JPH06230500A - 色素化合物およびそれを含む写真要素 - Google Patents
色素化合物およびそれを含む写真要素Info
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- JPH06230500A JPH06230500A JP5288919A JP28891993A JPH06230500A JP H06230500 A JPH06230500 A JP H06230500A JP 5288919 A JP5288919 A JP 5288919A JP 28891993 A JP28891993 A JP 28891993A JP H06230500 A JPH06230500 A JP H06230500A
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- C09B23/00—Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes
- C09B23/02—Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes the polymethine chain containing an odd number of >CH- or >C[alkyl]- groups
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
- G03C1/06—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives
- G03C1/08—Sensitivity-increasing substances
- G03C1/10—Organic substances
- G03C1/12—Methine and polymethine dyes
- G03C1/14—Methine and polymethine dyes with an odd number of CH groups
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】 ハロゲン化銀写真要素の増感色素として有用
で、色素汚れの少ない、色素および写真要素を提供す
る。 【構成】 式、 （式中：Ｘ1 およびＸ2 は、それぞれ独立して、ベンゾ
縮合されている５員もしくは６員の複素環核を完成する
ために必要な原子を表し、Ｚ1 およびＺ2 によりそれぞ
れ置換されることに加えて、さらに置換もしくは非置換
とすることができ、ｎは、１〜４の整数、ｐおよびｑ
は、それぞれ独立して、０もしくは１、Ｌは、それぞれ
独立して、置換もしくは非置換のメチン基、Ｒ1 および
Ｒ2 は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアリ
ールまたは置換もしくは非置換のアルキル、Ｚ1 は、ア
ミド基および芳香環の両方を含むが二以上のヘテロ原子
を有する複素５員環を含まない置換基、Ｚ2 は、Ｈもし
くは置換基、Ｗ１は対イオンである）の増感色素を含ん
でなるハロゲン化銀写真要素。
で、色素汚れの少ない、色素および写真要素を提供す
る。 【構成】 式、 （式中：Ｘ1 およびＸ2 は、それぞれ独立して、ベンゾ
縮合されている５員もしくは６員の複素環核を完成する
ために必要な原子を表し、Ｚ1 およびＺ2 によりそれぞ
れ置換されることに加えて、さらに置換もしくは非置換
とすることができ、ｎは、１〜４の整数、ｐおよびｑ
は、それぞれ独立して、０もしくは１、Ｌは、それぞれ
独立して、置換もしくは非置換のメチン基、Ｒ1 および
Ｒ2 は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアリ
ールまたは置換もしくは非置換のアルキル、Ｚ1 は、ア
ミド基および芳香環の両方を含むが二以上のヘテロ原子
を有する複素５員環を含まない置換基、Ｚ2 は、Ｈもし
くは置換基、Ｗ１は対イオンである）の増感色素を含ん
でなるハロゲン化銀写真要素。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、色素および増感色素と
してそのような色素を含有するハロゲン化銀写真要素に
関する。
してそのような色素を含有するハロゲン化銀写真要素に
関する。
【０００２】
【従来の技術】ハロゲン化銀写真は、通常、写真処理に
おいて現像して可視像を生成する潜像を形成するため、
ハロゲン化銀写真要素を露光する必要がある。ハロゲン
化銀は、本来的には、スペクトルの青領域の光にのみ感
光する。ハロゲン化銀に青領域以外の領域に対し感光性
を与えるために、増感色素をハロゲン化銀乳剤に使用す
る。増感色素は、発色化合物（通常シアニン色素化合
物）である。これらの通常の作用は、ハロゲン化銀に吸
着し、そして光（通常、青色光以外）を吸収し、そのエ
ネルギーを電子を介してハロゲン化銀粒子に移動させ、
ハロゲン化銀を、本来的に感光性を有している青以外の
波長に対し感光させることである。しかし、増感色素
は、スペクトルの青領域においてハロゲン化銀の感光性
を増すことに使用することもできる。
おいて現像して可視像を生成する潜像を形成するため、
ハロゲン化銀写真要素を露光する必要がある。ハロゲン
化銀は、本来的には、スペクトルの青領域の光にのみ感
光する。ハロゲン化銀に青領域以外の領域に対し感光性
を与えるために、増感色素をハロゲン化銀乳剤に使用す
る。増感色素は、発色化合物（通常シアニン色素化合
物）である。これらの通常の作用は、ハロゲン化銀に吸
着し、そして光（通常、青色光以外）を吸収し、そのエ
ネルギーを電子を介してハロゲン化銀粒子に移動させ、
ハロゲン化銀を、本来的に感光性を有している青以外の
波長に対し感光させることである。しかし、増感色素
は、スペクトルの青領域においてハロゲン化銀の感光性
を増すことに使用することもできる。
【０００３】一般的に、増感色素は、処理中にフィルム
もしくは印画紙から洗い流される。残った色素は、Ｄｍ
ｉｎに影響し、このことはしばしば、増感色素汚れと呼
ばれる。色素汚れ（写真材料中に記録された画像に不利
な影響を与える）は、多年に渡って心配の源である。残
留した増感色素汚れの問題は、新しい乳剤、例えばより
大きい表面積を有し、より多くの色素量を使用し、従っ
てより多くの色素汚れを生じる平板状粒子の出現によ
り、さらに悪化することと成った。さらに、高塩化物乳
剤の使用は、増感色素が本来的にハロゲン化銀乳剤に十
分に吸着するのを弱める傾向にあるので、強化された、
ハロゲン化銀への吸着性を有している増感色素の使用を
好ましいものとする。このことは、色素汚れもまた多く
することに成る。その様な高塩化物乳剤は、またしばし
ば高速処理に供せられ、色素汚れの問題をさらに悪化さ
せる。
もしくは印画紙から洗い流される。残った色素は、Ｄｍ
ｉｎに影響し、このことはしばしば、増感色素汚れと呼
ばれる。色素汚れ（写真材料中に記録された画像に不利
な影響を与える）は、多年に渡って心配の源である。残
留した増感色素汚れの問題は、新しい乳剤、例えばより
大きい表面積を有し、より多くの色素量を使用し、従っ
てより多くの色素汚れを生じる平板状粒子の出現によ
り、さらに悪化することと成った。さらに、高塩化物乳
剤の使用は、増感色素が本来的にハロゲン化銀乳剤に十
分に吸着するのを弱める傾向にあるので、強化された、
ハロゲン化銀への吸着性を有している増感色素の使用を
好ましいものとする。このことは、色素汚れもまた多く
することに成る。その様な高塩化物乳剤は、またしばし
ば高速処理に供せられ、色素汚れの問題をさらに悪化さ
せる。
【０００４】色素汚れを少なくするために、汚れ減少
剤、例えば、ビス−トリアジンスチルベン化合物（蛍光
増白剤としても知られている）を色素汚れを減少するの
に使用している。しかし、これらの化合物は高価であ
り、写真要素の親水性層に組み込むのが困難とされる。
ある場合では、色素汚れを減少する別の方法は、色素分
子中に、ある種の置換基を組み込んで、色素汚れを減少
する方法である。例えば、Ｎ，Ｎ−２−ヒドロキシ−３
−スルホプロピル窒素置換基（Ｊ．Ｇｏｔｚｅ等の、米
国特許第３，４２４，５８６号）は、一般的に、３−ス
ルホプロピル基を備えた対応色素に比べて残留しない。
Ｐａｒｔｏｎ等の、米国特許第５，０９１，２９８号明
細書に開示されている２−スルホエチルカルバモイルメ
チル基のような、その他の汚れ減少窒素置換基もまた開
示されている。
剤、例えば、ビス−トリアジンスチルベン化合物（蛍光
増白剤としても知られている）を色素汚れを減少するの
