液の現場懸濁法によって、この懸
濁液に第２モノマーを加えることにより狭いＧＳＤを有
するトナーを得ることができ、この第２モノマーは、ブ
タジエンのような約２５℃の周囲温度で気体であるかあ
るいはミレシンまたはイソプレンのような液体であり、
あるいは水溶性でかつ第１モノマーと顔料を含む有機微
細液滴に可溶性である２−ヒドロキシエチルメタクリレ
ート、アクリル酸またはメタクリル酸のような液体であ
る。
【０００６】各実施態様において、カプセル化トナー組
成物は、安定化粒子懸濁物の調製、該粒子懸濁物によっ
て吸収または膨潤される第２モノマーの添加並びにその
後の懸濁粒子内でのコア樹脂形成フリーラジカル重合と
を含む簡単な１ポット法によって製造し得る。この方法
は、例えば、（１）１種以上のコア樹脂モノマー、任意
成分としてのプレフォームコア樹脂、フリーラジカル開
始剤および着色剤を十分に混合またはブレンドし；
（２）この十分に混合された混合物を、タイロース（前
出）のような適当なセルロースポリマーと任意成分のイ
オン性界面活性剤を含有する水性混合物中に高剪断混合
により分散させて、特定の液滴粒度と約１．４〜約１．
７の幾何学粒度分布とを有する安定化された微細液滴を
生成させ；（３）この生成した粒子懸濁液に第２モノマ
ーを加えて、この第２モノマーを微細液滴懸濁物に膨潤
または吸収させ、それによってコールターカウンターか
ら推測して約１．２〜約１．４のＧＳＤの狭小化を行
い；（４）フリーラジカル重合を加熱により行ってコア
樹脂を生成させ；（５）得られたトナー粒子を洗浄およ
びスプレー乾燥または流動床乾燥のような公知の方法に
よる乾燥とによって分離することを含む。安定化粒子懸
濁液の調製は、一般に、各実施態様において、周囲温度
の約２５℃で行い、一方、フリーラジカル重合は、使用
するモノマー類およびフリーラジカル開始剤に主として
左右されるが、約３５〜約１２０℃好ましくは約４５〜
約９０℃の温度で約１〜約２４時間で行う。任意成分の
プレフォームポリマー樹脂を共存させた第１および第２
モノマーのフリーラジカルにより得られたコア樹脂は、
トナーの約７５〜約９７重量％好ましくは約８５〜約９
５重量％を構成し；着色剤は、トナーの約１〜約１５重
量％を構成し；セルロースのようなコーティングは、ト
ナーの約０．００１〜約２重量％を構成する。
成物は、安定化粒子懸濁物の調製、該粒子懸濁物によっ
て吸収または膨潤される第２モノマーの添加並びにその
後の懸濁粒子内でのコア樹脂形成フリーラジカル重合と
を含む簡単な１ポット法によって製造し得る。この方法
は、例えば、（１）１種以上のコア樹脂モノマー、任意
成分としてのプレフォームコア樹脂、フリーラジカル開
始剤および着色剤を十分に混合またはブレンドし；
（２）この十分に混合された混合物を、タイロース（前
出）のような適当なセルロースポリマーと任意成分のイ
オン性界面活性剤を含有する水性混合物中に高剪断混合
により分散させて、特定の液滴粒度と約１．４〜約１．
７の幾何学粒度分布とを有する安定化された微細液滴を
生成させ；（３）この生成した粒子懸濁液に第２モノマ
ーを加えて、この第２モノマーを微細液滴懸濁物に膨潤
または吸収させ、それによってコールターカウンターか
ら推測して約１．２〜約１．４のＧＳＤの狭小化を行
い；（４）フリーラジカル重合を加熱により行ってコア
樹脂を生成させ；（５）得られたトナー粒子を洗浄およ
びスプレー乾燥または流動床乾燥のような公知の方法に
よる乾燥とによって分離することを含む。安定化粒子懸
濁液の調製は、一般に、各実施態様において、周囲温度
の約２５℃で行い、一方、フリーラジカル重合は、使用
するモノマー類およびフリーラジカル開始剤に主として
左右されるが、約３５〜約１２０℃好ましくは約４５〜
約９０℃の温度で約１〜約２４時間で行う。任意成分の
プレフォームポリマー樹脂を共存させた第１および第２
モノマーのフリーラジカルにより得られたコア樹脂は、
トナーの約７５〜約９７重量％好ましくは約８５〜約９
５重量％を構成し；着色剤は、トナーの約１〜約１５重
量％を構成し；セルロースのようなコーティングは、ト
ナーの約０．００１〜約２重量％を構成する。
【０００７】第１のフリーラジカルモノマーの具体的例
には、アクリレート類、メタクリレート類、スチレンお
よびその誘導体（メチルスチレンのような）を包含する
オレフィン類等の多くの公知の成分がある。種々の公知
の着色剤または顔料を、例えばこれらの着色剤がフリー
ラジカル重合を実質的に抑制しない限り、本発明の方法
およびトナー組成物において使用し得る。好ましくは例
えばトナーの約３〜約１０重量％の有効量で存在する特
定の着色剤の典型的な例には、パリオゲン ヴァイオレ
ット(PALIOGEN VIOLET、登録商標) 5100および5890（Ｂ
ＡＳＦ社）、ノルマンディー マゼンタ RD-2400（N-OR
MANDY MAGENTA RD-2400 、登録商標；ポール ユーリッ
ヒ社）、パーマネントバイオレット VT2645 (PERMANENT
VIOLET VT2645、登録商標；ポール ユーリッヒ社）、
ヘリオゲン グリーン L8730（HELIOGEN GREEN L8730、
登録商標；ＢＡＳＦ社）、アーギル グリーン XP-111
-S（ARGYLE GREEN XP-111-S 、登録商標；ポール ユー
リッヒ社）、ブリリアント グリーン トナー GR 0991
（BRI-LLIANT GREEN TONER GR 0991、登録商標；ポール
ユーリッヒ社）、リトールスカーレット D3700（LITH
OL SCARLET D3700、登録商標；ＢＡＳＦ社）、トルイジ
ン レッド（TOLUIDINE RED 、登録商標；アルドリッチ
社）、サーモプラスト(Thermoplast) NSD レッド用のス
カーレット（アルドリッチ社）、リトール ルビン ト
ナー(LITHOL RUBINE TONER、登録商標；ポール ユーリ
ッヒ社）、リトール スカーレット 4440(登録商標) 、
カーボンブラック 5250 および 5750(コロンビアン ケ
ミカルズ社）等がある。
には、アクリレート類、メタクリレート類、スチレンお
よびその誘導体（メチルスチレンのような）を包含する
オレフィン類等の多くの公知の成分がある。種々の公知
の着色剤または顔料を、例えばこれらの着色剤がフリー
ラジカル重合を実質的に抑制しない限り、本発明の方法
およびトナー組成物において使用し得る。好ましくは例
えばトナーの約３〜約１０重量％の有効量で存在する特
定の着色剤の典型的な例には、パリオゲン ヴァイオレ
ット(PALIOGEN VIOLET、登録商標) 5100および5890（Ｂ
ＡＳＦ社）、ノルマンディー マゼンタ RD-2400（N-OR
MANDY MAGENTA RD-2400 、登録商標；ポール ユーリッ
ヒ社）、パーマネントバイオレット VT2645 (PERMANENT
VIOLET VT2645、登録商標；ポール ユーリッヒ社）、
ヘリオゲン グリーン L8730（HELIOGEN GREEN L8730、
登録商標；ＢＡＳＦ社）、アーギル グリーン XP-111
-S（ARGYLE GREEN XP-111-S 、登録商標；ポール ユー
リッヒ社）、ブリリアント グリーン トナー GR 0991
