JPH0623077B2

JPH0623077B2 - 赤外領域において良好な熱安定性および可変透過性を有する透明有色ガラスセラミツク

Info

Publication number: JPH0623077B2
Application number: JP61253503A
Authority: JP
Inventors: パンフォロストウルフガング; ロデックエリック; シャイドラーヘルヴィク
Original assignee: Carl Zeiss AG
Current assignee: Carl Zeiss AG
Priority date: 1985-10-26
Filing date: 1986-10-24
Publication date: 1994-03-30
Anticipated expiration: 2009-03-30
Also published as: CA1270862A; EP0220333A1; ATE51214T1; JPS62123043A; EP0220333B1; DE3576682D1; US5212122A

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、反射において黒色をかつ透過において紫ない
し褐色から暗赤色を呈し、０．８〜２．６マイクロの赤
外領域において可変的に調整可能な透過性［a variably
adjustable transmission］を有し、さらにホットプレ
ート類の製造に関して好ましいガラスセラミックに関す
る。

（従来の技術および発明が解決しようとする問題点）可視波長領域において透明であり、かつホットプレート
類として使用されるガラスセラミックは、既知であり、
商業的に有益である。これらのすべてのプレート類は、
ＴｉＯ_２，ＭｎＯ_２，Ｆｅ_２Ｏ_３，ＮｉＯ，ＣｏＯ，Ｃ
ｒ_２Ｏ_３，Ｖ_２Ｏ_５およびＣｕＯ，（ＴｉＯ_２はその核
生成反応のため常に使用される）のような着色性酸化物
によって着色された、耐熱性石英［high-temperature-q
uartz］固溶体が含まれるガラスセラミックに基づいて
いる。これらの着色性酸化物による着色効果は、言わば
可視波長領域における吸収であるが、十分に研究されて
いる。例えば、可視波長領域において、透過に対するＣ
ｏＯ，Ｃｒ_２Ｏ_３，ＮｉＯおよびＦｅ_２Ｏ_３の個々のま
たＣｏＯとＭｎＯ_２およびＣｕＯの結合による効果が西
ドイツ公開公報第 18 96 858号に記載されている。

米国特許第 3,788,865号において、波長領域４００〜７
００nmにおける光透過に関するＣｏＯ，ＮｉＯ，Ｆｅ_２
Ｏ_３，Ｃｒ_２Ｏ_３，ＭｎＯ_２およびＣｕＯからのそれぞ
れの有用な酸化物対の結合の効果が研究されている。加
えて、透過に関するＶ_２Ｏ_５の効果と同様に三つの酸化
物ＮｉＯ，ＣｏＯおよびＦｅ_２Ｏ_３の効果も記載されて
いる。そしてそれは測定結果はないが、Ｖ_２Ｏ_５含有ガ
ラスセラミックは赤外領域における良好な透過性を有す
ると言われる。

西ドイツ特許第 24 29 563号において、光透過に関する
４つの酸化物ＣｏＯ，ＮｉＯ，Ｆｅ_２Ｏ_３およびＭｎＯ
_２の結合効果が記載されている。そして、透過色相に対
する決定因子である７０％以上の透過は、赤外線透過が
ときどき１０％以下になるが、７００〜８００nmの波長
領域において観察される。

最後に、米国特許第 4,211,820号において、その色合い
がＴｉＯ_２にＶ_２Ｏ_５を加えることによって形成される
褐色のガラスセラミックが記載されている；そしてそれ
は存在する唯一の着色性酸化物は、低濃度のＦｅ_２Ｏ_３
である。この透過は十分に特徴を表わされていない、そ
してそれはただ単に褐色は厚さ５mmの試料におけるラム
ダ＝８００nmの透過の測定によって特徴が表わされるべ
きであると仮定できる。赤外線領域における透過に関す
るデータは存在しない。