に使用している。しかし、これらの化合物は高価であ
り、写真要素の親水性層に組み込むのが困難とされる。
ある場合では、色素汚れを減少する別の方法は、色素分
子中に、ある種の置換基を組み込んで、色素汚れを減少
する方法である。例えば、Ｎ，Ｎ−２−ヒドロキシ−３
−スルホプロピル窒素置換基（Ｊ．Ｇｏｔｚｅ等の、米
国特許第３，４２４，５８６号）は、一般的に、３−ス
ルホプロピル基を備えた対応色素に比べて残留しない。
Ｐａｒｔｏｎ等の、米国特許第５，０９１，２９８号明
細書に開示されている２−スルホエチルカルバモイルメ
チル基のような、その他の汚れ減少窒素置換基もまた開
示されている。
【０００５】前述の色素構造を改良したものは、色素汚
れを減少するのに対して有効であるが、問題は除去され
なかった。低色素汚れの色素をもたらす、新しい置換基
が常に望まれている。さらに、これら汚れ減少窒素置換
基タイプの使用ができない、緑増感剤の重要な種類もあ
る。特に、ベンゾオキサゾール色素（例：次の構造式
Ａ）を、カラーネガおよびリバーサルフィルム、並びに
カラーペーパーのような多くの写真製品において、緑増
感を与えるのに通常使用する。
れを減少するのに対して有効であるが、問題は除去され
なかった。低色素汚れの色素をもたらす、新しい置換基
が常に望まれている。さらに、これら汚れ減少窒素置換
基タイプの使用ができない、緑増感剤の重要な種類もあ
る。特に、ベンゾオキサゾール色素（例：次の構造式
Ａ）を、カラーネガおよびリバーサルフィルム、並びに
カラーペーパーのような多くの写真製品において、緑増
感を与えるのに通常使用する。
【０００６】
【化３】
【０００７】多くの場合、ベンゾオキサゾール色素は、
また望まない後処理汚れを生じる。しかし、ベンゾオキ
サゾール核は、反応性に富むので、これらの色素に前記
汚れ減少窒素置換基を組み込むことはできなかった。例
えば、２−ヒドロキシ−３−スルホプロピル置換基、２
−スルホエチルカルバモイルメチルもしくは類似の基
を、ベンゾオキサゾール核に配置しようとする試みは、
ベンゾオキサゾールを開環する結果を生じる。従って、
別の汚れ減少置換基が、ベンゾオキサゾール核を含む色
素においては特に必要である。
また望まない後処理汚れを生じる。しかし、ベンゾオキ
サゾール核は、反応性に富むので、これらの色素に前記
汚れ減少窒素置換基を組み込むことはできなかった。例
えば、２−ヒドロキシ−３−スルホプロピル置換基、２
−スルホエチルカルバモイルメチルもしくは類似の基
を、ベンゾオキサゾール核に配置しようとする試みは、
ベンゾオキサゾールを開環する結果を生じる。従って、
別の汚れ減少置換基が、ベンゾオキサゾール核を含む色
素においては特に必要である。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】従って、ハロゲン化銀
写真要素の増感色素として有用で、色素汚れの比較的少
ない新しい色素化合物を提供することが、本発明の目的
である。さらに、比較的少ない色素汚れを示す新しいベ
ンゾオキサゾール増感剤を提供することが本発明の目的
である。
写真要素の増感色素として有用で、色素汚れの比較的少
ない新しい色素化合物を提供することが、本発明の目的
である。さらに、比較的少ない色素汚れを示す新しいベ
ンゾオキサゾール増感剤を提供することが本発明の目的
である。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明は、次の構造
【００１０】
【化４】
【００１１】（式中：Ｘ1 およびＸ2 は、それぞれ独立
して、ベンゾ縮合されている５員もしくは６員の複素環
核を完成するために必要な原子を表し、Ｚ1 およびＺ2
によりそれぞれ置換されることに加えて、さらに置換も
しくは非置換とすることができ、ｎは、１〜４の正の整
数であり、ｐおよびｑは、それぞれ独立して、０もしく
は１を表し、Ｌは、それぞれ独立して、置換されたもし
くは非置換のメチン基を表し、Ｒ1 およびＲ2 は、それ
ぞれ独立して、置換されたもしくは非置換のアリールま
たは置換されたもしくは非置換のアルキルを表し、Ｚ1
は、アミド基およびＸ1 （好ましくは、二以上のヘテロ
原子を有する複素５員環を含まない）に結合もしくは縮
合することができる芳香環の両方を含む置換基表し、そ
してＷ1 は、分子の電荷の釣合をとるために必要とされ
る対イオンである）のシアニン色素を提供する。
して、ベンゾ縮合されている５員もしくは６員の複素環
核を完成するために必要な原子を表し、Ｚ1 およびＺ2
によりそれぞれ置換されることに加えて、さらに置換も
しくは非置換とすることができ、ｎは、１〜４の正の整
数であり、ｐおよびｑは、それぞれ独立して、０もしく
は１を表し、Ｌは、それぞれ独立して、置換されたもし
くは非置換のメチン基を表し、Ｒ1 およびＲ2 は、それ
ぞれ独立して、置換されたもしくは非置換のアリールま
たは置換されたもしくは非置換のアルキルを表し、Ｚ1
は、アミド基およびＸ1 （好ましくは、二以上のヘテロ
原子を有する複素５員環を含まない）に結合もしくは縮
合することができる芳香環の両方を含む置換基表し、そ
してＷ1 は、分子の電荷の釣合をとるために必要とされ
る対イオンである）のシアニン色素を提供する。
【００１２】定義されたＺ1 置換基を持つ上記構造の写
真要素は、Ｚ1 タイプの置換基を持たない対応する色素
より、特にカラーフォーマットにおいて、良好な増感お
よび低色素汚れを与える。本発明は、構造式Ｉの増感色
素から成るハロゲン化銀写真要素を、さらに提供する。
真要素は、Ｚ1 タイプの置換基を持たない対応する色素
より、特にカラーフォーマットにおいて、良好な増感お
よび低色素汚れを与える。本発明は、構造式Ｉの増感色
素から成るハロゲン化銀写真要素を、さらに提供する。
【００１３】
【具体的な態様】構造式Ｉタイプの色素では、「アミ
ド」の語は、置換基に関連して使用される場合は、特定
の構造配置に限定することができるが、その基の置換基
位置に関係無く使用する場合、広く−ＣＯＮ−原子を含
む基に解釈し、カルバモイル基を包含すると理解され
る。例えば、Ｚ1 は、好ましくは、アリールアミドもし
くはアリールカルバモイルである。これは、Ｚ1 が、好
ましくは、それぞれの構造（いずれも、広くいうと「ア
ミド」である）：
ド」の語は、置換基に関連して使用される場合は、特定
の構造配置に限定することができるが、その基の置換基
位置に関係無く使用する場合、広く−ＣＯＮ−原子を含
む基に解釈し、カルバモイル基を包含すると理解され
る。例えば、Ｚ1 は、好ましくは、アリールアミドもし
くはアリールカルバモイルである。これは、Ｚ1 が、好
ましくは、それぞれの構造（いずれも、広くいうと「ア
ミド」である）：
【００１４】
【化５】
【００１５】［式中、Ａｒ（芳香環）は、さらに結合さ
れていても良い］、のいずれかを有することを意味す
る。芳香環の定義は、Ｊ．Ｍａｒｃｈの、Ａｄｖａｎｃ
ｅｄ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、第２章、
（１９８５年、Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ）
に記載されている。この芳香環は、炭化水素もしくは複
素環と成ることができる。さらに、上記Ｚ1の定義中の
「複素原子」は、炭素以外の原子を意味する。
れていても良い］、のいずれかを有することを意味す
る。芳香環の定義は、Ｊ．Ｍａｒｃｈの、Ａｄｖａｎｃ
ｅｄ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、第２章、
（１９８５年、Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ）
に記載されている。この芳香環は、炭化水素もしくは複
素環と成ることができる。さらに、上記Ｚ1の定義中の
「複素原子」は、炭素以外の原子を意味する。
【００１６】Ｚ1 の例は、芳香環が、フェニル、フラン
−２−イル、フラン−３−イル、１−Ｈ−ピロール−２
−イル、１−Ｈ−ピロール−３−イル、チオフェン−２
−イル、もしくはチオフェン−３−イルを包含する。さ
らに、Ｚ1 もしくはＺ2 の芳香環は、Ｘ1 もしくはＸ2
に結合もしくは縮合することができ、または直接、例え
ば、Ｚ1 −Ｘ1 基の相対的平面形状を維持することが好
ましいが、置換もしくは非置換の基を通してそれらに結
合することができる。例えば、結合基は、アルキレン基
である。さらに、Ｚ1 もしくはＺ2 の芳香環をＸ1 もし
くはＸ2 に結合している鎖は、４、３、もしくは２以下