（BRI-LLIANT GREEN TONER GR 0991、登録商標；ポール
ユーリッヒ社）、リトールスカーレット D3700（LITH
OL SCARLET D3700、登録商標；ＢＡＳＦ社）、トルイジ
ン レッド（TOLUIDINE RED 、登録商標；アルドリッチ
社）、サーモプラスト(Thermoplast) NSD レッド用のス
カーレット（アルドリッチ社）、リトール ルビン ト
ナー(LITHOL RUBINE TONER、登録商標；ポール ユーリ
ッヒ社）、リトール スカーレット 4440(登録商標) 、
カーボンブラック 5250 および 5750(コロンビアン ケ
ミカルズ社）等がある。
【０００８】本発明のトナーおよび方法において使用す
る界面活性剤の例には、例えば１〜約１２個の炭素原子
を含有するアルキル基を有するアルキルセルロース、さ
らに詳細には、メチルセルロース、エチルセルロース、
ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセル
ロース、ヒドロキシメチルエチルセルロース、タイロー
ス(TYLOSE 、登録商標）等がある。分散即ち微細液滴形
成段階でのセルロースポリマーの水性相中での有効濃度
は、例えば、約０．１〜約５重量％であり、その好まし
い量は主としてトナープレカーサー材料の性質および所
望するトナー粒度によって決まる。各実施態様におい
て、無機界面活性剤も混合物中で小微細液滴を得るため
に上記のセルロースポリマーと共に使用し得る。適当な
無機界面活性剤の具体的な例には、オレイン酸カリウ
ム、カプロン酸カリウム、ステアリン酸カリウム、ラウ
リン酸ナトリウム、ドデシル硫酸ナトリウム、オレイン
酸ナトリウム、ラウリン酸ナトリウム等のようなアルカ
リ塩がある。用いる無機界面活性剤の有効量は、例え
ば、一般に約０．００５〜約０．５重量％好ましくは約
０．０１〜約０．１０重量％である。本発明のトナーの
製造において使用し得る公知のフリーラジカル開始剤の
具体的例には、２，２'-アゾビス（ジメチルバレロニト
リル）、アゾビス（イソブチロニトリル）、アゾビス
（シクロヘキサンニトリル）、アゾビス（メチルブチロ
ニトリル）およびこれらの混合物等のアゾタイプの開始
剤；ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサ
イド、メチルエチルケトンパーオキサイド、イソプロピ
ルパーオキシカーボネート、２，５−ジメチル−２，５
−ビス（２−エチルヘキサノイルパーオキシ）ヘキサ
ン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、キュメンヒドロパ
ーオキサイド、ジクロロベンゾイルパーオキサイド、過
硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、亜硫酸水素ナトリ
ウム、および過硫酸カリウムと亜硫酸水素ナトリウムと
の混合物のようなこれらの混合物等のパーオキサイド開
始剤があり、開始剤の有効量は、コアモノマー量の例え
ば約０．１〜約１０重量％である。
る界面活性剤の例には、例えば１〜約１２個の炭素原子
を含有するアルキル基を有するアルキルセルロース、さ
らに詳細には、メチルセルロース、エチルセルロース、
ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセル
ロース、ヒドロキシメチルエチルセルロース、タイロー
ス(TYLOSE 、登録商標）等がある。分散即ち微細液滴形
成段階でのセルロースポリマーの水性相中での有効濃度
は、例えば、約０．１〜約５重量％であり、その好まし
い量は主としてトナープレカーサー材料の性質および所
望するトナー粒度によって決まる。各実施態様におい
て、無機界面活性剤も混合物中で小微細液滴を得るため
に上記のセルロースポリマーと共に使用し得る。適当な
無機界面活性剤の具体的な例には、オレイン酸カリウ
ム、カプロン酸カリウム、ステアリン酸カリウム、ラウ
リン酸ナトリウム、ドデシル硫酸ナトリウム、オレイン
酸ナトリウム、ラウリン酸ナトリウム等のようなアルカ
リ塩がある。用いる無機界面活性剤の有効量は、例え
ば、一般に約０．００５〜約０．５重量％好ましくは約
０．０１〜約０．１０重量％である。本発明のトナーの
製造において使用し得る公知のフリーラジカル開始剤の
具体的例には、２，２'-アゾビス（ジメチルバレロニト
リル）、アゾビス（イソブチロニトリル）、アゾビス
（シクロヘキサンニトリル）、アゾビス（メチルブチロ
ニトリル）およびこれらの混合物等のアゾタイプの開始
剤；ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサ
イド、メチルエチルケトンパーオキサイド、イソプロピ
ルパーオキシカーボネート、２，５−ジメチル−２，５
−ビス（２−エチルヘキサノイルパーオキシ）ヘキサ
ン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、キュメンヒドロパ
ーオキサイド、ジクロロベンゾイルパーオキサイド、過
硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、亜硫酸水素ナトリ
ウム、および過硫酸カリウムと亜硫酸水素ナトリウムと
の混合物のようなこれらの混合物等のパーオキサイド開
始剤があり、開始剤の有効量は、コアモノマー量の例え
ば約０．１〜約１０重量％である。
【０００９】微細液滴懸濁物上に膨潤化または吸収させ
るのに用いる第２モノマーの例には、ブタジエン、イソ
プレン、マイセリン (mycerin)、２−ヒドロキシエチル
メタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、
２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシ
プロピルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアク
リレート、アクリル酸、メタクリル酸、スチレン、スチ
レンスルホン酸、メチルアクリレート、メチルメタクリ
レート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート等
があり、その有効量は、例えば、トナーの約１〜約５０
重量％である。
るのに用いる第２モノマーの例には、ブタジエン、イソ
プレン、マイセリン (mycerin)、２−ヒドロキシエチル
メタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、
２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシ
プロピルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアク
リレート、アクリル酸、メタクリル酸、スチレン、スチ
レンスルホン酸、メチルアクリレート、メチルメタクリ
レート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート等
があり、その有効量は、例えば、トナーの約１〜約５０