先行技術における前記の教えに従うとおりに、耐熱性石
英固溶体含有ガラスセラミックの可視領域における、着
色性酸化物の透過に関する影響は十分に研究がなされて
いる、しかし、結果書類のいくつかは不十分である。こ
のように、反射において不透明（黒色）、しかし透過に
おいて紫ないしあるいは褐色から暗赤色を呈する約４mm
の厚さのホットプレート類を製造することは可能であ
る。料理用表面（cooking surface）あるいはそれと同
様な適用として使われる時、加熱要素は作用している間
はたやすく見ることができるが停止状態では料理用表面
によって隠される。

可視波長領域における透過と比較対照して、赤外線領域
における透過に関する着色性酸化物の影響は、ただ非常
に不完全にしか研究されていない。コーニングカンパ
ニー［Corning Co.］より市販されているガラスセラミ
ック料理用表面（コーニングコード９６３２）に関し
て、Ｖ_２Ｏ_５で着色されたガラスセラミックは１から
２．６マイクロの赤外線領域において非常に高い透過を
有することが知られている、すなわち厚さ約４mmの試料
において約８０％と言われている。反対に酸化物Ｃｏ
Ｏ，ＮｉＯ，ＭｎＯ_２およびＦｅ_２Ｏ_３の結合によって
着色された、ショットカンパニー［Schott Co.］より
セラン［CERAN ］という名で売られているガラスセラミ
ック料理用表面は、厚さ４mm試料に対して１．６マイク
ロの波長で１０％以下という、非常に低い赤外線透過を
用いている。

料理用表面の特別な応用としてのホットプレート類の試
験は、赤外線透過が料理システムの高い効率、言わば短
かい料理時間および低エネルギー消費などに関する唯一
の決定因子ではないことを示す。加熱要素（温度リミッ
ター［temperature limiter］を有する）、料理用表面
および料理用具はユニットとして連体しているとみなさ
れなければならないということは西ドイツ特許第 24 37
026号で既に示されている。

ある加熱要素およびある料理用表面に対して、熱源から
料理される食物までの熱流出に対する決定因子はなべ底
の質、すなわち吸収および反射の特性、平面性および料
理過程の間の熱源に対する垂直的運動である。なべが有
効な熱エネルギーを吸収しくなくなればなる程（および
その反対に）、そのエネルギーは、特定要求温度に設定
された温度リミッターのスイッチが切れるまで加熱要素
にますます戻される。

熱伝導から料理用表面に通してなべ底まで放射により移
動された熱エネルガーの比率は料理用表面の透過性特性
に依存する。なべ底も同様に熱上昇しながら熱伝導およ
び料理用表面の二次放射によって熱せられる。さらに、
反射するなべ底の場合は、逆エネルギー移動が料理表面
の関数として生じる。

西独特許第 24 37 0260号およびショット−インフォメ
ーション（Schott-Information ）2/84の両者におい
て、このような料理システムの最適化は、特になべの性
質が違うために、非常に難かしく、そして料理用表面の
赤外線透過を変えることによって単に成し遂げられない
ことが論証された。例えば、加熱要素の放射の強さに依
存することは、過剰赤外線透過は確実に有害な条件にな
りえ、結果としてなべ底の運動は有害に影響を及ぼされ
るかあるいは、もしなべに吸収されない多量な熱エネル
ギーは、料理用表面を通して反射し、もどされるならそ
の結果料理中極めてしばしば温度リミッタースイッチが
切れた状態になる。

加熱要素、料理用表面、およびなべの全体システムの効
率に関してなべサブシステムの依存をなるべく除くため
に、それ故、西ドイツ特許第 24 37 026号は、ガラスセ
ラミックに放熱−吸収エナメル層を上側に被覆すること
が提唱されている。この処理に加えて、着色性酸化物に
おける加熱放射の最適吸収の選択的調整も可能である。
これは、エナメルがただ単に装飾の目的として使われる
だけでなく、もっと自由に選択されることができるとい
う利点を持っている。

今日においては、ガラスセラミック用加熱要素の開発
は、完全とみなされることはできない。将来、現在の料
理用表面加熱要素の特性と異なる放射特性を有し、およ
び／または異なるラジエーター温度および特性のいくつ
かの加熱範囲よりなる加熱システムが明瞭に予期される
ことができる。