の長さ（アミド基のＮおよびＣを含んでいる）であるの
が好ましい。
−２−イル、フラン−３−イル、１−Ｈ−ピロール−２
−イル、１−Ｈ−ピロール−３−イル、チオフェン−２
−イル、もしくはチオフェン−３−イルを包含する。さ
らに、Ｚ1 もしくはＺ2 の芳香環は、Ｘ1 もしくはＸ2
に結合もしくは縮合することができ、または直接、例え
ば、Ｚ1 −Ｘ1 基の相対的平面形状を維持することが好
ましいが、置換もしくは非置換の基を通してそれらに結
合することができる。例えば、結合基は、アルキレン基
である。さらに、Ｚ1 もしくはＺ2 の芳香環をＸ1 もし
くはＸ2 に結合している鎖は、４、３、もしくは２以下
の長さ（アミド基のＮおよびＣを含んでいる）であるの
が好ましい。
【００１７】本発明の色素を含有する写真要素は、特
に、好ましくはその中で増感色素が少なくとも部分的に
移動できる水不混和性分散物を有するタイプのものと成
ることができる。例えば、前記写真要素は、その中で増
感色素が少なくとも部分的に移動できるカラーカプラー
分散物を含有する層（通常、ハロゲン化銀および増感色
素を含む層と必ずしも同一でないが）を持つカラー写真
要素と成ることができる。
に、好ましくはその中で増感色素が少なくとも部分的に
移動できる水不混和性分散物を有するタイプのものと成
ることができる。例えば、前記写真要素は、その中で増
感色素が少なくとも部分的に移動できるカラーカプラー
分散物を含有する層（通常、ハロゲン化銀および増感色
素を含む層と必ずしも同一でないが）を持つカラー写真
要素と成ることができる。
【００１８】好ましくは、前記増感色素は、以下の式Ｉ
Ｉの構造、
Ｉの構造、
【００１９】
【化６】
【００２０】（式中、Ｑ1 およびＱ2 は、独立してＯ、
Ｎ、ＳもしくはＳｅ）を有する。構造ＩＩの色素は、少
なくとも一つの核が、ベンゾオキサゾール（即ち、少な
くともＱ1 もしくはＱ2 が、Ｏ）である場合、もしく
は、より好ましくは、両方の核がベンゾオキサゾールで
る場合が、特に有用である。Ｚ1 は、好ましくは５位の
置換基、即ちＺ1 が次に示す位置：
Ｎ、ＳもしくはＳｅ）を有する。構造ＩＩの色素は、少
なくとも一つの核が、ベンゾオキサゾール（即ち、少な
くともＱ1 もしくはＱ2 が、Ｏ）である場合、もしく
は、より好ましくは、両方の核がベンゾオキサゾールで
る場合が、特に有用である。Ｚ1 は、好ましくは５位の
置換基、即ちＺ1 が次に示す位置：
【００２１】
【化７】
【００２２】である。Ｚ1 は、好ましくは次の構造： Ｙ１−ＣＯＮＲ３−* ； Ｙ１−ＮＲ４−ＣＯ−
* ；Ｒ５Ｒ６Ｎ−ＣＯ−Ｙ２−* もしくは Ｒ７−Ｃ
Ｏ−ＮＲ８−Ｙ２* （式中、＊は、Ｘ1 に結合する位置を表し、Ｙ１および
Ｙ２は置換もしくは非置換の芳香族基、そしてＲ３、Ｒ
４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は、独立して置換もし
くは非置換の低級アルキルである）を有する。「低級ア
ルキル」とは、１〜６の炭素原子を有している意味であ
る。例えば、Ｙ１は置換されたベンゼン、フラン、ピロ
ールもしくはチオフェン環と成ることができ、Ｙ２は、
置換されたベンゼン環と成ることができる。
* ；Ｒ５Ｒ６Ｎ−ＣＯ−Ｙ２−* もしくは Ｒ７−Ｃ
Ｏ−ＮＲ８−Ｙ２* （式中、＊は、Ｘ1 に結合する位置を表し、Ｙ１および
Ｙ２は置換もしくは非置換の芳香族基、そしてＲ３、Ｒ
４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は、独立して置換もし
くは非置換の低級アルキルである）を有する。「低級ア
ルキル」とは、１〜６の炭素原子を有している意味であ
る。例えば、Ｙ１は置換されたベンゼン、フラン、ピロ
ールもしくはチオフェン環と成ることができ、Ｙ２は、
置換されたベンゼン環と成ることができる。
【００２３】本発明の増感色素の構造は、さらに次の形
が好ましい。
が好ましい。
【００２４】
【化８】
【００２５】式ＩＩＩにおいて、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｚ1 およ
びＺ2 は、既に定義されたものであるが、Ｒ1 およびＲ
2 が、それぞれ酸もしくは酸塩群で置換された低級アル
キルであることが好ましい。Ｒ９は、Ｈ、アルキル、ア
ルキレン、アルコキシ等を包含することができるが、低
級アルキルが好ましい。さらにＺ1 は、芳香族およびア
ミド基の両方を含む置換基と成ることができ、Ｚ2 は、
Ｈ、もしくは好ましくは非芳香族（例えば、塩素もしく
は弗素のようなハロゲン）の別の置換基と成ることがで
きる。Ｚ1 およびＺ2 は、それぞれの環の５位の位置が
好ましい。即ち、構造式は、
びＺ2 は、既に定義されたものであるが、Ｒ1 およびＲ
2 が、それぞれ酸もしくは酸塩群で置換された低級アル
キルであることが好ましい。Ｒ９は、Ｈ、アルキル、ア
ルキレン、アルコキシ等を包含することができるが、低
級アルキルが好ましい。さらにＺ1 は、芳香族およびア
ミド基の両方を含む置換基と成ることができ、Ｚ2 は、
Ｈ、もしくは好ましくは非芳香族（例えば、塩素もしく
は弗素のようなハロゲン）の別の置換基と成ることがで
きる。Ｚ1 およびＺ2 は、それぞれの環の５位の位置が
好ましい。即ち、構造式は、
【００２６】
【化９】
【００２７】である。さらに、Ｚ1 は、より具体的に次
の式： Ｙ１−ＣＯＮＨ−* もしくは Ｙ１−ＮＨ−ＣＯ−*
又は Ｇ−Ｙ２−* （式中、＊は、その核のベンゼン環に結合する場所を示
し、Ｙ１は既に定義したものもしくはより具体的には、
フェニル、フラン−２−イル、１−Ｈ−ピロール−２−
イル、１−Ｈ−ピロール−３−イル、チオフェン−２−
イルもしくはチオフェン−３−イルと成ることができ、
Ｙ２は、１，４−フェニレンもしくは１，３−フェニレ
ンであり、Ｇは、アセトアミドである）と成ることがで
きる。さらに、Ｚ2 は、ハロゲンと成ることができる。
の式： Ｙ１−ＣＯＮＨ−* もしくは Ｙ１−ＮＨ−ＣＯ−*
又は Ｇ−Ｙ２−* （式中、＊は、その核のベンゼン環に結合する場所を示
し、Ｙ１は既に定義したものもしくはより具体的には、
フェニル、フラン−２−イル、１−Ｈ−ピロール−２−
イル、１−Ｈ−ピロール−３−イル、チオフェン−２−
イルもしくはチオフェン−３−イルと成ることができ、
Ｙ２は、１，４−フェニレンもしくは１，３−フェニレ
ンであり、Ｇは、アセトアミドである）と成ることがで
きる。さらに、Ｚ2 は、ハロゲンと成ることができる。
【００２８】Ｚ1 およびＺ2 が、カブリ防止、特に米国
特許第５，０３２，５００号明細書に記載されているタ
イプの一つ、もしくは、ヒドラジド化合物、特に米国特
許第４，８００，１５４号明細書に記載されているタイ
プの一つを運ぶ基でないことが、好ましい。上記式のい
ずれにおいても、Ｘ1 およびＸ2 は、独立して、ベンゾ
チアゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾセレナゾー
ル、ベンゾテルラゾール、キノリン、ベンゾイミダゾー
ル、ナフトチアゾール、ナフチアゾール、もしくはナフ
トテルラゾールである核と成ることができる。これらの
核のいずれも、既知の置換基、例えばハロゲン（例え
ば、塩素、弗素、臭素）、ヒドロキシ、アルコキシ、
（例えば、メトキシ、エトキシ）、置換もしくは非置換
のアルキル（例えば、メチル、トリフルオロメチル）、
アルケニル、チオアルキル（例えば、メチルチオもしく
はエチルチオ）、置換もしくは非置換のアリール（例え
ば、フェニル、５−クロロフェニル）および当該技術分
野において既知のその他のもので置換することができ
る。メチン基の置換基の例は、アルキル（好ましくは、
炭素数１〜６、例えば、メチル、エチル、等）、アリー
ル（例えば、フェニル）を包含する。さらに、メチン基
上の置換基は、架橋結合を形成することができる。色素
分子の電荷のバランスを取るために存在する、対イオン
Ｗ１は、ナトリウム、カリウム、トリエチルアンモニウ
ム等のような既知の対イオンを包含することができる。
特許第５，０３２，５００号明細書に記載されているタ
イプの一つ、もしくは、ヒドラジド化合物、特に米国特
許第４，８００，１５４号明細書に記載されているタイ
プの一つを運ぶ基でないことが、好ましい。上記式のい
ずれにおいても、Ｘ1 およびＸ2 は、独立して、ベンゾ
チアゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾセレナゾー
ル、ベンゾテルラゾール、キノリン、ベンゾイミダゾー
ル、ナフトチアゾール、ナフチアゾール、もしくはナフ