重量％である。
【００１０】
【比較例１】１２ミクロンの容積平均粒径と１．５１の
幾何学粒度分布を有し、スチレン−アクリレート−メタ
クリレートコア、ヘリオゲン ブルー(HELIOGEN BLUE、
登録商標) 顔料、およびヒドロキシエチルメチルセルロ
ースコーティングを含む現場製造シアントナーを、下記
のようにして調製した。１２６ｇのスチレン、５０ｇの
２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２４ｇのｎ−ブ
チルアクリレートおよび７ｇのヘリオゲン ブルー顔料
（ＢＡＳＦ社から入手した）との混合物を、２４時間ボ
ールミリングした。この混合物に、各３．０ｇの２，
２'-アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）と
２，２'-アゾビス（イソブチロニトリル）を加え、混合
物をすべてのフリーラジカル開始剤が溶解するまでロー
ル混合した。得られた混合物を７００ｍｌの０．７５％
タイロース(TYLOSE 、登録商標) 水溶液を含む２リット
ルの反応容器に移し、得られた混合物を７，０００ｒｐ
ｍで操作するブリンクマン(Brinkmann) ポリトロンを用
いて２分間均質化した。その後、得られた混合物を１時
間に亘って８０℃に連続的に加熱し、この温度にさらに
１０時間保った後、室温に冷却した。生成物を水性相が
透明になるまで繰り返し水洗し、次いで、周囲温度〜約
４０℃で操作する流動床乾燥機を用いて凍結乾燥させ
た。約９６％のポリ（スチレン−ブチルアクリレート−
２−ヒドロキシエチルメタクリレート）コア樹脂、約
３．５％のヘリオゲン ブルー顔料および約０．０１〜
約０．５％のセルロースシェルコーティングとを含むこ
の現場製造トナーは、コールターカウンター測定によっ
て、１２ミクロンの容積平均粒径と１．５１の粒度分布
とを示した。
幾何学粒度分布を有し、スチレン−アクリレート−メタ
クリレートコア、ヘリオゲン ブルー(HELIOGEN BLUE、
登録商標) 顔料、およびヒドロキシエチルメチルセルロ
ースコーティングを含む現場製造シアントナーを、下記
のようにして調製した。１２６ｇのスチレン、５０ｇの
２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２４ｇのｎ−ブ
チルアクリレートおよび７ｇのヘリオゲン ブルー顔料
（ＢＡＳＦ社から入手した）との混合物を、２４時間ボ
ールミリングした。この混合物に、各３．０ｇの２，
２'-アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）と
２，２'-アゾビス（イソブチロニトリル）を加え、混合
物をすべてのフリーラジカル開始剤が溶解するまでロー
ル混合した。得られた混合物を７００ｍｌの０．７５％
タイロース(TYLOSE 、登録商標) 水溶液を含む２リット
ルの反応容器に移し、得られた混合物を７，０００ｒｐ
ｍで操作するブリンクマン(Brinkmann) ポリトロンを用
いて２分間均質化した。その後、得られた混合物を１時
間に亘って８０℃に連続的に加熱し、この温度にさらに
１０時間保った後、室温に冷却した。生成物を水性相が
透明になるまで繰り返し水洗し、次いで、周囲温度〜約
４０℃で操作する流動床乾燥機を用いて凍結乾燥させ
た。約９６％のポリ（スチレン−ブチルアクリレート−
２−ヒドロキシエチルメタクリレート）コア樹脂、約
３．５％のヘリオゲン ブルー顔料および約０．０１〜
約０．５％のセルロースシェルコーティングとを含むこ
の現場製造トナーは、コールターカウンター測定によっ
て、１２ミクロンの容積平均粒径と１．５１の粒度分布
とを示した。
【００１１】帯電現像剤を、９８重量部の上記でコーテ
ィングした即ちカプセル化した粒子と２重量部のゼロッ
クス コーポレーション 9200 キャリヤー粒子（該キャ
リヤー粒子は、メチルメタクリレート、スチレンおよび
ビニルトリエトキシポリマーのターポリマーで０．７重
量％のコーティング量でコーティングしたフェライトコ
アを含んでいた；米国特許第３，４６７，６３４号およ
び第３，５２６，５３３号参照）とを混合することによ
って調製した。潜像をゼロックス コーポレーション 9
200 と同様な実験用ゼログラフィー像形成装置で形成さ
せたところ、許容し得ない像が上記の現像剤によって得
られた。この像は、低い解像力特性と高い像ノイズを有
していた、即ち、像の鮮明性は低下し、線解像力は幾つ
かのキャラクターにおいて貧弱であり、バックグラウン
ドの汚れが存在した。
ィングした即ちカプセル化した粒子と２重量部のゼロッ
クス コーポレーション 9200 キャリヤー粒子（該キャ
リヤー粒子は、メチルメタクリレート、スチレンおよび
ビニルトリエトキシポリマーのターポリマーで０．７重
量％のコーティング量でコーティングしたフェライトコ
アを含んでいた；米国特許第３，４６７，６３４号およ
び第３，５２６，５３３号参照）とを混合することによ
って調製した。潜像をゼロックス コーポレーション 9
200 と同様な実験用ゼログラフィー像形成装置で形成さ
せたところ、許容し得ない像が上記の現像剤によって得
られた。この像は、低い解像力特性と高い像ノイズを有
していた、即ち、像の鮮明性は低下し、線解像力は幾つ
かのキャラクターにおいて貧弱であり、バックグラウン
ドの汚れが存在した。
【００１２】
【実施例１】１５ミクロンの容積平均粒径と１．３３の
幾何学粒度分布を有し、スチレン−アクリレート−メタ
クリレートコア、ヘリオゲン ブルー(HELIOGEN BLUE、
登録商標) 顔料、およびヒドロキシエチルメチルセルロ
ースコーティングを含む現場製造シアントナーを、下記
のようにして調製した。１２６ｇのスチレン、２４ｇの
ｎ−ブチルアクリレートおよび７ｇのヘリオゲン ブル
ー顔料（ＢＡＳＦ社から入手した）との混合物を、２４
時間ボールミリングした。この混合物に、各３．０ｇの
２，２'-アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリ
ル）と２，２'-アゾビス（イソブチロニトリル）を加
え、混合物をすべてのフリーラジカル開始剤が溶解する
までロール混合した。得られた混合物を７００ｍｌの
０．７５％タイロース(TYLOSE 、登録商標) 水溶液を含
有する２リットルの反応容器に移し、得られた混合物を
７，０００ｒｐｍで操作するブリンクマン(Brinkmann)
ポリトロンを用いて２分間均質化した。その後、５０ｇ
の２−ヒドロキシエチルメタクリレートを３０分でゆっ
くりと加えた。得られた混合物を１時間に亘って８０℃
に連続的に加熱し、この温度にさらに１０時間保った
後、室温に冷却した。生成物を水性相が透明になるまで
繰り返し水洗し、次いで、周囲温度〜約４０℃で操作す
る流動床乾燥機を用いて凍結乾燥させた。得られたカプ
セル化トナーは、約９６％のポリ（スチレン−ブチルア
クリレート−２−ヒドロキシエチルメタクリレート）コ
ア樹脂、約３．５％の上記顔料および約０．０１〜約
０．５％のセルロースシェルコーティングとを含み、コ
ールターカウンター測定によって、１５ミクロンの容積
平均粒径と１．３３の粒度分布とを示した。比較例１と