まだ多くはないが、これらの加熱システムは最適料理用
表面の開発について考慮すべきである。さらにまた、例
えば製造的理由により必要とされるような場合において
ホットプレートの異なる厚さを得るために、可視および
赤外領域における上記放射透過の調整可能性に関しとり
まとめることができるうことは有利なことであろう。

それ故に、本発明の一般的な目的は、加熱要素に通電さ
れると、たとえ低出力でも加熱要素は目に見ることがで
きるが目はくらまず、特に、有害な放射から保護され、
さらに、加熱要素へ通電を止めると、それは反射におい
て黒色を呈するプレートにより隠されるという可視領域
における光透過パターンを有するガラスセラミック組成
物を提供することにある。

本発明の他の目的は、赤外領域において、加熱要素、料
理用表面およびなべにおける種々の特徴が異なる全体の
加熱システムを最適化するような着色性酸化物の異なる
含量によって、透過が可変的に調整可能であるガラスセ
ラミック組成物を提供することにある。

その他の本発明の目的は、料理用表面が極限の条件下に
おいて生じる温度／時間応力に関して十分に安定性を有
する耐熱性石英固溶体含有ガラスセラミックを提供する
ことにある。

明細書および添付された特許請求の範囲の研究により、
他の目的、本発明の特徴および利益は、本発明に属する
それらの功みな技術において、より十分に明白になるで
あろう。

（問題点を解決するための手段）手みじかにいえば、本発明の前記および他の目的、特徴
および有利な点は、８００nmから２．６マイクロの赤外
領域における透過が種々調整可能であり、その組成（重
量％）が６２〜６８％のＳｉＯ_２、１９．５〜２２．５
％のＡｌ_２Ｏ_３、３．０〜４．０％のＬｉ_２Ｏ、１．５
〜３．５％のＢａＯ、０．５〜２．５％のＺｎＯおよび
１．５〜５．０％のＴｉＯ、加えて小量存在する他の可
能な酸化物を有し、そして色がＭｎＯ_２，Ｆｅ_２Ｏ_３，
ＣｏＯ，ＮｉＯ，Ｖ_２Ｏ_５およびＣｒ_２Ｏ_３によって生
じる、耐熱性石英固溶体含有の透明な有色ガラスセラミ
ックを提供することによりひとつの見地において達成さ
れる。このガラスセラミックは、６８０℃から９２０℃
の間の熱処理により出発ガラスより変化させられる。

赤外領域における透過の可変性を達成するために、別の
方法で６００nm付近までの可視領域における強力な吸収
および赤外領域における可変吸収が同時に達成され得な
いから、以前に使用された着色性酸化物の結合を拡大さ
せなければならない。耐熱性石英固溶体含有ガラスセラ
ミック中の２つの着色性酸化物については、６００nm付
近まで強く吸収し、かつ１０００nm付近からは非常に透
明であり、その酸化物Ｃｒ_２Ｏ_３は失透温度を生じさせ
かつ連合されたガラスが処理され得ない故にＣｒ_２Ｏ_３
は非常に低濃度でのみ使用され得る。

他の着色性酸化物とＶ_２Ｏ_５の結合のみに提出された問
題が残っている、すなわち、より低い赤外透過を有する
組成物がＮｉＯ_２・ＣｏＯおよびＦｅ_２Ｏ_３のような他
の酸化物を加えることによって調整されうるのに反し
て、Ｖ_２Ｏ_５のみ含有の組成は高い赤外透過としての適
用として使用され得る。