トテルラゾールである核と成ることができる。これらの
核のいずれも、既知の置換基、例えばハロゲン（例え
ば、塩素、弗素、臭素）、ヒドロキシ、アルコキシ、
（例えば、メトキシ、エトキシ）、置換もしくは非置換
のアルキル（例えば、メチル、トリフルオロメチル）、
アルケニル、チオアルキル（例えば、メチルチオもしく
はエチルチオ）、置換もしくは非置換のアリール（例え
ば、フェニル、５−クロロフェニル）および当該技術分
野において既知のその他のもので置換することができ
る。メチン基の置換基の例は、アルキル（好ましくは、
炭素数１〜６、例えば、メチル、エチル、等）、アリー
ル（例えば、フェニル）を包含する。さらに、メチン基
上の置換基は、架橋結合を形成することができる。色素
分子の電荷のバランスを取るために存在する、対イオン
Ｗ１は、ナトリウム、カリウム、トリエチルアンモニウ
ム等のような既知の対イオンを包含することができる。
【００２９】Ｒ1 およびＲ2 は、独立して、置換もしく
は非置換のアリール（好ましくは、炭素数６〜１５）、
又はより好ましくは、置換もしくは非置換のアルキル
（好ましくは、炭素数１〜６）を表す。アリールの例
は、フェニル、トリル、等を包含する。アルキルの例
は、メチル、エチル、プロピル等、並びにヒドロキシア
ルキル基（例えば、２−ヒドロキシエチル；もしくは、
２−スルホブチル、３−スルホプロピル等のようなスル
ホアルキル基）のような、置換されたアルキル基（好ま
しくは、１〜６の炭素数を含む置換された低級アルキ
ル）を包含する。前記アルキル基もしくはアリール基
は、上記の置換されたアルキル基上の一つ以上の置換基
により置換することができる。種々の置換基の例は、ベ
ンズアミド、２−チオフェンカルボキシアミド、２−フ
ランカルボキシアミド、３−ピロールカルボキシアミ
ド、フェニルカルバモイル、４−アセトアミドフェニ
ル、３−アセトアミドフェニルを包含する。
は非置換のアリール（好ましくは、炭素数６〜１５）、
又はより好ましくは、置換もしくは非置換のアルキル
（好ましくは、炭素数１〜６）を表す。アリールの例
は、フェニル、トリル、等を包含する。アルキルの例
は、メチル、エチル、プロピル等、並びにヒドロキシア
ルキル基（例えば、２−ヒドロキシエチル；もしくは、
２−スルホブチル、３−スルホプロピル等のようなスル
ホアルキル基）のような、置換されたアルキル基（好ま
しくは、１〜６の炭素数を含む置換された低級アルキ
ル）を包含する。前記アルキル基もしくはアリール基
は、上記の置換されたアルキル基上の一つ以上の置換基
により置換することができる。種々の置換基の例は、ベ
ンズアミド、２−チオフェンカルボキシアミド、２−フ
ランカルボキシアミド、３−ピロールカルボキシアミ
ド、フェニルカルバモイル、４−アセトアミドフェニ
ル、３−アセトアミドフェニルを包含する。
【００３０】非芳香族Ｚ2 の例は、ハロゲン（例えば、
塩素、弗素、臭素）、アルコキシ（例えば、メトキシ、
エトキシ）、置換もしくは非置換のアルキル（たとえ
ば、メチル、トリフルオロメチル）、等である。あるい
は、Ｚ2 は、独立して、Ｘ2 に縮合もしくは結合してい
る置換もしくは非置換の芳香環、例えば、フェニル、ナ
フト等と成ることができ、このばあいにおいて、ｎが１
もしくは２に等しい場合は、Ｒ1 およびＲ2 もまた、２
−スルホエチル基が好ましい。しかし、以下の例により
示されるように、その様な色素は一般的に色素汚れが少
ない傾向があるので、Ｚ2 は、非芳香族置換基であるこ
とが好ましい。
塩素、弗素、臭素）、アルコキシ（例えば、メトキシ、
エトキシ）、置換もしくは非置換のアルキル（たとえ
ば、メチル、トリフルオロメチル）、等である。あるい
は、Ｚ2 は、独立して、Ｘ2 に縮合もしくは結合してい
る置換もしくは非置換の芳香環、例えば、フェニル、ナ
フト等と成ることができ、このばあいにおいて、ｎが１
もしくは２に等しい場合は、Ｒ1 およびＲ2 もまた、２
−スルホエチル基が好ましい。しかし、以下の例により
示されるように、その様な色素は一般的に色素汚れが少
ない傾向があるので、Ｚ2 は、非芳香族置換基であるこ
とが好ましい。
【００３１】式Ｉに従う化合物の例は、次の表Ｉに掲げ
るものを包含する。
るものを包含する。
【００３２】
【表１】
【００３３】
【表２】
【００３４】
【表３】
【００３５】
【表４】
【００３６】
【表５】
【００３７】色素先駆体を、当該技術分野において周知
の技法によって調製することができる。例えば、５−ア
ミノ塩基と芳香族（Ｂ）酸塩化物との反応は、芳香族ア
ミド置換された塩基を与える。
の技法によって調製することができる。例えば、５−ア
ミノ塩基と芳香族（Ｂ）酸塩化物との反応は、芳香族ア
ミド置換された塩基を与える。
【００３８】
【化１０】
【００３９】還元による芳香環（Ａｒ）置換された塩基
のニトロ化は、アミンを与える。酸クロライドとの反応
は、アミド置換された芳香族塩基を与える。
のニトロ化は、アミンを与える。酸クロライドとの反応
は、アミド置換された芳香族塩基を与える。
【００４０】
【化１１】
【００４１】構造式Ｉの色素を、当該技術分野において
周知の技法に従って、Ｈａｍｅｒの、Ｃｙａｎｉｎｅ
Ｄｙｅｓ ａｎｄ Ｒｅｌａｔｅｄ Ｃｏｍｐｏｕｎｄ
ｓ、１９６４年（Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎ
ｓ、Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ、ＮＹ発行）、およびＪａｍｅｓ
の、Ｔｈｅ Ｔｈｅｏｒｙ ｏｆ ｔｈｅ Ｐｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｃ Ｐｒｏｃｅｓｓ、第４版、１９７７年
（Ｅａｓｔｍａｎ Ｋｏｄａｋ Ｃｏｍｐａｎｙ、Ｒｏ
ｃｈｅｓｔｅｒ、ＮＹ）に記載されるように、上記色素
先駆体から調製することができる。
周知の技法に従って、Ｈａｍｅｒの、Ｃｙａｎｉｎｅ
Ｄｙｅｓ ａｎｄ Ｒｅｌａｔｅｄ Ｃｏｍｐｏｕｎｄ
ｓ、１９６４年（Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎ
ｓ、Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ、ＮＹ発行）、およびＪａｍｅｓ
の、Ｔｈｅ Ｔｈｅｏｒｙ ｏｆ ｔｈｅ Ｐｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｃ Ｐｒｏｃｅｓｓ、第４版、１９７７年
（Ｅａｓｔｍａｎ Ｋｏｄａｋ Ｃｏｍｐａｎｙ、Ｒｏ
ｃｈｅｓｔｅｒ、ＮＹ）に記載されるように、上記色素
先駆体から調製することができる。
【００４２】本発明において有用な増感色素の量は、好
ましくは、ハロゲン化銀１モル当り０．１〜４．０ミリ
モル、より好ましくは、ハロゲン化銀１モル当り０．２
〜２．２ミリモルである。最適な色素濃度は、当該技術
分野において既知の方法によって決定される。本発明の
写真要素において使用するハロゲン化銀は、臭沃化銀、
臭化銀、塩化銀、塩臭化銀、等とすることができる。本
発明の写真要素において使用するハロゲン化銀は、好ま
しくは、少なくとも塩化銀９０％以上（例えば、少なく
とも塩化銀９５％、９８％、９９％もしくは１００％）
を含有する。特に、ハロゲン化銀を臭化物溶液で処理し
てその感度を高める可能性も又意図されるが、生じる乳
剤の臭化物容積濃度は、典型的に約２〜２．５％以下、
好ましくは約０．６と１．２％の間（残りは、ハロゲン
化銀）である。前記％の数字は、モル％である。
ましくは、ハロゲン化銀１モル当り０．１〜４．０ミリ
モル、より好ましくは、ハロゲン化銀１モル当り０．２
〜２．２ミリモルである。最適な色素濃度は、当該技術
分野において既知の方法によって決定される。本発明の
写真要素において使用するハロゲン化銀は、臭沃化銀、
臭化銀、塩化銀、塩臭化銀、等とすることができる。本
発明の写真要素において使用するハロゲン化銀は、好ま
しくは、少なくとも塩化銀９０％以上（例えば、少なく
とも塩化銀９５％、９８％、９９％もしくは１００％）
を含有する。特に、ハロゲン化銀を臭化物溶液で処理し
てその感度を高める可能性も又意図されるが、生じる乳
剤の臭化物容積濃度は、典型的に約２〜２．５％以下、
好ましくは約０．６と１．２％の間（残りは、ハロゲン
化銀）である。前記％の数字は、モル％である。
【００４３】本発明の写真要素は、平板状粒子乳剤を伴
う増感色素を使用するのが好ましい。ハロゲン化銀平板
状粒子は、粒子上の他のいずれの面よりも大きい二つの
実質的に平行な結晶面を有している粒子である。平板状