本実施例の方法における差異は、第２モノマー、即ち、
２−ヒドロキシエチルメタクリレートを微細懸濁後に加
えたことであり、約１．５１（比較例１）から１．３３
へのＧＳＤの狭小化が得られた。
幾何学粒度分布を有し、スチレン−アクリレート−メタ
クリレートコア、ヘリオゲン ブルー(HELIOGEN BLUE、
登録商標) 顔料、およびヒドロキシエチルメチルセルロ
ースコーティングを含む現場製造シアントナーを、下記
のようにして調製した。１２６ｇのスチレン、２４ｇの
ｎ−ブチルアクリレートおよび７ｇのヘリオゲン ブル
ー顔料（ＢＡＳＦ社から入手した）との混合物を、２４
時間ボールミリングした。この混合物に、各３．０ｇの
２，２'-アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリ
ル）と２，２'-アゾビス（イソブチロニトリル）を加
え、混合物をすべてのフリーラジカル開始剤が溶解する
までロール混合した。得られた混合物を７００ｍｌの
０．７５％タイロース(TYLOSE 、登録商標) 水溶液を含
有する２リットルの反応容器に移し、得られた混合物を
７，０００ｒｐｍで操作するブリンクマン(Brinkmann)
ポリトロンを用いて２分間均質化した。その後、５０ｇ
の２−ヒドロキシエチルメタクリレートを３０分でゆっ
くりと加えた。得られた混合物を１時間に亘って８０℃
に連続的に加熱し、この温度にさらに１０時間保った
後、室温に冷却した。生成物を水性相が透明になるまで
繰り返し水洗し、次いで、周囲温度〜約４０℃で操作す
る流動床乾燥機を用いて凍結乾燥させた。得られたカプ
セル化トナーは、約９６％のポリ（スチレン−ブチルア
クリレート−２−ヒドロキシエチルメタクリレート）コ
ア樹脂、約３．５％の上記顔料および約０．０１〜約
０．５％のセルロースシェルコーティングとを含み、コ
ールターカウンター測定によって、１５ミクロンの容積
平均粒径と１．３３の粒度分布とを示した。比較例１と
本実施例の方法における差異は、第２モノマー、即ち、
２−ヒドロキシエチルメタクリレートを微細懸濁後に加
えたことであり、約１．５１（比較例１）から１．３３
へのＧＳＤの狭小化が得られた。
【００１３】帯電現像剤を、９８重量部の上記で得たカ
プセル化粒子と２重量部のゼロックス コーポレーショ
ン 9200 キャリヤー粒子（該キャリヤー粒子は、メチル
メタクリレート、スチレンおよびビニルトリエトキシポ
リマーのターポリマーで０．７重量％のコーティング量
でコーティングしたフェライトコアを含んでいた；米国
特許第３，４６７，６３４号および第３，５２６，５３
３号参照）とを混合することによって調製した。潜像を
ゼロックス コーポレーション 9200 と同様な実験用ゼ
ログラフィー像形成装置で形成させたところ、望ましく
ないバックグラウンドの汚れが実質的にない優れた解像
力特性と低い像ノイズのような優れた像が上記の現像剤
によって得られた。
プセル化粒子と２重量部のゼロックス コーポレーショ
ン 9200 キャリヤー粒子（該キャリヤー粒子は、メチル
メタクリレート、スチレンおよびビニルトリエトキシポ
リマーのターポリマーで０．７重量％のコーティング量
でコーティングしたフェライトコアを含んでいた；米国
特許第３，４６７，６３４号および第３，５２６，５３
３号参照）とを混合することによって調製した。潜像を
ゼロックス コーポレーション 9200 と同様な実験用ゼ
ログラフィー像形成装置で形成させたところ、望ましく
ないバックグラウンドの汚れが実質的にない優れた解像
力特性と低い像ノイズのような優れた像が上記の現像剤
によって得られた。
【００１４】
【実施例２】９ミクロンの容積平均粒径と１．２９の幾
何学粒度分布を有し、スチレン−アクリレート−メタク
リレートコア、ヘリオゲン ブルー(HELIOGEN BLUE、登
録商標) 顔料、およびヒドロキシエチルメチルセルロー
スコーティングを含む現場製造シアントナーを、下記の
ようにして調製した。１２６ｇのスチレン、２４ｇのｎ
−ブチルアクリレートおよび７ｇのヘリオゲン ブルー
顔料（ＢＡＳＦ社から入手した）との混合物を、２４時
間ボールミリングした。この混合物に、各３．０ｇの
２，２'-アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリ
ル）と２，２'-アゾビス（イソブチロニトリル）を加
え、混合物をすべてのフリーラジカル開始剤が溶解する
までロール混合した。得られた混合物を７００ｍｌの
０．０１容量％のドデシル硫酸ナトリウム含有１．０％
タイロース(TYLOSE 、登録商標) 水溶液を含む２リット
ルの反応容器に移し、得られた混合物を１０，０００ｒ
ｐｍで操作するブリンクマン(Brinkmann) ポリトロンを
用いて２分間均質化した。その後、５０ｇの２−ヒドロ
キシエチルメタクリレートを３０分でゆっくりと加え
た。得られた混合物を１時間に亘って８０℃に連続的に
加熱し、この温度にさらに１０時間保った後、室温に冷
却した。生成物を水性相が透明になるまで繰り返し水洗
し、次いで、周囲温度〜約４０℃で操作する流動床乾燥
機を用いて凍結乾燥させた。得られたカプセル化トナー
は、約９６％のポリ（スチレン−ブチルアクリレート−
２−ヒドロキシエチルメタクリレート）コア樹脂、約
３．５％の上記顔料および約０．０１〜約０．５％の上
記タイロースコーティングとを含み、コールターカウン
ター測定によって、９ミクロンの容積平均粒径と１．２
９の粒度分布とを示した。
何学粒度分布を有し、スチレン−アクリレート−メタク
リレートコア、ヘリオゲン ブルー(HELIOGEN BLUE、登
録商標) 顔料、およびヒドロキシエチルメチルセルロー
スコーティングを含む現場製造シアントナーを、下記の
ようにして調製した。１２６ｇのスチレン、２４ｇのｎ
−ブチルアクリレートおよび７ｇのヘリオゲン ブルー
顔料（ＢＡＳＦ社から入手した）との混合物を、２４時
間ボールミリングした。この混合物に、各３．０ｇの
２，２'-アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリ
ル）と２，２'-アゾビス（イソブチロニトリル）を加
え、混合物をすべてのフリーラジカル開始剤が溶解する
までロール混合した。得られた混合物を７００ｍｌの
０．０１容量％のドデシル硫酸ナトリウム含有１．０％
タイロース(TYLOSE 、登録商標) 水溶液を含む２リット
ルの反応容器に移し、得られた混合物を１０，０００ｒ
ｐｍで操作するブリンクマン(Brinkmann) ポリトロンを
用いて２分間均質化した。その後、５０ｇの２−ヒドロ
キシエチルメタクリレートを３０分でゆっくりと加え
た。得られた混合物を１時間に亘って８０℃に連続的に
加熱し、この温度にさらに１０時間保った後、室温に冷
却した。生成物を水性相が透明になるまで繰り返し水洗
し、次いで、周囲温度〜約４０℃で操作する流動床乾燥
機を用いて凍結乾燥させた。得られたカプセル化トナー
は、約９６％のポリ（スチレン−ブチルアクリレート−
２−ヒドロキシエチルメタクリレート）コア樹脂、約
３．５％の上記顔料および約０．０１〜約０．５％の上
記タイロースコーティングとを含み、コールターカウン