いずれにせよ２つの困難が生じる。バナジウムは異なる
原子価をいくつかの酸化物を形成し、そしてある酸化状
態から他の状態へ遷移は、還元−酸化平衡のほんのわず
かな変化によって生じ得る。このように、Ｖ_２Ｏ_５と他
の多価陽イオンとの結合において、バナジウムの原子価
およびそれによる色変化は、酸化−還元平衡における少
しの変化においてさえも予期される。さらに、Ｖ_２Ｏ_５
含有ガラスセラミックの研究は、耐熱性石英固溶体安定
性に関し有害な効果をおよぼすことを示している。例え
ば、米国特許第 4,211,820号は、逆反応は考えられない
が、Ｖ_２Ｏ_５は耐熱性石英固溶体相からカータイト［Ke
atite］固溶体相（同様に耐熱性黒幼輝石［high-temper
ature-spodumene］固溶体として知られている）の変化
を促進するらしいという事実を具申している。パンフォ
ルスト［Panhorst］とヴィッシェルハウス［Wichelhau
s］（グラステケン．ビア．の［Glastechn.Ber.,］56K
(1983),Vol.1, pp. 572 〜 577）の論評において、無色
ガラスセラミックと比較すれば、一般にＮｉＯ，ＣｏＯ
およびＦｅ_２Ｏ_３の着色性酸化内と結合したＶ_２Ｏ_５は
変化を促進することも示されている。

耐熱性石英固溶体からキータイト固溶体への変化は、熱
膨張係数の増加および色の変化に附随する。使用中に熱
膨張係数および色の変化は非常に狭い限定の中において
のみ耐え得るので、耐熱性石英含有ガラスセラミックか
らキータイト固溶体含有ガラスセラミックへの変化のよ
り速い開始は、料理用表面としてＶ_２Ｏ_５含有組成物の
適用が損なわれることを意味する。

上記変化に関する安定性は、多用な方法で特定化され得
る；すなわち西ドイツ特許第 24 29 563号において明確
化されたセラミック形成プログラムが何回か行なわれ
た、そして２０℃から７００℃の間の一次熱膨張係数の
変化、α₂₀/700′は、いくつかの変化過程の関数として
決定された。他の基準は、ショットインフォメーション
2/84［Schtt-Information 2/84 ］に指示されている；
すなわちこれによると、ガラスセラミックは特性の顕著
な変化なしに８２５℃において３５時間の間温度−時間
処理に耐えるべきである。

おどろくべきことに、多様な着色は酸化物Ｖ_２Ｏ_５，Ｎ
ｉＯ，ＣｏＯ，ＭｎＯ_２およびＦｅ_２Ｏ_３の結合によっ
て可能である。組成範囲を見つけ出すことが今可能とな
る。本発明における組成を次の範囲に示す：本発明は、次の様に特徴づけられる。

（１）特にホットプレート製造に対して、その中に一時
熱膨張係数および温度応力により透過の変化が少なく、
８００nmから２．６マイクロの赤外領域における透過が
可変的に調整可能であり、本質的に次の組成（重量％）
により、そして６８０℃から９２０℃の間の熱処理によ
って本ガラスセラミック出発ガラスから変化した耐熱性
石英固溶体含有透明有色ガラスセラミック：ＳｉＯ_２６２〜６８Ａｌ_２Ｏ_３１９．５〜２２．５Ｌｉ_２Ｏ３．０〜４．０Ｎａ_２Ｏ０．０〜１．０Ｋ_２Ｏ０．０〜１．０Ｎａ_２Ｏ＋Ｋ_２Ｏ０．５〜１．５ＢａＯ１．５〜３．５ＣａＯ０．０〜１．０ＢａＯ＋ＣａＯ１．５〜４．０ＭｇＯ０．０〜０．５ＺｎＯ０．５〜２．５ＴｉＯ_２１．５〜５．０ＺｒＯ_２０．０〜３．０ＴｉＯ_２＋ＺｒＯ_２３．５〜５．５ＭｎＯ_２０．０〜０．４０Ｆｅ_２Ｏ_３０．０〜０．２０ＣｏＯ０．０〜０．３０ＮｉＯ０．０〜０．３０Ｖ_２Ｏ_５０．０〜０．８０Ｃｒ_２Ｏ_３０．０〜０．２０Ｆ０．０〜０．２０Ｓｂ_２Ｏ_３０．０〜２．０Ａｓ_２Ｏ_３０．０〜２．０Ｓｂ_２Ｏ_３＋Ａｓ_２Ｏ_３０．５〜２．５。