粒子乳剤は、乳剤粒子の全投影面積の５０％より多い部
分が、厚さ０．３μｍ（青感性乳剤においては０．５μ
ｍ）未満、かつ２５より大きい（好ましくは１００より
大きい）平均平板状度（Ｔ）（「平板状度」の語は、 Ｔ＝ＥＣＤ／ｔ2 として用いることが認められている当該技術分野で使用
するものであり、式中、ＥＣＤは、μｍで表す平板状粒
子の平均等価円直径であり、そしてｔは、μｍで表す平
板状粒子の平均厚である。）を有する平板状粒子によっ
て占められている。
う増感色素を使用するのが好ましい。ハロゲン化銀平板
状粒子は、粒子上の他のいずれの面よりも大きい二つの
実質的に平行な結晶面を有している粒子である。平板状
粒子乳剤は、乳剤粒子の全投影面積の５０％より多い部
分が、厚さ０．３μｍ（青感性乳剤においては０．５μ
ｍ）未満、かつ２５より大きい（好ましくは１００より
大きい）平均平板状度（Ｔ）（「平板状度」の語は、 Ｔ＝ＥＣＤ／ｔ2 として用いることが認められている当該技術分野で使用
するものであり、式中、ＥＣＤは、μｍで表す平板状粒
子の平均等価円直径であり、そしてｔは、μｍで表す平
板状粒子の平均厚である。）を有する平板状粒子によっ
て占められている。
【００４４】ハロゲン化銀の粒子サイズは、写真用組成
物に有用であるとして知られている任意の分布を有する
ことができ、多分散もしくは単分散と成ることができ
る。本発明に使用されるハロゲン化銀粒子は、Ｒｅｓｅ
ａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、（Ｋｅｎｎｅｔｈ
Ｍａｓｏｎ Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ Ｌｔｄ、Ｅｍｓ
ｗｏｒｔｈ、Ｅｎｇｌａｎｄ）、３０８１１９項、１９
８９年１２月（以下、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏ
ｓｕｒｅ Ｉという）、およびＪａｍｅｓの、Ｔｈｅ
Ｔｈｅｏｒｙ ｏｆ ｔｈｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉ
ｃ Ｐｒｏｃｅｓｓに記載されているような、当該技術
分野において既知の方法に従って調製することができ
る。
物に有用であるとして知られている任意の分布を有する
ことができ、多分散もしくは単分散と成ることができ
る。本発明に使用されるハロゲン化銀粒子は、Ｒｅｓｅ
ａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、（Ｋｅｎｎｅｔｈ
Ｍａｓｏｎ Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ Ｌｔｄ、Ｅｍｓ
ｗｏｒｔｈ、Ｅｎｇｌａｎｄ）、３０８１１９項、１９
８９年１２月（以下、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏ
ｓｕｒｅ Ｉという）、およびＪａｍｅｓの、Ｔｈｅ
Ｔｈｅｏｒｙ ｏｆ ｔｈｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉ
ｃ Ｐｒｏｃｅｓｓに記載されているような、当該技術
分野において既知の方法に従って調製することができ
る。
【００４５】本発明の写真要素は、典型的に、乳剤の形
でハロゲン化銀を提供する。一般的に、写真用乳剤は、
写真要素の層として乳剤と塗布するベヒクルを含む。前
記乳剤は、写真用乳剤に有用である既知の任意の添加物
も含むことができる。ハロゲン化銀を、Ｒｅｓｅａｒｃ
ｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ Ｉに記載されているよう
な、当該技術分野において既知の任意の方法により、本
発明の色素によって増感することができる。この色素を
ハロゲン化銀粒子の乳剤および親水性コロイドに、写真
要素上に乳剤を塗布する前（例えば、化学増感の前もし
くは後）いつでももしくは同時に、添加することができ
る。その色素／ハロゲン化銀乳剤を、塗布の直前もしく
は塗布に先だって（例えば、２時間前）、カラー画像生
成カプラーの分散物に混合することができる。本質的
に、任意のタイプの乳剤（例えば、カブらせていない内
部潜像生成乳剤の表面感光乳剤のようなネガ型乳剤、表
面をカブらせた乳剤のようなダイレクト−ポジ乳剤、も
しくは例えば、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒ
ｅ Ｉに記載されているその他のもの）を使用できる。
上述の増感色素は、単独で使用でき、または例えば、ま
た緑領域外の光の波長に対する感光性をハロゲン化銀に
提供する、もしくはハロゲン化銀を超増感するその他の
増感色素と組み合せて使用できる。
でハロゲン化銀を提供する。一般的に、写真用乳剤は、
写真要素の層として乳剤と塗布するベヒクルを含む。前
記乳剤は、写真用乳剤に有用である既知の任意の添加物
も含むことができる。ハロゲン化銀を、Ｒｅｓｅａｒｃ
ｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ Ｉに記載されているよう
な、当該技術分野において既知の任意の方法により、本
発明の色素によって増感することができる。この色素を
ハロゲン化銀粒子の乳剤および親水性コロイドに、写真
要素上に乳剤を塗布する前（例えば、化学増感の前もし
くは後）いつでももしくは同時に、添加することができ
る。その色素／ハロゲン化銀乳剤を、塗布の直前もしく
は塗布に先だって（例えば、２時間前）、カラー画像生
成カプラーの分散物に混合することができる。本質的
に、任意のタイプの乳剤（例えば、カブらせていない内
部潜像生成乳剤の表面感光乳剤のようなネガ型乳剤、表
面をカブらせた乳剤のようなダイレクト−ポジ乳剤、も
しくは例えば、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒ
ｅ Ｉに記載されているその他のもの）を使用できる。
上述の増感色素は、単独で使用でき、または例えば、ま
た緑領域外の光の波長に対する感光性をハロゲン化銀に
提供する、もしくはハロゲン化銀を超増感するその他の
増感色素と組み合せて使用できる。
【００４６】乳剤中のその他の添加物は、Ｒｅｓｅａｒ
ｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ Ｉおよび本明細書で引用
する文献に開示されている当該技術分野において周知の
ものを包含することができる。前記乳剤は、またスチル
ベン蛍光増白剤のような蛍光増白剤を包含することがで
きる。その様な蛍光増白剤は、当該技術分野において周
知であり、色素汚れを防止するために使用するが、一般
的に本発明の色素は、蛍光増白剤を使用しないときでも
色素汚れが少ない。
ｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ Ｉおよび本明細書で引用
する文献に開示されている当該技術分野において周知の
ものを包含することができる。前記乳剤は、またスチル
ベン蛍光増白剤のような蛍光増白剤を包含することがで
きる。その様な蛍光増白剤は、当該技術分野において周
知であり、色素汚れを防止するために使用するが、一般
的に本発明の色素は、蛍光増白剤を使用しないときでも
色素汚れが少ない。
【００４７】本発明の色素で増感されたハロゲン化銀を
含む乳剤層を、同時にもしくは順次、その他の乳剤層、
下塗層、フィルタ色素層、中間層、もしくは上塗り層に
と伏することができ、写真要素中に含まれるとして知ら
れている種々の添加物を含有することができる。本発明
の写真要素は黒白と成ることができるが、むしろカラー
要素が好ましい。一般的に、カラー写真要素は、三種類
の銀乳剤層もしくは乳剤層の組み合せ（それぞれの層の
組み合せは、しばしば同一スペクトル感性を有するが感
度が異なる乳剤から成る）：関連するイエロー色素生成
カラーカプラーを有する青感性層、関連するマゼンタ色
素生成カラーカプラーを有する緑感性層、および関連す
るシアン色素生成カラーカプラーを有する赤感性層、を
含む。これらの色素生成カプラーは、典型的に、まず、
水不混和性、高沸点有機溶剤中に色素生成カプラーを溶
解もしくは分散し、その後、生じる混合物を乳剤に分散
することにより乳剤に与えられる。適切な溶剤は、欧州
特許出願第８７１１９２７１．２号明細書中のものを包
含する。色素生成カプラーは、当該技術分野において周
知であり、たとえば、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏ
ｓｕｒｅ Ｉに開示されている。
含む乳剤層を、同時にもしくは順次、その他の乳剤層、
下塗層、フィルタ色素層、中間層、もしくは上塗り層に
と伏することができ、写真要素中に含まれるとして知ら
れている種々の添加物を含有することができる。本発明
の写真要素は黒白と成ることができるが、むしろカラー
要素が好ましい。一般的に、カラー写真要素は、三種類
の銀乳剤層もしくは乳剤層の組み合せ（それぞれの層の
組み合せは、しばしば同一スペクトル感性を有するが感
度が異なる乳剤から成る）：関連するイエロー色素生成
カラーカプラーを有する青感性層、関連するマゼンタ色
素生成カラーカプラーを有する緑感性層、および関連す
るシアン色素生成カラーカプラーを有する赤感性層、を
含む。これらの色素生成カプラーは、典型的に、まず、
水不混和性、高沸点有機溶剤中に色素生成カプラーを溶
解もしくは分散し、その後、生じる混合物を乳剤に分散
することにより乳剤に与えられる。適切な溶剤は、欧州
特許出願第８７１１９２７１．２号明細書中のものを包
含する。色素生成カプラーは、当該技術分野において周
知であり、たとえば、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏ
ｓｕｒｅ Ｉに開示されている。
【００４８】本発明の組成物から成る写真要素を、例え
ば、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ Ｉ、も
しくはＪａｍｅｓの、Ｔｈｅ Ｔｈｅｏｒｙ ｏｆ ｔ
ｈｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｐｒｏｃｅｓｓ、第４
版、１９７７年、に記載されている任意の多くの周知処
理組成物を使用する任意の多くの周知処理で、処理する
ことができる。
ば、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ Ｉ、も
しくはＪａｍｅｓの、Ｔｈｅ Ｔｈｅｏｒｙ ｏｆ ｔ
ｈｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｐｒｏｃｅｓｓ、第４
版、１９７７年、に記載されている任意の多くの周知処
理組成物を使用する任意の多くの周知処理で、処理する
ことができる。
【００４９】
【実施例】本発明を次の例においてさらに説明する。合成例１ −色素Ｉ−２３の合成中間体Ａ： ５−（２−フランカルボキシアミド）−２
−メチルベンゾオキサゾール：５−アミノ−２−メチル
ベンゾオキサゾール（１４．８ｇ、０．１００モル）お
よび２，６−ルチジン（１２．０ｇ、０．１１１モル）
を、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）１００ｍｌに混ぜ、
その溶液を窒素下の氷浴中で３℃に冷却した。ＴＨＦ２
０ｍｌ中の塩化２−フロイル（１３．７ｇ、０．１０５
モル）を、温度を１０℃未満を維持するように、一滴づ
つ添加した。追加の氷浴を取り除き、１時間攪拌した
後、その混合物を３００ｍｌの水に流し込んだ。固形分
を集め、水で洗浄し、乾燥した。これは、２１．１ｇ
（収率８７％）の生成物；ｍ．ｐ．１５６〜１５８℃を
与えた。
−メチルベンゾオキサゾール：５−アミノ−２−メチル
ベンゾオキサゾール（１４．８ｇ、０．１００モル）お
よび２，６−ルチジン（１２．０ｇ、０．１１１モル）
を、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）１００ｍｌに混ぜ、
その溶液を窒素下の氷浴中で３℃に冷却した。ＴＨＦ２
０ｍｌ中の塩化２−フロイル（１３．７ｇ、０．１０５
モル）を、温度を１０℃未満を維持するように、一滴づ
つ添加した。追加の氷浴を取り除き、１時間攪拌した
後、その混合物を３００ｍｌの水に流し込んだ。固形分
を集め、水で洗浄し、乾燥した。これは、２１．１ｇ
（収率８７％）の生成物；ｍ．ｐ．１５６〜１５８℃を
与えた。
【００５０】中間体Ｂ： 無水５−（２−フランカルボ
キシアミド）−２−メチル−３−（４−スルホブチル）
ベンゾオキサゾリウム水酸化物：５−（２−フランカル
ボキシアミド）−２−メチルベンゾオキサゾール（５．
０ｇ、０．０２１モル）を、１，４−ブタンスルトン
（３．０ｍｌ、０．０２９モル）およびブチロニトリル
５ｍｌに混ぜ、還流で２１時間加熱した。生成した固形
分を集め、アセトンで洗浄し、乾燥した（４．１ｇ、収
率５２％）。
キシアミド）−２−メチル−３−（４−スルホブチル）
ベンゾオキサゾリウム水酸化物：５−（２−フランカル
ボキシアミド）−２−メチルベンゾオキサゾール（５．
０ｇ、０．０２１モル）を、１，４−ブタンスルトン
（３．０ｍｌ、０．０２９モル）およびブチロニトリル
５ｍｌに混ぜ、還流で２１時間加熱した。生成した固形
分を集め、アセトンで洗浄し、乾燥した（４．１ｇ、収
率５２％）。
【００５１】無水−５−クロロ−９−エチル−５’−
（２−フランカルボキシアミド）−３’−（４−スルホ
ブチル）−３−（３−スルホプロピル）オキサカルボシ
アニン水酸化トリエチルアンモニウム塩（色素Ｉ−２
３）の調製：無水−５−（２−フランカルボキシアミ
ド）−２−メチル−３−（４−スルホブチル）ベンゾオ
キサゾリウム水酸化物（２．５ｇ、６．６５ミリモル）
を、無水−５−クロロ−２−（２−エトキシブテニル）
−３−（３−スルホプロピル）ベンゾオキサゾリウム水
酸化物（２．５ｇ、６．６８ミリモル）およびｍ−クレ
ゾール２０ｍｌに混ぜ、１２７℃に加熱した。トリエチ
ルアミン（５ｍｌ）を添加し、その混合物を攪拌しなが
ら５分間加熱した。その混合物の加熱を止め、氷浴中で
冷蔵し、エーテルで希釈した。生成したオレンジ色のオ
イルを５０ｍｌのエタノールで希釈し、酢酸カリウム
（２．５ｇ）を加えた。生成物が沈澱し、それを集め
た。その色素を加熱したメタノールで処理し、その後、
ｍ−クレゾールおよびメタノールに溶解し、アセトンを
加えて再沈澱することにより精製した。これは、５８０
ｍｇ（収率１２％）の色素；λ−ｍａｘ＝５０２ｎｍ
（ＭｅＯＨ）、ε−Ｍａｘ＝１４．５×１０4 を与え
た。 Ｃ31Ｈ31ＣｌＯ10Ｎ3 Ｓ2 Ｋ−１．５Ｈ2 Ｏの分析： 計算値：Ｃ、４８．２３；Ｈ、４．４１；Ｎ、５．４
４。 実測値：Ｃ、４８．２１；Ｈ、４．３９；Ｎ、５．３
７。
（２−フランカルボキシアミド）−３’−（４−スルホ
ブチル）−３−（３−スルホプロピル）オキサカルボシ
アニン水酸化トリエチルアンモニウム塩（色素Ｉ−２
３）の調製：無水−５−（２−フランカルボキシアミ
ド）−２−メチル−３−（４−スルホブチル）ベンゾオ
キサゾリウム水酸化物（２．５ｇ、６．６５ミリモル）
を、無水−５−クロロ−２−（２−エトキシブテニル）
−３−（３−スルホプロピル）ベンゾオキサゾリウム水
酸化物（２．５ｇ、６．６８ミリモル）およびｍ−クレ
ゾール２０ｍｌに混ぜ、１２７℃に加熱した。トリエチ
ルアミン（５ｍｌ）を添加し、その混合物を攪拌しなが
ら５分間加熱した。その混合物の加熱を止め、氷浴中で
冷蔵し、エーテルで希釈した。生成したオレンジ色のオ
イルを５０ｍｌのエタノールで希釈し、酢酸カリウム
（２．５ｇ）を加えた。生成物が沈澱し、それを集め
た。その色素を加熱したメタノールで処理し、その後、
ｍ−クレゾールおよびメタノールに溶解し、アセトンを
加えて再沈澱することにより精製した。これは、５８０
ｍｇ（収率１２％）の色素；λ−ｍａｘ＝５０２ｎｍ
（ＭｅＯＨ）、ε−Ｍａｘ＝１４．５×１０4 を与え
た。 Ｃ31Ｈ31ＣｌＯ10Ｎ3 Ｓ2 Ｋ−１．５Ｈ2 Ｏの分析： 計算値：Ｃ、４８．２３；Ｈ、４．４１；Ｎ、５．４
４。 実測値：Ｃ、４８．２１；Ｈ、４．３９；Ｎ、５．３
７。
【００５２】色素評価例１：本発明の色素および写真要
素の写真特性を、ポリエステル支持体に、化学増感した
０．２μｍ立方晶臭沃化銀（２．６モル％Ｉ）を１０．
８ｍｇＡｇ／ｄｍ2、硬化ゼラチンを７３ｍｇ／ｄ
ｍ2 、そして増感色素（表ＩＩＩ）を０．８ミリモル／
モルＡｇ含有するハロゲン化銀乳剤層を塗布することに
より調製した黒白写真材料で測定した。その要素をウエ
ッジ分光露光し、ＲＰ Ｘ−ＯＭＡＴ（商標、現像主薬
としてヒドロキノンおよびｐ−メチルアミノフェノール
を含有している現像液；このタイプの処理液は、さらに
米国特許第４，９００，６５２号明細書に記載されてい
る）で処理した。
素の写真特性を、ポリエステル支持体に、化学増感した
０．２μｍ立方晶臭沃化銀（２．６モル％Ｉ）を１０．
８ｍｇＡｇ／ｄｍ2、硬化ゼラチンを７３ｍｇ／ｄ
ｍ2 、そして増感色素（表ＩＩＩ）を０．８ミリモル／
モルＡｇ含有するハロゲン化銀乳剤層を塗布することに