ター測定によって、９ミクロンの容積平均粒径と１．２
９の粒度分布とを示した。
【００１５】帯電現像剤を、９８重量部の上記で得たカ
プセル化粒子と２重量部のゼロックス コーポレーショ
ン 9200 キャリヤー粒子（該キャリヤー粒子は、メチル
メタクリレート、スチレンおよびビニルトリエトキシポ
リマーのターポリマーで０．７重量％のコーティング量
でコーティングしたフェライトコアを含んでいた；米国
特許第３，４６７，６３４号および第３，５２６，５３
３号参照）とを混合することによって調製した。潜像を
ゼロックス コーポレーション 9200 と同様な実験用ゼ
ログラフィー像形成装置で形成させたところ、望ましく
ないバックグラウンドの汚れが実質的にない優れた解像
力特性と低い像ノイズのような優れた像が上記の現像剤
によって得られた。
プセル化粒子と２重量部のゼロックス コーポレーショ
ン 9200 キャリヤー粒子（該キャリヤー粒子は、メチル
メタクリレート、スチレンおよびビニルトリエトキシポ
リマーのターポリマーで０．７重量％のコーティング量
でコーティングしたフェライトコアを含んでいた；米国
特許第３，４６７，６３４号および第３，５２６，５３
３号参照）とを混合することによって調製した。潜像を
ゼロックス コーポレーション 9200 と同様な実験用ゼ
ログラフィー像形成装置で形成させたところ、望ましく
ないバックグラウンドの汚れが実質的にない優れた解像
力特性と低い像ノイズのような優れた像が上記の現像剤
によって得られた。
【００１６】
【実施例３】６．９ミクロンの容積平均粒径と１．２７
の幾何学粒度分布を有し、スチレン−アクリレート−メ
タクリレートコア、ヘリオゲン ブルー(HELIOGEN BLU
E、登録商標) 顔料、およびヒドロキシエチルメチルセ
ルロースであるタイロースのコーティングを含む現場製
造シアントナーを、下記のようにして調製した。１０６
ｇのスチレン、２４ｇのｎ−ブチルアクリレートおよび
７ｇのヘリオゲン ブルー顔料（ＢＡＳＦ社から入手し
た）との混合物を、２４時間ボールミリングした。この
混合物に、各３．０ｇの２，２'-アゾビス−（２，４−
ジメチルバレロニトリル）と２，２'-アゾビス（イソブ
チロニトリル）を加え、混合物をすべてのフリーラジカ
ル開始剤が溶解するまでロール混合した。得られた混合
物を７００ｍｌの０．０２容量％のドデシル硫酸ナトリ
ウム含有１．０％タイロース(TYLOSE 、登録商標) 水溶
液を含む２リットルの反応容器に移し、得られた混合物
を１０，０００ｒｐｍで操作するブリンクマン(Brinkma
nn) ポリトロンを用いて２分間均質化した。その後、７
０ｇの２−ヒドロキシエチルメタクリレートを３０分で
ゆっくりと加えた。得られた混合物を１時間に亘って８
０℃に連続的に加熱し、この温度にさらに１０時間保っ
た後、室温に冷却した。生成物を水性相が透明になるま
で繰り返し水洗し、次いで、周囲温度〜約４０℃で操作
する流動床乾燥機を用いて凍結乾燥させた。得られたカ
プセル化トナーは、約９６％のポリ（スチレン−ブチル
アクリレート−２−ヒドロキシエチルメタクリレート）
コア樹脂、約３．５％の上記顔料および約０．０１〜約
０．５％のセルロースコーティングとを含み、コールタ
ーカウンター測定によって、６．９ミクロンの容積平均
粒径と１．２７の粒度分布とを示した。
の幾何学粒度分布を有し、スチレン−アクリレート−メ
タクリレートコア、ヘリオゲン ブルー(HELIOGEN BLU
E、登録商標) 顔料、およびヒドロキシエチルメチルセ
ルロースであるタイロースのコーティングを含む現場製
造シアントナーを、下記のようにして調製した。１０６
ｇのスチレン、２４ｇのｎ−ブチルアクリレートおよび
７ｇのヘリオゲン ブルー顔料（ＢＡＳＦ社から入手し
た）との混合物を、２４時間ボールミリングした。この
混合物に、各３．０ｇの２，２'-アゾビス−（２，４−
ジメチルバレロニトリル）と２，２'-アゾビス（イソブ
チロニトリル）を加え、混合物をすべてのフリーラジカ
ル開始剤が溶解するまでロール混合した。得られた混合
物を７００ｍｌの０．０２容量％のドデシル硫酸ナトリ
ウム含有１．０％タイロース(TYLOSE 、登録商標) 水溶
液を含む２リットルの反応容器に移し、得られた混合物
を１０，０００ｒｐｍで操作するブリンクマン(Brinkma
nn) ポリトロンを用いて２分間均質化した。その後、７
０ｇの２−ヒドロキシエチルメタクリレートを３０分で
ゆっくりと加えた。得られた混合物を１時間に亘って８
０℃に連続的に加熱し、この温度にさらに１０時間保っ
た後、室温に冷却した。生成物を水性相が透明になるま
で繰り返し水洗し、次いで、周囲温度〜約４０℃で操作
する流動床乾燥機を用いて凍結乾燥させた。得られたカ
プセル化トナーは、約９６％のポリ（スチレン−ブチル
アクリレート−２−ヒドロキシエチルメタクリレート）
コア樹脂、約３．５％の上記顔料および約０．０１〜約
０．５％のセルロースコーティングとを含み、コールタ
ーカウンター測定によって、６．９ミクロンの容積平均
粒径と１．２７の粒度分布とを示した。
【００１７】帯電現像剤を、９８重量部の上記で得たカ
プセル化粒子と２重量部のゼロックス コーポレーショ
ン 9200 キャリヤー粒子（該キャリヤー粒子は、メチル
メタクリレート、スチレンおよびビニルトリエトキシポ
リマーのターポリマーで０．７重量％のコーティング量
でコーティングしたフェライトコアを含んでいた；米国
特許第３，４６７，６３４号および第３，５２６，５３
３号参照）とを混合することによって調製した。潜像を
ゼロックス コーポレーション 9200 と同様な実験用ゼ
ログラフィー像形成装置で形成させたところ、優れた解
像力特性と低い像ノイズのような優れた像が上記の現像
剤によって得られた。
プセル化粒子と２重量部のゼロックス コーポレーショ
ン 9200 キャリヤー粒子（該キャリヤー粒子は、メチル
メタクリレート、スチレンおよびビニルトリエトキシポ
リマーのターポリマーで０．７重量％のコーティング量
でコーティングしたフェライトコアを含んでいた；米国
特許第３，４６７，６３４号および第３，５２６，５３
３号参照）とを混合することによって調製した。潜像を
ゼロックス コーポレーション 9200 と同様な実験用ゼ
ログラフィー像形成装置で形成させたところ、優れた解
像力特性と低い像ノイズのような優れた像が上記の現像
剤によって得られた。
【００１８】
【実施例４】６．５ミクロンの容積平均粒径と１．２９
の幾何学粒度分布を有し、スチレン−ブタジエンコア、
ホスタパーム ピンク(HOSTAPERM PINK 、登録商標) 顔
料、およびヒドロキシエチルメチルセルロースコーティ
ングを含む現場製造マゼンタトナーを、下記のようにし
て調製した。５２ｇのスチレンおよび３．２ｇのホスタ
パーム ピンク顔料（ＢＡＳＦ社から入手した）との混
合物を、２４時間ボールミリングした。この混合物に、
各３．０ｇの２，２'-アゾビス−（２，４−ジメチルバ
レロニトリル）と２，２'-アゾビス（イソブチロニトリ
ル）を加え、混合物をすべてのフリーラジカル開始剤が
溶解するまでロール混合した。得られた混合物を７００
ｍｌの０．０２容量％のドデシル硫酸ナトリウム含有
１．０％タイロース(TYLOSE 、登録商標) 水溶液を含む