（２）本質的に次に組成から成る上記第１項に記載のガ
ラスセラミック：ＳｉＯ_２６４〜６６Ａｌ_２Ｏ_３２１〜２２Ｌｉ_２Ｏ３．４〜３．８Ｎａ_２Ｏ０．６〜０．８Ｋ_２Ｏ０．０〜０．３Ｎａ_２Ｏ＋Ｋ_２Ｏ０．７〜１．１ＢａＯ２．０〜２．８ＣａＯ０．０〜０．２ＢａＯ＋ＣａＯ２．０〜３．０ＭｇＯ０．０〜０．２ＺｎＯ１．０〜１．６ＴｉＯ_２２．０〜２．８ＺｒＯ_２１．０〜１．８ＴｉＯ_２＋ＺｒＯ_２３．５〜５．５ＭｎＯ_２０．０〜０．１５Ｆｅ_２Ｏ_３０．０〜０．１５ＣｏＯ０．０〜０．３０ＮｉＯ０．０〜０．３０Ｖ_２Ｏ_５０．０〜０．６０Ｓｂ_２Ｏ_３０．８〜１．６Ａｓ_２Ｏ_３０．８〜１．６。

（３）本質的に次の組成から成る上記第１項に記載のガ
ラスセラミック：ＳｉＯ_２６４．５０Ａｌ_２Ｏ_３２１．４０Ｌｉ_２Ｏ３．６０Ｎａ_２Ｏ０．６０Ｋ_２Ｏ０．１５ＢａＯ２．３０ＺｎＯ１．２０ＴｉＯ_２２．３０ＺｒＯ_２１．６０ＭｎＯ_２０．１７Ｆｅ_２Ｏ_３０．１８ＣｏＯ０．２３ＮｉＯ０．２９Ｓｂ_２Ｏ_３１．５０。

（４）本質的に次の組成から成る上記第１項に記載のガ
ラスセラミック：ＳｉＯ_２６５．２０Ａｌ_２Ｏ_３２１．２０Ｌｉ_２Ｏ３．７０Ｎａ_２Ｏ０．６０Ｋ_２Ｏ０．２０ＢａＯ２．３０ＺｎＯ１．５０ＴｉＯ_２２．３０ＺｒＯ_２１．４５ＭｎＯ_２０．１５Ｆｅ_２Ｏ_３０．０９ＣｏＯ０．１２ＮｉＯ０．１５Ｖ_２Ｏ_５０．１５Ｓｂ_２Ｏ_３１．００。

（５）本質的に次の組成から成る上記第１項に記載のガ
ラスセラミック：ＳｉＯ_２６５．４０Ａｌ_２Ｏ_３２１．１０Ｌｉ_２Ｏ３．５０Ｎａ_２Ｏ０．８０Ｋ_２Ｏ０．２５ＢａＯ２．３５ＺｎＯ１．３０ＴｉＯ_２２．２５ＺｒＯ_２１．５８ＭｎＯ_２０．０８Ｆｅ_２Ｏ_３０．０４ＣｏＯ０．０７ＮｉＯ０．１０Ｖ_２Ｏ_５０．４５Ｓｂ_２Ｏ_３１．００。

（６）本質的に次の組成から成る上記第１項に記載のガ
ラスセラミック：ＳｉＯ_２６４．９０Ａｌ_２Ｏ_３２１．８０Ｌｉ_２Ｏ３．５０Ｎａ_２Ｏ０．７５Ｋ_２Ｏ０．０５ＢａＯ２．４０ＺｎＯ１．２０ＴｉＯ_２２．４０ＺｒＯ_２１．６０ＭｎＯ_２０．０８Ｆｅ_２Ｏ_３０．０６ＣｏＯ０．０７ＮｉＯ０．０９Ｖ_２Ｏ_５０．２５Ｓｂ_２Ｏ_３１．１０。

（７）本質的に次に組成から成る上記第１項に記載のガ
ラスセラミック：ＳｉＯ_２６５．３０Ａｌ_２Ｏ_３２１．２０Ｌｉ_２Ｏ３．７０Ｎａ_２Ｏ０．６０Ｋ_２Ｏ０．２０ＢａＯ２．３０ＺｎＯ１．４５ＴｉＯ_２２．３０ＺｒＯ_２１．４５ＭｎＯ_２０．０３Ｆｅ_２Ｏ_３０．０５ＣｏＯ０．０５ＮｉＯ０．０４Ｖ_２Ｏ_５０．３０Ｓｂ_２Ｏ_３１．００。