より調製した黒白写真材料で測定した。その要素をウエ
ッジ分光露光し、ＲＰ Ｘ−ＯＭＡＴ（商標、現像主薬
としてヒドロキノンおよびｐ−メチルアミノフェノール
を含有している現像液；このタイプの処理液は、さらに
米国特許第４，９００，６５２号明細書に記載されてい
る）で処理した。
【００５３】色素の写真感度を、［λ−ｍａｘでの感度
（単位１００×ｌｏｇＥ）］−［４００ｎｍでの色素乳
剤の固有感度（単位１００×ｌｏｇＥ）］＋２００とし
て定義される、増感比（ＳＲ）の語句で報告する。それ
ぞれの増感色素について最適化されていない均一な化学
増感を使用して、この感度測定値を比較例とすることが
できる。λ−ｍａｘを、吸光度測定から決定した。
（単位１００×ｌｏｇＥ）］−［４００ｎｍでの色素乳
剤の固有感度（単位１００×ｌｏｇＥ）］＋２００とし
て定義される、増感比（ＳＲ）の語句で報告する。それ
ぞれの増感色素について最適化されていない均一な化学
増感を使用して、この感度測定値を比較例とすることが
できる。λ−ｍａｘを、吸光度測定から決定した。
【００５４】黒白汚れを、処理したフィルムを走査分光
光度計の前に置くことによって測定する。全透過度を４
００および９００ｎｍの間で測定した。このデータを吸
光度（−ｌｏｇ１／Ｔ）としてプロットした。汚れを、
前記領域の波長で最大吸光度として計算した。（表Ｉ
Ｖ） 「カラー」としての材料を、ポリエステル支持体に、化
学増感した０．７μｍ（等価円直径）多構造臭沃化銀
（６モル％Ｉ）を１６ｍｇＡｇ／ｄｍ2 、硬化ゼラチン
を６３ｍｇ／ｄｍ2 、４−ヒドロキシ−６−メチル−
１，３，３ａ，７−テトラアザインデンカブリ防止剤を
５ｍｇ／ｄｍ2 、カプラー溶剤ジ−ｍ−ブチルフタレー
ト（８ｍｇ／ｄｍ2 ）中のカプラー（次に示す）を１４
ｍｇ／ｄｍ2、そして増感色素（表ＩＶ）を０．４ミリ
モル／モルＡｇを含有するハロゲン化銀乳剤層を塗布す
ることにより調製する。
光度計の前に置くことによって測定する。全透過度を４
００および９００ｎｍの間で測定した。このデータを吸
光度（−ｌｏｇ１／Ｔ）としてプロットした。汚れを、
前記領域の波長で最大吸光度として計算した。（表Ｉ
Ｖ） 「カラー」としての材料を、ポリエステル支持体に、化
学増感した０．７μｍ（等価円直径）多構造臭沃化銀
（６モル％Ｉ）を１６ｍｇＡｇ／ｄｍ2 、硬化ゼラチン
を６３ｍｇ／ｄｍ2 、４−ヒドロキシ−６−メチル−
１，３，３ａ，７−テトラアザインデンカブリ防止剤を
５ｍｇ／ｄｍ2 、カプラー溶剤ジ−ｍ−ブチルフタレー
ト（８ｍｇ／ｄｍ2 ）中のカプラー（次に示す）を１４
ｍｇ／ｄｍ2、そして増感色素（表ＩＶ）を０．４ミリ
モル／モルＡｇを含有するハロゲン化銀乳剤層を塗布す
ることにより調製する。
【００５５】前記写真要素を、ウエッジ分光露光し、塗
膜をＫｏｄａｋ Ｃ−４１（商標）で処理した。色素の
写真感度を増感比（ＳＲ）と共に、表Ｖに報告する。
膜をＫｏｄａｋ Ｃ−４１（商標）で処理した。色素の
写真感度を増感比（ＳＲ）と共に、表Ｖに報告する。
【００５６】
【化１２】
【００５７】未露光カラー塗膜を、次に記載する処理液
で３３℃で３．５分間処理し、次に漂白−定着液で１．
５分間、その後洗浄３．５分間処理することによって、
カラー汚れを得た。処理したフィルムを走査分光光度計
の前に置くことによって、汚れを測定した。汚れを、４
００〜９００ｎｍの領域の波長で最大吸光度として計算
した（表Ｖ）。いくつかの場合では、一以上の吸収ピー
クが観察されたが、それぞれのピークの波長の最大吸光
度として、汚れを計算した。
で３３℃で３．５分間処理し、次に漂白−定着液で１．
５分間、その後洗浄３．５分間処理することによって、
カラー汚れを得た。処理したフィルムを走査分光光度計
の前に置くことによって、汚れを測定した。汚れを、４
００〜９００ｎｍの領域の波長で最大吸光度として計算
した（表Ｖ）。いくつかの場合では、一以上の吸収ピー
クが観察されたが、それぞれのピークの波長の最大吸光
度として、汚れを計算した。
【００５８】処理液 ベンジルアルコール １４．２ｍｌ 炭酸カリウム ２８ｇ ４５％亜硫酸カリウム ２．７５ｍ
ｌ トリエタノールアミン １１ｍｌ 硫酸ヒドロキシルアミン ３．２ｇ 臭化カリウム ０．５８ｇ 塩化カリウム ０．１３ 塩化リチウム ０．１３ 抗カルシウム剤 ０．８ｍｌ 水を加えて１．０リットルにする。
ｌ トリエタノールアミン １１ｍｌ 硫酸ヒドロキシルアミン ３．２ｇ 臭化カリウム ０．５８ｇ 塩化カリウム ０．１３ 塩化リチウム ０．１３ 抗カルシウム剤 ０．８ｍｌ 水を加えて１．０リットルにする。
【００５９】ｐＨを１０．０８に調節する。使用した全
ての色素は、効果的にハロゲン化銀乳剤を増感した。比
較例色素を表ＩＩに示す。汚れの数値を、光学濃度
（「ＯＤ」）×１０3 として表す。
ての色素は、効果的にハロゲン化銀乳剤を増感した。比
較例色素を表ＩＩに示す。汚れの数値を、光学濃度
（「ＯＤ」）×１０3 として表す。
【００６０】
【表６】
【００６１】
【表７】
【００６２】
【表８】
【００６３】
【表９】
【００６４】
【表１０】
【００６５】表ＩＩＩ〜Ｖに示されるデータは、特に、
その中で色素が少なくとも部分的に移動できるカラーカ
プラーの水不混和性乳剤を含有するカラーフォーマット
において、本発明に従う色素が、効果的な増感を提供
し、比較例の色素より後処理汚れが全く少ないことを示
す。本発明の好ましい態様を特に詳細に記載したが、本
発明の精神および範囲内で変更および改造が可能である
ことは、理解されるであろう。
その中で色素が少なくとも部分的に移動できるカラーカ
プラーの水不混和性乳剤を含有するカラーフォーマット
において、本発明に従う色素が、効果的な増感を提供
し、比較例の色素より後処理汚れが全く少ないことを示
す。本発明の好ましい態様を特に詳細に記載したが、本
発明の精神および範囲内で変更および改造が可能である
ことは、理解されるであろう。
【００６６】
【発明の効果】本発明は、ハロゲン化銀写真要素におい
て増感色素として有用な新しい色素化合物および比較的
に色素汚れの少ない色素を含有する写真要素を提供す
る。本発明は、比較的に色素汚れの少ない、新しいベン
ゾオキサゾール増感剤を、さらに提供する。
て増感色素として有用な新しい色素化合物および比較的
に色素汚れの少ない色素を含有する写真要素を提供す
る。本発明は、比較的に色素汚れの少ない、新しいベン
ゾオキサゾール増感剤を、さらに提供する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 フレデリック ジョセフ ソーター アメリカ合衆国，ニューヨーク 14612, ロチェスター，ドークレスト ドライブ 203
Claims (2)
- 【請求項１】 式、 【化１】 （式中：Ｘ1 およびＸ2 は、それぞれ独立して、ベンゾ
縮合されている５員もしくは６員の複素環核を完成する
ために必要な原子を表し、Ｚ1 およびＺ2 によりそれぞ
れ置換されることに加えて、さらに置換もしくは非置換
とすることができ、 ｎは、１〜４の正の整数であり、 ｐおよびｑは、それぞれ独立して、０もしくは１を表
し、 Ｌは、それぞれ独立して、置換されたもしくは非置換の
メチン基を表し、 Ｒ1 およびＲ2 は、それぞれ独立して、置換されたもし
くは非置換のアリールまたは置換されたもしくは非置換
のアルキルを表し、 Ｚ1 は、アミド基および芳香環の両方を含むが二以上の
ヘテロ原子を有する複素５員環を含まない置換基を表
し、Ｚ2 は、Ｈもしくは置換基を表し、そしてＷ１は、
分子の電荷の釣合をとるために必要とされる対イオンで
ある）の増感色素を含んでなるハロゲン化銀写真要素。 - 【請求項２】 式、 【化２】 （式中：Ｘ1 およびＸ2 は、それぞれ独立して、ベンゾ
縮合されている５員もしくは６員の複素環核を完成する
ために必要な原子を表し、Ｚ1 およびＺ2 によりそれぞ
れ置換されることに加えて、さらに置換もしくは非置換
とすることができ、 ｎは、１〜４の正の整数であり、 ｐおよびｑは、それぞれ独立して、０もしくは１を表
し、 Ｌは、それぞれ独立して、置換されたもしくは非置換の
メチン基を表し、 Ｒ1 およびＲ2 は、それぞれ独立して、置換されたもし
くは非置換のアリールまたは置換されたもしくは非置換
のアルキルを表し、 Ｚ1 は、アミド基および芳香環の両方を含むが二以上の
ヘテロ原子を有する複素５員環を含まない置換基を表
し、Ｚ2 は、Ｈもしくは置換基を表し、そしてＷ１は、
分子の電荷の釣合をとるために必要とされる対イオンで