３００ｍｌの圧力反応容器に移し、得られた混合物を１
０，０００ｒｐｍで操作するブリンクマン(Brinkmann)
ポリトロンを用いて２分間均質化した。その後、１２ｇ
のブタジエンを反応器に導入し、圧力を窒素ガスにより
６０ポンド／平方インチ（４．２２ｋｇ／ｃｍ2 ）に加
圧した。得られた混合物を１時間に亘って８０℃に連続
的に加熱し、この温度にさらに１０時間保った後、室温
に冷却した。生成物を水性相が透明になるまで繰り返し
水洗し、次いで、周囲温度〜約４０℃で操作する流動床
乾燥機を用いて凍結乾燥させた。得られたカプセル化ト
ナーは、約９６％のポリ（スチレン−ブタジエン）コア
樹脂、約５％の上記顔料および約０．０１〜約０．５％
のセルロースコーティングとを含み、コールターカウン
ター測定によって、６．５ミクロンの容積平均粒径と
１．２９の粒度分布とを示した。
の幾何学粒度分布を有し、スチレン−ブタジエンコア、
ホスタパーム ピンク(HOSTAPERM PINK 、登録商標) 顔
料、およびヒドロキシエチルメチルセルロースコーティ
ングを含む現場製造マゼンタトナーを、下記のようにし
て調製した。５２ｇのスチレンおよび３．２ｇのホスタ
パーム ピンク顔料（ＢＡＳＦ社から入手した）との混
合物を、２４時間ボールミリングした。この混合物に、
各３．０ｇの２，２'-アゾビス−（２，４−ジメチルバ
レロニトリル）と２，２'-アゾビス（イソブチロニトリ
ル）を加え、混合物をすべてのフリーラジカル開始剤が
溶解するまでロール混合した。得られた混合物を７００
ｍｌの０．０２容量％のドデシル硫酸ナトリウム含有
１．０％タイロース(TYLOSE 、登録商標) 水溶液を含む
３００ｍｌの圧力反応容器に移し、得られた混合物を１
０，０００ｒｐｍで操作するブリンクマン(Brinkmann)
ポリトロンを用いて２分間均質化した。その後、１２ｇ
のブタジエンを反応器に導入し、圧力を窒素ガスにより
６０ポンド／平方インチ（４．２２ｋｇ／ｃｍ2 ）に加
圧した。得られた混合物を１時間に亘って８０℃に連続
的に加熱し、この温度にさらに１０時間保った後、室温
に冷却した。生成物を水性相が透明になるまで繰り返し
水洗し、次いで、周囲温度〜約４０℃で操作する流動床
乾燥機を用いて凍結乾燥させた。得られたカプセル化ト
ナーは、約９６％のポリ（スチレン−ブタジエン）コア
樹脂、約５％の上記顔料および約０．０１〜約０．５％
のセルロースコーティングとを含み、コールターカウン
ター測定によって、６．５ミクロンの容積平均粒径と
１．２９の粒度分布とを示した。
【００１９】帯電現像剤を、９８重量部の上記で得たカ
プセル化粒子と２重量部のゼロックス コーポレーショ
ン 9200 キャリヤー粒子（該キャリヤー粒子は、メチル
メタクリレート、スチレンおよびビニルトリエトキシポ
リマーのターポリマーで０．７重量％のコーティング量
でコーティングしたフェライトコアを含んでいた；米国
特許第３，４６７，６３４号および第３，５２６，５３
３号参照）とを混合することによって調製した。潜像を
ゼロックス コーポレーション 9200 と同様な実験用ゼ
ログラフィー像形成装置で形成させたところ、優れた解
像力特性と低い像ノイズのような、即ち、望ましくない
バックグラウンドの汚れが実質的にない優れた像が上記
の現像剤によって得られた。
プセル化粒子と２重量部のゼロックス コーポレーショ
ン 9200 キャリヤー粒子（該キャリヤー粒子は、メチル
メタクリレート、スチレンおよびビニルトリエトキシポ
リマーのターポリマーで０．７重量％のコーティング量
でコーティングしたフェライトコアを含んでいた；米国
特許第３，４６７，６３４号および第３，５２６，５３
３号参照）とを混合することによって調製した。潜像を
ゼロックス コーポレーション 9200 と同様な実験用ゼ
ログラフィー像形成装置で形成させたところ、優れた解
像力特性と低い像ノイズのような、即ち、望ましくない
バックグラウンドの汚れが実質的にない優れた像が上記
の現像剤によって得られた。
【００２０】
【実施例５】７．３ミクロンの容積平均粒径と１．３０
の幾何学粒度分布を有し、スチレン−ブタジエンコア、
ホスタパーム ピンク(HOSTAPERM PINK 、登録商標) 顔
料、およびヒドロキシエチルメチルセルロースコーティ
ングを含む現場製造マゼンタトナーを、下記のようにし
て調製した。５２ｇのスチレンおよび３．２ｇのホスタ
パーム ピンク顔料（ＢＡＳＦ社から入手した）との混
合物を、２４時間ボールミリングした。この混合物に、
各３．０ｇの２，２'-アゾビス−（２，４−ジメチルバ
レロニトリル）と２，２'-アゾビス（イソブチロニトリ
ル）を加え、混合物をすべてのフリーラジカル開始剤が
溶解するまでロール混合した。得られた混合物を１５０
ｍｌの０．０２容量％のドデシル硫酸ナトリウム含有
１．０％タイロース(TYLOSE 、登録商標) 水溶液を含む
１リットルの圧力反応容器に移し、得られた混合物を１
０，０００ｒｐｍで操作するブリンクマン(Brinkmann)
ポリトロンを用いて２分間均質化した。その後、１２ｇ
のブタジエンを反応器に導入し、圧力を窒素ガスにより
６０ポンド／平方インチ（４．２２ｋｇ／ｃｍ2 ）に加
圧した。得られた混合物を１時間に亘って８０℃に連続
的に加熱し、この温度にさらに１０時間保った後、室温
に冷却した。生成物を水性相が透明になるまで繰り返し
水洗し、次いで、周囲温度〜約４０℃で操作する流動床
乾燥機を用いて凍結乾燥させた。得られたコーティング
トナーは、約９６％のポリ（スチレン−ブタジエン）コ
ア樹脂、約５％の上記顔料および約０．０１〜約０．５
％のセルロースコーティングとを含み、コールターカウ
ンター測定によって、７．３ミクロンの容積平均粒径と
１．３０の粒度分布とを示した。
の幾何学粒度分布を有し、スチレン−ブタジエンコア、
ホスタパーム ピンク(HOSTAPERM PINK 、登録商標) 顔
料、およびヒドロキシエチルメチルセルロースコーティ
ングを含む現場製造マゼンタトナーを、下記のようにし
て調製した。５２ｇのスチレンおよび３．２ｇのホスタ
パーム ピンク顔料（ＢＡＳＦ社から入手した）との混
合物を、２４時間ボールミリングした。この混合物に、
各３．０ｇの２，２'-アゾビス−（２，４−ジメチルバ
レロニトリル）と２，２'-アゾビス（イソブチロニトリ
ル）を加え、混合物をすべてのフリーラジカル開始剤が
溶解するまでロール混合した。得られた混合物を１５０
ｍｌの０．０２容量％のドデシル硫酸ナトリウム含有
１．０％タイロース(TYLOSE 、登録商標) 水溶液を含む
１リットルの圧力反応容器に移し、得られた混合物を１
０，０００ｒｐｍで操作するブリンクマン(Brinkmann)
ポリトロンを用いて２分間均質化した。その後、１２ｇ
のブタジエンを反応器に導入し、圧力を窒素ガスにより
６０ポンド／平方インチ（４．２２ｋｇ／ｃｍ2 ）に加
圧した。得られた混合物を１時間に亘って８０℃に連続
的に加熱し、この温度にさらに１０時間保った後、室温
に冷却した。生成物を水性相が透明になるまで繰り返し
水洗し、次いで、周囲温度〜約４０℃で操作する流動床
乾燥機を用いて凍結乾燥させた。得られたコーティング
トナーは、約９６％のポリ（スチレン−ブタジエン）コ