（８）本質的に次の組成から成る上記第１項に記載のガ
ラスセラミック：ＳｉＯ_２６５．００Ａｌ_２Ｏ_３２１．４０Ｌｉ_２Ｏ３．６０Ｎａ_２Ｏ０．７０Ｋ_２Ｏ０．２５ＢａＯ２．３５ＺｎＯ１．３０ＴｉＯ_２２．２０ＺｒＯ_２１．６０Ｆｅ_２Ｏ_３０．０３Ｖ_２Ｏ_５０．４０Ｓｂ_２Ｏ_３１．２０。

（９）熱源と料理される物質間の熱交換用の料理用表面
を有する料理用具において、料理用表面が本質に上記第
１項のガラスセラミックから成る改良。

（１０）ホットプレートの形態である上記第９項に記載
の料理用具。

（実施例）組成範囲に関するデータは、ガラスセラミック出発ガラ
スの分析組成を示す。しかしながら、データは、ガラス
セラミッウ出発ガラスあるいはガラスセラミックにおけ
るこれらの酸化物の原子価表示を与えはしない。

ガラスセラミック出発ガラスの組成および連合したガラ
スセラミックのいくつかの性質は第１表および第２表に
おいていくつかの実施態様として示される。ガラス工業
において標準化されている原料を使うことによって、出
発ガラスは1/2 リットル石英陶器るつぼ中１６２０℃で
融解し、１６２０℃で２時間清澄化し、白金るつぼ中１
５５０℃付近で３時間均質化することによって融解され
る；その後約１２０×８０×２０mmのキャスティング
は、調整され、６６０℃付近で開始し、焼鈍炉において
室温に冷却される。ガラスセラミックの性質を研究する
ために、試料は毎分４℃で７２０℃まで加熱され、７２
０℃において１時間一定に保持される、毎分２℃で８８
０℃まで加熱され、８８０℃において９０分一定に保持
されそして、最後に炉のスイッチを切って室温まで冷却
された。

よりいっそう推敲することなしに、当業者が、先の記述
を用いることによって本発明を最も広い範囲まで利用す
ることができると信じられる。それ故、以下の好ましい
実施態様は、単に例示として構成されてものであって、
本発明の他の部分を何ら限定するものでない。以下の例
において、温度は今後セ氏度に訂正されないで示されて
いる；すなわちもし他に表示されていなければ、すべて
の部およびパーセンデージは重量によるものである。

実施例における低熱膨張係数は、すべての組成物が熱衝
撃に対する抵抗の点から選ばれ、これらはホットプレー
ト類および料理用表面として使い得ることを示す。実施
例１および２の組成物は、本発明における、組成範囲外
にあるが、実施例３から８までは本発明を示す。

実施例１は、西ドイツ特許第 27 29 563号における組成
範囲内にあり、そして料理様表面として使われかつ市販
されているガラスセラミッウに相当する。このガラスセ
ラミックは標準放射加熱要素として使われる時、効果的
であることが実証されている、しかし、相対的に強力な
加熱要素の開発に関し、このガラスセラミックの長期安
定性において改善の余地がある；すなわちこれは、一次
膨張係数α₂₀₀/700′における変化、および前記セラミ
ック形成プログラムに附随し、８２５℃で３５時間二次
焼戻しに４つの変化過程における透過の変化のためであ
る。

実施例２も市販されているガラスセラミックに相当す
る。すなわち、我々の試験はこのガラスセラミックが、
長期間応力の条件下における色の不変性および一次膨張
係数の不変性に関し重要な問題に直面したことを示して
いる。これは第２表に示されている結果より確められ
る。すなわち、４つの変化過程後および８２５℃で３５
時間焼戻し後の両方で、α₂₀₀/700′および透過相当が
変化している。