ある）の色素。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US978589 | 1992-11-19 | ||
| US07/978,589 US5316904A (en) | 1992-11-19 | 1992-11-19 | Amide substituted dye compounds and silver halide photographic elements containing such dyes |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06230500A true JPH06230500A (ja) | 1994-08-19 |
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Family
ID=25526243
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28891993A Expired - Fee Related JP3623524B2 (ja) | 1992-11-19 | 1993-11-18 | 色素化合物およびそれを含む写真要素 |
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| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5316904A (ja) |
| EP (1) | EP0599381B1 (ja) |
| JP (1) | JP3623524B2 (ja) |
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| US5674674A (en) * | 1995-12-27 | 1997-10-07 | Eastman Kodak Company | Low staining green spectral sensitizing dyes and silver chloride emulsions containing iodide |
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|---|---|---|---|---|
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| JPS4842498B1 (ja) * | 1970-09-24 | 1973-12-13 | ||
| JPS4842499B1 (ja) * | 1970-09-24 | 1973-12-13 | ||
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| US3852066A (en) * | 1971-11-04 | 1974-12-03 | Polaroid Corp | Silver halide with an orthorhombic lead monoxide and sensitizing dye |
| JPS5514411B2 (ja) * | 1971-11-24 | 1980-04-16 | ||
| US4434226A (en) * | 1981-11-12 | 1984-02-28 | Eastman Kodak Company | High aspect ratio silver bromoiodide emulsions and processes for their preparation |
| JPS5977443A (ja) * | 1982-10-05 | 1984-05-02 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−感光材料 |
| JPS5977435A (ja) * | 1982-10-25 | 1984-05-02 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| JPS59116647A (ja) * | 1982-12-13 | 1984-07-05 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| JPS59116648A (ja) * | 1982-12-13 | 1984-07-05 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| JPS59114533A (ja) * | 1982-12-22 | 1984-07-02 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真乳剤 |
| JPH0668616B2 (ja) * | 1984-08-18 | 1994-08-31 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀写真乳剤 |
| JPS6180237A (ja) * | 1984-09-28 | 1986-04-23 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光乳剤 |
| US4689292A (en) * | 1984-11-11 | 1987-08-25 | Konishiroku Photo Industry Co., Ltd. | Silver halide photographic radiography light-sensitive material |
| JP2525570B2 (ja) * | 1985-10-16 | 1996-08-21 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀写真乳剤 |
| EP0264788A3 (en) * | 1986-10-18 | 1989-07-12 | Konica Corporation | One-surface light-sensitive silver halide photographic material |
| JPH02196236A (ja) * | 1989-01-25 | 1990-08-02 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真乳剤の製造方法 |
| JP2663033B2 (ja) * | 1990-02-22 | 1997-10-15 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀乳剤 |
| US5135845A (en) * | 1990-04-10 | 1992-08-04 | Eastman Kodak Company | Sensitizing dye for photographic materials |
| DE69120173T2 (de) * | 1990-08-23 | 1996-12-19 | Fuji Photo Film Co Ltd | Silberhalogenidemulsion |
-
1992
- 1992-11-19 US US07/978,589 patent/US5316904A/en not_active Expired - Fee Related
-
1993
- 1993-11-16 EP EP93203190A patent/EP0599381B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-11-16 DE DE69327634T patent/DE69327634T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1993-11-18 JP JP28891993A patent/JP3623524B2/ja not_active Expired - Fee Related
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|---|---|
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| US5316904A (en) | 1994-05-31 |
| EP0599381A1 (en) | 1994-06-01 |
| DE69327634T2 (de) | 2000-08-03 |
| DE69327634D1 (de) | 2000-02-24 |
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