ア樹脂、約５％の上記顔料および約０．０１〜約０．５
％のセルロースコーティングとを含み、コールターカウ
ンター測定によって、７．３ミクロンの容積平均粒径と
１．３０の粒度分布とを示した。
【００２１】帯電現像剤を、９８重量部の上記で得たコ
ーティング粒子と２重量部のゼロックス コーポレーシ
ョン 9200 キャリヤー粒子（該キャリヤー粒子は、メチ
ルメタクリレート、スチレンおよびビニルトリエトキシ
ポリマーのターポリマーで０．７重量％のコーティング
量でコーティングしたフェライトコアを含んでいた；米
国特許第３，４６７，６３４号および第３，５２６，５
３３号参照）とを混合することによって調製した。潜像
をゼロックス コーポレーション 9200 と同様な実験用
ゼログラフィー像形成装置で形成させたところ、優れた
解像力特性と低い像ノイズのような優れた像が上記の現
像剤によって得られた。
ーティング粒子と２重量部のゼロックス コーポレーシ
ョン 9200 キャリヤー粒子（該キャリヤー粒子は、メチ
ルメタクリレート、スチレンおよびビニルトリエトキシ
ポリマーのターポリマーで０．７重量％のコーティング
量でコーティングしたフェライトコアを含んでいた；米
国特許第３，４６７，６３４号および第３，５２６，５
３３号参照）とを混合することによって調製した。潜像
をゼロックス コーポレーション 9200 と同様な実験用
ゼログラフィー像形成装置で形成させたところ、優れた
解像力特性と低い像ノイズのような優れた像が上記の現
像剤によって得られた。
【００２２】
【実施例６】９ミクロンの容積平均粒径と１．２６の幾
何学粒度分布を有し、スチレン−ブタジエンコア、ホス
タパーム ピンク(HOSTAPERM PINK 、登録商標) 顔料、
およびヒドロキシエチルメチルセルロースコーティング
を含む現場製造マゼンタトナーを、下記のようにして調
製した。５２ｇのスチレンおよび３．２ｇのホスタパー
ム ピンク顔料（ＢＡＳＦ社から入手した）との混合物
を、２４時間ボールミリングした。この混合物に、各
１．５ｇの２，２'-アゾビス−（２，４−ジメチルバレ
ロニトリル）と２，２'-アゾビス（イソブチロニトリ
ル）を加え、混合物をすべてのフリーラジカル開始剤が
溶解するまでロール混合した。得られた混合物を１５０
ｍｌの０．０２容量％のドデシル硫酸ナトリウム含有
１．０％タイロース(TYLOSE 、登録商標) 水溶液を含む
３００ｍｌの圧力反応容器に移し、得られた混合物を１
０，０００ｒｐｍで操作するブリンクマン(Brinkmann)
ポリトロンを用いて２分間均質化した。その後、１２ｇ
のブタジエンを反応器に導入し、圧力を窒素ガスにより
６０ポンド／平方インチ（４．２２ｋｇ／ｃｍ2 ）に加
圧した。得られた混合物を１時間に亘って８０℃に連続
的に加熱し、この温度にさらに１０時間保った後、室温
に冷却した。生成物を水性相が透明になるまで繰り返し
水洗し、次いで、周囲温度〜約４０℃で操作する流動床
乾燥機を用いて凍結乾燥させた。得られたコーティング
トナーは、約９６％のポリ（スチレン−ブタジエン）コ
ア樹脂、約５％の上記顔料および約０．０１〜約０．５
％のセルロースコーティングとを含み、、コールターカ
ウンター測定によって、９ミクロンの容積平均粒径と
１．２６の粒度分布とを示した。
何学粒度分布を有し、スチレン−ブタジエンコア、ホス
タパーム ピンク(HOSTAPERM PINK 、登録商標) 顔料、
およびヒドロキシエチルメチルセルロースコーティング
を含む現場製造マゼンタトナーを、下記のようにして調
製した。５２ｇのスチレンおよび３．２ｇのホスタパー
ム ピンク顔料（ＢＡＳＦ社から入手した）との混合物
を、２４時間ボールミリングした。この混合物に、各
１．５ｇの２，２'-アゾビス−（２，４−ジメチルバレ
ロニトリル）と２，２'-アゾビス（イソブチロニトリ
ル）を加え、混合物をすべてのフリーラジカル開始剤が
溶解するまでロール混合した。得られた混合物を１５０
ｍｌの０．０２容量％のドデシル硫酸ナトリウム含有
１．０％タイロース(TYLOSE 、登録商標) 水溶液を含む
３００ｍｌの圧力反応容器に移し、得られた混合物を１
０，０００ｒｐｍで操作するブリンクマン(Brinkmann)
ポリトロンを用いて２分間均質化した。その後、１２ｇ
のブタジエンを反応器に導入し、圧力を窒素ガスにより
６０ポンド／平方インチ（４．２２ｋｇ／ｃｍ2 ）に加
圧した。得られた混合物を１時間に亘って８０℃に連続
的に加熱し、この温度にさらに１０時間保った後、室温
に冷却した。生成物を水性相が透明になるまで繰り返し
水洗し、次いで、周囲温度〜約４０℃で操作する流動床
乾燥機を用いて凍結乾燥させた。得られたコーティング
トナーは、約９６％のポリ（スチレン−ブタジエン）コ
ア樹脂、約５％の上記顔料および約０．０１〜約０．５
％のセルロースコーティングとを含み、、コールターカ
ウンター測定によって、９ミクロンの容積平均粒径と
１．２６の粒度分布とを示した。
【００２３】帯電現像剤を、９８重量部の上記で得たコ
ーティング粒子と２重量部のゼロックス コーポレーシ
ョン 9200 キャリヤー粒子（該キャリヤー粒子は、メチ
ルメタクリレート、スチレンおよびビニルトリエトキシ
ポリマーのターポリマーで０．７重量％のコーティング
量でコーティングしたフェライトコアを含んでいた；米
国特許第３，４６７，６３４号および第３，５２６，５
３３号参照）とを混合することによって調製した。潜像
をゼロックス コーポレーション 9200 と同様な実験用
ゼログラフィー像形成装置で形成させたところ、優れた
解像力特性と低い像ノイズのような優れた像が上記の現
像剤によって得られた。
ーティング粒子と２重量部のゼロックス コーポレーシ
ョン 9200 キャリヤー粒子（該キャリヤー粒子は、メチ
ルメタクリレート、スチレンおよびビニルトリエトキシ
ポリマーのターポリマーで０．７重量％のコーティング
量でコーティングしたフェライトコアを含んでいた；米
国特許第３，４６７，６３４号および第３，５２６，５
３３号参照）とを混合することによって調製した。潜像
をゼロックス コーポレーション 9200 と同様な実験用
ゼログラフィー像形成装置で形成させたところ、優れた
解像力特性と低い像ノイズのような優れた像が上記の現
像剤によって得られた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 マイケル ケイ ジョージ カナダ エヌ１ジー ３エヌ８ オンタリ オ グウェルフ アイアンウッド ロード 384
Claims (1)
- 【請求項１】 １種以上のモノマー、顔料および任意成
分としての帯電調節添加剤とを混合し；得られた混合物
を界面活性剤水性媒体中に分散させて約１．４〜約１．
７の幾何学粒度分布の微細液滴を調製し；第２のモノマ
ーを加え、それによってこの第２モノマーを上記微細液
滴に吸収させて上記微細液滴の幾何学粒度分布を約１．
２〜約１．０に狭小化し；得られた混合物の重合を行
い、コアポリマー樹脂、顔料、任意成分の帯電調節添加
剤およびその表面上のポリマーとを含むトナーを分離す