比較対照して、実施例３から８までは、４変化過程後お
よび付加的な焼戻し後の一次膨張係数の良好な不変性お
よび透過の少ない変化を示す。加えてこれらの例は１６
００nmの波長における透過が可変的に調整可能である；
すなわち、赤外透過が実施例の系において、実施例３の
７％から実施例８の８０％まで一様に増加することを示
す。

（発明の効果）前述の例は、包括的にあるいは特別に記述された反応お
よび／または例の中でこれらの特別に用いられた作用す
る条件を変えることによって同様に成功を繰り返すこと
ができる。先に記述から当業者は、根本的特有なそれ
を、本発明の精神および範囲から離れることなしに容易
に確かめることができる、そして多用な使用および条件
を応用することによって多様な変化と加減を作り出すこ
とができる。

この特徴および実施例から示したように、本発明は、セ
ラミックホットプレート製造における使用に適合した工
場的に有益な組成を供給するものである。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】特にホットプレート製造に対して、その中
に一時熱膨張係数および温度応力により透過の変化が少
なく、８００nmから２．６マイクロの赤外領域における
透過が可変的に調整可能であり、本質的に次の組成（重
量％）により、そして６８０℃から９２０℃の間の熱処
理によって本ガラスセラミック出発ガラスから変化した
耐熱性石英固溶体含有透明有色ガラスセラミック：ＳｉＯ_２６２〜６８Ａｌ_２Ｏ_３１９．５〜２２．５Ｌｉ_２Ｏ３．０〜４．０Ｎａ_２Ｏ０．０〜１．０Ｋ_２Ｏ０．０〜１．０Ｎａ_２Ｏ＋Ｋ_２Ｏ０．５〜１．５ＢａＯ１．５〜３．５ＣａＯ０．０〜１．０ＢａＯ＋ＣａＯ１．５〜４．０ＭｇＯ０．０〜０．５ＺｎＯ０．５〜２．５ＴｉＯ_２１．５〜５．０ＺｒＯ_２０．０〜３．０ＴｉＯ_２＋ＺｒＯ_２３．５〜５．５ＭｎＯ_２０．０〜０．４０Ｆｅ_２Ｏ_３０．０〜０．２０ＣｏＯ０．０〜０．３０ＮｉＯ０．０〜０．３０Ｖ_２Ｏ_５０．０〜０．８０Ｃｒ_２Ｏ_３０．０〜０．２０Ｆ０．０〜０．２０Ｓｂ_２Ｏ_３０．０〜２．０Ａｓ_２Ｏ_３０．０〜２．０Ｓｂ_２Ｏ_３＋Ａｓ_２Ｏ_３０．５〜２．５。
【請求項２】本質的に次の組成から成る特許請求の範囲
第１項に記載のガラスセラミック：ＳｉＯ_２６４〜６６Ａｌ_２Ｏ_３２１〜２２Ｌｉ_２Ｏ３．４〜３．８Ｎａ_２Ｏ０．６〜０．８Ｋ_２Ｏ０．０〜０．３Ｎａ_２Ｏ＋Ｋ_２Ｏ０．７〜１．１ＢａＯ２．０〜２．８ＣａＯ０．０〜０．２ＢａＯ＋ＣａＯ２．０〜３．０ＭｇＯ０．０〜０．２ＺｎＯ１．０〜１．６ＴｉＯ_２２．０〜２．８ＺｒＯ_２１．０〜１．８ＴｉＯ_２＋ＺｒＯ_２３．５〜５．５ＭｎＯ_２０．０〜０．１５Ｆｅ_２Ｏ_３０．０〜０．１５ＣｏＯ０．０〜０．３０ＮｉＯ０．０〜０．３０Ｖ_２Ｏ_５０．０〜０．６０Ｓｂ_２Ｏ_３０．８〜１．６Ａｓ_２Ｏ_３０．８〜１．６。