ることを特徴とするトナー組成物の製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/871,152 US5266439A (en) | 1992-04-20 | 1992-04-20 | Toner processes |
| US07/871152 | 1992-04-20 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0619183A true JPH0619183A (ja) | 1994-01-28 |
Family
ID=25356823
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5086036A Withdrawn JPH0619183A (ja) | 1992-04-20 | 1993-04-13 | トナー組成物の製造方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5266439A (ja) |
| JP (1) | JPH0619183A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006065001A (ja) * | 2004-08-26 | 2006-03-09 | Ricoh Co Ltd | カプセルトナー及びその製造方法、並びに現像剤、トナー入り容器、プロセスカートリッジ、画像形成装置及び画像形成方法 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6451495B1 (en) * | 2001-05-07 | 2002-09-17 | Xerox Corporation | Toner and developer compositions with charge enhancing additives |
| US8178274B2 (en) * | 2008-07-21 | 2012-05-15 | Xerox Corporation | Toner process |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5870236A (ja) * | 1981-10-22 | 1983-04-26 | Fuji Photo Film Co Ltd | カプセルトナ− |
| US4558108A (en) * | 1982-12-27 | 1985-12-10 | Xerox Corporation | Aqueous suspension polymerization process |
| US4592990A (en) * | 1982-12-29 | 1986-06-03 | Canon Kabushiki Kaisha | Process for producing toner |
| EP0162577B2 (en) * | 1984-04-17 | 1997-03-05 | Hitachi Chemical Co., Ltd. | Process for producing toner for electrophotography |
| JPH0740142B2 (ja) * | 1985-11-05 | 1995-05-01 | 日本カーバイド工業株式会社 | 静電荷像現像用トナ− |
| US4789617A (en) * | 1985-12-28 | 1988-12-06 | Canon Kabushiki Kaisha | Production of toner through polymerization |
| US4727011A (en) * | 1986-10-16 | 1988-02-23 | Xerox Corporation | Processes for encapsulated toner compositions with interfacial/free-radical polymerization |
| EP0302939B1 (en) * | 1987-01-29 | 1997-06-11 | Nippon Carbide Kogyo Kabushiki Kaisha | Toner for developing electrostatically charged image |
| JPH07117773B2 (ja) * | 1987-02-13 | 1995-12-18 | キヤノン株式会社 | 重合トナ−の製造方法 |
| US4954412A (en) * | 1988-10-31 | 1990-09-04 | Xerox Corporation | Processes for the preparation of encapsulated toner compositions |
| US4937167A (en) * | 1989-02-21 | 1990-06-26 | Xerox Corporation | Process for controlling the electrical characteristics of toners |
| US5139915A (en) * | 1990-04-30 | 1992-08-18 | Xerox Corporation | Encapsulated toners and processes thereof |
| US5089295A (en) * | 1990-11-05 | 1992-02-18 | Xerox Corporation | Suspension polymerization processes and toner compositions thereof |
-
1992
- 1992-04-20 US US07/871,152 patent/US5266439A/en not_active Expired - Fee Related
-
1993
- 1993-04-13 JP JP5086036A patent/JPH0619183A/ja not_active Withdrawn
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006065001A (ja) * | 2004-08-26 | 2006-03-09 | Ricoh Co Ltd | カプセルトナー及びその製造方法、並びに現像剤、トナー入り容器、プロセスカートリッジ、画像形成装置及び画像形成方法 |
| JP4490766B2 (ja) * | 2004-08-26 | 2010-06-30 | 株式会社リコー | カプセルトナー及びその製造方法、並びに現像剤、トナー入り容器、プロセスカートリッジ、画像形成装置及び画像形成方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5266439A (en) | 1993-11-30 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Application deemed to be withdrawn because no request for examination was validly filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20000704 |