【請求項３】本質的に次の組成から成る特許請求の範囲
第１項に記載のガラスセラミック：ＳｉＯ_２６４．５０Ａｌ_２Ｏ_３２１．４０Ｌｉ_２Ｏ３．６０Ｎａ_２Ｏ０．６０Ｋ_２Ｏ０．１５ＢａＯ２．３０ＺｎＯ１．２０ＴｉＯ_２２．３０ＺｒＯ_２１．６０ＭｎＯ_２０．１７Ｆｅ_２Ｏ_３０．１８ＣｏＯ０．２３ＮｉＯ０．２９Ｓｂ_２Ｏ_３１．５０。
【請求項４】本質的に次の組成から成る特許請求の範囲
第１項に記載のガラスセラミック：ＳｉＯ_２６５．２０Ａｌ_２Ｏ_３２１．２０Ｌｉ_２Ｏ３．７０Ｎａ_２Ｏ０．６０Ｋ_２Ｏ０．２０ＢａＯ２．３０ＺｎＯ１．５０ＴｉＯ_２２．３０ＺｒＯ_２１．４５ＭｎＯ_２０．１５Ｆｅ_２Ｏ_３０．０９ＣｏＯ０．１２ＮｉＯ０．１５Ｖ_２Ｏ_５０．１５Ｓｂ_２Ｏ_３１．００。
【請求項５】本質的に次の組成から成る特許請求の範囲
第１項に記載のガラスセラミック：ＳｉＯ_２６５．４０Ａｌ_２Ｏ_３２１．１０Ｌｉ_２Ｏ３．５０Ｎａ_２Ｏ０．８０Ｋ_２Ｏ０．２５ＢａＯ２．３５ＺｎＯ１．３０ＴｉＯ_２２．２５ＺｒＯ_２１．５８ＭｎＯ_２０．０８Ｆｅ_２Ｏ_３０．０４ＣｏＯ０．０７ＮｉＯ０．１０Ｖ_２Ｏ_５０．４５Ｓｂ_２Ｏ_３１．００。
【請求項６】本質的に次の組成から成る特許請求の範囲
第１項に記載のガラスセラミック：ＳｉＯ_２６４．９０Ａｌ_２Ｏ_３２１．８０Ｌｉ_２Ｏ３．５０Ｎａ_２Ｏ０．７５Ｋ_２Ｏ０．０５ＢａＯ２．４０ＺｎＯ１．２０ＴｉＯ_２２．４０ＺｒＯ_２１．６０ＭｎＯ_２０．０８Ｆｅ_２Ｏ_３０．０６ＣｏＯ０．０７ＮｉＯ０．０９Ｖ_２Ｏ_５０．２５Ｓｂ_２Ｏ_３１．１０。
【請求項７】本質的に次の組成から成る特許請求の範囲
第１項に記載のガラスセラミック：ＳｉＯ_２６５．３０Ａｌ_２Ｏ_３２１．２０Ｌｉ_２Ｏ３．７０Ｎａ_２Ｏ０．６０Ｋ_２Ｏ０．２０ＢａＯ２．３０ＺｎＯ１．４５ＴｉＯ_２２．３０ＺｒＯ_２１．４５ＭｎＯ_２０．０３Ｆｅ_２Ｏ_３０．０５ＣｏＯ０．０５ＮｉＯ０．０４Ｖ_２Ｏ_５０．３０Ｓｂ_２Ｏ_３１．００。
【請求項８】本質的に次の組成から成る特許請求の範囲
第１項に記載のガラスセラミック：ＳｉＯ_２６５．００Ａｌ_２Ｏ_３２１．４０Ｌｉ_２Ｏ３．６０Ｎａ_２Ｏ０．７０Ｋ_２Ｏ０．２５ＢａＯ２．３５ＺｎＯ１．３０ＴｉＯ_２２．２０ＺｒＯ_２１．６０Ｆｅ_２Ｏ_３０．０３Ｖ_２Ｏ_５０．４０Ｓｂ_２Ｏ_３１．２０。
【請求項９】熱源と料理される物質間の熱交換用の料理
用表面を有する料理用具において、料理用表面が本質的
に特許請求の範囲第１項のガラスセラミックから成る改
良。
【請求項１０】ホットプレートの形態である特許請求の
範囲第９項に記載の料理用具。